Синтез и свойства галогенпроизводных 1,2-полибутадиенов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Асфандияров, Радик Нурфаезович

• Асфандияров, Радик Нурфаезович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Асфандияров, Радик Нурфаезович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ГАЛОГЕНИРОВАННЫЕ ПОЛИМЕРЫ».

1.1. Галогенированные полиолефины. : f : . : '

1.1.1. Галогенированный полиэтилен.

1.1.2. Галогенированный полипропилен.

1.1.3. Галогенированный полибутен.

1.2. Хлорированный поливинилхлорид.

1.3. Хлорированный полистирол.

1.4. Галогенированные каучуки.

1.4.1. Хлорированный натуральный и синтетический каучук.

1.4.2. Галогенированный полибутадиен.

1.4.3. Галогенированный бутилкаучук.

1.4.4. Галогенированный полихлоропреновый каучук.

1.4.5. Гидрохлорированные поли диены.

1.4.6 Хлорирование этилен-пропилен-диеновых каучуков.

1.5. Другие способы введения галогена в углеводородные полимеры.

1.6. Синдиотактический 1,2-полибутадиен.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства галогенпроизводных 1,2-полибутадиенов»

Актуальность темы. Важным направлением в химии йысокомолеку-лярных соединений является создание полимеров и полимерных материалов с новыми или улучшенными свойствами. Одним из путей синтеза таких полимеров является модификация известных полимеров с сохранением степени полимеризации. Наиболее подходящими для химической; модификации* являются полимеры,. макроцепи которых содержат ненасыщенные связи, например углерод-углеродные. Активность двойных >С=С< связей по отношению ко многим реагентам позволяет вводить в; полимерную цепь -заместители различной природы, в том числе содержащие гетероатомы. Последние могут придать полимеру такие положительные свойства, как, например, повышенная-теплостойкость, твердость, ударопрочность и другие.

Удобным для модификации является 1,2-полибутадиен, благодаря»; наличию в боковых фрагментах макромолекул реакционноспособных двойных углерод-углеродных связей; Между тем химическая модификация? 1,2-поли-бутадиенов остается практически неизученной. Это, по-видимому, обусловлено и тем, что 1,2-полибутадиен является относительно новым для химической индустрии полимером и промышленность лишь приступает к освоению его производства.

В связи с этим' изучение модификации: Г,2-полибутадиена путем химических превращений; макромолекул; изучение физико-химических- свойств; модифицированных полимерных продуктов и поиск областей их применения является актуальной и важной задачей.

Цель работы. Изучение химической модификации 1,2-полибутадиена за счет введения в состав макромолекул атомов галогенов путем галогениро-вания и гидрогалогенирования полимера и,изучение свойств полученных полимерных продуктов.

При этом решались следующие задачи:

1) синтез хлор- и бромсодержащих полимеров на основе синдиотактического 1,2-полибутадиена и олигомерного 1,2-полибутадиена;

2) изучение физико-химических свойств синтезированных полимерных продуктов;

3) выявление путей практического применения полученных полимеров.

Научная новизна. Синтезированы новые полимерные галоидсодер-жащие продукты на основе синдиотактического 1,2-полибутадиена и олигомерного 1,2-полибутадиена путем прямого галоидирования или каталитического гидрогалогенирования. Изучено влияние степени функционализации 1,2-полибутадиенов на характеристическую вязкость растворов, текучесть полимерных расплавов, термическую стабильность, термомеханические, вяз-коупругие, и адгезионные свойства модифицированных полимерных продуктов. ■ . ' ' .' Практическая; значимость. Хлорпроизводные низкомолекулярного-1,2-полибутадиена предложены в качестве компонента: ПВХ-композиций улучшающего условияшереработки полимерного материала. На основе гало-идсодержащих 1,2-полибутадиеновг разработаны невысыхающие клеевые композиции,: предназначенные для® использования», при производстве липких поливинилхлоридных пленок, для изоляции трубопроводов. Разработанные клеевые композиции представлены к патентованию.

