Синтез и свойства алифатических полифункциональных аминов и бетаинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Ширшин Константин Константинович

• Ширшин Константин Константинович
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Ширшин Константин Константинович

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Синтез аминоамидов жирных кислот и бетаинов на их основе

1.1.1. Амидирование в присутствии основных катализаторов

1.1.2. Амидирование в присутствии кислотных катализаторов

1.1.3. Амидирование в присутствии органокатализаторов

1.1.4. Другие катализаторы амидирования

1.1.5. Синтез бетаинов на основе аминоамидов жирных кислот

1.2. Синтез бетаинов на основе полифункциональных производных третичных аминов

1.3. Синтез алкиламинопропионитрилов на основе промышленных разветвлённых аминов и акрилонитрила

2. РЕАГЕНТЫ И МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1. Реагенты и материалы

2.2 Методики проведения экспериментов и анализа

2.2.1. Методика проведения процесса амидирования

2.2.2. Методика анализа продуктов реакции амидирования

2.2.3. Методика проведения процесса кватернизации аминоамидов ЖК

2.2.4. Методика анализа продуктов реакции кватернизации аминоамидов ЖК

2.2.5. Методика проведения процесса кватернизации мономерных аминоамидов

2.2.6. Методика анализа продуктов реакции кватернизации мономерных аминоамидов

2.2.7. Методика проведения процесса присоединения гидроксиэтиламинов по двойной С=С связи акриловой кислоты

2.2.8. Методика анализа продуктов реакции присоединения гидроксиэтиламинов по двойной С=С связи акриловой кислоты

2.2.9. Методика проведения процесса цианэтилирования аминов

2.2.10. Методика анализа продуктов реакции цианэтилирования 37 аминов

2.2.11. Определение кинематической вязкости реакционной массы

2.2.12. Определение оптической плотности реакционной массы

2.2.13. Определение электропроводности реакционной массы

2.2.14. Методика определения растворимости катализаторов в реакционной массе

2.2.15. Методика определения остаточного содержания катализаторов

в реакционной массе

2.2.16. Методика проведения испытаний синтезированных

ингибиторов коррозии

2.3. Методика квантово-химических расчётов

3. СИНТЕЗ ^№ДИМЕТИЛАМИНОПРОПИЛАМИДОВ ЖИРНЫХ

КИСЛОТ И БЕТАИНОВ НА ИХ ОСНОВЕ

3.1. Амидирование МЭЖК в присутствии гидроксидов металлов

3.2. Амидирование МЭЖК в присутствии оксидов металлов

3.3. Амидирование МЭЖК в присутствии солей металлов

3.4. Исследование закономерностей процесса амидирования МЭЖК ДМАПА в присутствии смешанного оксида кобальта (II, III)

3.4.1. Исследование кинетических закономерностей

3.4.1.1. Область протекания

3.4.1.2 Исследование влияния соотношения реагентов на скорость процесса амидирования

3.4.1.3 Исследование влияния температуры на скорость процесса амидирования

3.4.2. Построение кинетической модели процесса амидирования

МЭЖК ДМАПА в присутствии смешанного оксида кобальта (II, Ш)

3.5. Амидирование МЭЖК в присутствии бифукциональных амино- и гидроксисодержащих добавок

3.5.1. Квантово-химические расчёты предреакционных комплексов и переходных состояний

3.5.2. Концентрационные эффекты в реакции амидирования,

катализируемой гидроксилсодержащими соединениями

3.6. Синтез бетаинов на основе ДМАПАЖК

4 СИНТЕЗ БЕТАИНОВ НА ОСНОВЕ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОАМИДОВ И АМИНОСПИРТОВ

4.1. Особенности синтеза бетаинов на основе аминоамидных (мет)акриловых мономеров в воде

4.2. Особенности присоединения аминоспиртов к акриловой кислоте в воде

4.3. Влияние ассоциации реагентов на синтез бетаинов и аминокислот

на основе аминов и акриловой кислоты

5. СИНТЕЗ АЛКИЛАМИНОПРОПИОНИТРИЛОВ НА ОСНОВЕ

ВЫСШИХ ПЕРВИЧНЫХ АМИНОВ И АКРИЛОНИТРИЛА

5.1. Испытания ингибиторов коррозии на основе

алкиламинопропионитрилов

ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства алифатических полифункциональных аминов и бетаинов»

ВВЕДЕНИЕ

Синтез многофункциональных аминосодержащих соединений является одним из перспективных направлений в современной органической химии. Интерес к таким продуктам как аминоамиды, аминокислоты и аминонитрилы обусловлен широким спектром возможных направлений применения данных соединений.

Аминопропионитрилы, получаемые присоединением первичных и вторичных аминов по двойной С=С связи акрилонитрила, применяются в качестве эффективных ингибиторов коррозии на газовых месторождениях, характеризующихся высоким содержанием сероводорода [1-3]. Ряд аммониевых производных гидроксиэтиламинов также находят широкое применение. Например, холинхлорид является востребованной кормовой добавкой [4], а соли триэтаноламина используются в качестве компонентов гербицидных композиций [5], моющих средств [6], пенообразователей для пенобетонов [7]. Следует отметить, что способы получения данных продуктов, а также их свойства недостаточно изучены. В связи с этим, актуальными остаются задачи исследования закономерностей синтеза данных соединений и изучения их свойств.

В последние годы на рынке химического сырья наблюдается высокая потребность в аминоамидах жирных кислот, и в частности диметиламинопропиламидов жирных кислот (ДМАПАЖК) [8]. Они широко используются в производстве поверхностно-активных веществ, фунгицидов, ингибиторов коррозии, косметических средств, водоотталкивающих средств и антиблокирующих агентов при переработке пластмасс [9-13]. В настоящее время в промышленности ДМАПАЖК получают на основе жирных кислот и соответствующих триглицеридов (ТГЖК). Процесс проводят при температурах в интервале 120-150 °С. Несмотря на высокие выходы продукта, основным недостатком данной технологии являются значительные энергетические затраты. Более того, проведение процесса при высоких температурах способствует

резкому изменению цвета продукта (вплоть до тёмно-коричневого), что недопустимо при дальнейшем его использовании.

В ряде работ предлагается использовать в качестве исходного сырья метиловые эфиры жирных кислот (МЭЖК) [14]. Использование МЭЖК вместо соответствующих кислот или ТГЖК позволяет проводить процесс в более мягких условиях и достигать количественных выходов продукта за счет смещения равновесия отгонкой легкокипящего метанола в процессе получения продукта.

В качестве катализаторов амидирования МЭЖК в основном предлагаются гомогенные основания, использование которых обуславливает необходимость стадий нейтрализации и выделения, а также приводит к образованию значительных количеств отходов. Предлагаемые гетерогенные каталитические системы характеризуются низкой активностью или дезактивируются уже после одного цикла работы. Исходя из этого, актуальными задачами являются поиск нового активного катализатора реакции амидирования МЭЖК и определение принципов его работы.

Кроме того, практически невозможно сделать вывод о сравнительной активности предлагаемых катализаторов, так как процессы проводятся в разных условиях. При этом механизм каталитического действия в большинстве работ не объясняется, а делается только вывод о наличии или отсутствии каталитической активности. Поэтому, актуальной задачей является проведение систематически выстроенного сравнительного анализа каталитических систем разных классов, который позволит прогнозировать активность катализаторов в процессах амидирования МЭЖК и других сложных эфиров.

Продукты кватернизации ДМАПАЖК широко применяются в качестве поверхностно-активных веществ (ПАВ) амфотерного характера [8, 12]. Для алкилирования подобных соединений в промышленности используют хлоруксусную кислоту, что технологически достаточно неудобно (присутствие в системе хлористого водорода, наличие стадии нейтрализации и ряд других недостатков). В связи с этим поиск альтернативной замены применяемым в

настоящее время алкилирующим агентам и разработка технологии получения бетаинов на их основе также является актуальной задачей.

Таким образом, целью работы является разработка методов повышения эффективности синтеза алифатических многофункциональных аминов и их аммониевых производных (с дополнительными амидными, гидроксильными, нитрильными, карбоксильными и карбоксилатными группами) за счет использования контролируемой организации реакционной среды.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

- синтез №(3-диметиламинопропил)амидов жирных кислот (ДМАПАЖК) амидированием метиловых эфиров жирных кислот (МЭЖК) 3-диметиламинопропиламином (ДМАПА) в присутствии солей, оксидов и гидроксидов металлов и определение новых эффективных неорганических катализаторов данной реакции;

- оценка влияния строения и концентрации полифункциональных амино- и гидроксисодержащих добавок на синтез аминоамидов жирных кислот взаимодействием МЭЖК и ДМАПА, и определение на этой основе возможности использования специфичекого катализа водородными связями для ускорения данной реакции;

- определение возможности использования организации реакционной среды для ускорения реакций нуклеофильного присоединения аминоамидов (мет)акриловой кислоты и гидроксиэтилсодержащих аминов к С=С-связи акриловой кислоты (АК) с получением многофункциональных аминопропионовых кислот и В-пропиобетаинов;

- изучение влияния строения высших первичных аминов на их нуклеофильное присоединение к акрилонитрилу (АН) и оценка эффективности полученных алкиламинопропионитрилов и их солей в качестве ингибиторов солянокислой коррозии в водно-углеводородных средах;

- синтез и оценка пенообразующих свойств новых бетаинов на основе аминоамидов жирных кислот и акриловой кислоты.

Объекты исследования. В работе рассмотрен синтез ДМАПАЖК общей формулы RC(O)NHCH2CH2CH2N(CHз)2 (Я= С14-С19) и бетаинов на их основе, аминокислот и бетаинов на основе аминоэтанольных производных или N-(3-диметиламинопропил)(мет)акриламидов, цианэтилированных линейных и разветвленных высших аминов общей формулы RNHCH2CH2CN (Я= С8-С12). Методы исследования. В работе использовались газовая хроматография, ЯМР-спектроскопия, вискозиметрия, фотоколориметрия, химические методы анализа, методы кватново-химического моделирования. Научная новизна работы.

