Синтез и свойства эпоксиаминных олигомеров и разветвленных метакриловых сополимеров с нелинейно-оптически активными фрагментами различного строения в боковой цепи тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Назмиева Гульшат Наиловна

• Назмиева Гульшат Наиловна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Назмиева Гульшат Наиловна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Основные понятия нелинейной оптики

1.1.1. Описание НЛО отклика на микроскопическом уровне

1.1.2. Описание НЛО отклика на макроскопическом уровне

1.2. Основные стадии создания нелинейно-оптического (НЛО) материала

1.2.1. Создание нецентросимметричного порядка хромофоров в полимерной матрице

1.2.2. Стабилизация ориентационного порядка хромофоров

1.3. Органические хромофоры - источники НЛО эффектов

1.4. Полимерные матрицы для создания НЛО материалов

1.5. Способы введения хромофоров в полимерную матрицу

1.5.1. Композиционные материалы гость-хозяин

1.5.2. Линейные полимеры с ковалентно-присоединенными хромофорами

1.5.2.1. Полимеры с хромофорами в основной цепи

32

1.5.2.2. Полимеры с хромофорами в боковой цепи

1.5.3. Способы улучшения релаксационной стабильности ориентированных ^ НЛО диполей в полимерных материалах

1.5.4. НЛО полимеры с дендритными хромофорами и дендримеры

1.5.5. НЛО полимеры разветвленного строения

1.6. Заключение по литературному обзору 47 Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Очистка растворителей и реагентов

2.2. Синтез мономеров и реагентов

2.3. Синтез хромофоров и НЛО активных соединений дендритного строения

2.4. Синтез полимеров

2.5. Синтез эпоксиаминных НЛО полимеров, содержащих хромофоры в боковой цепи

2.6. Синтез НЛО полимеров на основе метакриловых сополимеров разветвленного строения

2.7. Инструментальные методы исследования

2.8. Приготовление пленок и их электретирование

2.9. Получение сетчатых полимеров на основе синтезированных олигомеров 59 Глава 3. Обсуждение результатов

3.1. Синтез хромофоров и НЛО-активных соединений дендритного строения

3.1.1. Синтез азохромофоров

3.1.2. Синтез НЛО-активных соединений дендритного строения

3.2. Эпоксиаминные олигомеры с НЛО активными фрагментами в боковой цепи

3.2.1. Синтез эпоксиаминных олигомеров

3.2.2. Функционализация эпоксиаминных олигомеров

3.2.2.1. Функционализация эпоксиаминных олигомеров азохромофорами

3.2.2.1.1. Двухстадийный способ функционализации олигомера ОАБ

3.2.2.1.2. Одностадийный способ функционализации олигомера ОАБ

3.2.2.2. Функционализация НЛО-активными фрагментами дендритного типа

3.2.3. Создание сетчатых материалов на основе эпоксиаминных олигомеров с НЛО-активным фрагментами в боковой цепи

3.2.4. Нелинейно-оптические свойства эпоксиаминных полимеров с НЛО активными фрагментами в боковой цепи

86

3.3. Метакриловые НЛО сополимеры разветвленного строения

3.3.1. Синтез разветвленных метакриловых сополимеров-прекурсоров

96

3.3.2. Функционализация разветвленных метакриловых сополимеров-прекурсоров

3.3.2.1. Функционализационное введение нитроазобензольных хромофорных фрагментов

3.3.2.2. Функционализационное введение гидроксиметилнитро-азобензольных хромофорных фрагментов

3.3.3. Создание сетчатых материалов на основе разветвленных метакриловых сополимеров

3.3.4. Исследование локальной подвижности хромофоров и различных участков цепей разветвленных метакриловых сополимеров методом Диэлектрической спектроскопии

104

3.3.5. Нелинейно-оптические свойства метакриловых сополимеров разветвленного строения

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства эпоксиаминных олигомеров и разветвленных метакриловых сополимеров с нелинейно-оптически активными фрагментами различного строения в боковой цепи»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. В последние несколько десятилетий сформировался устойчивый интерес к органическим полимерным нелинейно-оптическим (НЛО) материалам с квадратичным откликом на приложенное электрическое поле большой интенсивности. Этот интерес обусловлен возможными применениями подобных материалов в фотонике и оптоэлектронике и их существенными преимуществами по сравнению с неорганическими кристаллическими материалами, предназначенными для тех же целей. Среди преимуществ полимерных материалов можно назвать большие значения нелинейной электрической восприимчивости, быстрый отклик, исключительное химическое разнообразие - возможность вводить в состав материала различные функциональные группы, а также сравнительную простотау получения и обработки. На основе органических полимеров в настоящее время созданы материалы с квадратичными НЛО характеристиками, которые существенно превосходят соответствующие параметры неорганических НЛО материалов (например, для ЫЫЬ03 ё33= 30 пм/В).

Квадратичный НЛО отклик полимерных материалов обусловлен введенными в них органическими хромофорами, которые могут быть либо молекулами-гостями в композиционных материалах, либо могут вводиться в боковую или основную цепь полимера. Наиболее популярными являются органические дипольные хромофоры, которые имеют в своем составе концевые электронодонорные и электроноакцепторные группы, соединенные л-электронным мостиком. В частности, азохромофоры, используемые в работе, характеризуются умеренными значениями молекулярных поляризуемостей, однако их выбор обусловлен тем, что они являются термически стабильными и достаточно легко вводятся в олигомер.

В качестве полимерной матрицы, на основе которой создаются органические НЛО материалы, обычно используют полимеры с достаточно высокой температурой стеклования; их выбор определяет температурно-временные режимы полинга (или электретирования) -необходимой стадии изготовления материала, на которой он становится нецентросимметричным и способным к проявлению квадратичной НЛО активности. Полинг состоит в ориентации хромофорных групп относительно выбранного направления и не должен приводить к их разрушению. Важное требование к квадратичным НЛО материалам заключается в долговременной релаксационной стабильности отклика: достигнутый на стадии полинга ориентационный порядок хромофоров должен сохраняться длительное время (принятое требование: в течение 1000 часов при температуре 85 °С). В связи с этим в настоящее время существуют два принципиальных подхода к выбору полимерной матрицы: во-первых, используют полимеры с очень высокой температурой стеклования, например, полиимиды с Тс ~ 250 °С, что приводит к необходимости использовать очень высокую температуру полинга; во-

вторых, для полимеров с умеренной Тс, таких, как эпоксиды или (мет)акрилаты, проводят сшивание полимерных цепей в процессе электретирования с образованием сетчатых структур, что и обеспечивает релаксационную стабильность НЛО характеристик.

Одна из ключевых задач, возникающих при создании полимерных НЛО материалов, состоит в эффективном преобразовании квадратичной молекулярной поляризуемости хромофоров в макроскопическую восприимчивость полимерного материала. Наличие сильного межмолекулярного диполь-дипольного взаимодействия (ДДВ) хромофорных групп при их большой концентрации в полимерной матрице затрудняет упорядочение в приложенном электрическом поле, приводит к нежелательной агрегации и, в результате, понижает НЛО активность материала. Для преодоления этой проблемы предлагается использовать подход, основанный на соблюдении принципа пространственной изоляции хромофорных групп в материале, который реализуется при создании дендритных и разветвлённых полимеров.

Таким образом, исследование эффективности разных подходов к созданию полимерных материалов с квадратичной нелинейностью, включающих выбор как методики синтеза полимерной матрицы различной топологии (линейной, разветвленной или сшитой), так и структуры НЛО-активных единиц, ковалентно присоединенных к боковой цепи полимера, определяет актуальность настоящей работы.

Цель и задачи исследования. Цель работы состояла в разработке оптимальных методов синтеза новых полимерных материалов, проявляющих квадратичную НЛО активность, на основе разветвленных метакриловых сополимеров и линейных эпоксиаминных полимеров с хромофор-содержащими фрагментами различного строения в боковой цепи.

Для достижения названной цели были поставлены следующие задачи:

1. синтезировать хромофор-содержащие соединения дендритного типа с ароматическим центром ветвления, различающиеся длиной групп, привязывающих хромофор к центру ветвления;

2. подобрать методику синтеза и получить линейные олигомеры на основе диглицидилового эфира бисфенола А и п-аминобензойной кислоты с реакционноспособными группами, позволяющими вводить в боковые цепи хромофор-содержащие фрагменты и получить НЛО материал с оптимальными характеристиками;

3. синтезировать метакриловые сополимеры разветвленного строения с различным содержанием азохромофорных групп;

4. получить сетчатые материалы на основе синтезированных полимеров для обеспечения релаксационной стабильности квадратичного НЛО отклика;

5. установить зависимость значений НЛО коэффициентов от строения синтезированных полимеров. Научная новизна.

Впервые синтезированы разветвленные метакриловые сополимеры с различным содержанием азохромофоров, проявляющие квадратичный НЛО отклик; показано, что при оптимальном содержании азохромофоров (10 мол. %) в таких сополимерах получены достаточно высокие (до 80 пм/В) значения НЛО коэффициентов.

Впервые синтезированы хромофор-содержащие НЛО-активные соединения дендритного типа: 3,5-бис[2-(К-этил-4-(4'-нитрофенилазо)анилино)этокси] бензиловый спирт и 3,5-бис[6-(Ы-метил-4-(4'-нитрофенилазо)анилино)гексаокси] бензиловый спирт.

Впервые синтезированы эпоксиаминные полимеры, содержащие в боковых цепях НЛО фрагменты дендритного строения, и исследовано влияние их структуры, в частности, длины групп, привязывающих хромофоры к центру ветвления, на НЛО характеристики материала. Практическая значимость.

Разработана эффективная методика синтеза линейных эпоксиаминных олигомеров на основе диглицидилового эфира бисфенола А (ДГЭБА) и и-аминобензойной кислоты, содержащих в боковой цепи различные НЛО-активные фрагменты с хромофорными группами.