Апробация работы; Результаты работы доложены на Третьей Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2004» (Москва; 2004), Второй Всероссийскою конференции по каучуку и резине (Москва, 2004), Всероссийской научно-практической конференции «Современные проблемы химии, химической технологии и экологической безопасности» (Уфа, 2004), Научно-практической конференции, посвященной 95-летию основания; Баш-госуниверситета: «Университетская наука в республике Башкортостан» (Уфа, 2004), XVI Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2006), Всероссийской научно-практической конференции «Актуальные проблемы химической технологии и подготовки кадров» (Уфа, 2006), Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи, в журналах рекомендованных ВАК, и тезисы 7 докладов.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 135 страницах, содержит 39 схем и 25 рисунков, 12 таблиц и приложение. Состоит из введения, литературного обзора, описания методик эксперимента, обсуждения результатов, заключения выводов, списка использованной литературы, насчитывающего 147 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Асфандияров, Радик Нурфаезович

выводы

1. Присоединительным хлорированием и бромированием синдиотактическо-го 1,2-полибутадиена, а также хлорированием и гидрохлорированием оли-гомерного 1,2-полибутадиена синтезированы полимерные продукты, содержащие в составе макромолекул до 56 мас.% хлора или до 72 мас.% брома. Гидрохлорирование 1,2-НПБ позволяет вводить в полимер до 7 мас.% хлора, а в присутствии катализатора - до 22 мае. %.

2. Хлорирование и бромирование синдиотактического 1,2-полибутадиена, а также хлорирование и гидрохлорирование низкомолекулярного 1,2-полибутадиена, сопровождается уменьшением характеристической вязкости полимеров. Падение вязкости растворов обусловлено как изменением термодинамического сродства полимера к растворителю, вызванного введением полярных атомов галогена в макромолекулы полидиена, так и уменьшением средней молекулярной массы полимерного продукта при его модификации.

3. Введение галогена в состав макромолекул синдиотактического 1,2-полибутадиена уменьшает текучесть расплавов модифицированного полимера. Хлорирование и гидрохлорирование олигомерного 1,2-полибутадиена сопровождается увеличением температуры каплепадения.

4. Хлорированные и бромированные полимеры на основе синдиотактического 1,2-полибутадиена характеризуются более низкой по сравнению с I исходным полидиеном термической стабильностью. Увеличение степени функционализации полидиена вызывает снижение температуры начала его разложения. Практическое использование хлорированного и бромиро-ванного синдиотактического 1,2-полибутадиена требует применения стабилизаторов-акцепторов галоидводорода.

5. Введение атомов хлора в состав макромолекул синдиотактического I

1,2-полибутадиена сопровождается закономерным возрастанием температуры стеклования с увеличением содержания галогена в модифицированном полимере. Температура текучести сложным образом зависит от степени хлорирования полимера — при галоидировании 1,2-полибутадиена до содержания хлора 15-17 мас.% температура текучести снижается относительно данного параметра исходного полимера, что обусловлено деградацией макромолекул при хлорировании. Однако при более глубоком хлорировании полимера, температура текучести, наоборот, возрастает.

6. Продукты хлорирования и гидрохлорирования олигомерного 1,2-поли-бутадиена улучшают реологические свойства пластифицированного поли-винилхлорида (ПВХ). Текучесть расплавов пластифицированных ПВХ-композиций, содержащих добавки галоидированного 1,2-полибутадиена, зависит от содержания хлора в модифицированном полимере.

7. Хлор-, бромпроизводные 1,2-полибутадиена существенно улучшают адгезию липких ПВХ-пленок к стали. Разработаны клеевые композиции на основе галоидированного 1,2-полибутадиена для липкого слоя ПВХ-пленок, предназначенных для изоляции трубопроводов. Клеевые композиции с применением хлорированного 1,2-СПБ успешно опробированы в условиях Стерлитамакского ОАО «Каустик» и рекомендованы к практическому использованию.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Модификация полимеров, как способ синтеза высокомолекулярных соединений с улучшенными свойствами, представляет значительный интерес с практической и научной точки зрения. Одним из путей модификации свойств полимеров является введение в состав макромолекул атомов галогена, чаще всего хлора. Учитывая масштабы производства хлора, галогенирование остается экономически оправданным методом модификации крупнотоннажных полимеров. Галогенированные полимеры по физико-химическим свойствам существенно отличаются от исходных полимерных продуктов, причем степень изменения физико-химических характеристик зависит от количества введенного в полимер галогена, что позволяет плавно варьировать свойства в широких пределах.

Анализ публикаций свидетельствует, что практически все реакции введения галогена в состав макромолекул полимеров сопровождаются побочными процессами: деструкцией макроцепей, образованием разветвлений, структурированием полимерных молекул и др.