- впервые проведено систематическое сравнение каталитической активности большого ряда (35 соединений) гидроксидов, оксидов и солей металлов в реакции получения аминоамидов жирных кислот на основе МЭЖК и ДМАПА, и показано, что эти неорганические катализаторы работают преимущественно в гомогенной фазе, а их активность во многом определяется растворимостью в реакционной смеси;

- на основе полученных кинетических закономерностей синтеза аминоамидов жирных кислот из МЭЖК и ДМАПА в присутствии наиболее активного из рассмотренных неорганических катализаторов - смешанного оксида кобальта (II, III) - построена адекватно описывающая процесс кинетическая модель реакции;

- выявлена возможность ускорения взаимодействия МЭЖК и ДМАПА с получением аминоамидов жирных кислот за счет введения дополнительных полифункциональных амино- и гидроксисодержащих добавок определенного строения и предложен механизм данного эффекта, основанный на образовании хелатоподобных предреакционных комплексов с участием молекул добавок и МЭЖК;

- на основе анализа влияния строения аминов и условий синтеза на кинетические закономерностей нуклеофильного присоединения аминоамидов (мет)акриловой кислоты и гидроксиэтилсодержащих аминов к С=С-связи АК в водных растворах предложена новая модель влияния организации реакционной среды на протекание

данной реакции, основанная на образовании псевдополимерных ассоциатов реагентов между молекулами реагентов;

- определено влияние длины и разветвленности углеводородного радикала высших первичных аминов на кинетические закономерности их цианэтилирования акрилонитрилом с образованием алкиламинопропионитрилов. Практическая значимость.

- для синтеза аминоамидов жирных кислот взаимодействием МЭЖК и ДМАПА предложен новый эффективный катализатор - смешанный оксид кобальта (II, III), позволяющий синтезировать в мягких условиях целевой продукт с выходом не менее 95 %;

- определены условия синтеза алкиламинопропионитрилов на основе разветвленных высших аминов и АН с высокими выходами и показано, что соли таких продуктов и талловых кислот в стандартных условиях на 95 % ингибируют солянокислую коррозию в водно-нефтяных средах и по эффективности значительно превосходят аналогичные соли высших линейных первичных аминов или алкиламинопропионитрилов на их основе;

- на основе аминоамидов жирных кислот и акриловой кислоты синтезирован с выходом 96 % новый В-пропиобетаин с высокой пенообразующей способностью. На защиту выносятся положения, сформулированные в выводах. Апробация работы.

Основные результаты диссертационной работы были представлены на всероссийских и международных конференциях: Девятнадцатая всероссийская конференция молодых учёных химиков (Нижний Новгород, 2016); XV Международная молодежная научно-техническая конференция «Будущее технической науки» (Нижний Новгород, 2016); Всероссийская научно-практическая конференция с международным участием «Инновационные технологии в промышленности: образование, наука и производство» (Стерлитамак, 2016); Двадцатая всероссийская конференция молодых учёных химиков (Нижний Новгород, 2017); Международная научно-техническая конференция «Нефть и газ Западной Сибири» (Тюмень, 2017); Двадцать первая

всероссийская конференция молодых учёных химиков (Нижний Новгород, 2018); XVII Международная молодежная научно-техническая конференция «Будущее технической науки» (Нижний Новгород, 2018). Личный вклад автора.

Автор принимал участие в постановке задач данной диссертационной работы; самостоятельно собирал и систематизировал данные, представленные в научной литературе; автор самостоятельно проводил эксперименты и математическую обработку полученных данных; принимал участие в интерпретации экспериментальных данных. В работе использованы полученные к.х.н. Румянцевым М.С данные компьютерного моделирования (обсуждение этих данных проведено совместно с автором диссертации). Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 6 статей в рецензируемых российских и зарубежных научных журналах, 8 тезисов докладов конференций. Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка литературы и приложения. Работа изложена на 137 страницах и включает 14 таблиц, 46 рисунков и одно приложение. Список цитируемой литературы содержит 212 наименований. Работа соответствует пп. 3, 7, 9 паспорта специальности 02.00.03 -«Органическая химия».

Благодарности. Работа выполнена при финансовой поддержке государственного задания №10.2326.2017/ПЧ Минобрнауки России и Программы развития ФГБОУ ВО НГТУ им. Р.Е. Алексеева как Опорного университета Нижегородского региона.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В данной главе рассмотрены способы получения полифункциональных аминосодержащих соединений, а также известные направления их возможного применения.

1.1 Синтез аминоамидов жирных кислот и бетаинов на их основе

Амиды жирных кислот широко используются в производстве поверхностно-активных веществ, фунгицидов, ингибиторов коррозии, косметических средств, водоотталкивающих средств и антиблокирующих агентов при переработке пластмасс [8-13]. Алканоламиды, получаемые в процессе амидирования жирных кислот и их производных этаноламинами, используются в качестве ПАВ в косметической [15], пищевой и фармацевтической промышленности [16], а также добавок к моющим средствам [17, 18]. Они используются в качестве эмульгаторов обратных эмульсий [19], присадок для дизельного топлива [20]. Жирные амиды на основе мочевины также используются в качестве компонентов моющих средств [21]. Амиды жирных кислот на основе различных полиэтиленполиаминов, а также имидазолины (продукты циклизации подобных амидов) также нашли широкое применение: они используются в качестве адгезионных присадок к битумам [22], ПАВ [23], ингибиторов коррозии [24-28].

Однако одними из наиболее востребованных на рынке химического сырья продуктов являются аминоамиды жирных кислот [8, 12]. В частности, диметиламинопропиламиды жирных кислот (ДМАПАЖК) применяются в качестве смазок для полимерных материалов, а четвертичные аммониевые соли (ЧАС) на их основе используются в качестве поверхностно-активных веществ (ПАВ) амфотерного характера [9, 13].

В настоящее время известны несколько способов получения амидов карбоновых кислот. Их получают ацилированием аминов кетенами и изоцианатами [29], гидратацией нитрилов и имидоилгалогенидов [30]. В

лабораторных условиях амиды можно получать из соответствующих оксимов под действием кислотных дегидратирующих агентов (перегруппировка Бекмана) [31].

Основным промышленным методом синтеза амидов является амидирование карбоновых кислот и их производных (ангидридов, хлорангидридов, сложных эфиров) аминами по реакции, представленной на рисунке 1.1.

1 2

Рис.1.1. Схематическое изображение реакции амидирования эфиров; Я, Я , Я -алкильные фрагменты

Механизм амидирования карбоновых кислот и их эфиров достаточно подробно изучен и описан в целом ряде работ [32-36]. В работе [32] авторами исследованы кинетические закономерности реакции амидирования эфиров низших кислот и были предложены возможные варианты переходных состояний и пути протекания реакции. На основании данной работы и серии последующих работ [33-36], в 70-х годах прошлого века были сформулированы основные положения механизма реакции амидирования карбоновых кислот и их производных. Установлено, что процесс начинается с атаки амином карбонильного углерода, с последующей стабилизацией переходного состояния и расщеплением связи С-О. При этом авторами отмечается необходимость присутствия в системе протонотнимающего агента (В). Схематичное изображение классического механизма реакции амидирования сложного эфира показано на рисунке 1.2.

Рисунок 1.2. Схематичное изображение механизма амидирования сложного эфира [33].

Следует отметить, что из-за высокой скорости образования структур I (или II) и стабилизации переходного состояния, в ряде случаев определение последовательности этих стадий достаточно условно. Таким образом, можно предположить, что в случае использования сильного электрофила в качестве катализатора, атака карбонильного углерода и активация кислорода метокси-группы проходит одновременно (рисунок 1.3.).

Рис. 1.3. Схематичное изображение механизма амидирования сложного эфира в присутствии электрофила.

При проведении реакции в избытке амина по отношению к сложному эфиру, молекулы амина, не участвующие в атаке карбонильной группы, выполняют роль катализатора, стабилизирующего переходное состояние. Это

предположение было подтверждено экспериментально [32, 34-36]. Было установлено, что максимум начальной скорости реакции амидирования достигается при использовании двукратного избытка амина - одна молекула непосредственно атакует молекулу эфира, в то время как вторая молекула выполняет роль катализатора.

Для повышения скорости реакции амидирования без использования катализаторов достаточно часто предлагается микроволновое облучение реакционной массы в ходе проведения процесса [37, 38]. Данный способ позволяет достичь количественных выходов амидов, однако требует значительных энергетических затрат, сложного и дорогостоящего аппаратурного оформления.

В зависимости от природы амина температура проведения процесса амидирования жирных кислот и их эфиров варьируется от 80 °С до 180 °С. Дальнейшее повышение температуры нецелесообразно, так как при высоких температурах энергетически более выгодной является обратная реакция алкоголиза [39]. Для смещения равновесия и достижения высоких выходов процесс амидирования предлагается проводить в совмещенном реакционно -ректификационном режиме с удалением низкомолекулярного продукта реакции (вода или спирт) из реакционной зоны [40]. С целью интенсификации ректификации процесс проводят под вакуумом [41].

Несмотря на возможность проведения некаталитических процессов амидирования, промышленные технологии предполагают использование основных катализаторов. Также, особенно в последние годы, для процессов амидирования предлагается использовать катализаторы кислотного типа и органокатализаторы.

1.1.1. Амидирование в присутствии основных катализаторов.

Традиционно, в качестве катализаторов процесса амидирования используются основные катализаторы, такие как, гидроксиды щелочных металлов

[11, 42-47], порошкообразный метилат натрия [13,47-49] или его метанольный раствор [50-54]. При амидировании триглицеридов жирных кислот ДМАПА в присутствии гидроксида натрия выход целевого продукта составил 95% (120 3 ч) [11]. Более высокую каталитическую активность проявляют алкоголяты щелочных металлов. В присутствии метилата натрия выход ДМАПАЖК ~90% достигается за 3 часа при 100°С.

В качестве катализаторов предлагается также использовать этилат натрия, фенолят натрия, глицераты натрия и 2-аминоалкоксилата натрия [17,18, 55-58]. Высокую каталитическую активность в процессе амидирования эфиров жирных кислот показали также натриевые алкоголяты аминоспиртов (диэатноламина и триэтаноламина) [57]. С целью упрощения работы с алкоголятами и снижения их стоимости предлагается использовать их спиртовые растворы [58].