Разработана методика получения разветвленных хромофор-содержащих метакриловых сополимеров.

Отработана методика получения тонких плёнок (до 1 мкм) из эпоксиаминных НЛО материалов и метакриловых сополимеров разветвлённого строения, перспективных для использования в электрооптических устройствах.

Разработаны температурно-временные режимы электретирования полимерных пленок в поле коронного разряда.

На защиту выносятся:

• синтез новых хромофор-содержащих НЛО-активных соединений дендритного типа: 3,5-бис[2-(К-этил-4-(4'-нитрофенилазо)анилино)этокси] бензилового спирта и 3,5-бис[6-(Ы-метил-4-(4'-нитрофенилазо)анилино)гексаокси] бензилового спирта;

• синтез новых эпоксиаминных олигомеров на основе диглицидилового эфира бисфенола А и и-аминобензойной кислоты с НЛО-активными фрагментами в боковой цепи;

• синтез новых разветвленных метакриловых сополимеров, проявляющих квадратичный НЛО отклик, и определение оптимального содержания хромофорных групп в них;

• использование одностадийной функционализации линейных олигомеров на основе ДГЭБА и и-аминобензойной кислоты для получения полимеров с хорошим выходом и высокой степенью функционализации, характеризующихся достаточно высокими НЛО коэффициентами;

• проведение эффективного полинга хромофоров в полимерных плёнках, отлитых из метакриловых сополимеров разветвлённого строения и линейных эпоксиаминных полимеров, при температуре не ниже температуры стеклования;

• влияние строения НЛО-активных фрагментов и концентрации хромофорных групп на значения НЛО коэффициентов синтезированных полимеров.

Степень достоверности результатов. Достоверность результатов проведённых исследований подтверждается использованием большого набора физических методов: ИК-,УФ-, ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии, ГПХ, ДСК, ТГА, АСМ, диэлектрической спектроскопии, а также теоретических методов и подходов.

Апробация работы. Материалы диссертации представлялись в качестве устных, стендовых сообщений и обсуждались на всероссийских и международных конференциях: XIX Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» ЯЛЬЧИК-2012, Россия, Яльчик, 25-30 июня 2012 г.; XIII Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах» 12-15 ноября 2012 г. Санкт-Петербург; Всероссийской научной конференции «Современные проблемы и инновационные перспективы развития химии высокомолекулярных соединений», Россия, Уфа, 31 мая-2 июня 2012 г.; XX Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» Яльчик-2013, 24-29 июня 2013 г.; XI Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров, Россия, Ярославль, 9-14 сентября 2013 г.; Шестой Всероссийской Каргинской конференции «ПОЛИМЕРЫ-2014», Москва, МГУ, 27-31 января 2014 г.; XXI Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» ЯЛЬЧИК-2014, 11-ой Международной школе молодых ученых «Синтез, структура и динамика молекулярных систем», Россия, Яльчик, 22-27 июня 2014 г.; X Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах», Россия, Санкт-Петербург, 10-13 ноября 2014 г.; Всероссийской школе-конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Материалы и технологии XXI века», Казань, 11-12 декабря, 2014 г.; V Международной конференции-школе по химии и физикохимии олигомеров, Россия, Волгоград, 1-6 июня 2015 г.; а также на итоговых конференциях Казанского научного центра РАН (Казань, 2013-2015 г.г.).

Публикации. Основные результаты работы изложены в 3-х статьях, опубликованных в рецензируемых научных изданиях, рекомендованных ВАК при Министерстве образования и

науки РФ, и 2-х статьях в сборниках материалов конференций. По материалам диссертации также опубликованы тезисы 12 докладов на всероссийских конференциях и конференциях с международным участием.

Личный вклад соискателя. Автор диссертации принимал участие в разработке плана исследований, подготовке публикаций по теме диссертационной работы, а также в обсуждении положений, выносимых на защиту и выводов работы. Соискателем проведен анализ литературы, выполнена синтетическая часть работы, осуществлены анализ и обработка данных физико-химических методов исследования, обобщены результаты проделанной экспериментальной работы.

Автор выражает безмерную благодарность и искреннюю признательность своему научному руководителю, д.х.н. Балакиной Марине Юрьевне, за выбор интересной темы исследования, поддержку и неоценимую помощь на всех этапах выполнения работы, за ценные консультации и наставления, которые позволили получить значимые научные результаты. Автор выражает глубокую признательность и благодарность к.х.н. Вахониной Татьяне Анатольевне за ежедневную поддержку, ценные советы, помощь в проведении экспериментов и обсуждении полученных результатов. Также автор признательна сотрудникам лаборатории функциональных материалов ИОФХ им. А. Е. Арбузова и соавторам публикаций.

Работа выполнена в лаборатории функциональных материалов Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра Российской академии наук. Работа поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (гранты № 11-03-00959-а, 15-03-04423) и грантом Академии наук Республики Татарстан (№ 03-142т/г2014).

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 135 страницах и включает введение, литературный обзор, экспериментальную часть, обсуждение собственных результатов, выводы и список использованной литературы (152 наименования), а также Приложение. Текст диссертации проиллюстрирован 83 рисунками, 12 таблицами, 11 схемами.

Первая глава работы содержит описание основных понятий нелинейной оптики и представляет собой обзор литературы, посвященной изучению полимерных НЛО материалов. Рассмотрены основные классы полимерных НЛО материалов, описаны их характеристики, а также методики синтеза. Обсуждаются преимущества и недостатки полимеров, используемых при создании НЛО материалов, а также различные способы введения хромофоров в полимеры. Проанализированы основные подходы, позволяющие улучшить характеристики НЛО-активных полимеров и увеличить релаксационную стабильность ориентированных хромофоров в изучаемых полимерах.

Вторая глава представляет собой экспериментальную часть и посвящена описанию объектов исследования, методик их синтеза и способов изучения.

Третья глава содержит описание и обсуждение результатов, полученных в ходе выполнения данной работы. В первом разделе описан синтез хромофоров и хромофор-содержащих НЛО-активных соединений дендритного типа, применяемых для создания полимеров с НЛО-активными фрагментами в боковой цепи. Во втором разделе обсуждаются синтез и свойства полимерных материалов на основе эпоксиаминных олигомеров с хромофор-содержащими НЛО- активными фрагментами различного строения в боковой цепи. В третьем разделе обсуждаются синтез и свойства разветвленных метакриловых сополимеров.

В Приложении приведены некоторые спектры и рисунки, не вошедшие в основной текст диссертации.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Основные понятия нелинейной оптики

Одной из быстро развивающихся областей науки и технологии на сегодняшний день является фотоника - наука, изучающая использование света (фотонов) для генерации, преобразования и контроля электромагнитных сигналов подобно тому, как электроника изучает взаимодействие электронов с электромагнитным полем. Фотоника как область науки зародилась в 1960 году с изобретением лазера; её последующее развитие связано с разработкой волоконно-оптических систем связи как средства передачи информации, использующих световые методы. Возникновение термина «фотоника» связано с выходом в свет в 1967 книги академика А. Н. Теренина «Фотоника молекул красителей». Фотоника играет важную роль в развитии телекоммуникаций, а также разработке оптических суперкомпьютеров [1-4].

Появление лазеров, являющихся источником когерентного излучения высокой интенсивности, положило начало исследованиям в области нелинейной оптики. Сильное переменное электрическое поле лазерного луча создает нелинейный поляризационный отклик, выступающий в качестве источника новых оптических полей с изменёнными свойствами [1-4]. При больших мощностях падающего электромагнитного излучения, испускаемого лазерами, происходит взаимодействие света с материалом таким образом, что свет изменяет его свойства; при этом материал, в свою очередь, меняет свойства света; для этого материал должен обладать нелинейно-оптическими (НЛО) свойствами. В настоящее время нелинейно-оптические материалы находят применение в физике, химии, биологии, медицине, телекоммуникационных системах и экологии [1, 4-11].

Представления о том, что законы линейной оптики носят приближенный характер и применимы лишь для не слишком сильных световых полей, существовали и до появления лазеров. Сам термин «нелинейная оптика» впервые был предложен советским физиком С.И. Вавиловым еще в 50-х гг. ХХ в. Материал, потенциально используемый в НЛО устройствах, в частности, электрооптических переключателях и модуляторах, должен обладать высокой квадратичной нелинейностью и наличием двулучепреломления, высоким оптическим качеством, стойкостью поверхности и объема образца к лазерному излучению, устойчивостью к воздействиям внешней среды (негигроскопичность, твердость, устойчивость к резким перепадам температур и т.п.) [1-4, 6-14]. В качестве НЛО материалов чаще всего применялись неорганические кристаллы; обычно это молекулярные кристаллы Р-бората бария (ВВО), KH2PO4 (KDP), KTiOPO4 (КТР) и ниобата лития LiNbOз [1-5, 7, 8, 12]. Ограничения в применении кристаллов связаны с тем, что они непрозрачны во многих диапазонах длин волн. Кроме того,

под действием мощного лазерного излучения происходит разрушение кристаллов и ухудшение их оптических свойств, а выращивание идеальных монокристаллов является весьма сложным и дорогостоящим процессом. При интеграции кристаллов в приборы и устройства возникают сложности, связанные с совместимостью используемых материалов, что также является недостатком неорганических материалов. В 1970 году Б.Л. Давыдов, проведя измерения порядка ста органических соединений, установил связь НЛО восприимчивости молекулярных кристаллов с внутримолекулярным переносом заряда. Наибольшие нелинейности наблюдались у органических молекул, содержащих донорные и акцепторные группы на обоих концах сопряженной системы п-электронов; перенос заряда в молекулах увеличивает генерацию второй гармоники [15]. Эта работа положила начало интенсивному изучению органических материалов, имеющих кристаллическую структуру, таких как мочевина и ее производные, ж-дизамещённые производные бензола, различные ароматические нитросоединения и т.д. [3, 12].