Анализ приемов и методов химической модификации полимеров путем введения галогена показывает, что удобными для модификации являются полимеры, макромолекулы которых содержат ненасыщенные структуры. Повышенная реакционная способность двойных >С=С< связей относительно большинства реагентов позволяет по месту ее расположения вводить.в макромолекулы атомы галогена или галогенсодержащие группировки. В этом плане полидиены являются удобными для модификации полимерами. Хотя в литературе встречается много работ, посвященных галогенированию полидиенов, однако практически все эти публикации касаются галогенирования 1,4-полидиенов, тогда как сведения о модификации 1,2-полибутадиена практически отсутствуют. В связи с этим изучение химической модификации 1,2-полибутадиена путем введения атомов галогенов в состав макромолекул и изучение физико-химических характеристик полимерных модификатов является актуальной, как с теоретической, так и с практической точек зрения задачей. К этому стимулирует и создание в последние годы промышленных мощностей по крупнотоннажному производству высокомолекулярных и оли-гомерных 1,2-полибутадиенов, в том числе синдиотактической структуры.

Целью настоящей работы явилось изучение химической модификации синдиотактического 1,2-полибутадиена и олигомерного 1,2-полибутадиена путем хлорирования, бромирования и гидрохлорирования макромолекул полидиена и изучение свойств полученных полимерных продуктов.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 2.1. Исходные вещества и реактивы

При синтезе галогенсодержащих полимерных продуктов были использованы следующие вещества:

1) синдиотактический 1,2-полибутадиен со следующими характеристиками:

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Асфандияров, Радик Нурфаезович, 2008 год

1. Ронкин Г.М: Современное состояние производства и применения хлорированных полиолефинов.М.:НИИТЭХИМ, 1979. -83 с.

2. Федтке М. Химические реакции полимеров. М.: Химия, 1990 г. — 152 с.

3. Донцов А.А., Лозовик Г.Я., 1 Говицкая С.П. Хлорированные полимеры: М.: Химия, 1979.-232 с.

4. Научные труды НИИ «Синтез». Ml: Московская типография №11, 1996. -С. 445-503.

5. ГТлатэ Н.А., Лиатманович А.Д:, Ноа О.В. Макромолекулярные реакции. М.: Химия, 1977.-255 с. •

6. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры; и; пластические массы на их основе. Л.: Химия, 1964.- 784 с.

7. Canterino Р: Encyclopedia Polymer Science and Tehnology. N.Y., 1967. V. 6. 432 p. '

8. Джагацпанян P.B., Зеткин В .И. Сульфохлорирование полиэтилена; под действием у-излученйя Со60 // Пластмассы, 19641 № 10. - С. 5-8.

9. Ронкин Г.М: Хлорсульфированный полиэтилен. М.: ЦНИИ ГЭнефтехим, 1977. -102 с.

10. Коршак В В. Синтез полимеров методами модификации?// Успехи химии; 1980: -Т.49. Вып. 12. - С. 2286-2313.

11. Ронкин Г.М. Структура и свойства хлорированного полиэтилена высокого и низкого давления//Пластмассы, 1981,-№6.- С. 17-20.

12. Феттес Е.М1 Химические реакции полимеров; М;: Мир, 1967. Т.1. -503 с.-Т.2.-536 с.

13. Пат. № 2059650 Россия. Сергучев Ю.А., Барабаш В.Б., Никитченко B.C., Орда В.В. Способ получения хлорированного полиэтилена. Опубл. 10.05.1996.

14. Ронкин Г.М; Процессы хлорирования; структура и свойства хлорированных полиолефинов и композиционные материалы на их основе. Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук. Москва:, 1996. -453 с.

15. Свиродова Е.А. Направленное регулирование физико-механических свойств полиэтилена. Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. — Москва:, 1981. — 158 с.

16. Новикова Л.Н, Лебедева Е.Д;, Акутин M.G. Модификация полимерных материалов. Рига: Рижский политехнический институт, 1984. - С. 95100.

17. Джагацпанян Р.В., Микоша В.И. ДАН СССР, 1966. Т. 166.- №6. - С. 1405-1408; '.'

18. Yrandecic N.S., Klaric Г., Kovacic Т. Кинетика термоокислительной деструкции смесей поливинилхлорида и хлорированного полиэтилена// Ро-lym. Degrad and Stab. 2004. 84. № 1. - С. 31-39.