В связи с эффективностью основных катализаторов в процессе амидирования, в последние годы появляются работы, посвящённые синтезу и последующему использованию в процессах амидирования высокоосновных катализаторов [59-61].

В работе [59] реакции амидированию амидирования триглицеридов жирных кислот этаноламинами проводят в присутствии системы Ni/CaO. Использование данного катализатора позволяет достичь количественного выхода алканоламида всего за 30 минут при температуре 110 °С. Каталитическая система NaOH/CaO показала меньшую активность [61]. При температуре 110 °С выход алканоламида ~95-98% был достигнут за 45 минут. Авторами выдвигается гипотеза о том, что ключевым фактором, определяющим активность катализатора, является его морфология. В ходе исследования авторы приходят к выводу о значительном влиянии основности, удельной поверхности и размере частиц катализатора на его активность. К сожалению, из-за малого количества представленных в работе экспериментальных данных, трудно адекватно оценить влияние концентрации катализатора или исходного соотношения реагентов на скорость реакции и конечный выход продуктов.

В работе [60] авторами проводится сравнение эффективности гетерогенных контактов в процессе амидирования триглицеридов жирных кислот этаноламинами. Авторами описан подробный синтез катализатора на основе цинка и лантана, приведены сведения о его морфологии. Несмотря на то, что использование данного катализатора позволяет достигать количественного выхода конечного продукта, авторы отмечают невозможность удаления данного контакта из реакционной среды, т.к. оксид цинка полностью растворим в получаемом амиде. Данные по сравнению активности катализаторов представлены в таблице 1.1.

Таблица 1.1.

Сравнение активности высокоосновных катализаторов в реакции амидирования триглицеридов жирных кислот этаноламином.

Катализатор (% масс.) Исходный амин т, ч. Т, °С Выход амида, %

(Ce[OSO3C12H25]3.3H2O (10) МЭА 28 150 100 [60]

K4Zn4[Fe(CN)6]3. 6H2O (3) МЭА 8 180 88 [60]

[Al2Li(OH)6](CO3)0.5. nH2O (3) МЭА 18 150 97 [60]

ZnO.La2CO5.LaOOH (2,3) МЭА 3,2 180 100 [60]

Poly-SDVB (50) МЭА 16 150 100 [60]

2,5-NaOH/CaO ДЭА 0,75 110 99 [61]

Sodium methoxide №метил-этаноламин 60 90 [61]

Novozym 435 а-фенил-этиламин 24 70 25,5 [61]

Действительно, синтез новых катализаторов с целью увеличения их

основности является достаточно перспективным направлением. Во-первых, в

16

большинстве случаев описанных в литературе, использования таких катализаторов вместо гидроксидов щелочных металлов позволяет избежать протекания побочной реакции омыления. Более того, стандартная загрузка данных катализаторов составляет от 0,5 до 1,5 % масс., в то время как массовая доля катализаторов типа RONa, где К - алкильный фрагмент или атом водорода, может достигать 30 % [55, 58, 60]. Следует также отметить, что указанные высокоосновные катализаторы одинаково эффективны как в процессах амидирования сложных эфиров жирных кислот, так и в процессах их гидролиза и переэтерификации [61]. Таким образом, создаётся возможность использования одного и того же катализатора, например, для процесса переэтерификации триглицеридов жирных кислот в метиловые эфиры и последующего амидирования этих эфиров [59].

Необходимо отметить, что предлагаемые в настоящее время катализаторы характеризуются значительными недостатками. Использование гомогенных катализаторов изначально подразумевает необходимость стадии нейтрализации и приводит к образованию существенных количеств трудно-утилизируемых отходов. Гетерогенные катализаторы характеризуются более низкой активностью по сравнению с гомогенными катализаторами. Катализаторы, наносимые на поверхность, подвержены постоянному вымыванию, вследствие чего возможность их использования ограничивается лишь несколькими циклами. Более того, процесс регенерации таких катализаторов весьма трудоёмок.

1.1.2. Амидирование в присутствии кислотных катализаторов

В отличие от основных катализаторов, контакты кислотного типа не нашли широкого применения в промышленности. Несмотря на это, высокий интерес вызывает ряд работ [62-65], в которых сообщается об использовании кислотных катализаторов в реакции амидирования жирных кислот талового масла. Выход амидов при использовании таких классических кислотных катализаторов, как серная кислота и п-толуолсульфокислота за 6 часов не превышает 20%.

Сравнительно низкий выход продукта достигается и при использовании фосфорной и фосфористой кислот. Низкий выход продукта авторы связывают с образованием достаточно устойчивых солей амина с кислотой [64]. Именно из-за образования устойчивых солей, не способствующих ускорению начальной скорости реакции, направление классического кислотного катализа реакций амидирования считается бесперспективным.

В связи с этим, в работах [64, 65] описывается проведение реакции в присутствии гетерогенных кислотных катализаторов, таких как цеолиты или модифицированные соединения кремния. В работе [64] сравниваются классические кислотные катализаторы Н2Б04, п-ТСК, FeQз и мезопористый силикагель МСМ-41. Показано, что катализатор МСМ-41, характеризуется высокой активностью и позволяет достигать количественный выхода продукта.

В работе [65] сравниваются гетерогенные катализаторы на основе мезопористого силикагеля Н-МСМ-22, Н-МСМ-36, Н-МСМ-41 и цеолита типа Н-Ве1а-150. По мнению авторов, ключевым фактором эффективности гетерогенных катализаторов в процессе амидирования является количество активных центров на поверхности контакта.

В работе [14] проводится исследование каталитической активности гетерогенных систем на основе оксида кремния в процессе амидирования МЭЖК ДМАПА. Авторами отмечается, что помимо отсутствия процесса образования устойчивых солей, преимуществом использования гетерогенных катализаторов является простота их выделения из реакционной среды и их регенерации. Процесс амидирования проводили без использования катализатора и в присутствии модифицированного кислотами оксида кремния с различным размером частиц (1—3 мм и 50—200 мкм). На основании полученных результатов авторами было показано, что в условиях гетерогенного катализа определяющим фактором является размер пор катализатора.

Работа [66] посвящена приготовлению, структурному анализу и оценке эффективности нано структурированного сульфатированного оксида титана в качестве катализатора реакции амидирования жирных кислот. При амидировании

стеариновой кислоты дециламином с использованием данного катализатора, выход конечного амида за 2,5 ч при температуре 115 °С составил 96 %. Процесс амидирования жирных кислот различными стерически затруднёнными аминами также протекает с практически количественными выходами амида (при 115 °С за 3 часа 96-98%). Отмечается, что данный катализатор одинаково эффективен как в процессах амидирования жирных алифатических, так и ароматических кислот.

Несмотря на появление в последние годы значительного количества работ, посвящённых синтезу и использованию кислотных катализаторов реакции амидирования, кислотный катализ в промышленности пока не нашел применения. Использование гомогенных кислотных катализаторов характеризуется всеми недостатками гомогенных основных катализаторов, при этом образование солей аминов приводит к существенному усложнению процесса. Предлагаемые гетерогенные катализаторы характеризуются низкой стабильностью и требуют сложной и дорогостоящей регенерации.

1.1.3. Амидирование в присутствии органокатализаторов

Одним из перспективных направлений катализа в последние 10-15 лет считается органокатализ, к которому долгое время относили только использование хиральных органических соединений для катализа энантиоселективных органических реакций. Однако в последние годы этот термин все чаще трактуют в широком понимании и относят к органокатализу любые эффекты ускорения реакций органическими соединениями, т.е. катализаторами, не содержащими металлы [67, 68]. Органокатализ основан на электрофильной активации субстрата за счет образования водородных связей, в результате чего субстрат легко реагирует с атакующим нуклеофилом. Образование водородных связей с участием вводимых органических молекул может также дополнительно стабилизировать интермедиаты. В зарубежной литературе такие типы активации часто называют «hydrogen-bonding organocatalysis», накопление литературы по этому направлению с каждым годом

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ширшин Константин Константинович, 2019 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Фролова, Л.В. Исследование механизма защитного действия некоторых производных аминов в минерализованных средах, содержащих сероводород / Л.В. Фролова, К.М. Алиева, В.М. Брусникина // Защита металлов. - 1985. - Т. 21. - № 6.

- С.926-930.

2. Келарев, В.И. Аминопроизводные сим-триазина как добавки к турбинным маслам для ингибирования сероводородной коррозии / В.И. Келарев, В.Г. Спиркин, О.Г. Грачёва, И.А. Голубева, А.А. Бочаров, М.А. Силин // Нефтехимия.

- 1999. - Т. 39. - № 3. - С.221-225.

3. Мельников, В.Г. Защита от коррозии оборудования в газовой промышленности / В.Г. Мельников. - Москва: ООО «ИРЦ Газпром», 1999. - 66с.

4. Пат. JP5524137. C07C213/10. Treatment of choline chloride / Yotsukaichi gosei kk.

- 1980.

5. Пат. RU2479205. A01N57/20. Гербицидный состав триэтаноламиновой соли глифосата и способы подавления роста растений с его использованием / Ерицян К.; Донагис Индастриз Лимитед. - 2013.

6. Пат. RU2215777. C10N30:12. Концентрат моюще-консервационной жидкости / Мирзабекова Н.С., Беланов А.А., Босых В.И., Макарычева В.А., Степанов Ю.Н. -2003.

7. Пат. RU2307807. C04B38/10. Пенообразователь для производства пенобетона / Гаравин В.Ю. - 2007.

8. Burnett, C. Fatty Acid Amidopropyl Dimethylamines as Used in Cosmetics. Scientific Literature Review / C. Burnett, B. Heldreth // 2012. http://www.beauty-review.nl/wp-content/uploads/2014/04/Scientific-Literature-Review-Fatty-Acid-Amidopropyl-Dimethylamines-as-Used-in-Cosmetics.pdf

9. Пат. RU2371432C1. Способ получения высших алкиламидоаминов / Потатуев А. А., Пак Х. С., Чебаксаров А. И.; Открытое акционерное общество Научно-производственное предприятие НИИПАВ. - опубл. 03.04.2008

10. Пат. US7534816. Amidobetaines for oral care applications / Shubhangi N.,

Nirmal K., Bharat P. - опубл. 19.05.2009

11. Крысин М.Ю. Получение бетаинов на основе жирных кислот подсолнечного масла / М. Ю. Крысин, Н. В. Столповская, П. А. Картавцев // Вестник ВГУ, Серия: Химия. Биология. Фармация. - 2013. - № 2. - С.42-44.