Позднее интерес исследователей привлекли полимерные материалы, проявляющие квадратичный НЛО отклик на приложенное электрическое поле. НЛО характеристики полимеров сравнимы по величине со значениями НЛО характеристик неорганических кристаллов, а иногда и превосходят их в десятки раз [9,10]. Интерес исследователей к изучению НЛО свойств органических полимерных материалов, не угасающий с середины 80-х годов XX века, вызван развитием новых технологий, использующих свет для передачи и хранения информации. На основе полимерных НЛО материалов могут быть созданы такие устройства, как преобразователи частоты, высокоскоростные электрооптические модуляторы и переключатели сигнала. Полимерные НЛО материалы обладают рядом преимуществ по сравнению с неорганическими НЛО кристаллами: они оптически прозрачны в широком диапазоне длин волн, имеют высокие значения квадратичной электрической восприимчивости, быстрое время отклика, низкие диэлектрические проницаемости в широком диапазоне частот, низкую стоимость, а также хорошо встраиваются в интегральные схемы. При этом возможности органического синтеза позволяют модифицировать полимеры и создавать материалы с заданными свойствами. Полимерные НЛО материалы изготавливают в виде тонких пленок, которые должны быть оптически чистыми, однородными и иметь заданную ориентацию молекул [8, 9, 10].

1.1.1. Описание НЛО отклика на микроскопическом уровне

Квадратичные НЛО свойства полимерного материала обусловлены входящими в его состав хромофорами - полярными сопряженными молекулами с большим дипольным моментом и большой электронной гиперполяризуемостью. Типичный дипольный НЛО-хромофор состоит из электронодонорной и электроноакцепторной групп, соединенных между собой цепочкой

сопряженных п-связей. Способность зарядов в молекуле смещаться под действием внешнего электрического поля характеризуется ее поляризуемостью. При низкой интенсивности света наведенная поляризация (электрический дипольный момент) молекулы линейно пропорциональна напряженности электрического поля света. В присутствии света высокой интенсивности поляризация молекулы больше не является линейной. Таким образом, наведенный дипольный момент молекулы нелинейно зависит от напряженности светового поля Е и может быть аппроксимирован разложением в ряд Тейлора по степеням поля:

1 1

^ = ау Е] • Е]Ек +-П]к1 • Е]ЕкЕ1 + ■■■, (1)

где ау, вцк, и ууы - тензорные молекулярные поляризуемости первого, второго и третьего порядков соответственно; Рук, и уцк/ носят также название первой и второй гиперполяризуемости. Поляризуемости характеризуют перераспределение электрических зарядов в молекуле под действием возмущающего внешнего электрического поля большой интенсивности. Большие молекулярные поляризуемости возникают при мгновенном смещении п-электронной плотности по всему пространству молекулы при переходе в возбужденное состояние. Нелинейно-оптические эффекты второго порядка, упомянутые выше, являются непосредственным проявлением нелинейной поляризации, описывается квадратичным (^ДЕ2) членом ряда Тейлора

и являются ненулевыми только в молекулах, которые не имеют центра симметрии [1, 6-14, 16]. У хромофоров, которые являются системами с переносом заряда, есть одна максимальная компонента тензора первой гиперполяризуемости, вzzz ось координат, совпадающая с направлением переноса заряда).

1.1.2. Описание НЛО отклика на макроскопическом уровне

Электрической характеристикой материала является его поляризация, представляющая собой дипольный момент единицы объема. Нелинейный поляризационный отклик материала, проявляющийся при его взаимодействии со световой волной большой интенсивности, по аналогии с дипольным моментом молекулы можно представить в виде разложения поляризации в ряд по степеням приложенного поля:

р, = Ро, + х\? • Щ + Х(% • Щ • ЕК + х\%ь • Е} • Ек • Еь + ■••, (2)

где х(П - электрические восприимчивости (п)-го порядка, Р0 - поляризация в отсутствие поля. Это уравнение называется основным уравнением нелинейной оптики, описывающим различные НЛО эффекты и связывающим макроскопическую поляризацию материала, Р, с электрическим

полем Е. Материал, проявляющий квадратичный НЛО отклик, должен быть нецентросимметричным; он характеризуется квадратичной электрической восприимчивостью

(2)

Xjjk , которой на молекулярном уровне соответствует первая гиперполяризуемость органических молекул fiijk [6-14, 16]:

/зэ)з(-^з;^1,^2) = N •Т •< cos3 в >• Р222(-ш3;Ш1,Ш2), (3)

где N - концентрация хромофоров, Р222(-ш3; ш1, ш2) - молекулярная гиперполяризуемость, F -произведение факторов локального поля, которые описывают изменение электрических полей, действующих на молекулу в среде, по сравнению с приложенным внешним полем, <cos3 в> -параметр порядка, определяющий усредненный по ориентациям угол между дипольным моментом и направлением поля.

Экспериментальное определение НЛО характеристик хромофоров проводится методами индуцированной электрическим полем генерации второй гармоники (EFISH) и гиперрелеевского

рассеяния (HRS). Метод EFISH позволяет измерять (/?/?) - проекцию в на направление дипольного момента. Параметр ¡в, определяемый в ходе эксперимента, является показателем перспективности хромофоров или «показателем качества хромофоров» («figure of merit»), предназначенных для использования в электрооптических полимерных материалах. При сопоставлении экспериментальных данных, полученных разными исследовательскими группами, используется произведение ¡¡во, где гиперполяризуемость экстраполирована к статическому пределу, что осуществляется в рамках так называемой двухуровневой модели [17]. Использование величины ¡¡во обусловлено тем, что значения гиперполяризуемости, измеренные для разных хромофоров, зависят от условий эксперимента: рабочей частоты, выбора кварцевого стандарта и т.д. [8, 9, 18]. В свою очередь, метод HRS позволяет определить напрямую величину в, а также ее отдельные тензорные компоненты. HRS применим при изучении как дипольных, так и октупольных и ионных соединений [8].

Для определения квадратичной НЛО восприимчивости материала используются различные экспериментальные методы: метод генерации второй гармоники (ГВГ); интерферометрические методы, в частности, метод Тенга-Мана, для определения электрооптического (ЭО) коэффициента. Явление ГВГ заключается в преобразовании средой двух фотонов с частотой а в один фотон с частотой 2т. Линейный электрооптический эффект (эффект Поккельса) возникает благодаря способности материальной среды изменять свой показатель преломления под действием внешнего электрического поля [10, 13]; это изменение пропорционально напряженности внешнего поля. НЛО свойства второго порядка характеризуются величинами НЛО коэффициента {djk} (для ГВГ) и ЭО коэффициента {rjk} (для ЭО эффекта).

На практике для материалов, обладающих симметрией С^и, таких, как полимерные плёнки, используются коэффициенты ¿33 и Г33 [6]:

Ч33(2ш) = (4)

ГззМ = -^-а (5)

где п— показатель преломления материала [6, 13].

1.2. Основные стадии создания НЛО полимерного материала

Создание полимерных НЛО материалов, предназначенных для использования в ЭО устройствах, включает в себя несколько этапов:

• синтез хромофоров - молекул, отвечающих за проявление эффекта на молекулярном уровне;

• синтез полимеров, выполняющих роль матрицы, несущей в себе хромофоры;

• введение хромофоров в полимерную матрицу;

• изготовление тонких пленок;

• создание нецентросимметричной упорядоченности хромофоров, необходимой для проявления эффекта (полинг или электретирование);

• определение НЛО характеристик.

1.2.1. Создание нецентросимметричного порядка хромофоров в полимерной матрице

Поскольку НЛО эффекты наблюдаются только при нецентросимметричной ориентации хромофоров, одной из ключевых стадий создания НЛО материала является процедура электретирования [8-11, 13, 19]. Электретирование, или полинг, заключается в переводе материала в электретное состояние с «замороженной» макроскопической поляризацией, возникающей за счет ориентирования хромофоров в приложенном электрическом поле. Для проведения полинга полимерную пленку нагревают до температуры, близкой к температуре стеклования, при которой появляется локальная подвижность хромофоров и участков цепи полимера. После нагрева пленки к материалу прикладывают внешнее электрическое поле и выдерживают в течение некоторого времени, далее полимер охлаждают при включенном поле, тем самым получая поляризованный материал. Процедуру полинга проводят либо в параллельных электродах, либо в поле коронного разряда. Оба способа имеют как достоинства,

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Назмиева Гульшат Наиловна, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

[1] Prasad, P.N Introduction to Nonlinear Optical Effects in Molecules and Polymers [Text] / P.N. Prasad, D.J. Williams // Wiley and Sons. - New York. - 1991. - P.307.

[2] Шен, И.Р. Принципы нелинейной оптики [Текст] / И.Р. Шен // М.: Наука. - 1989. - C.558.

[3] Шемла, Д. Зисс Ж. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. В 2-х томах. [Текст] / Р. Силби, Ж. Зисс, Д. Шемла, Д. Паф, Дж. Морли, Ж. Нику, Р. Твиг, Ж. Бадан, Р. Йерль, А. Периго, П. Видакович, А. Барро, М. Вандевивер, Ж.-М. Альбу, С. Танг, Д. Уильямс, К. Сингер, С. Лалама, Дж. Сон, Р. Смол // М.: Мир. - 1989. - Т.1. - Под ред. Д. Шемла и Ж. Зисса. - С.528.

[4] Andrews, J. H. Encyclopedia of Polymer Science and Technology [Text] / J. H. Andrews, K. A. Guzan // John Wiley and Sons. - 2013. - V.10. - P.526-578.