19. Stipanelov V. N., Klaric I., Koje U.I. Динамический и изотермический термогравиметрический анализ деструкции смесей поливинилхлорида и хлорированного полиэтилена // Therm. Anal, and Colorim. 2001. 65.- № 3,; С. 907-918. • , : ; "

20. Заявка № 1449876 ЕГ1В. NMG S.A., Job Denis, Mayeres Jean Pierre: Сверхпластичные пенополиолефины на основе композиций, содержащих хлорированный полиэтил ен:,Опубл; 03.07.03.

21. Максимов. Р. Д., Иванова: Т., Калнинь. Mi, Зицанс. Л. Механические свойства смесей полиэтилена высокой плотности с хлорированным полиэтиленом // Механика композиционных материалов. 2004: 40. №4. -С. 509-522.

22. Liu Xin, Huang Hua, Xie Zhi Yun, Zhang YinXi. Сшивание смеси этилен-пропилендиенового каучука и полиамида, содержащего хлорированный полиэтилен как совместитель // Polym. Test, 2003. №1. - С. 9-16.

23. Ронкин Г.М. Лакокрасочные материалы и их применение. 1990, №4. С. 23-28.

24. Пат. № 2254345 Россия. Шахова Э.Д., Кульков. А.А., Васильева Л.М., Ти-монин В.А. Способ получения хлорсульфированного полиэтилена. Опубл. 20.06.2005.

25. Вилесов Н.Г., Кузнецов А.Д., Чернышев В.Н. Первая республиканская конференция по химии высокомолекулярных соединений. Сборник трудов. Киев; Наукова думка, 1972. С. 71-80.

26. Кошелев Ф.Ф. Общая технология резины. М.: Химия, 1978.- С. 117-118.

27. Hooker Cindy, Vara Raj an. Сравнение хлорированного полиэтилена и хлорсульфированного полиэтилена с другими материалами при использовании в покрытиях для автомобильных шлангов// Rubber World, 2002. -225.-№5. -С. 36-40.

28. Ронкин Г.М., Андриасян Ю.О. Новые коррозионнотермостойкие эластичные полимерные материалы // Каучук и резина, 2002. № 6. -С. 7-12.

29. Ронкин Г. М. Новые термокоррозионностойкие эластичные полимерные материалы для промышленной энергетики // Промышленная энергетика, 2001.-N3.-С. 25-30:

30. Пилиповский В.И., Ярцев И.К. Полипропилен. Л.: Химия, 1967. — 300 с.

31. Пат. № 799952. Англия. Ruhrchemie A. G. Process for the production of polyethylene derivatives. Опубл. 13.08.58.

32. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов. М.: Химия, 1969г.-176 с.

33. Ронкин Г. М. Новый хлорированный полибутен для производства композиционных материалов // Конструкции из композиционных материалов, 2003.-№2.-С. 26-43.

34. Ronkin G.M., Mazanko A.F., Romashin О.Р. Proc.Intern.Rubber conf., IRC-95, Kobe, Japan, 1995. P. 629-632.

35. Ронкин Г.М. Хлорированный полибутен // Пластмассы, 2003. № 2. -С. 17-25.

36. Пат. № 2252226 Россия. Ронкин Г.М. Модифицированный галогенированный и галогенсульфированный сополимер бутена-1, связующее, композиция и изделия на его основе. Опубл. 20.05.05.

37. Ронкин Г.М. Галогенированные полибутены и новые композиционные материалы пониженной горючести // Конструкции и композиционные материалы, 2005. Т. 43. -№3. - С. 600-606.

38. Ошин JI.A. Промышленные хлорорганические продукты. М.: Химия, 1978.-656 с.

39. Заявка № 2003110824/04 Россия. Кульгарин Д.С., Расулев З.Г., Дмитриев Ю.К., Миннибаев Ф.М., Лапонов А.С., Фаткуллина A.M. Способ получения перхлорвиниловой смолы. Опубл. 20.11.2004.

40. Зильберман Е.Н., Пырялова П.С., Экстрин Ф.А. Хлорированный поливи-нилхлорид // Пластические массы, 1968. №8. - С. 10-15.

41. Заявка № 10356670. Германия. ARTEMIS Resarch GmbH &Co. KG. Стабилизирующая система для галогенсодержащих полимеров. Опубл. 30.06.05.

42. Пат. № 6429242 США. Camie Cambell Inc., Masher Robert J., Smith Allen L. Раствор клеевой композиции в виде аэрозоля. Опубл. 06.02.02.