12. Столповская Н.В. Влияние жирнокислотного состава растительных масел на пенообразующую способность амидопропилгидроксисульфобетаинов на их основе / Н. В. Столповская, А. В. Зорина, П. А. Картавцев, А. А. Гринева, К. Д. Шихалиева // Конденсированные среды и межфазные границы. - 2014. - Т.16. - № 2. - С.206-210.

13. Крысин М.Ю. Сравнение пенообразующей способности амидопропилбетаинов жирных кислот растительных масел / М. Ю. Крысин, А. А. Гринева, В. В. Тарнакина, А. В. Зорина, Н. В. Столповская // Конденсированные среды и межфазные границы. - 2014. - Т.16. - № 1. - С. 50—54.

14. Крысин М.Ю. Оксид кремния как гетерогенный катализатор в синтезе N,N-диметиламинопропиламидов жирных кислот кокосового масла / М. Ю. Крысин, А. А. Кружилин, Л. Д. Ляпун // Конденсированные среды и межфазные границы. - 2014. - Т.16. - № 2. - С.168-171.

лит обзор

15. Пат. JPH11263763 (A). Production of alkanolamide / Dao J.— опубл. 28.09.1999.

16. Пат. RU2412157. Способ получения этаноламидов полиненасыщенных жирных кислот / Касьянов С.П., Латышев Н.А. - опубл. 09.09.2009.

17. Пат. SU650995A1. Способ получения моно-или диэтаноламидов жирных кислот. - опубл. 05.03.1979.

18. Пат. SU1023761A1. Способ получения алкилоламидов жирных кислот. -опубл. 07.06.1979.

19. Яновский В.А. Синтез и исследование свойств эмульгаторов обратных эмульсий на основе производных кислот дистиллята талового масла и этаноламинов / В.А. Яновский, Р.А. Чуркин, М.О. Андропов, Н.И. Косова // Вестник Томского государственного университета. - 2013. - № 370. - С. 194-199.

20. Романцова С.В. Получение присадок для дизельного топлива, используемого в сельском хозяйстве / С.В. Романцова, Б.Т. Алибаев, А.Ю. Корнев, С.А. Нагорнов // Наука в центральной России. - 2017. - №1(25). - С.54-62.

21. Пат. SU45844A1. Способ получения амидов жирных кислот. - опубл. 30.01.1975.

22. Пат. RU2233298C1. Способ получения адгезионной присадки к битумам / Зеленая С.А., Юров В.В., Зеленый М.Ц., Руденко В.Н., Асташов М.Ю. - опубл. 27.07.2004.

23. Пат. US6369007B1. Amphoteric derivatives of aliphatic polyamines with fatty acids, esters or triglycerides, which are useful for various consumer products and industrial applications / Perella J.E., Komor J.A., Katstra R.D. - опубл. 08.20.1998.

24. Bajpai D. Fatty imidazolines: chemistry, synthesis, properties and their industrial applications / D. Bajpai, V.K. Tyagi //Journal of oleo science. - 2006. - V.55. - No.7. -P. 319-329.

25. Алцыбеева А.И. Принципы ингибиторной защиты оборудования установок первичной переработки нефти / А.И. Алцыбеева, В.В. Бурлов, Г.Ф. Палатик, В.Л. Соколов // Вестник удмуртского университета. - 2006. - №8. 0 С. 1-12.

26. Topilnitskij P. Corrosion protection of oil production and refinery equipment / P. Topilnitskij // Chemistry & chemical technology. - 2007. - V.1. - No.1. - P.45-54.

27. Abdulrahman A.S. Corrosion inhibitors for steel reinforcement in concrete: A review / A.S. Abdulrahman, M. Ismail, M.S. Hussain // Scientific research and essays. -2011. - V.6. - P. 4152-4162.

28. Yadav. M. Eco-friendly corrosion inhibitors for N80 steel in hydrochloric acid / M. Yadav, U. Sharma // J. Mater. Environ. Sci. - 2011. - V.2. - P. 407-414.

29. Katritzky, A. R. Comprehensive Organic Functional Group Transformations: Synthesis: carbon with two attached heteroatoms with at least one carbon-to-heteroatom multiple link / A.R. Katrizky // Elsevier. - 1995. — P. 985—986.

30. Зильберман Е.Н. Реакции нитрилов / Е.Н. Зильберман — Москва: Химия, 1972. — 448 с.

31. Ferguson, L.N. The Synthesis of Aromatic Aldehydes / L.N. Ferguson // Chemical Reviews. - 1946. - V.38. P. 227—254.

32. Bunnett, J. F. The Mechanism of Aminolysis of Esters1,2 / J.F. Bunnett, G.T. Davis // Journal of the American Chemical Society. - 1960. - V.82 (3). - P. 665-674.

33. Satterthwait A.C. The Mechanism of the Aminolysis of Acetate / A.C. Satterthwait, W.P. Jencks // Journal of the American Chemical Society. - 1974. - V.96 (22). - P. 7018-7031.

34. Satterthwait A.C. EstersThe Mechanism of Partitioning of the Intermediates Formed in the Hydrolysis of Phenyl Imidates / A. C. Satterthwait, W. P. Jencks // Journal of the American Chemical Society. - 1974. - V.96 (22). - P. 7031-7044.

35. Gresser M.J. Ester Aminolysis. Partitioning of the Tetrahedral Addition Intermediate, T*, and the Relative Leaving Ability of Nitrogen and Oxygen // M. J. Gresser, W. P. Jencks // Journal of the American Chemical Society. - 1977. - V. 99 (21). - P. 6970-6980.

36. Gresser M.J. Ester Aminolysis. Structure-Reactivity Relationships and the Rate-Determining Step in the Aminolysis of Substituted Diphenyl Carbonates // M. J. Gresser, W. P. Jencks // Journal of the American Chemical Society. - 1977. - V. 99 (21). - P. 6963-6970.

37. Пат. ЕА017153В1. Непрерывный способ получения алканоламидов жирных кислот / Крулль М., Моршхойзер Р.; Клариан финанс лимитед. - опубл. 30.10.2012.

38. Пат. US8101785B2. Method for producing fatty acid alkanolamides / Krull M., Morschhaeuser R., Klug P., Lerch A., Kayser C., Ritter H., Schmitz S.; Clariant International. - опубл. 24.01.2012.

39. Ингольд К. Теоретические основы органической химии / К. Ингольд. -Москва: Мир, 1973. - 1056 с.

40. Пат. RU2599575. Способ получения амидов жирных кислот / Тиунов А.В., Пономарёв В.Г., Халезов А.А. - опубл. 29.06.2015.

41. Крамарев С.О. Влияние вакуума на кинетику амидирования низкокачественного рапсового масла аминоэтилэтаноламином / С.О. Крамарев,

А.Е. Хусанов // Восточно-Европейский журнал передовых технологий. - 2016. -Т.4. - С.82.

42. Пат. CN101260066 (A). Method for producing fatty acid amide from cocoanut oil acidifying oil. - опубл. 10.09.2008.

43. Пат. CN102093240 (A). Synthesis method of fatty acid monoethanal acid amide. — опубл. 15.06.2011.

44. Пат. JP2001-302600. Method for producing fatty acid alkanol amide. - опубл. 31.10.2001.

45. Пат. JP2003231668 (A). Method for producing alkanolamide. - опубл. 19.08.2003.

46. Пат. RU2070878C1. Способ получения моноэтаноламидов / Туманов В.В. -опубл. 12.27.1996.

47. Lopes C.R. SÍNTESE DE NOVAS AMIDAS GRAXAS A PARTIR DA AMINÓLISE DE ÉSTERES METÍLICOS / C.R. Lopes, C.M. D'Oca, R.C. Duarte, M.H.S. Kurz, E.G. Primel, R.M. Clementin, J.A.M. Villarreyes, M.G. Montes D'Oca // Quim. Nova. - 2010. - V. 33. - N. 6. - P. 1335-1341.

48. Пат. RU2451666C1. Способ получения алкилоламидов / Чебоксарова Л.В., Худолеева Е.С., Гурбанова Л.В. - опубл. 18.02.2011.

49. Пат. US2843612A. Process for the preparation of fatty amides / Ricciardi L.G., Geronimo J.P.D. - опубл. 28.02.1955.

50. Пат. CN106242988 (A). Method for preparing fatty acid monoethanolamide. — опубл. 21.12.2016.

51. Пат. US6464991B1. Oat lipid based surfactants and derivatives and process for preparing same / Walele I.I., Syed S.A. - опубл. 21.04.2000.

52. Пат. US2844609A. Preparation of amides / Tesoro G.K. - опубл. 29.06.1955.

53. Пат. US3257436. Preparation of amides of hydroxyl non-tertiary amines / Lindner P. - опубл. 6.11.1962.

54. Пат. US2863888A. Process for the production of fatty acid hydroxy amides / Schurman J.V. - опубл. 09.12.1958.

55. Пат. RU2371432C1. Способ получения высших алкиламидоаминов / Потатуев А.А., Пак, Х.С., Чебаксаров А.И. - опубл. 04.03.2008.

56. Пат. SU1620443A1. Способ получения алкилоламидов жирных кислот фракции С14-С22 / Йыерс Я.Х., Сооне Ю.Х., Уукиви А.А., Слет.В.А. - опубл. 15.01.1991.

57. Шехт М.Е. Интенсификация прямого амидирования кокосового масла 3-(диметиламино)пропиламином / М.Е. Шехт, Д.В. Староверов, В.Ф. Швец // Успехи в химии и химической технологии. - 2008. - Т. 22. - №6. - С. 74-77.

58. Пат. SU1686812. Способ получения алкилоламидов жирных кислот / Козлов, И. Г. Резников и А. Г. Шаблина. - опубл. 6.11.1965.