[5] Фурер, В.Л. Полимеры с нелинейно-оптическими свойствами [Текст] / В.Л.Фурер // Соросовский образовательный журнал. - 2004. - Т.8. - №1. - С.38-43.

[6] Bosshard, Ch. Nonlinear Optical Effects and Materials [Text] / Bosshard, M. Bosch, I. Liakatas, M. Jager, P. Gunter // Springer. - Germany. - 2002. - P.163-299.

[7] Dalton, L.R. From molecules to opto-chips: organic electro-optic materials [Text] / L.R. Dalton, W.H. Steier, B.H. Robinson, C. Zhang, A. Ren, S. Garner, A. Chen, T. Londergan, L. Irwin, B. Carlson, L. Fifield, G. Phelan, C. Kincaid, J. Amend, A. Jen // J. Mater. Chem. - 1999. - V.9. - P.1905-1920.

[8] Dalton, L.R. Nonlinear Optical Polymeric Materials: From Chromophore Design to Commercial Applications [Text] / Springer: Advances in Polymer Science. - 2002. - V.158, - P.1-86.

[9] Dalton, L.R. Rational design of organic electro-optic materials [Text] / Dalton, L.R. // J. Phys.: Condens. Matter. - 2003. - V.15. - P.R897-R934.

[10] Kajzar, F. Polymeric Materials and their Orientation Techniques for Second-Order Nonlinear Optics [Text] / F. Kajzar, K.-S. Lee, A. K-Y. Jen // Springer: Advances in Polymer Science. - 2003. -V.161. - P.1-85.

[11] Burland, D.M. Second-Order Nonlinearity in Poled-Polymer Systems [Text] / D.M. Burland, R.D. Miller, C.A. Walsh // Chem. Rev. - 1994. - V. 94. - P.31-75.

[12] Коренева, Л.Г. Нелинейная оптика молекулярных кристаллов [Текст] / Л.Г. Коренева, В.Ф. Золин, Б.Л. Давыдов // М.: Наука. - 1985. - С.200.

[13] Ванников, А.В. Генерация второй гармоники лазерного излучения в нецентросимметричных полимерных системах [Текст] / А. В. Ванников, А. Д. Гришина, Р. В. Рихвальский, А. Т. Пономаренко // Успехи химии. - 1998. - № 67. - С.507-522.

[14] Бломберген, Н. Нелинейная спектроскопия [Текст] / Н. Бломберген, Т. Хэнш, Р.Брюер // М.: Мир. - 1979. - C.586.

[15] Давыдов, Б.Л. Связь переноса заряда с генерацией второй гармоники ОКГ [Текст] / Б.Л. Давыдов, Л.Д. Деркачева, В.В. Дунина, М.Е. Жаботинский, В.Ф. Золин, Л.Г. Коренева, М.А. Самохина // Письма в ЖЭТФ. - 1970. - Т.12. - С. 24-26.

[16] Krause, S. Molecular Electro-Optics: Electro-Optic Properties of Macromolecules and Colloids in Solution [Text]/ S. Krause // New York: Plenum Press. - 1981. - P.61-73.

[17] Oudar, J.L. Hyperpolarizabilities of the nitroanilines and their relations to the excited state dipole moment [Text] / J.L. Oudar, D.S. Chemla // J. Chem. Phys. - 1977. - V.66. - P.2664-2668.

[18] Marder, S.R. Design and synthesis of chromophores and polymers for electro-optic and photorefractive applications [Text] / S.R. Marder, B. Kippelen, A.K.-Y. Jen, N. Peyghambarian // Nature. - 1997. - V.388. - P.845-851.

[19] Eich, M. Poled Amorphous Polymers for Second-Order Nonlinear Optics [Text] / M. Eich, G.C. Biorklund, D.Y. Yoon // Polymers for Advanced Technologies. - 1990. - V.1. - P.189-198.

[20] Mortazavi, M.A. Second-harmonic generation and absorption studies of polymer-dye films oriented by corona-onset poling at elevated temperatures [Text] / M.A. Mortazavi, A. Knoesen, S.T. Kowel, B.G. Higgins, A. Dienes // /J. Opt. Soc. Am. B. - 1989. - V.6. - № 4. - Р.733-741.

[21] Yesodha, S.K. Stable polymeric materials for nonlinear optics: a review based on azobenzene systems [Text] / S.K. Yesodha, C.K. Sadashiva Pillai, N. Tsutsumi // Prog. Polym. Sci. - 2004. - V.29. - P.45-74.

[22] Terenziani, F. Charge Instability in Quadrupolar Chromophores: Symmetry Breaking and Solvatochromism [Text] / F. Terenziani, A. Painelli, C. Katan, M. Charlot, M. Blanchard-Desce // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V.128. - P.15742-15755.

[23] Brasselet, S. New Octupolar Star-Shaped Strucures for Quadratic Nonlinear Optics [Text] / S. Brasselet, F. Cherioux, P. Audebert, J. Zyss // Chem. Mater. - 1999. - V.11. - P.1915-1920.

[24] Lin, W. A Novel Octupolar Metal-Organic NLO Material Based on a Chiral 2D Coordination Network [Text] / W. Lin, Z. Wang, L. Ma // J. Am. Chem. Soc. - 1999. - V.121. - P.11249-11250.

[25] Cho, B.R. 1,3,5-Tricyano-2,4,6-tris(vinyl)benzene Derivatives with Large Second-Order Nonlinear Optical Properties [Text] / B.R. Cho, S.B. Park, S.J. Lee, K.H. Son, S.H. Lee, M.-J. Lee, J. Yoo, Y.K. Lee, G.J. Lee, T.I. Kang, M. Cho, S.-J. Jeon // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V.123. - P.6421-6422.

[26] Blanchard-Desce, M. Chain-length dependence of the quadratic hyperpolarizability of push-pull polyenes and carotenoids. Effect of end groups and conjugation path [Text] / M. Blanchard-Desce, J-M. Lehn, M. Barzoukas, I. Ledoux, J. Zyss // Chemical Physics. - 1994. - V.181. - P.281-289.

[27] Marder, S.R. A Unified Description of Linear and Nonlinear Polarization in Organic Polymethine Dyes [Text] / S.R. Marder, C.B. Gorman, F. Meyers, J.W. Perry, G. Bourhill, J.-L. Bredas, B.M. Pierce // Science. - 1994. - V.265. - P.632-635.

[28] Meyers, F. Tuning of large second hyperpolarizabilities in organic conjugated compounds [Text] / F. Meyers, S.R. Marder, B .M. Pierce, J.L. Bredas // Chemical Physics Letters. - 1994. - V.228. - P.171-176.

[29] Meyers, F. Electric Field Modulated Nonlinear Optical Properties of Donor- Acceptor Polyenes: Sum-Over-States Investigation of the Relationship between Molecular Polarizabilities (a, ß , and y) and Bond Length Alternation [Text] / F. Meyers, S.R. Marder, B.M. Pierce, J.-L. Bredas // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V.116. - P.10703-10714.

[30] Balakina, M.Yu. Nonlinear optical response in acceptor-substituted carotenoids: A theoretical study [Text] / M.Yu. Balakina, J. Li, V.M. Geskin, S.R. Marder, J.-L. Bredas // J. Chem. Phys. - 2000. -V.113. - P.9598-9609.

[31] Серова, В.Н. Оптические и другие материалы на основе прозрачных полимеров: монография [Текст] / В.Н. Серова // Казань: КГТУ. - 2010. - С.540.

[32] Kuzyk, M. G. Guest-host polymer fibers for nonlinear optics [Text] / M.G. Kuzyk, U.C. Paek, C.W. Dirk // Applied Physics Letters. - 1991. - V.59. - P.902-904.

[33] Singer, K.D. Electrooptic phase modulation and optical second harmonic generation in corona poled polymer films [Text] / K.D. Singer, M.G. Kuzyk, W.R. Holland, J.E. Sohn, S.J. Lalama, R.B. Comizzoli, HE. Katz, M L. Schilling // Appl. Phys. Lett. - 1988. - V.53. - P.1800-1802.

[34] Hayden, L. Second order nonlinear optical measurements in guest-host and side-chain polymers [Text] / L. Hayden, G. Sauter, F. Ore, P. Pasillas, J. Hoover, G. Lindsay, R. Henry // J. Appl. Phys. -1990. - V.68. - P.456-465.

[35] Kim, W.-K. Effect of Pressure during Poling on the Relaxation of a Guest-Host NLO Polymer [Text] / W.-K. Kim, L.M. Hayden // Macromolecules. - 2000. - V.33. - P.5747-5750.

[36] Jin, L. Fabrication and measurement of DR19/PMMA-based electro-optic switch with nanosecond response time [Text] / L. Jin, Z. Cao, X. Wang, C. Ma, D. Zhang // Microwave And Optical Technology Letters. - 2011. - V.53. - №11. - P.2653-2657.

[37] Valley, J. Thermoplasticity and parallel-plate poling of electro-optic polyimide host thin films [Text] / J. Valley, J. Wu, S. Ermer, M. Stiller, E. Binkley, J. Kenney, G. Lipscomb, R. Lytel // Appl. Phys. Lett. - 1992. - V.60. - P.160-162.

[38] Cho, M.J. Recent progress in second-order nonlinear optical polymers and dendrimers [Text] / M.J. Cho, D.H. Choi, P.A. Sullivan, A.-J.P. Akelaitis, L.R. Dalton // Progress in Polymer Science. - 2008. -V.33. - P.1013-1058.

[39] Chen, T.A Two-step synthesis of side-chain aromatic polyimides for second-order nonlinear optics [Text] /. T.A. Chen, A.K.Y Jen, Y. Cai // Macromolecules. - 1996. - V.29. - P.535-539.