43. Пат. № 6429242 США. Camie Cambell Inc., Masher Robert J., Smith Allen L. Раствор клеевой композиции в виде аэрозоля. Опубл. 06.02.02.

44. Краткая- химическая энциклопедия. М.: Сов. Энциклопедия, 1967. -1567 с.

45. Энциклопедия полимеров. М.: Сов. энциклопедия, 1972. Т. 1. - 1224 с.

46. Пат. № 6590041 Япония. Yoshihiko Е., Yuhki G., Hideci I. Хлорированный полимер на основе винилхлорида и формованные из него изделия. Опубл. 08.07.03.

47. Пат. № 65610 Украина. Панасенко С.П., Коляда В. I. Термостойкие антикоррозионные окрасочные системы. Опубл. 15.03.04.

48. Енальев В.Д. Задонцев Б.Г. Полистирольные пластики. Киев: Техника, 1966.-135 с.

49. Ушаков С.Н., Матузов П.А. Хлорированный полистирол // Журнал прикладной химии, 1944. Т. 17. - № 9-10. - С. 538-542.

50. Юдина Н:Д. Электрофильное хлорирование полистирола в присутствии системы фенилиодозотрифторацетат-хлорид алюминия. ПГ Всероссийская научная'конференция^ «Химия и химическая технология» на рубеже тысячелетий, Томск, 2004. С. 85-88.

51. Гусейнов М.М., Салахов М.С., Рзаев А.Х., Чалабиев Ч.А. Синтез и свойства хлорированного полистирола // Пластические массы, 1982. № 1. -С. 9-18.

52. Алексеев А.А., Осипчик B.C., Сухинина О.А., Макрушин Н.А. Хлорирование полистирола // Пластические массы, 1998. №1.- С. 33-38.

53. Догадкин Б. А. Химия эластомеров. М.: Химия, 1972. Т. 1. — 367 с.

54. Мартемьянова И. М., Коробова JL М. Химическая модификация этилен-пропил еновых каучуков. М.: Химия, 1975. — 215 с.

55. Кантерино П. Д. Химические реакции полимеров. М.: Мир, 1967.- Т. 1.-С. 132-145.

56. Алферов В.А., Аверьянов В.А., Горячева А.А. Количественные аспекты конкуренции заместительного и присоединительного хлорирования синтетических каучуков // Журнал прикладной химии. 2003. Т. 76. №«12. С. 2005-2007.

57. Алферов В.А. Технологические принципы переработки полимерных отходов // Изв. ТулГУ. Сер. Химия. № 4. Тула: Изд-во ТулГУ, 2004.-С. 10-14.

58. Соломко В. П., Молокоедова Т. А., Чуйко А. А., Лашко Т. Р. Синтез и физико-химия полимеров. Киев: Наукова думка, 1966. 186 с.

59. Y. Dan, Si-Dong, F. Wei-Wen и1 др. Изучение пиролиза хлорированного натурального каучука с использованием газовой хроматографии масс-спектрометрии // J. Appl. Polym. Sci., 2003. - № 2. - С. 199-204.

60. Yu Н. P., Li S.-D., Zhong I.-P., Xu К. Изучение термоокислительной деструкции- хлорированного натурального каучука из латекса // Thermochim. acta, 2004. № 1-2. - С. 119-124.

61. Кофман Н.И., Финкелыптейн М.И. Химически стойкие краски на основе хлорированного каучука // Лакокрасочные материалы и их применение, 1970.-№ 1.-С. 40-55.

62. Амфитеатрова Т.А., Маркина B.C. Новые типы лакокрасочного покрытия // Лакокрасочные материалы и их применение, 1975. № 5. - С.8-15.

63. Пат. № 2266940 Россия. Оганджанян Б.Т., Варданян У.Х., Молоканова Л.П. Клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации. Опубл. 27.12.05.

64. Пат. № 2266943 Россия. Оганджанян Б.Т., Варданян У.Х., Молоканова Л.П. Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации. Опубл. 27.12.05.

65. Пат. № 6303693 США. S. P. Harry, G. J. Frank, С. Judy и др. Резиновая смесь, содержащая циклизованный полиизопрен. Опубл. 16.01.01.

66. Захаров Н.Д. Хлорированные каучуки и резины на их основе. М.: Химия, 1978.-225 с.