59. Kumar D. Aminolysis of triglycerides using nanocrystalline nickel doped CaO as an efficient solid catalyst / D. Kumar, K.M. Abida, A. Ali // RSC Adv. - 2016. - DOI: 10.1039/C6RA12114D

60. De Almeida C.G. Direct aminolysis of triglycerides: A novel use for heterogeneous catalysts / C.G. De Almeida, I.F. De Sousa, R.A. Sousa, M. Le Hyaric // Catal. Commun. - 2013. - V.4. - P. 25-29. http://dx.doi.org/10.1016/j.catcom.2013.07.037

61. Kumar D. Direct synthesis of fatty caid alkanolamides and fatty acid alkyl esters from high free acid containing triglycerides as lubricity improvers using heterogeneous catalyst / D. Kumar, A. Ali // Fuel. - 2015. V.159. - P. 845-853.

62. Пат. JP191610 (A). Production of higher fatty acid bisamide / Tomifuji T., Abe Y., Noda K. - опубл. 11.07.2007.

63. Яновский В.А. Синтез и исследование свойств эмульгаторов обратных эмульсий на основе производных кислот дистиллята талового масла и этаноламинов / В.А. Яновский, Р.А. Чуркин, М.О. Андропов, Н.И. Косова // Вестник Томского государственного университета. - 2013. - № 370. - С. 194-199.

64. Komura K. Mesoporous silica MCM-41 as a highly active, recoverable and reusable catalyst for direct amidation of fatty acids and long-chain amines // K. Komura, Y. Nakano, M. Koketsu // Green Chemistry. - 2011. - V. 13. - P. 828-831.

65. Maki-Arvela P. Kinetics in the thermal and catalytic amidation of C18 fatty acids with ethanolamine for the production of pharmaceuticals / P. Maki-Arvela, N. Kumar, Y. Chapelliere, I.L. Simakova, D.Y. Murzin. Reac Kinet Mech Cat. - 2016. - DOI 10.1007/s11144-016-1086-6

66. Hosseini-Sarvari M. Nano Sulfated Titania as Solid Acid Catalyst in Direct Synthesis of Fatty Acid Amides / M. Hosseini-Sarvari, E. Sodagar, M. M. Doroodmand // J. Org. Chem. - 2011. V. 76. - P. 2853-2859.

67. Shaikh I.R. Organocatalysis: Key Trends in Green Synthetic Chemistry, Challenges, Scope towards Heterogenization, and Importancefrom Research and Industrial Point of View / I.R. Shaikh // Journal of catalysts. - 2014. - V.2014. - P. 1-35.

68. Constable D. J. C., Key green chemistry research areas—a perspective from pharmaceutical manufacturers / D. J. C. Constable // Green Chemistry. - 2007. V.9. - P. 411-420.

69. James T. Development and Applications of Disulfonimides in Enantioselective Organocatalysis / T. James, M. van Gemmeren, B. List // Chem. Rev. - 2015. - V. 115.

- N. 17. - P. 9388-9409.

70. Busschaert. N. Applications of Supramolecular Anion Recognition / N. Busschaert, C. Caltagirone, W. Van Rossom, P.A. Gale // Chem. Rev. - 2015. - V. 115. - N. 15. -P. 8038-8155.

71. Walvoord R.R. Quantification of Electrophilic Activation by Hydrogen-Bonding Organocatalysts // R.R. Walvoord, N.H. Phuong, H. Marisa, C. Kozlowski // Journal of chemical American society. - 2014. - V.136. - N. 45. - P. 16055-16065.

72. Злотин С.Г. Органический катализ асимметрической альдольной реакции. Катализаторы и реагенты / С.Г. Злотин, И.П. Белецкая // Успехи химии. -2009. - Т. 78. - № 8. - С. 796-845.

73. Procuranti B. Unexpected catalysis: aprotic pyridinium ions as active and recyclable Bransted acid catalysts in protic media / B. Procuranti S.J. Connon // Org. Lett. - 2008.

- V.10. - N.21. - P. 4935-4938.

74. Li D. Application of Functional Ionic Liquids Possessing Two Adjacent Acid Sites for Acetalization of Aldehydes / D. Li, F. Shi, J. Peng, S. Guo, Y.J. Deng // Org. Chem.

- 2004. - V. 69. - P. 3582-3585.

75. Ramirez J. Surface esterification of cellulose nanofibers by a simple organocatalytic methodology / J. Ramirez, C. Suriano, P. Cerrutti, M. Foresti // Carbohydrate Polymers. - 2014. - V. 114. - P. 416 -423.

76. Xu X.Y. Asymmetric organocatalytic direct aldol reactions of ketones with alpha-keto acids and their application to the synthesis of 2-hydroxy-gamma-butyrolactones / X.Y. Xu, Z. Tang, Y.Z. Wang, S.W. Luo, L.F. Cun, L.Z. Gong // Org Chem. - 2007. -V. 72. - P. 9905-9913.

77. Doyle A.G. Small-Molecule H-Bond Donors in Asymmetric Catalysis / A.G. Doyle, E.N. Jacobsen // Chem. Rev. - 2007. - V. 107. - P. 5713-5743.

78. Vitale M. Radical and Ion-pairing Strategies in Asymmetric Organocatalysis 1st Edition / M. Vitale, S. Oudeyer, V. Levacher, J-F. Briere - ISTE Press - Elsevier, 2017

79. Buckley B.R. Organocatalysis / B.R. Buckley, M.C. Kimber, N.H. Slater // Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. B: Org. Chem. - 2012. - V. 108. - P. 98-109.

80. Grossmann A. N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Domino Reactions / A. Grossmann, D. Enders // Angew.Chem. Int. Ed. - 2012. - V. 51. - P. 314-325.

81. Briere J-F. Recent advances in cooperative ion pairing in asymmetric organocatalysis / J-F. Briere, S. Oudeyer, V. Dalla, V. Levacher // Chem. Soc. Rev. -2012. - V. 41. - P. 1696-1707.

82. Valkenier H. Preorganized Bis-Thioureas as Powerful Anion Carriers: Chloride Transport by Single Molecules in Large Unilamellar Vesicles / H. Valkenier, L.W. Judd, H. Li, S. Hussain, D.N. Sheppard, A.P. Davis // J. Am. Chem. Soc. - 2014. - V. 136. - P. 12507-12512.

83. Moyano A. Asymmetric Organocatalytic Cyclization and Cycloaddition Reactions / A. Moyano, R. Rios // Chem. Rev. - 2011. - V. 111. - P. 4703-4832.

84. Kotke. M. Acid-free, organocatalytic acetalization / M. Kotke, P.R. Schreiner // Tetrahedron. - 2006. - V. 62. - P. 434-439.

85. Kotke. M Generally Applicable Organocatalytic Tetrahydropyranylation of Hydroxy Functionalities with Very Low Catalyst Loading / M. Kotke, P.R. Schreiner // Synthesis. - 2007. - P. 779-790.

86. Weil T. Cooperative Brensted Acid-Type Organocatalysis: Alcoholysis of Styrene Oxides / T. Weil, M. Kotke, C.M. Kleiner, P.R. Schreiner // Org. Lett. - 2008. - V. 10. P. 1513-1516.

87. Horn H.W. Mechanisms of Organocatalytic Amidation and Trans-Esterification of Aromatic Esters As a Model for the Depolymerization of Poly(ethylene) Terephthalate / H.W. Horn, G. O. Jones, D. S. Wei, K. Fukushima, J.M. Lecuyer, D. J. Coady, J. L. Hedrick, J. E. Rice // J. Phys. Chem. A. - 2012. - V. 116. - P. 12389 - 12398.

88. Radi A. Competitive Bonding of Amino and Hydroxyl Groups in Ethanolamine on Si(100)2x1: Temperature-Dependent X-Ray Photoemission and Thermal Desorption Studies of Nanochemistry of a Double-Chelating Agent / A. Radi, K. T. Leung // Mater. Express. - 2011. - N.1. - P. 144-153.

89 Sappino C. New chiral amino alcohol ligands for catalytic enantioselective addition of diethylzincs to aldehydes / C. Sappino, A. Mari, A. Mantineo, M. Moliterno, M. Palagri, C. Tatangelo, L. Suber, P. Bovicelli, A. Ricellic, G. Righi // Org. Biomol. Chem. - 2018. -V. 16. - P. 1860-1870.

90. Peng F. Advances in asymmetric organocatalytic reactions catalyzed by chiral primary amines / F. Peng, Z. Shao // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2008. - V. 285. -P. 1-13.

91. Li G. Highly selective transition-metal-free transamidation of amides and amidation of esters at room temperature / G. Li, M. Szostak // Nat. Commun. - 2018. - V. 9. - P. 4165.

92. Kolancilar H. Preparation of laurel oil alkanolamide from laurel oil / H. Kolancilar // Journal of American oil chemist's society. - 2004. - V. 81. - P. 597-598.

93. Kumar D. Studies on cetane number and lubricity of additives from vegetable oils: PhD diss. : October 2011/Dinesh Kumar. — Thapar., 2011. — 174 p.

94. Dermer O.C. N-Benzylamides as Derivatives for Identifying the Acyl Group in Esters / O.C. Dermer, J. King //J. Org. Chem. - 1943. - V. 8. - N. 2. - P. 168-173.

95. Morimoto H. Lanthanum (III) Triflate Catalyzed Direct Amidation of Esters / H. Morimoto, R. Fujiwara, Y. Shimizu // Org. Lett. - 2014. - V. 16. - P. 2018-2021.

96. Veitch G.E. Magnesium Nitride as a Convenient Source of Ammonia: Preparation of Primary Amides / G. E. Veitch, K. L. Bridgwood, S. V. Ley // Org. Lett. - 2008. - V. 10. - P. 3623-3625.

97. Пат. US3238239A. Production of acrylic acid esters and amides / Schweckendiek W., Schliesser W. - опубл. 29.03.1961.