[40] Green, D.G. Donor-Acceptor-Containing Quinodimethanes. Synthesis and Copolyesterification of Highly Dipolar Quinodimethanes [Text] / D.G. Green, H.K. Hall, J.E. Mulvaney, J.E. Mulvaney, J. Noonan, D.J. Williams // Macromolecules. - 1987. - V.20. - P.716-722.

[41] Green, D. G. Synthesis of Polyesters Containing a Nonrandomly Placed Highly Polar Repeat Unit [Text] / D.G. Green, J.I. Weinschenk, J.E. Mulvaney, H.K. Hall // Macromolecules. - 1987. - V.20. -P.722-726.

[42] Fuso, F. Poly [(ro-hydroxyalkyl) thio-a-cyanocinnamates.] Linear Polyesters with NLO-Phores in the Main Chain [Text] / F. Fuso, A.B. Padias, H.K. Hall // Macromolecules. - 1991. - V.24. - P.1710-1713.

[43] Francis, C.V. Processable Main-Chain Nonlinear Optical Polymer with a New Acceptor Group from Melt Polycondensation [Text] / C.V. Francis, K.M. White, R.A. Newmark, M.G. Stephens // Macromolecules. - 1993. - V.26. - P.4379-4380.

[44] Lindsay, G.A. Main-Chain Accordion Polymers for Nonlinear Optics [Text] / G.A. Lindsay, J.D. Stenger-Smith, R.A. Henry, J.M. Hoover, R.A. Nissan, K.J. Wynne // Macromolecules. - 1992. - V.25. - P.6075-6077.

[45] Wynne, K.J. Accordion Polymers for Nonlinear Optical Applications [Text] / K.J. Wynne, G.A. Lindsay, J.D. Stenger-Smith, A.P. Chafin, R.A. Hollins, M. Joseph Robert, L.H. Merwin, W.N. Herman // Synthetic Metals. - 1997. - V.84. - P.143-146.

[46] Xu, Ch. New Random Main-Chain, Second-Order Nonlinear Optical Polymers [Text] / Ch. Xu, B. Wu, L.R. Dalton, P.M. Ranon, Y.Shi, W.H. Steier // Macromolecules. - 1992. - V.25. - P.6716-6718.

[47] Xu, Ch. Main-Chain Second-Order Nonlinear Optical Polymers: Random Incorporation of Amino-Sulfone Chromophores [Text] / Ch. Xu, B. Wu, M.W. Becker, L.R. Dalton, P.M. Ranon, Y. Shi, W.H. Steier // Chem. Mater. - 1993. - V.5. - P.1439-1444.

[48] Jungbauer, D. Second-order nonllinear optical properties and relaxation characteristics of poled linear epoxy polymers with tolane chromophores [Text] / D. Jungbauer, I. Teraoka, D.Y. Yoon, B. Reck, J.D. Swalen, FL. Twieg, C.G. Willson // J. Appl. Phys. - 1991. - V.69. - P.8011.

[49] Kimura, T. Branched Epoxy Copolymers with Oligo(benzoate) Side Chains Carrying Donor and Acceptor Functions in Each End [Text] / T.Kimura, T. Fukuda, H. Matsuda, A. Komoriya, M. Kazama, M. Kato, S. Okada, H. Nakanishi // Polym. Adv. Technol. - 2001. - V.12. - P.231-236.

[50] Wang, X Epoxy-based nonlinear optical polymers functionalized with tricyanovinyl chromophores [Text] / X. Wang, J.-I Chen, S. Marturunkakul, L. Li, J. Kumar, S.K. Tripathy // Chem. Mater. - 1997.

- V.9. - P.45-50.

[51]Wang, X. Epoxy-Based Nonlinear Optical Polymers from Post Azo Coupling Reaction [Text] / X. Wang, J. Kumar, S.K. Tripathy, L. Li, J.-I Chen, S. Marturunkakul // Macromolecules. - 1997. - V.30.

- P.219-225.

[52] Wang, X. Self-assembled second order nonlinear optical multilayer azo polymer [Text] / X. Wang, S. Balasubramanian, L. Li, X. Jiang, D.J. Sandman, M.F. Rubner, J. Kumar, S.K. Tripathy // Macromol. Rapid Commun. - 1997. - V.18. - P.451-459.

[53] Wang, X. Heteroaromatic cromophore functionalized epoxy-based nonlinear optical polymers [Text] / X. Wang, K. Yang, J. Kumar, S.K. Tripathy, K.G. Chittibabu, L. Li, G. Lindsay // Macromolecules. - 1997. - V.31. - P.4126-4134.

[54] Шулындин, С.В. Синтез и свойства эпоксиаминных олигомеров и форполимеров с нелинейно-оптическими азобензольными хромофорами [Текст] / С.В. Шулындин, Т.А. Вахонина, Н.В. Иванова, Э.Ф. Губанов, А.Н. Устюгов, О.Д. Фоминых, Г.А. Эстрина, Б.А. Розенберг, М Б. Зуев // Высокомолек. соед. А. - 2005. - Т.47. - № 8. - С.1438-1451.

[55] Vakhonina, T.A. Nonlinear-optical properties of epoxyamine-based thin films [Text] / T.A. Vakhonina, S.M. Sharipova, N.V. Ivanova, O.D. Fominykh, N.N. Smirnov, A.V. Yakimansky, M.Yu. Balakina, O.G. Sinyashin // Mendeleev Commun. - 2011. - V.21. - P.75-76.

[56] Yoon, C.B. New second-order nonlinear optical (NLO) epoxy polymer treated by sol-gel processing [Text] / C.B. Yoon, H.-K. Shim // Macromol. Chem. Phys. - 1998. - V.199. - №11. - P.2433-2437.

[57] Mandal, B.K. New photocrosslinkable polymers for second-order nonlinear optical processes [Text] / B.K. Mandal, R.J. Jeng, J. Kumar, S.K. Tripathy // Macromol. Chem., Rapid Commun. - 1991. - V.12. - №11. - P.607- 612.

[58] Teraoka, I. Stability of nonlinear optical characteristics and dielectric relaxations of poled amorphous polymers with main-chain chromophores [Text] / I. Teraoka, D. Jungbauer, B. Reck, D.Y. Yoon, R. Twieg, C.G. Willson // Journal of Applied Physics. - 1991. - V.69. -P.2568-2576.

[59] Chen, M. New Polymers with Large and Stable Second-Order Nonlinear Optical Effects [Text] / M. Chen, L. Yu, L R. Dalton, Y. Shi, W.H. Steier // Macromolecules. - 1991. - V.24. - P.5421-5428.

[60] Woo, H.Y. Synthesis and optical properties of polyurethanes containing a highly NLO active chromophore [Text] / H.Y. Woo, H.-K. Shim, K.-S. Lee // Macromol. Chem. Phys. - 1998. - V.199. -P.1427-1433.

[61] Li, Zh. Controlling nonlinear optical effects of polyurethanes by adjusting isolation spacers through facile postfunctional polymer reactions [Text] / Zh. Li, P. Li, Sh. Dong, Zh. Zhu, Q. Li, Qi Zeng, Zh. Li, Ch. Ye, J. Qin // Polymer. - 2007. - V.48. - P.3650-3657.

[62] White, D.M. Polyetherimides Via Nitro-Displacement Polymerization: Monomer Synthesis and 13C-NMR Analysis of Monomers and Polymers [Text] / D.M. White, T. Takekoshi, F.J. Williams, H.M. Relles, P.E. Donahue, H.J. Klopfer, GR. Loucks, J.S. Manello, R.O. Matthews, R.W. Schluenz // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. - 1981. - V.19. - P.1635-1658.

[63] Yoon, Ch.-B. Facile synthesis of new NLO-functionalized polyimides via Mitsunobu reaction [Text] / Ch.-B. Yoon, H.-K. Shim // J. Mater. Chem. - 1999. - V.9. - P.2339-2344.

[64] Sui, Y. A Facile Approach To Prepare Soluble Side-Chain Polyimides for Second-Order Nonlinear Optics [Text] / Y. Sui, J. Yin, Zh. Hou, N. Zhu, J. Lu, Y. Liu, // Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. - 2001. - V.39. - P.2189-2195.

[65] Sui, Y. High Tg Second-Order Nonlinear Optical Poly(urethane-imide)s Prepared from Disperse Red 19, Pyromellitic Dianhydride, and Tolylene Diisocyanate [Text] / Y. Sui, J. Lu, J. Yin, D. Wang, Z.K Zhu, Z.G. Wang // Journal of Applied Polymer Science. - 2002. - V.85. - P.944-949.

[66] Woo, H.Y. An Alternate Synthetic Approach for Soluble Nonlinear Optical Polyimides [Text] / H.Y. Woo, H.-K. Shim, K.-S. Lee, M.-Y. Jeong, T.-K. Lim // Chem. Mater. - 1999. - V.11. - P.218-226.

[67] Yoon, K.R. Synthesis and characterization of carbazole-based nonlinear optical polymers possessing chromophores in the main or side chains [Text] / K.R. Yoon, N.M Byun, H. Lee // Synthetic Metals. - 2007. - V.157. - P.603-610.

[68] Li, Z. Some new design strategies for second-order nonlinear optical polymers and Dendrimers [Text] / Z. Li, Q. Li, J. Qin // Polym. Chem. - 2011. - V.2. - P.2723-2740.

[69] Natansohn, A. Azo polymers for reversible optical storage.1. Poly [4'-[[2-(acryloyloxy) etoxyl]ethylamino]-4-nitroazobenzene] [Text] / A. Natansohn, P. Rochon, J. Gosselin, S. Xie // Macromolecules. - 1992. - V.25. - №8. - P.2268-2273.

[70] Natansohn, A. Azo polymers for reversible optical storage.2. Poly [4'-[[2-(acryloyloxy) etoxyl]ethylamino]-2-chloro-4-nitroazobenzene]. [Text] / A. Natansohn, S. Xie, P. Rochon // Macromolecules. - 1992. - V.25. - №20. - P.5531-5532.