67. Горячева А.А. Кинетические закономерности модифицирования олиго- и полибутадиенов методами хлорирования и окислительного структурирования. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Тула:, 2004. - 136 с.

68. Пат. № 1326698 Великобритания. Clorinated derivatives of amorfous 1,2-polybutadiene and the production and uses thereof. Опубл. 15.08.73.

69. Абрамова H.B. Жидкофазное хлорирование бутилкаучука трет-бутил-гипохлоритом. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Самара:, 2005. - 25 с.

70. Заявка № 2003112418 Россия. Орлов Ю.Н., Батаева Л.П., Абрамова Н.В. и др. Способ получения хлорбутилкаучука. Опубл. 20.11.04.

71. Заиков Г.Е., Полищук А.Я. Международная конференция по регулированию стабильности полимерных материалов // Каучук и резина, 1993. -№ 2. С. 45-48.

72. Заявка № 1535959 ЕПВ. La Nishoka Kazuyuki, Takahiro M. Резиновая смесь и шина с ее применением. Опубл. 01.06.05.

73. Пат. № 6946522 США. Jakob Sannu, Hill Marvin С. Термоэластопласты с повышенным сопротивлением крошкообразованию. Опубл. 20.09.05

74. Пат. № 2199568 Россия. Малевинский А.К., Гаврилушкина Ф.С. Герметизирующая композиция. Опубл. 27.02.03.

75. Заявка № 1153973 ЕПВ. Та КеЫко, Yoshi Kawa. Резиновый амортизатор и способ его изготовления. Опубл. 14.11.2001.

76. Заявка № 2001101698/04 Россия. Иштеряков А.Д., Сальников С.Б., Мус-тафин Х.В. и др. Способ получения бромбутилкаучука. Опубл. 27.01.03.

77. Курбанова Н.И., Ищенко Н.Л., Кулиев А.М. Композиционные материалы на основе бинарных смесей бромбутил- и бутадиеннитрильного каучу-ков с полиизопреном // Пластические массы, 2004. № 6.- С. 21-23.

78. Уитби Г.С. Синтетический каучук. Л.: Химия, 1957. 215 с.

79. Ронкин Г.М. Свойства и применение бутилкаучука, М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1969. 120 с.

80. Ронкин Г.М. Синтез свойства и применение модифицированных бутил-каучуков. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1973. 80 с.

81. Zerda T.W, Song G., Waddell W.H. Распределение эластомеров и белой сажи в полимерных смесях, характеризующихся с помощью микроаналитической Раман-спектроскопии // Rubber Chem. and technol, 2003. -№ 4. С. 769-778.

82. Заявка № 2001130444/04 Россия. Саньчан В., Айлан Д., Судхин Д., Кони Р.1 Резиновые смеси на основе полиизобутилена. Опубл. 27.09.03.

83. Заявка № 2002105513 Россия. Хопкинс В. Резиновые смеси. Опубл. 27.09.03.

84. Пат. № 6875813 CIIIA.Smith J. Смеси на основе изобутиленового эластомера. Опубл. 05.04.05.

85. Клебанский А.Л., Ривлина М.Ж. Хлорированный полихлоропрен // Химическая промышленность, 1976. №2. - С. 392-394.

86. Потапов Е.Э., Гончарова Ю.Э., Имнадзе Е.Г., Сахарова Е.В., Лонина Н.И. Химическая модификация эластомеров как способ8 получения синтетического аналога НК II Каучук и резина, 2004. № 3. - С. 18-23.

87. Лосев И.П., Тррстянская Е.Б. Химия синтетических полимеров. М.: Химия, 1960. 577 с

88. Горбачев Ю.Г., Беляцкая О.Н., Гуль В.Е. Гидрохлорирование полиизопрена// Высокомолекулярные соединения, 1965. Т. 7. - № 9. - С. 16451648.

89. Poison А.Е. Encyclopedia of Chemical Technology. N. Y., 1953. V. 11. - P. 704-709.

90. Ряженова Р.Н. Новый способ сушки гидрохлорированного -каучука // Изв. вузов. Химия и химическая технология, 1976. T.19i - № 8. - С. 1260-1265.

91. Горбачев Ю.Г. Методы модификации природных и синтетических кау-чуков. Диссертация на соискание степени кандидата химических наук. — Москва:, 1969.-157 с.

92. Пат. № 5390735 Япония. Эндо Масаюки, Иосинари Седзи, Харада Тохи-ро. Способ получения гидрохлорированного полибутадиена. Опубл. 08.02.80.