98. De Oliveira V.M. Catalytic Aminolysis (Amide Formation) from Esters and Carboxylic Acids: Mechanism, Enhanced Ionic Liquid Effect, and its Origin / V.M. De Oliveira, R. S. de Jesus, A.F. Gomes, F.C. Gozzo, A.P. Umpierre, P.A.Z. Suarez, J.C. Rubim, B.A.D. Neto //ChemCatChem. - 2011. - V.3. - P. 1911 - 1920.

99. Пат. RU2565059C1. Способ получения амидов карбоновых кислот / Попов Ю.В., Мохов В.М., Будко И.И. - опубл. 20.10.2015.

100. Мохов В.М. Прямое амидирование карбоновых кислот первичными и вторичными аминами в присутствии коллоидных частиц меди / В. М. Мохов, Ю. В. Попов, И. И. Будко. ИЗВЕСТИЯ ВолгГТУ. - 2014. - №7. - С. 52-56.

101. Gertnigon N. Direct Amidation of Carboxylic Acids Catalyzed by ortho-Iodo Arylboronic Acids: Catalyst Optimization, Scope, and Preliminary Mechanistic Study Supporting a Peculiar Halogen Acceleration Effect / N. Gernigon, R. M. Al-Zoubi, D. G. Hall // J. Org. Chem. - 2012. - V. 77. - P. 8386-8400.

102. Orliac A. XtalFluor-E, an Efficient Coupling Reagent for Amidation of Carboxylic Acids / A. Orliac, D. G. Pardo, A. Bombrun, J. Cossy // Org. Lett. - 2013. - V. 15. - P. 902-905.

103. Huang Z. An Efficient Synthesis of Amides and Esters via Triacyloxyboranes / Z. Huang, J. R. Reilly, R. N. Buckle // Synlett. - 2007. - P. 1026-1030.

104. Lanigan R.M. Direct Synthesis of Amides from Carboxylic Acids and Amines Using B(OCH2CF3)3 / R. M. Lanigan, P. Starkov, T. D. Sheppard // J. Org. Chem. -2013. - V. 78. - P. 4512-4523.

105. Chung S. Trimethylaluminium-Facilitated Direct Amidation of Carboxylic Acids / S. Chung, D. P. Uccello, H. Choi, J. I. Montgomery, J. Chen // Synlett. - 2011. - P. 2072-2074.

106. Levinson W.E. Characterization of primary fatty amides produced by lipase-catalyzed amidation of hydroxylated fatty acids / W.E. Levinson, T. M. Kuo, D. Weisleder // Journal of the American Chemical Society. - 2005. - V. 82. - N. 7. - P. 501-504.

107. Lundberg H. Catalytic amide formation from non-activated carboxylic acids and amines / H. Lundberg, F. Tinnis, N. Selander, H. Adolfsson // Chem. Soc. Rev. - 2014.

- V. 43. - P. 2714.

108. Wang X. Synthesis of Oleoylethanolamide Using Lipase / X. Wang, X. Wang, T. Wang // J. Agric.Food Chem. - 2012. - V. 60. - P. 451-457.

109. Gervajio C.G. Bailey's Industrial Oil and Fat Products in: F. Shahidi (Ed.) / C. G. Gervajio - New York: Wiley-Interscience. - 2005. - pp. 56.

110. Пат. US 0267024A1. Mutations In The Macrophage Scavenger Receptor 1 Gene Alter Risk Of Prostate Cancer, Asthma, And Cardiovascular Disease / Stevens R. -опубл. 21.10.2010.

111. Lange K.R. Surfactants. A practical Handbook / K.R. Lange - Munich: Hanser Publisher. - 1999.

112. Vlasova L.I. Preparation and hydrophobizing properties of carboxylic acid N-[3-(dimethylamino)propyl]amide hydrochlorides / L.I. Vlasova, D.R. Latypova, L.A. Akhmet'yanova, N.N. Gibadullina, A.A. Ratner, A.G. Telin, V.A. Dokichev // Russ. J. Appl. Chem. - 2017. - V. 90(7). - P. 1102-1106.

113. Nitsch C. Cleansing Agents / C. Nitsch, H-J. Heitland, H. Marsen, H-J. Schlussler

- Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. - 2012.

114. Staszak K. Effect of Sodium Chloride on the Surface and Wetting Properties of Aqueous Solutions of Cocamidopropyl Betaine / K. Staszak, D. Wieczorek, K. Michocka // J Surfact Deterg. - 2015. - V. 18. - P. 321-328.

115. Sastry G.S.R. Diels-alder adducts from safflower fatty acids: III. Acrylic and related acid dienophiles / G.S.R. Sastry, B.G.K. Murthy, J.S. Aggarwal // Journal of the American olis chemists society. - 1972. - V.49. - P. 192-195.

116. Пат. W02007099269A2. Cosmetic composition comprising an acrylic acid homopolymer and an acrylate or methacrylate and acrylate or methacrylate hydroxyester copolymer, and the use thereof as a hair care product / Laurent L., Bebot C. - опубл. 2007

117. Казанцев О.А. Синтез бетаинов на основе 1,4-диаза[2,2,2]-бициклооктана / О.А. Казанцев, С.А. Казаков, К.В. Ширшин, С.М. Данов, В.Л. Краснов // Химия гетероциклических соединений. - 1998. - № 4. - С. 547-550.

118. Казаков С.А. Синтез карбокси- и сульфобетаинов на основе третичных аминов и ненасыщенных кислот / С.А. Казаков, К.В. Ширшин, О.А. Казанцев, С.М Данов // Журнал органической химии. - 2000. - Т. 36. - № 3. - С. 363-369.

119. Szafran M. Synteza, struktura i wlasciwosci betain oraz ich zastosowania / M. Szafran, Z. Dega-Szafran, I. Kowalczyk, P. Barczynski // Przemys! Chemiczny. -2010. - V.89. - №11. - P. 1189.

120. Пат. US 368970. Metod of producing betaines, monomers and polymers containing betaine-type units and novel and novel and useful copolymers thereby obtained / Shachat N. etc.; Rohm and Hoas Company. - опубл. 05.09.1972

121. А.с. 415255 СССР. Способ получения Р-бетаинов / Т.А. Ассонова, А.Я Берлин, А.Б. Зезин и др.; ВНИИ мед. полимеров, Моск. ун-т. - опубл. 10.10.1974

122. Пат. JP 81169658. Crystalline propionate betaines / Jpn. Kokai Tokkyo Koho. -опубл. 26.12.1986

123. Ширшин, К.В. Синтез солей 5-винил-2-метилпиридиния / К.В. Ширшин, О.А. Казанцев, С.А. Казаков и др. // Журнал общей химии. - 1998. - Т. 68. Вып. 6. - С. 1042-1045.

124. Dowbenko, R. Reaction of acrylamide and pyridinium chloride / R. Dowbenko // J. Org. Chem. - 1960. - V. 25. № 7. - P. 1123-1127.

125. Ода, Р. Синтезы поверхностно-активных реагентов. XI. Реакции N-алкиламидов и акрилатов с хлоргидратами третичных аминов / Р. Ода, Й. Ито, М. Кавада // J. Japan Oil Chem. Soc. - 1961. - V. 10. № 8. - P. 494-498.

126. Пат. US 3274205. Quaternary ammonium derivatives of N-alkylcarbamoylethyl compunds / Bikales, Norbert M.; AMERICAN CYANAMID CO. - опубл. 09.20.1966

127. Пат. JP 40-21787. Quaternary ammoniul salts having an aldehyde group / Hiroshi Kataoka; Mitsubishi Rayon Co., Ltd - опубл. 28.09.1965

128. Пат. US 4179549. Quaternary ammonium adducts of polymerizable tertiary ammonium salts and acrylamide / Buriks; Rudolf S.; Petrolite Corporation (St. Louis, MO) - опубл. 18.12.1979

129. Le Berre, A. Kinetics of the addition of pyridinium cation to acrylamide in chloroform / A. Le Berre, A. Delacroix, P. Medan // C.R. Hebd. Seances Acad. Sci. Ser. C. - 1977. - V. 284. № 17. - P. 705-707.

130. Зильберман Е.Н. Взаимодействие а,р-ненасыщенных кислот с третичными аминами / Е.Н. Зильберман, В.Н. Салов, В.Л. Краснов, С.Ю. Атопшев // Изв. ВУЗов. Сер. Химия и хим. технология. - 1986. - Т.29. - N 1.- С.22-25.

131. Shanhav, H. Nucleophilic attacks on carbon-carbon double bonds. XII. Addition of amines to electrophilic olefins and reactivity order of the activating groups / H. Shanhav, Z. Rappoport, S. Patai // J. Chem. Soc. B. - 1970. - № 3. - Р. 469-476.

132. Суминов, С.И. Нуклеофильное присоединение аминогруппы к активированной двойной углерод-углеродной связи / С.И. Суминов, А.Н. Кост // Успехи химии. - 1969. - Т. 38. Вып. 11. - С. 1933-1963.

133. Казанцев, О.А. Взаимодействие акриловой кислоты и N,N-диметиламиноэтилметакрилата / О.А. Казанцев, Е.Н. Зильберман, В.Н. Салов // Изв. ВУЗ. Химия и хим. Технология. - 1989. - Т.32. №5. - С. 21-24.

134. Le Berre, A. L'addition des sels d'amines tetriaires aux composes ethyleniques electrophiles. IV. Cinetique de l'addition de la pyridine a l'acide acrylique / A. Le Berre, A. Delacroix // Bull. Soc. Chim. Fr. - 1973. - № 9. - P. 1896-1900.

135. Абрамова Л.И. Полиакриламид / Л.И. Абрамова, Т.А. Байбурдов, Э.П. Григорян и др. - М.: Химия, 1992. - 192 с.

136. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии / К. Райхард - М.: Мир, 1991. - 763 с.

137. Энтелис С.Г. Кинетика реакций в жидкой фазе / С.Г. Энтелис, Р.П. Тигер -М.: Химия, 1973. - 416 с.

138. Барута Д.С. Ассоциация реагентов в реакциях третичных аминов в водных растворах: автореферат дис. ... канд. хим. наук: 02.00.03: защищ. 2011. / Дарья Сергеевна Барута. - Нижний Новгород, 2011. - 19 с.