[71] Xie, S. Microstructure of copolymers containing disperse red 1 and methyl methacrylate [Text] / S. Xie, A. Natansohn, P. Rochon // Macromolecules. - 1994. - V.27. - №7. - P.1885-1890.

[72] Brown, D. Azo polymers for reversible optical storage.5. Orientation and dipolar interactions of azobenzene side groups in copolymers and blends containing methyl methacrylate structural units [Text] / D. Brown, A. Natansohn, P. Rochon // Macromolecules. - 1995. - V.28. - №18. - P.6116-6123.

[73] Labarthet, F.L. Spectroscopic and optical characterization of a series of azobenzene-containing side-chain liquid crystalline polymers [Text] / F.L. Labarthet, S. Freiberg, C. Pellerin, M. Pezolet, A. Natansohn, P. Rochon // Macromolecules. - 2000. - V.33. - №18. - P.6815-6823.

[74] Sugihara, O. Second-harmonic generation by Cherenkov-type phase matching in a poled polymer waveguide [Text] / O. Sugihara, S. Kunioka, Y. Nonaka, R. Aizawa, Y. Koike, T. Kinoshita, K. Sasaki // J. Appl. Phys. - 1991. - V.70. - №12. - P.7249-7252.

[75] Winoto, D. A new way of improving non-linear optical properties of side-chain nonlinear optically active copolymers [Text] / D. Winoto, S.H. Carr // Polymer. - 1995. - V.36. - №24. - P.4561-4566.

[76] Walsh, C.A. Orientational Relaxation in Electric Field Poled Guest-Host and Side-Chain Polymers below Tg [Text] / C.A. Walsh, D.M. Burland, V.Y. Lee, R.D. Miller, B,A. Smith, R.J. Twieg, W. Volksen // Macromolecules. - 1993. - V.26. - №14. - P.3720-3722.

[77] Eckl, M. Nonlinear optically active polymethacrylates with high glass transition temperatures [Text] / M. Eckl, H. Miiller, P. Strohrieg S. Beckmann, K.-H. Etzbach M. Eich, J.Vydra // Macromol. Chem. Phys. - 1995. - V.196. - P.315 -325.

[78] Lee, R.-H. Thermal dynamics of side-chain copolymethacrylates as studied by the dielectric spectroscopy and relaxation of second-harmonic generation [Text] / R.-H. Lee, G.-H. Hsiuea, C.-K. Hsu, J.-Ch. Hwang, R.-J. Jeng // Polymer. - 1998. - V.39. - №26. - P.6911-6920.

[79] Shulyndin, S.V. Synthesis, structure and properties of bifunctional azobenzene monomers and polymers on their basis. [Text] / S.V. Shulyndin, T.A. Vakhonina, M.B. Zuev, G.A. Estrina, B.A. Rozenberg // Polym. Sci. Ser. A. - 2007. - V.49. - №7. - P.782-794.

[80] Vakhonina, T.A. Nonlinear-optical properties of methacrylic (co)polymers with azo chromophores in the side chain [Text] / T.A. Vakhonina, N.V. Ivanova, N.N. Smirnov, A.V. Yakimansky, M.Yu. Balakina, O.G. Sinyashin // Mendeleev Commun. - 2014. - V.24. - P.138-139.

[81] Piao X. Nonlinear Optical Side-Chain Polymers Post-Functionalized with High-ß Chromophores Exhibiting Large Electro-Optic Property [Text]/ X. Piao, X. Zhang, Y. Mori, M. Koishi, A. Nakaya, Sh. Inoie, I. Aoki, A. Otomo, Sh. Yokoyama// Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. -2011. - V.49. - P.47-54.

[82] Chittibabu, K.G. Synthesis and Properties of a Novel Polythiophene Derivative with a Side-Chain NLO Chromophore [Text] / K.G. Chittibabu, L.Li, M. Kamath, J. Kumar, S.K. Tripathy // Chem. Mater.

- 1994. - V.6. - P.475-480.

[83] Li, Z. Polyphophazene Containing Indole-Based Dual Chromophores: Synthesis and Nonlinear Optical Characterization [Text] / Z. Li, J. Qin, S. Li, C. Ye, J. Luo, Y. Cao // Macromolecules. - 2002.

- V.35. - P.9232-9235.

[84] Yoon, Ch.-B. Synthesis of a New Poly(1,4-phenylenevinylene) Derivative Containing Disperse Red 1 [Text] / Ch.-B. Yoon, K.-J. Moon, H.-K. Shim // Macromolecules. - 1996. - V.29. - P.5754-5755.

[85] Nemoto, N. Novel polyamides for second-order nonlinear optics with sidechain azo-NLO-phores [Text] / N. Nemoto, F. Miyata, T. Kamiyama, Y. Nagase, J. Abe, Y. Shirai // Macromol. Chem. Phys. -1999. - V.200. - P.2309-2319.

[86] Nemoto, N. Polyamides for Nonlinear Optics: Side-Chain All Donor-Attached NLO-phores versus Side-Chain Alternating Donor-Attached and Acceptor-Attached NLO-phores [Text] / N. Nemoto, F. Miyata, Y. Nagase, J. Abe, M. Hasegawa, Y. Shirai // Chem. Mater. - 1997. - V.9. - P.304-311.

[87] Nemoto, N. Polyamides for Nonlinear Optics Containing Second-Order NLO-phores with High Density [Text] / N. Nemoto, F. Miyata, Y. Nagase, J. Abe, M. Hasegawa, Y. Shirai // Chem. Mater. -1996. - V.8. - P.1527-1534.

[88] Hubbard, M.A. Poled Polymeric Second Harmonic Generation Materials. Chemical Manipulation of the Temporal Characteristics of Electric Field-Induced Noncentrosymmetry [Text] / M.A. Hubbard, N. Minami, C. Ye, T.J. Marks, J. Yang, G.K. Wong // SPIE Proc. Nonlinear Opt. Prop. Org. Mat. -1988. - V.971. - P.136.

[89]. Eich, M Novel second-order nonlinear optical polymers via chemical cross-linking - induced vitrification under electric field [Text] / M. Eich, B. Reck, D. Y. Yoon, C.G. Willson, G.C. Bjorklund // J. Appl. Phys. - 1989. - V.66. - P.3241.

[90] Hubbard, M.A. Poled Polymeric Nonlinear Optical Materials. Enhanced Second Harmonic Generation Temporal Stability of Epoxy-Based Matrices Containing a Difunctional Chromophoric Co-Monomer [Text] / M.A. Hubbard, T.J. Marks, W. Lin, G.K. Wong // Chem. Mater. - 1992. - V.4. -P.965-968.

[91] Chen, M. Thermosetting Polyurethanes with Stable and Large Second-Order Optical Nonlinearity [Text] / M. Chen, LR. Dalton, L P. Yu, Y.Q. Shi, W.H. Steier // Macromolecules. - 1992. - V.26. -P.4032-4035.

[92] Ranon, P.M. Efficient poling and thermal crosslinking of randomly bonded main-chain polymers for stable second-order nonlinearities [Text] / P.M. Ranon, Y. Shi, W.H. Steier, C. Xu, B. Wu, L.R. Dalton // Appl. Phys. Lett. - 1993. - V.62. - P.2605-2607.

[93] Xu, C. Stabilization of the Dipole Alignment of Poled Nonlinear Optical Polymers by Ultrastructure Synthesis [Text] / C. Xu, B. Wu, O. Todorova, L.R. Dalton, Y. Shi, P.M. Ranon, W.H. Steier // Macromolecules. - 1993. - V.26. - P.5303-5309.

[94] Xu, C. Main-Chain Second-Order Nonlinear Optical Polymers: Random Incorporation of Amine-Sulfone Chromophores [Text] / C. Xu, B. Wu, W.M. Becker, L.R. Dalton, P.M. Ranon, Y. Shi, W.H. Steier // Chem. Mater. - 1993, - V.5. - P.1439-1444.

[95] Liang, Z. Processible and Thermally Stable Heterocyclic Polymers for Second-Order Nonlinear Optical Studies [Text] / Z. Liang, Z. Yang, Sh. Sun, B. Wu, L.R. Dalton, S.M. Garner, S. Kalluri, A. Chen, W.H. Steier // Chem. Mater. - 1996. - V.8. - P.2681-2685.

[96] Robinson, B.H. Monte Carlo Statistical Mechanical Simulations of the Competition of Intermolecular Electrostatic and Poling-Field Interactions in Defining Macroscopic Electro-Optic Activity for Organic Chromophore/Polymer Materials [Text] / B.H. Robinson, L.R. Dalton // J. Phys. Chem. A. - 2000. - V.104. - P.4785-4795.

[97] Harper, A.W. Translating microscopic optical nonlinearity into macroscopic optical nonlinearity: the role of chromophore-chromophore electrostatic interactions [Text] / A.W. Harper, S. Sun, L.R. Dalton, S M. Garner, A. Chen, S. Kalluri, W.H. Steier, B.H. Robinson // J. Opt. Soc. Am. B. - 1998. -V.15. - P.329-337.

[98] Gopalan, P. Star-Shaped Azo-Based Dipolar Chromophores: Design, Synthesis, Matrix Compatibility, and Electro-optic Activity [Text] / P. Gopalan, H.E. Katz, D.J. McGee, C. Erben, T. Zielinski, D. Bousquet, D. Muller, J. Grazul, Y. Olsson // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V.126. - P.1741-1747.

[99] Campbell, V.E. Chromophore Orientation Dynamics, Phase Stability, and Photorefractive Effects in Branched Azobenzene Chromophores [Text] / V.E. Campbell, I. In, D.J. McGee, N. Woodward, A. Caruso, P. Gopalan // Macromolecules. - 2006. - V.39. - P.957-961.