93. Bruce D. ЕР rubber global supply to clime by 20%. // Eur. Rubber J, 1999. -V. 181.-№4.-P. 9.

94. Вольфсон С.А. Внимание! Этилен-пропиленовый каучук выходит на первое место // Пластические массы, 1999.- № 4.- С. 6-8<.

95. Бусыгин В.М., Дьяконов Г.С., Минскер К.С., Берлин Ал.Ал. Этилен-пропиленовый каучук тенденции развития технологии. // Сумма технологий, 2000: - № 4. - С. 48-49.

96. Van de Ven Peter. M., Noordermeer Jacques W.M. Design of EPDM for blends with NR/BR for tire sidewalls. Influence of molecular structure and carbon black distribution on properties. // Rubber World, 2000. T. 222. -№ 6. - C. 55-58.

97. Пат. № 524451 Япония. Sadatoshl H., Ohkawa K., Doi Т., Miyake Y., Nomura Т., Nishio T. Crrystalline ethylene-propylene copolymer with ethylene copolymer(s) and/or alkenyl aromatic-grafted rubber. Опубл. 13.05.99?

98. Пат. № 19758566. Германия. Nitsche Lars. EPDM-Substrat: Опубл. 03.11.99!

99. Hensel M. Weichmacher in EPDM. // GAK: Gummi, Fasern, Xunstst, 1999. -T. 52. -№ 11. —C. 809-814.

100. Ceni J., De P.P., Bhowmick A.K., De S.K. Recycling of EPDM waste. I. Effect of ground EPDM vulcanizate on properties of EPDM rubber // J. Appl. Polym. Sci., 2001. T. 82. - № 13. - C. 3292-3303.

101. Ceni J., De P.P., Bhowmick A.K., De S.K. Recycling of EPDM waste. II. Replacement of virgin rubber by ground EPDM vulcanizate in EPDM/PP thermoplastic elastomeric composition // J. Appl. Polym. Sci., 2001. — T.82. № 13.-C. 3304-3312.

102. Виноградов A.A., Коган JI.M., Скорняков A.C., Смирнов В.П. Свойства нового хлорсодержащего этилен-пропиленового каучука и резин на его основе // Каучук и резина, 1999. Т. 48. - № 2. - С. 3-4.

103. Пат. № 60259859 Япония. Тенчо Т., Токаси Н., Ясухико О. Вулканизирующая смесь на основе фторкаучука. Опубл. 03.06.87.

104. Yoon S.R., Tsukaharu Y. Effect of bromination of EPDM curing behavior and its tensile properties // Polym. Plast. Technol. and Eng., 1995. T. 34. - № 4. -C. 581-598.

105. Yoon S.R., Ikeda Y., Hashim A.S. Effect of of bromination on the properties of ethylene-propylene rubber in the presence of divenylbenzene // Rubber Chem. Fnd Technol., 1995. T. 68. - № 5. - C. 824-835.

106. Заявка № 60-184531 Япония. Йосида X., Несимура Н., Хатинэнтэра С., Куралюки X. «Щетки стклоочистителя». Опубл. 20.09:85.

107. Dean B.D. EPDM-g-polyethersulfone via Diels-Alder Chemistry // J. Polym. Sci. A., 1994. T. 32. - № 3. - C. 567-569.

108. Панкратова E.T., Егорова Г.Г., Михайлова B.C., Иванова H.B. Некоторые проблемы синтеза хлорсульфированного сополимера этилена, пропилена и дициклопентадиена // Журнал прикладной химии, 1998. Т. 71. - № 4. - С. 681-684.

109. Пат. № 491026 США. Hopper R.J. Modification procces using N-chlorothio-sulfonamide and rubber. Опубл. 12.12.95.

110. Ле Бра Дж., Потра Ф., Пинази П. Химические реакции полимеров. М.: Мир, 1967-Т. 1.-206 с.

111. Пат. № 2059649 Россия. Орлов Ю.Н. Способ получения модифицированного синтетического изопренового каучука. Опубл. 10.05.96г.

112. Dewitt W.G., Hurwitz M.G., Albright W.G. Clorinated derivatives of polyiso-prene // J. Polymer Sci., 1969. A-l.- V.7.- №8.- P. 2453.

113. Заявка № 93048520 Россия. Копейкин В.Н., Туров Б.С., Шеин В.Д., Гельберг И.П., Забористов В.Н., Царина B.C. Способ получения низкомолекулярных каучуков модифицированных дихлоркарбеном. Опубл. 10.08.96.