139. Ulhir, M. Kinetics of reaction between primary amines and acrylonitrile / M. Ulhir, J. Volf, J. Pasek, K. Havlovic // Chemicky prumysl. - 1985. - V.35. - P. 60-62

140. Денис Г.И. Кинетика нуклеофильного присоединения алифатических аминов к активированной этиленовой связи / Г.И. Денис, Л.Ю. Кунскайте, А.К. Вайткевичюс, А.В. Климавичюс // Реакционная способность органических соединений. Тартуский государственный университет. - 1975. - Т.12. - №1(43). - С. 275-282.

141. Taylor K. The catalytic effect of water on the cyanoethylation of t-carbinamines / K. Taylor, W. Selcer, P. Montgomery, R. Hughes // J. Am. Chem. Soc. - 1959. - V. 81. - P. 5333-5335.

142. Luskin L. t-Carbinamines, RR|R||CNH2. II. Cyanoalkylation and related reactions / L. Luskin, M. Culver, G. Gantert, W. Craig, R. Cook // J. Am. Chem. Soc. - 1956. - V. 78. - P. 4042-4044.

143. Пат. USS982781. Process for producing beta-aminonitriles and- beta-aminoesters / P. Montgomery, R. Hughes - опубл. 1961.

144. Пат US2982782 Process for producing beta-aminonitriles and beta-aminoesters / Selcer W.H. - опубл. 1961.

145. Грунвальд А.В. Рост потребления метанола в газовой промышленности России и геологические риски, возникающие при его использовании в качестве ингибитора гидратообразования / А.В. Грунвальд // Нефтегазовое дело. - 2007. -Т.5. - №2. - С. 1-10.

146. Рогожин А.Е. Разработка нового катализатора и основ технологии переэтерификации растительных масел метанолом: автореферат дис. ... канд. хим. наук: 05.14.04: защищ. 2017. / Антон Евгеньевич Рогожин. - Москва, 2017. - 19 с.

147. Ширшин К.В. Получение хлорида №(1,1-диметил-3-триметиламмониопропил)акриламида / К.В. Ширшин, О.А. Казанцев, Е.Н. Зильберман, В.Н. Салов, В.А. Молотков // Журнал Прикладной химии. - 1990. -№ 12.- С.2779-2281.

148. nporpaMMaGaussian 03 / R. B., Frisch, M. J.; Trucks, G. W.;; Schlegel, H. B. S., G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.;; Scalmani, G. B., V.; Mennucci, B.; Petersson, G. A. et al.; Gaussian, I., Pittsburgh, PA. - 2003.

149. Mennucci B. Polarizable continuum model (PCM) calculations of solvent effects on optical rotations of chiral molecules / B. Mennucci, J. Tomasi, R. Cammi, J. R. Cheeseman, M. J. Frisch, F. J. Devlin, S. Gabriel, P. J. Stephens / J. Phys. Chem. A -2002. - V. 106 (25). - P. 6102-6113.

150. Mennucci B. Polarizable continuum model / B. Mennucci // Wiley Interdiscip. Rev. Comput. Mol. Sci. - 2002. - V. 3. - P. 386-404.

151. Weinhold F.L. Bonding: A Natural / F. L. Weinhold - Cambridge.: B. O. D.-A. P. C. U, 2005

152. Weimhold F. What is a hydrogen bond? Mutually consistent theoretical and experimental criteria for characterizing H-bonding interactions / F. Weinhold, R. A. Klein // Chem. Educ. Res. Pract. - 2014. V. - 15 (3). - P. 276-285.

153. Электронный ресурс: http: //www.periodensystem-online. de/index.php?show=list&id=acid&prop=pKb-Werte&sel=oz&el=92

154. Wells, A.F. Structural Inorganic Chemistry (4th ed.) / A.F. Wells - Oxford: Clarendon Press, 1975.

155. Esipovich A.L. A comparative study of the separation stage of rapeseed oil transesterification products obtained using various catalysts / A.L. Esipovich, A.E. Rogozhin, A.S. Belousov, E.A. Kanakov, S.M. Danov // Fuel Processing Technology. -2018. - V. 173. - P. 153-164.

156. Чувильдеев В.Н. Феноменологическая теория объемной диффузии в оксидах металлов / В.Н. Чувильдеев, Е.С. Смирнова // Физика твердого тела. - 2016. - Т. 58. - В. 7. - С. 1436-1447.

157. Fei Z. Morphology-directed synthesis of Co3O4 nanotubes based on modified Kirkendall effect and its application in CH4 combustion // Z. Fei, S. He, L. Li, W. Ji, CT. Au // Chem. Commun. - 2012. -V. 48. - P. 853.

158. Xie X. Low-temperature oxidation of CO catalysed by Co(3)O(4) nanorods / X. Xie, Y. Li, Z. Liu, M. Haruta, W. Shen // Nature. - 2009. - V. 458. - P. 746.

159. Wang X. Cobalt(II,III) oxide hollow structures : Fabrication, properties and applications / X. Wang, W. Tian, T. Zhai, C. Zhi, Y. Bando, D. Golberg // Journal of Materials Chemistry. - 2012. - V.22. - P. 23310-23326.

160. Li Z-X. Recyclable Fe3O4 Nanoparticles Catalysts for Aza-Michael Addition of Acryl Amides by Magnetic Field / Z-X. Li, D. Luo, M-M. Li, X-F. Xing, Z-Z. Ma, H. Xu // Catalysts. - 2017. - V. 7(7). - P. 219.

161. Jansson J. On the catalytic activity of Co3O4 in low-temperature CO oxidation / J. Jansson J, A.E.C. Palmqvist, E. Fridell, M. Skoglundh, L. Osterlund, P. Thormahlen, V. Langer // J. Catal. - 2002. - V. 211. - P. 387-397.

162. Natile M.M. Study of surface reactivity of cobalt oxides: interaction with methanol / M.M. Natile, A. Glisenti // Chem. Mater. - 2002. - V.14. - P. 3090-3099.

163. Hu L, Peng Q, Li Y (2008) Selective synthesis of Co3O4 nanocrystal with different shape and crystal plane effect on catalytic property for methane combustion / L. Hu, Q. Peng, Y. Li // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V. 130. - P. 16136-16137.

164. Choi H.M. Comparison between unsupported mesoporous Co3O4 and supported Co3O4 on mesoporous silica as catalysts for N2O decomposition / H.M. Choi, S-J. Lee, S-H. Moon, T.N. Phan, S.G. Jeon, C.H. Ko // Catal. Commun. - 2016. - V. 82. - P. 5054.

165. Fan Z. Highly active rod-like Co3O4 catalyst for the formaldehyde oxidation reaction / Z. Fan, W. Fang, Z. Zhang, M. Chen, W. Shangguan // Catal. Commun. -2018. - V. - 103. - P. 10-14.

166. Whitten K.W. General Chemistry (4th ed.) / K. W. Whitten, K. D. Gailey, R.E. Davis - Saunders College Publishing, 1992.

167. Petrucci R.H. General Chemistry (8th ed.) / R. H. Petrucci, W. S. Harwood, F. G. Herring - Prentice Hall, 2002.

168. Kimura H. Nuclear magnetic resonance study on rotational dynamics of water and benzene in a series of ionic liquids: Anion and cation effects / H. Kimura, Y. Yasaka, M. Nakahara, N. Matubayasi // J. Chem. Phys. - 2012. -V. 137(19). - P. 194503.

169. Gebala M. Cation-Anion Interactions within the Nucleic Acid Ion Atmosphere Revealed by Ion Counting / M. Gebala, G. M. Giamba§u, J. Lipfert, N. Bisaria, S.

Bonilla, G. Li, D. M. York, D. Herschlag // Journal of chemical American society. -2015. - V. 137(46). - P. 14705-14715.

170. Shanon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides / R. D. Shannon // Acta Crystallogr A. - 1976. -V. 32. - P. 751-767.

171. Clementi E. Atomic screening constants from SCF functions. II. Atoms with 37 to 86 electrons / E. Clementi, D. L. Raimondi, W. P. Reinhardt // J. Chem. Phys. - 1967. -V. 47 (4). - P. 1300-1307.

172. Lee. H.J. Two cases of eyelid dermatitis caused by cobalt in colour cosmetics / H.J. Lee, J.Y. Byun, Y.W. Choi, H.Y. Choi //Contact dermatitis. - 2016. - V. 75. - P. 390392.

173. Larson J.W. Gas-phase bihalide and pseudobihalide ions. An ion cyclotron resonance determination of hydrogen bond energies in XHY- species(X, Y = F, Cl, Br, CN) / J. W. Larson, T. B. McMahon // INORG CHEM. - 1984. - V. 23. - N. 14. - P. 2029-2033.

174. Kotena Z.M. Hydrogen bonds in galactopyranoside and glucopyranoside: a density functional theory study / Z.M. Kotena, R.Behjatmanesh-Ardakani, R. Hashim, V.M. Achari // Journal of molecular modeling. - 2013. - V. 19. - P. 589-599.

175. Emsley J. Very strong hydrogen bonding / J. Emsley // Chem. Soc. Rev. - 1980. -V. 9. - P. 91-124.

176. Li X. Energy-represented direct inversion in the iterative subspace within a hybrid geometry optimization method / X. Li, M. J. Frisch // J. Chem. Theory and Comput. -2006. - N. 2. - P. 835-39.

177. Seeman J.I. The Curtin-Hammett Principle and the Winstein-Holness Equation / J.I. Seeman // Journal of Chemical Education. - 1986. - V. 63 (1). - P. 42-48.

178. Seeman J.I. Effect of Conformational Change on Reactivity in Organic Chemistry. Evaluations, Application, and Extensions of Cutin-Hammett/Winstein-Holness Kinetics / J.I. Seeman // Chemical Reviews. - 1983. - V. 83 (2). - P. 83-134.

179. Rumyantsev M. Hydrogen-bond-assisted organocatalytic acetalization of secondary alcohols: experimental and theoretical studies /M. Rumyantsev, N. S. Sitnikov, N. V. Somov // J. Phys. Chem. A. - 2015. - V. 119 (18). - P. 4108-4117

180. da Silva E.F. Molecular dynamics study of ethanolamine as a pure liquid and in aqueous solution / E.F. da Silva, T. Kuznetsova, B. Kvamme, K.M. Merz Jr. // J Phys Chem B. - 2007. - V. 111. - P. 3695-3703.