[100] Sullivan, P.A. Novel Dendritic Chromophores for Electro-optics: Influence of Binding Mode and Attachment Flexibility on Electro-optic Behavior [Text] / P.A. Sullivan, A.J.P. Akelaitis, S.K. Lee, G. McGrew, S.K. Lee, D.H. Choi, L.R. Dalton // Chem. Mater. - 2006. - V.18. - P.344-351.

[101] Do, J.Y. Polyester Dendrimers Carrying NLO Chromophores: Synthesis and Optical Characterization [Text] / J.Y. Do, J.J. Ju // Macromol. Chem. Phys. - 2005. - V.206. - P.1326-1331.

[102] Do, J.Y. Electro-optic materials: hyperbranched chromophores attached linear polyimide and dendritic polyesters [Text] / J.Y. Do, S.K. Park, J.-J. Ju, S. Park, M.-H. Lee // Polym. Adv. Technol. -2005. -V.16. - P.221-226.

[103] Tang, R. Dendronized hyperbranched polymers containing isolation chromophores: design, synthesis and further enhancement of the comprehensive NLO performance [Text] / R. Tang, H. Chen, S. Zhou, W. Xiang, X. Tang, B. Liu, Y. Dong, H. Zeng, Z. Li // Polymer Chemistry. - 2015. - DOI: 10.1039/c5py00155b.

[104] Shen, X. Click-Together Azobenzene Dendrons: Synthesis and Characterization [Text] / X. Shen, H. Liu, Y. Li, S. Liu // Macromolecules. - 2008. - V.41. - P.2421-2425.

[105] Wu, W. New design strategies for second-order nonlinear optical polymers and dendrimers [Text] / W. Wu, J. Qin, Z. Li // Polymer. - 2013. - V.54. - P.4351-4382.

[106] Li, Z. Structural Control of the Side-Chain Chromophores To Achieve Highly Efficient Nonlinear Optical Polyurethanes [Text]/ Z. Li, Z. Li, C. Di, Z. Zhu, Q. Li, Q. Zeng, K. Zhang, Y. Liu, C. Ye, J. Qin // Macromolecules. - 2006. - V.39. - P.6951-6961.

[107] Li, Z. An Attempt To Modify Nonlinear Optical Effects of Polyurethanes by Adjusting the Structure of the Chromophore Moieties at the Molecular Level Using "Click" Chemistry [Text] / Z. Li, Q. Zeng, Z. Li, S. Dong, Z. Zhu, Q. Li, C. Ye, C. Di, Y. Liu, J. Qin // Macromolecules. - 2006. - V.39.

- P.8544-8546.

[108] Zhu, Z. New azobenzene-containing polyurethanes: Post-functional strategy and second-order nonlinear optical properties [Text] / Z. Zhu, Q. Li, Q. Zeng, Z. Li, Z. Li, J. Qin, C. Ye // Dyes and Pigments. - 2008. - V.78. - P.199-206.

[109] Do, J.Y. Improved Electro-Optic Effect by Hyperbranched Chromophore Structures in Side-Chain Polyimide [Text] / J.Y. Do, S.K. Park, J.-J. Ju, S. Park, M.-H. Lee // Macromol. Chem. Phys. - 2003. -V.204. - P.410-416.

[110] Luo, J. Recent progress in developing highly efficient and thermally stable nonlinear optical polymers for electro-optics [Text] / J. Luo, S. Liu, M. Hailer, J.-W. Kang, T.-D. Kjm, S.-H. Jang, B. Chen, N. Tucker, H. Li, H.-Z. Tang, L R. Dalton, Y. Liao, B.H. Robinson, A.K-Y. Jen // Proc. of SPIE.

- 2004. - V.5351. - P.36-43.

[111] Luo, J. A Side-Chain Dendronized Nonlinear Optical Polyimide with Large and Thermally Stable Electrooptic Activity [Text] / J. Luo, M. Haller, H. Li, H.-Z. Tang, A.K.-Y. Jen, K. Jakka, C.-H. Chou, C.-F. Shu // Macromolecules. - 2004. - V.37. - P.248-250.

[112] Luo, J. Design, Synthesis, and Properties New secondorder NLO hyperbranched polymers containing isolation chromophore moieties derived from one-pot «A2+B4» approach via Suzuki coupling reaction. Highly Efficient Side-Chain Dendronized Nonlinear Optical Polymers for Electro-Optics [Text] / J. Luo, S. Liu, M. Haller, L. Liu, H. Ma, A.K-Y. Jen // Adv. Mater. - 2002. - V.14. - P.1763-1768.

[113] Gao, C. Hyperbranched polymers: from synthesis to applications [Text] / C. Gao, D. Yan // Prog. Polym. Sci. - 2004. - V. 29. - P.183-275.

[114] Zhang, Y. A new hyperbranched polymer with polar chromophores for nonlinear optics [Text] / Y. Zhang, T. Wada, T. Sasabe // Polymer. - 1997. - V.38. - P. 2895-2897.

[115] Lee, J.-H. A Hyperbranched Nonlinear Optical Polyester with Polar Chromophores [Text] / J.-H. Lee, K.-S. Lee // Bull. Korean Chem. Soc. - 2000. - V. 21. - №9. - P.847-848.

[116] Zhu, Z. New hyperbranched polymers containing second-order nonlinear optical chromophores: Synthesis and nonlinear optical characterization [Text] / Z. Zhu, Z. Li, Y. Tan, Z. Li, Q. Li, Q. Zeng, C. Ye, J. Qin // Polymer. - 2006. - V.47. - P.7881-7888.

[117] Гордон, А. Спутник химика [Текст] / Р. Гордон, М. Форд // М: Мир. - 1976. - С.445

[118] Беккер, Х. Органикум Т2 [Текст] / Х. Беккер, Г. Домшке, Э. Фангхенель, М.Фишер, К, Гевальд и др. / М: Мир. - 1992. - С.411.

[119] Вайсбергер, А. Органические растворители [Текст] / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик, Э. Тупс // М.: Изд. Иностранной литературы. - 1958. - С.518

[120] Moore, J.A. Macromolecular Syntheses [Text] / J.A. Moore // New York: John Wiley & Sons. -1977. - V.1. - p.80.

[121] Торопцева, А.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений [Текст] / А.М. Торопцева, К.В. Белогородская, В.М. Бондаренко // Л.: Химия. - 1972. - С.414.

[122] Dunker M. The Preparation of Some Organic Mercurials from Diazonium Borofluorides [Text] / M.W. Dunker, ER. Starkey, G.L. Jenkins // J. Am. Chem. Soc. - 1936. - V.58. - P.2308.

[123] Ye, G. Nunchaku-like molecules containing both an azo chromophore and a biphenylene unit as a new type of high-sensitivity photo-storage material [Text] / G. Ye, D. Wang, Y. He, X. Wang // J. Mater. Chem. - 2010. - V.20. - P.10680-10687;

[124] Zhu, Y. Photoresponsive diblock copolymers bearing strong push-pull azo chromophores and cholesteryl groups [Text] / Y. Zhu, Y. Zhou, Z. Chen, R. Lin, X. Wang // Polymer. - 2012. - V.53. -P.3566-3576

[125] Freiberg S., Synthesis and Characterization of a Series of Azobenzene-Containing Side-Chain Liquid Crystalline Polymers [Text] / S. Freiberg, F. Lagugne-Labarthet, P. Rochon, A. Natansohn // Macromolecules. - 2003. - V.36. - P.2680-2688

[126] Che, P. Hyperbranched Azo-Polymers Synthesized by Azo-Coupling Reaction of an AB2 Monomer and Postpolymerization Modification [Text] / P. Che, Y. He, X. Wang // Macromolecules. -2005. - V.38. - P.8657-8663.

[127] Wang, H. Sequentially Adsorbed Electrostatic Multilayers of Branched Side- Chain Polyelectrolytes Bearing Donor-Acceptor Type Azo Chromophores [Text] / H. Wang, Y. He, X. Tuo, X. Wang // Macromolecules. - 2004. - V.37. - №1. - P.135-146.

[128] Курмаз, С.В. Синтез, структура, свойства разветвлённых полиметакрилатов [Текст] / С.В. Курмаз, В.П. Грачев, И.С. Кочнева, Е.О. Перепелицина, Г.А. Эстрина // Высокомолекулярные соединения: сер. А. - 2007. -Т.49. - №8. - С.1480-1493.

[129] Назмиева, Г.Н. Синтез и нелинейно-оптические свойства полиэфирполиолов с азохромофорными группами различного строения [Текст] / Назмиева Г.Н., Вахонина Т.А., Шарипова С.М., Иванова Н.В., Низамеев И.Р., Валитов М.И., Смирнов Н.Н., Якиманский А.В., Балакина М.Ю. // Сборник тезисов XXI Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» ЯЛЬЧИК-2013. - Яльчик, Россия, 24-29 июня 2013. - Йошкар-Ола: ПГТУ, 2013. - С.127.

[130] Назмиева, Г.Н. Синтез и нелинейно-оптические свойства эпоксиаминных олигомеров с азохромофорами и хромофор-содержащими дендритными фрагментами в боковой цепи [Текст] / Назмиева Г.Н., Вахонина Т.А., Шарипова С.М., Левицкая А.И., Иванова Н.В., Смирнов М.А., Балакина М.Ю. // Сборник тезисов X Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах». - Санкт-Петербург, Россия, 10-13 ноября, 2014. - Санкт-Петербург: ИВС РАН, 2014. - С.54.

[131] Назмиева, Г.Н. Синтез и нелинейно-оптические свойства полиэфирполиолов с азохромофорными группами различного строения [Текст] / Назмиева Г.Н., Вахонина Т.А., Шарипова С.М., Иванова Н.В., Низамеев И.Р., Валитов М.И., Смирнов Н.Н., Якиманский А.В., Балакина М.Ю. // Бутлеровские сообщения. - 2013. - Т.35. - №7. - С.59-67.