114. Вигуляров Г.Н. и др. Труды московского института нефтехимии и газовой промышленности. М.: Наука, 1969.- №3. С. 16-30.

115. Тенчев Р.Н., Георгиев А.В. Новые способы вулканизации бутилкаучука Полимеры-71. Симпозиум. Варна, 1971. С. 35-40.

116. Джонс Г. Химические реакции полимеров. М.: Мир, 1967. Т. 1. - 325 с.

117. Официальный сайт компании JSR Corporation // http://www.jsr.co.jp

118. Применение синдиотактического 1,2-полибутадиена. Обзор зарубежной патентной информации и рекламных проспектов ЕЗСК, 1998. — 120 с.

119. Yutaka Obata, Chikao Tosaki and Masaru Ikeyama Bulk Properties of Syn-diotactic 1,2-Polybutadiene // Polymer Jornal, 1975. V 7.- № 2. -P. 207-216.

120. Пат. № 6187855 США. Nagai Yuichi, Yamaguchi Ken. Резиновый клей на основе полибутадиена, содержащий добавку синдиотактического полибутадиена. Опубл. 13.02.01.

121. Забористов В.Н., Самойлов A.M., Ряховский B.C. Исследование синдиотактического 1,2-полибутадиене в частотном механическом поле // «11-я международная конференция студентов и аспирантов»: Тез. докл. Казань, 2005. - С. 7-8.

122. Пат. № 5153262 США. Roger N. «Эластомерные композиции на основе синдиотактического 1,2-Полибутадиена и тройного сополимера этилена, винилацетата и винилового спирта. Опубл. 25.04. 1994.

123. Пат. № 2266917 Россия. Маеда Масаки, Коудзина Дзундзи, Морино Ка-цуаки, Аояма Теруо, Окада Коудзи. Маслонаполненный 1,2-полибутадиен способ его получения, его композиция и формованное изделие. Опубл. 27.12.2005.

124. Fujimoto Е., Nakamura К. Изучение механизма фотодеструкции поли-1,2-бутадиена с помощью ИКС в варианте ATR и динамического механического анализа // Kounshi ronbushi, 1993 С. 85-89.

125. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия. 1975. 208 с.

126. Г32. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. М.: Наука, 1978. — 329 с.

127. ГОСТ 6793-74. Нефтепродукты. Метод определения температуры каплепадения.

128. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров. М.: Наука, 1973. -350 с.

129. Липатов Ю.С., Шилов В.В., Гомза Ю.П., Кругляк Н.Е. Рентгенографические методы изучения полимерных систем. К.: Наукова думка, 1982. -296 с.

130. ТУ 2245-001-00203312-2003. Лента поливинилхлоридная липкая.

131. ГОСТ Р 51164-98. Трубопроводы стальные магистральные. Общие требования защиты от коррозии. Приложение Б.

132. Каюмова М.А. Синтез и свойства кислород- и арилсодержащих производных синдиотактического 1,2-полибутадиена. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. — Уфа:, 2007. 24 с.

133. Бортников В.Г. Основы технологии переработки пластических масс. JL: Химия, 1983.-288 с.

134. Тайтельбаум Б.Я. Термомеханический анализ полимеров. М.: Наука, 1979.-245 с.

135. Павлова С.А., Журавлева И.В., Толчинский Ю.А. Термический анализ органических и высокомолекулярных соединений. М.: Химия, 1983. — 118 с.

136. Гордон Г.Я. Стабилизация синтетических каучуков. М.: Госхимиздат, 1963.-299 с.

137. Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения. М.: Академия, 2003. — 455 с.

138. Микитаев А.П., Данилова-Волковская Г.М. Исследование свойств полипропилена модифицированного в процессе переработки. // Электронный журнал «Исследовано в России» http://zhurnal.ape.relarn.ru

139. Ульянов В.М., Рыбкин Э.П., Гуткович А.Д. Поливинилхлорид. М.: Химия, 1992.-288 с.

140. Берлин А.А. Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. М.: Химия, 1974. — 390 с.

141. Пат. №2244729 Россия. Локтионов Н.А., Дмитриев Ю.К., Расулев З.Г., Скоков Г.В., Федотова И.Н., Мазина Л.А. Клей для липких лент. Опубл. 20.01.2005.