181. Vorobyov I. Hydrogen Bonding in Monomers and Dimers of 2-Aminoethanol / I. Vorobyov, M.C. Yappert, D.B. DuPre // J Phys Chem A. - 2002. - V. 106. - P. 668679.

182. Acton Q.A. Amino Alcohols—Advances in Research and Application: 2013 Edition / Q.A. Acton - Atlanta: ScholaryEditions, 2013.

183. Melnikov S.M. Molecular Dynamics Study of the Solution Structure, Clustering, and Diffusion of Four Aqueous Alkanolamines / S.M. Melnikov, M. Stein // J Phys Chem B. - 2018. - V. 122. - P. 2769-2778.

184. Krueger P.J. Spectroscopic studies of alchohols. VI. Intramolecular hydrogen bonds in ethanolamine and its O- and N-methyl derivatives / P.J. Krueger, H.D. Mettee // Canadian Journal of chemistry. - 1965. - V. 43. - P. 2970-2977

185. Gubskaya A.V. Molecular dynamics simulation study of ethylene glycol, ethylendiamine and 2-aminoethanol. 2. Structure in aqueous solutions / A.V. Gubskaya, P.G. Kusalik // J. Phys. Chem. A. - 2004. - V. 108. - P. 7165-7178.

186. Smith T.D. Conformational Equilibria of Ethanolamine and Its Hydrochloride in Solution / T.D. Smith, J.B. Gerken, P.V. Jog, J.D. Roberts //Organic letters. - 2007. -V.9. - P. 4555-4557.

187. Kononov L. Chemical Reactivity and Solution Structure: On the Way to Paradigm Shift? / L. Kononov // RSC Advances. - 2015. - V. 5. - P. 46718-46734.

188. Казанцев О.А. Концентрационные эффекты при гомополимеризации амино-и амидосодержащих (мет)акриловых мономеров в органических растворителях / О.А. Казанцев, Д.М. Каморин, С.И. Самодурова, А.П. Сивохин, М.В. Савинова // Журнал прикладной химии. - 2015. - Т. 88. - №6. - С. 937-944.

189. Kamorin D.M. Studies of Concentration Dependences of Phase Transition Temperatures of Amine-Containing (Meth)acrylic Copolymers in Aqueous Solutions // D.M. Kamorin, K.V. Shirshin, O.A. Kazantsev, A.P. Sivokhin // Polymer Science, Series D. Glues and Sealing Materials. - 2015. - V. 8. - № 2. - p. 171-174.

190. Rumyantsev M. Quantum chemical study of the impact of protective association on the chemoselective synthesis of carboxybetaine from 2-(dimethylamino)ethanol and acrylic acid / M. Rumyantsev, O.A. Kazantsev, S. Rumyantsev, I. Yu. Kalagaev // Computational and Theoretical Chemistry. - 2018. - V. 1129. - P. 16-25.

191. Adar R. M. Bjerrum pairs in ionic solutions: A Poisson-Boltzmann approach / R.M. Adar, T. Markovich, D. Andelman // The Journal of Chemical Physics. - 2017. -V. 146 (19). - P. 194904-194920.

192. Papamokos G.V. Vibrational Frequencies of Amides and Amide Dimers: The Assessment of PW91XC Functional / G.V. Papamokos, I. N. Demetropoulos // J. Phys. Chem. A. - 2004. - V. 108 (35). - P. 7291-7300.

193. Das. S. Exploring the binding sites and binding mechanism for hydrotrope encapsulated griseofulvin drug on y-tubulinprotein / S. Das, S. Paul // PLOS ONE. -2018. - V. 13. - P. 1-19.

194. Zidek J. Dynamic behavior of acrylic acid clusters as quasi-mobile nodes in a model of hydrogel network / J. Zidek, A. Milchev, T. A. Vilgis // J. Chem. Phys. -2012. - V. 137. - P. 244908-244918.

195. Zidek J. The Effect of Network Solvation on the ViscoelasticResponse of Polymer Hydrogels / J. Zidek, E. Kulovana, J. Jancar // Polymers. - 2017. - V. 9. - P. 379-401.

196. Miao S-K. Hydration of a sulfuric acid-oxalic acid complex:acid dissociation and its atmospheric implication / S-K. Miao, S. Jiang, J. Chen, Y. Ma, Yu-P. Zhu, Y. Wen, M-M. Zhangab, W. Huang // RSC Advances. - 2015. - V. 5. - P. 48638-48646.

197. Olenius T. Free energy barrier in the growth of sulfuric acid-ammonia and sulfuricacid-dimethylamine clusters / T. Olenius, O. Kupiainen-Maatta, I. K. Ortega, T. Kurten, H. Vehkamaki // The Journal of Chemical Physics. - 2013. - V. 139. - P. 84312-84324.

198. Ge P. A molecular-scale study on the hydration of sulfuric acid-amidecomplexes and the atmospheric implication / P. Ge, G. Luo, Y. Luo, W. Huang, H. Xie, J. Chen // Chemosphere. - 2018. - V. 213. - P. 453-462.

199. Kamorin D.M. Influences of monomer self-association on the radical solutionhomopolymerization of N-[3-(dimethylamino)propyl](meth)acrylamide / D.M. Kamorin, M. Rumyantsev, O.A. Kazantsev, A.P. Sivokhin, S.I. Kamorina // . APPL. POLYM. SCI. - 2016. - V. 134(4). - P. 1-11.

200. Тарасов Д.Н. Ассоциированные растворы как псевдополимерные системы: новый подход к жидкофазной кинетике и учету эффектов среды / Д.Н. Тарасов, Р.П. Тигер, С.Г. Энтелис // В сб. Полимеры 2000. - Т II. - М.:ИХФ РАН. - 2000. -С. 59.

201. Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения. Учебник для вузов. — 2-е изд. / Ю.Д. Семчиков. — М.: Академия, 2005. — 368 с.

202. Общая органическая химия / под ред. Д. Бартона, У.Д. Оллиса.- в 12 т. - т. 2 -М.: Химия, 1977.- 360 с.

203. Зайчиков А. М. Структурно-термодинамические характеристики и межмолекулярные взаимодействия в растворах с сетками водородных связей: автореф. дис. ... д-ра. хим. наук: 02.00.04: защищена 01.03.2010 / Зайчиков Александр Михайлович. - Иваново, 2009. - 32 с.

204. Соломонов Б.Н. Энтальпия специфического взаимодействия растворенного вещества с ассоциированным растворителем / Б.Н. Соломонов, М.Д. Борисовер, А.И. Коновалов // Журнал общей химии.- 1987. - Т. 57. Вып. 2.- С. 423-431

205. Шахпаноров, М.И. Механизм быстрых процессов в жидкостях. / М.И. Шахпаноров - М.: Высш.шк., 1980. - 352 с.

206. Елисеева, О.В. Концентрационные зависимости парциальных объемов, вязкости и электропроводности растворов солей лития в алифатических спиртах / О.В. Елисеева, В.В. Голубев // Журнал физической химии. - 2003. - Т. 77. № 7. - С. 1206-1209

207. Крестов, Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. / Крестов Г.А. -Л.: Химия, 1984. - 272 с.

208. Патай С. Химия алкенов / С. Патай - Ленинград: Химия. Ленингр. отд-е. -1969. - 755с.

209. Alguacil F.J. The application of Primene 81R for the purification of concentrated aluminium sulphate solutions from leaching of clay minerals / F.J.Alguacil, S.Amer, A.Luis // Hydrometallurgy. - 1987. - V.18. - I.1. - P. 75-92.

210. Электронный ресурс: http://www.globalctm.co.kr/pdf/primene/primene_81r.pdf

211. Пат. US4908144A. Dimercaptothiadiazole-derived, organic esters, amides and amine salts as multifunctional antioxidant/antiwear additives / Davis R.H., Farng L.O., Horodysky A.G. - опубл. 30.12.1988.

212. Liu H. CO2 Corrosion Inhibition of Carbon Steel by Dodecylamine under Flow Conditions / H. Liu, F Xiong, Y Lv, Ch. Ge, H. Liu, Y. Hu // Journal of Chinese Society for Corrosion and protection. - 2016. - V. 36. - I.6. - P. 645-651.

213. Falcon J.M. Encapsulation of dodecylamine corrosion inhibitor on silica nanoparticles / J.M.Falcon, F.F.Batista, I.V.Aoki // Electrochimica Acta. - 2014. - V. 124. - P. 109-118.

ПРИЛОЖЕНИЯ

П1. Программа расчета кинетических констант в программном продукте MATLAB R2009a.

t = mas(: , 1);

x = mas(: , 2);

y = mas(: , 3);

z = mas(: , 4);

data = [t x y z];

k1 = 0.000576563;

k2 = 0.000364257812500000;

teta = [k1 k2];

s0 = mas(1, 2:5);

teta_opt = fminsearch(@mygllsq, teta, [], s0, data); k1 = teta_opt(1); k2 = teta_opt(2);

[t, s] = ode23(@myfirsprib, t, s0, [], k1, k2); plot(t, y, 'o', t, s) y = s(:, 3);

function ds = myfirsprib(t, s, k1, k2); A = s(1); B = s(2); C = s(3); D = s(4);

dA = - k1 * A * B + k2 * C * D; dB = - k1 * A * B + k2 * C * D; dC = k1 * A * B - k2 * C * D; dD = k1 * A * B - k2 * C * D;

ds = [dA; dB; dC; dD];

function lsq = mygllsq( teta , s0 , data );

t = data(:, 1);

x_obs = data(:, 2);

y_obs = data(:, 3);

z_obs = data(:, 4);

k1 = teta(1); k2 = teta(2);

[t , s] = ode23(@myfirsprib, t, s0, [], k1, k2);

x_cal = s(:, 1);

y_cal = s(:, 2);

z_cal = s(:, 3);

lsq = sum((x_obs - x_cal).A2 + (y_obs - y_cal).A2 + (z_obs - z_cal).A2);