[132] Вахонина, Т.А. Синтез и нелинейно-оптические свойства эпоксиаминных олигомеров с азохромофорными дендритными фрагментами в боковой цепи [Текст] / Вахонина Т.А., Назмиева Г.Н., Шарипова С.М., Левицкая А.И., Иванова Н.В., Смирнов М.А., Балакина М.Ю. // Сборник тезисов V Международной конференции-школе по химии и физикохимии олигомеров, -Волгоград, Россия, 1-6 июня 2015. - Волгоград, 2015. - С.38.

[133] Кульков, А.А. Карбоксилсодержащие эпоксидные олигомеры: автореферат диссертации... канд. хим. наук: 02.00.06 / Кульков Алексей Александрович. // М. - 2006. - С. 18.

[134] Nazmieva, G.N. Testing of the ways for synthesis of new nonlinear optical epoxy-based polymers with azochromophores in the side chain [Text] / G.N. Nazmieva, T. A. Vakhonina, N.V. Ivanova, A.Sh. Mukhtarov, N.N. Smirnov, A.V. Yakimansky, M. Yu. Balakina, O.G. Sinyashin // European polymer journal. - 2015. - V.63. - P.207-216.

[135] Neises, B. Simple method for the esterification of carboxylic acids [Text] / B. Neises, W. Steglich // Angew. Chem. Int. Ed. - 1978. -V.17. - №7. - Р.522-524.

[136] Day, B.F. The absorption spectra of some aromatic triazenes [Text] / B.F. Day, T.W. Campbell, G.M. Coppinger // J. Am. Chem. Soc. - 1951. - V.73 - №10. - Р.4687-4688.

[137] Wu, W. New hyperbranched polytriazoles containing isolation chromophore moieties derived from AB4 monomers through click chemistry under copper (I) catalysis: improved optical transparency

and enhanced NLO effects [Text] / W. Wu, C. Ye, G. Yu, Y. Liu, J. Qin, Z. Li // Chem. Eur. J. - 2012. - V.18. - P.4426-4434.

[138] Mori, Y. Large electro-optic activity and enhanced temporal stability of methacrylate-based crosslinking hyperbranched NLO polymers [Text] / Y. Mori, K. Nakaya, X. Piao, K. Yamamoto, A. Otomo, S. Yokoyama // J. Polym. Sc.i A: Polym Chem. - 2012. - V.50. - P.1254-1260.

[139] Королев, Г.В. Синтез, свойства и практическое применение гиперразветвленных полимеров [Текст] / Г.В. Королев, Л.М. Бубнова // Высокомолек. Соед. С. - 2007. - Т.49. - №7. - С.1357-1388.

[140] Voit, B. Hyperbranched and Highly Branched Polymer Architectures-Synthetic Strategies and Major Characterization Aspects [Text] / B. Voit, I.A. Lederer // Chem. Rev. - 2009. - V.109. - P.5924-5973.

[141] Chang, H.L. Second-order nonlinear optical hyperbranched polymers via facile ring-opening addition reaction of azetidine-2,4-dione [Text] / H.L. Chang, T.Y. Chao, C.C. Yang, S.A. Dai, R.J. Jeng // European Polymer Journal. - 2007. - V.43. - P.3988-3996.

[142] Wu, W. Second-order nonlinear optical hyperbranched polymer containing isolation chromophore moieties derived from both «H»-type and star-type chromophore [Text] / W.Wu, Y. Fu, C. Wang, Z. Xu, C. Ye, J. Qin, Z. Li // Chinese Journal of Polymer Science. - 2013. - V.31. - №10. - P.1415-1423.

[143] Wu, W. New second-order NLO hyperbranched polymers containing isolation chromophore moieties derived from one-pot «A2+B4» approach via Suzuki coupling reaction [Text] / W. Wu, L. Huang, L. Xiao, Q. Huang, R, Tang, C. Ye // RSC Adv. - 2012. - V.2. - P.6520-6526.

[144] Wu, W. Second-order nonlinear optical dendrimers containing different types of isolation groups: convenient synthesis through powerful "click chemistry" and large NLO effects [Text] / W. Wu, C. Wang, R. Tang, Y. Fu, C. Ye, J. Qin, Z Li // J. Mater. Chem. C. - 2013. - V.1. - P.717-728.

[145] Hu, R. Facile synthesis of soluble nonlinear polymers with glycogen-like structures and functional properties from "simple" acrylic monomers [Text] / R. Hu, J.W.Y. Lam, Y. Yu, H. Y. Sung, I. D. Williams, M.M.F. Yuen, B. Z. Tang // Polym. Chem. - 2013. - V.4. - Р.95-105

[146] Cabanetos, C. Simpler and more efficient strategy to stabilize the chromophore orientation in electro-optic polymers with copper-free thermal Huisgen reaction [Text] / C. Cabanetos, E. Blart, Ya. Pellegrin, V. Montembault, L. Fontaine, F. Adamietz, V. Rodriguez, F. Odobel. // Polymer. - 2011. -V.52. - P.2286-2294.

[147] Vakhonina, T.A. Synthesis and nonlinear optical properties of branched copolymers with covalently attached azochromophores [Text] / T.A. Vakhonina, M.Yu. Balakina, G.N. Nazmieva, N.V.

Ivanova, S.V. Kurmaz, I.S. Kochneva, M.L. Bubnova, E.O. Perepelitsina, N.N. Smirnov, A.V. Yakimansky, O.G. Sinyashin // European polymer journal. - 2014. - V.50. - P.158-167.

[148] Mao, S.H. Progress toward Device-Quality Second-Order Nonlinear Optical Materials. 1. Influence of Composition and Processing Conditions on Nonlinearity, Temporal Stability, and Optical Loss [Text] / S.H. Mao, Y. Ra, L. Guo, C. Zhang, L.R. Dalton, A. Chen, S. Garner, W.H. Steier // Chem. Mater. - 1998. - V.10. - P.146-155.

[149] Liang, Z. Processible and Thermally Stable Heterocyclic Polymers for Second-Order Nonlinear Optical Studies [Text] / Z. Liang, Z. Yang, S. Sun, B. Wu, L.R. Dalton, S.M. Garner, S. Kalluri, A. Chen, W.H. Steier // Chem. Mater. - 1996. - V.8. - P.2681-2685.

[150] Вахонина, Т.А. Синтез и квадратичная нелинейно-оптическая активность разветвленных метакриловых сополимеров, содержащих азохромофорные группы [Текст] / Т.А. Вахонина, Г.Н. Назмиева, С.В. Курмаз, Н.В. Иванова, Н.А. Никонорова, Н.Н. Смирнов, А.В. Якиманский, М.Ю. Балакина // Сборник тезисов Шестой Всероссийской Каргинской конференция «ПОЛИМЕРЫ-2014». - Москва, Россия, 27-31 января 2014. - М: МГУ, 2014. - Т.2. - С.564.

[151] Вахонина, Т.А. Синтез и квадратичные нелинейно-оптические свойства метилметакрилатных сополимеров разветвленного строения с азохромофорами в боковой цепи [Текст] / Т.А. Вахонина, Г.Н. Назмиева, С.В. Курмаз, И.С. Кочнева, Н.В. Иванова, М.Л. Бубнова, Е.О. Перепелицина, Н.Н. Смирнов, А.В. Якиманский, М.Ю. Балакина // Сборник тезисов XI Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. - Ярославль, Россия, 9-14 сентября 2013. - Черноголовка: ИПХФ РАН, 2013. -Т.2. - С.43.

[152] Никонорова, Н.А. Молекулярная подвижность в гребнеобразных сополиметакрилатах с фторметиленовыми и хромофорсодержащими боковыми цепями [Текст] / Н.А. Никонорова, Н.Н. Смирнов, А.В. Якиманский, Г.И. Носова, Н.А. Соловская, К.А. Ромашкова, Н.В. Афанасьева, В В. Кудрявцев // ВМС Серия А. - 2007. - Т.49. - №6. - С.957-968.

«0.7п КОД

МО

№гге

авньэсс СЙВ21Ь_Э6С СМЙНК ОРВ24|-_БОС 1Ж4ь_езс (Ж4Ь_4ЕС С)РВ24|-_ТХ ОРВ24И_ЗОС

оадэииик

(Ж4НИС

оадиузос

ОРВ24И_130С (М»|| МОС

СЬгфЬзг

Рисунок ПЛ. ИК-спектры летучих продуктов, выделяющихся при нагреве олигомера ОАБ,

записанные при различных температурах

ОАВ24И_7Ю

ТГФ (спектр из библиотек спектров)

Рисунок П.2. Сравнение ИК-сиектров Летучих веществ, образовавшихся в процессе проведения ТГА олигомера

ОАБ со спектром ТГФ из библиотеки ИК-спектров

PPM 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0

Рисунок П.З. Спектры ^ ЯМР сополимера РП1 до (а) и после (б) функционализации (РПН1).

PPM S.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0

Рисунок П. 4. Спектры 1Н ЯМР сополимера РП3 до (а) и после (б) функционализации (РПН3).

Рисунок П.5. Спектры 1Н ЯМР сополимера РП1 до (а) и после (б) функционализации (РПНГМ1).

Рисунок П. 6. Спектры 1Н ЯМР сополимера РП3 до (а) и после (б) функционализации (РПНГМ3).

Рисунок П. 7. Изменение поверхности пленки РПН2 до (а) и после (в) электретирования; шероховатость плёнки до (б) и после (г) электретирования.

В г

Рисунок П. 8. Изменение поверхности пленки РПН3 до (а) и после (в) электретирования; шероховатость плёнки до (б) и после (г) электретирования.