Синтез и структурные аспекты упаковки электропроводящих катион-радикальных солей с плоскоквадратными анионами: взаимосвязь структура - свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Дубровский, Александр Димитриевич

• Дубровский, Александр Димитриевич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дубровский, Александр Димитриевич

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

Актуальность работы.

Цель работы.

Научная новизна работы.

Научно-практическая значимость.

Личный вклад автора.

Апробация работы.

Структура и объем диссертации.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава I. Молекулярные органические проводники и сверхпроводники на основе катион-радикальных солей.

§ 1. Краткая историческая справка и особенности строения молекулярных органических проводников.

§2. Типы упаковок доноров и проводящие свойства катион-радикальных солей.

2.1. Упаковки органического слоя с параллельным перекрыванием ВЗМО доноров.

2.2. Упаковки органического слоя с наклонным перекрыванием ВЗМО доноров.

2.3. Упаковки органического слоя с twist-перекрыванием ВЗМО доноров.

2.4. Упаковки со смешанным проводящим слоем.

§3. Получение кристаллов катион-радикальных солей.

3.1. Метод электрохимического окисления.

3.2. Метод химического окисления нейтральных доноров.

Глава II. Трехкомпонентные молекулярные органические 43 проводники на основе катион-радикальных солей.

§ 1. Катион-радикальные соли с плоскоквадратными анионными комплексами металлов VIIIA группы (Ni, Pd и Pt).

§2. Катион-радикальные соли ЕТ с плоскоквадратными анионными комплексами металлов IIIB группы (Си, Ag и Аи).

§3. Катион-радикальные соли ЕТ с моноатомными галоидными анионами.

Глава III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

§ 1. Приборы и методики экспериментов.

1.1. Синтез катион-радикальных солей.

1.2. Рентгеноспектральный микроанализ.

1.3. Измерение электрического сопротивления и магнетосопротивления.

1.4. Рентгеноструктурное исследование.

1.5. Спектроскопия комбинационного рассеивания.

1.6. Расчеты электронной структуры.

§ 2. Растворители и исходные вещества.

2.1. Подготовка растворителей. 2. 2. Подготовка исходных компонентов.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Глава IV. Молекулярные проводники на основе катион-радикальных солей органических доноров с анионами [M(CN)4]2' (М = Ni и Pt).

§ 1. Катион-радикальные соли BEDO с анионом [Ni(CN)4]2".

1.1. Кристаллические структуры, поверхность Ферми и электропроводящие свойства (3"-солей:

BEDO)4Ni(CN)44CH3CN и (BEDO)5Ni(CN)4-3C2H4(OH)2.

1.2. Кристаллическая структура и электропроводящие свойства ос"-соли (BEDO)4Ni(CN)4.

§2. Катион-радикальная соль BETS с анионом

Ni(CN)4r.

2.1. Кристаллическая структура (BETS)4Ni(CN)4.

2.2. Электропроводящие свойства (BETS)4Ni(CN)4.

2.3. Электронная структура и поверхность

Ферми (BETS)4Ni(CN)4.

§3. Катион-радикальная соль BDH-TTP с анионом

Pt(CN)4]2".

3.1. Кристаллическая структура (BDH-TTP)4Pt(CN)4-1.7Н20.

3.2. Электропроводящие свойства

BDH-TTP)4Pt(CN)4-1.7H20.

§4. Катион-радикальная соль EVT с анионом

Pt(CN)4]2".

4.1. Кристаллическая структура (EVT)4Pt(CN)4.

4.2. Электропроводящие свойства (EVT)4Pt(CN)4. i*

Глава V. Молекулярные проводники на основе катион-радикальных солей ЕТ с анионом [А11ВГ4]".

5.1. Кристаллическая структура и электропроводящие свойства (ET)AuBr4.

5.2. Кристаллическая структура и электропроводящие свойства (ЕТ)з{(АиВг2)2(АиВг4)2}.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и структурные аспекты упаковки электропроводящих катион-радикальных солей с плоскоквадратными анионами: взаимосвязь структура - свойства»

Химия и физика низкоразмерных органических проводников является одним из интенсивно развивающихся научных направлений, образовавшихся на стыке синтетической химии и физики твердого тела. Основным классом низкоразмерных молекулярных проводников являются катион-радикальные соли на основе тетрахалькогенфульваленов, представляющие большой интерес в связи с существованием множества структурных типов этих солей и широкими возможностями варьирования их электропроводящих свойств (полупроводники, металлы и сверхпроводники). Проводящие свойства этих низкоразмерных систем (квазиодномерных или квазидвумерных) определяются молекулярной структурой доноров и их упаковкой в кристалле. Пониженная размерность и относительно низкая концентрация носителей заряда в катион-радикальных солях приводят к сильным электронным корреляциям и появлению разного типа фазовых переходов в них. Изучение низкоразмерных молекулярных проводников дало много важных результатов в разных областях физики твердого тела: переходы металл-изолятор и металл-сверхпроводник; переходы, индуцируемые магнитным полем и давлением; квантовые и угловые осцилляции магнетосопротивления и др.

Низкоразмерные органические проводники представляют большой интерес и в плане практического приложения, в частности для создания нового поколения сенсоров (датчики давления и температуры). В последние годы активно ведутся работы по получению и изучению двухслойных пленок и полевых транзисторов на основе катион-радикальных солей с целью применения их в электротехнике и микроэлектронике.

Синтез новых катион-радикальных солей, исследование их свойств, кристаллической и электронной структуры с целью изучения корреляций "состав - структура - свойства" является важной и актуальной научной задачей. Подобные корреляции являются основой для синтеза новых материалов с заданными свойствами и функциональным назначением.

Диссертационная работа посвящена синтезу и рентгеноструктурному исследованию новых катион-радикальных солей с плоскоквадратными металлокомплексными анионами.

Цель работы

1) Синтез монокристаллов новых катион-радикальных солей на основе бис(этилендитио)тетратиафульвалена (ЕТ) и некоторых его производных с плоскоквадратными металлокомплексными анионами и изучении возможности модифицирования их структуры и свойств.

2) Проведение рентгеноструктурного и кристаллохимического анализа, полученных молекулярных проводников. Исследование их электропроводящих свойств и электронной структуры.

3) Установление взаимосвязей между составом, кристаллической и электронной структурами полученных соединений и их электропроводящими свойствами.

Научная новизна работы Для получения новых катион-радикальных солей используется два основных подхода, заключающиеся в варьировании молекул донора и аниона. Как показывает практика, в состав анионного слоя органических проводников наряду с анионами, могут входить молекулы растворителя, что приводит к существенному изменению кристаллической структуры и электропроводящих свойств. Научная новизна подхода, предлагаемого в диссертации, заключается в сознательном использовании модифицирующих добавок (этиленгликоль), способных связываться с плоско квадратными анионами за счет образования водородных связей, что может приводить к получению катион-радикальных солей с новыми электропроводящими свойствами.

Синтезировано 8 новых катион-радикальных солей с плоскоквадратными металлокомплексными анионами различной природы, установлены их кристаллические и электронные структуры, изучены их проводящие свойства.

Исследовано влияние условий электрокристаллизации на химический и фазовый состав, кристаллическую структуру и проводящие свойства катион-радикальных солей ЕТ с тетрабромауратным анионом.

Впервые для создания органических проводников с плоскоквадратными анионами использовался донор нового типа - BDH-TTP, не содержащий в молекулярной структуре тетратиафульваленового фрагмента.

Изучено влияние модифицирующих добавок на химический состав, кристаллическую и электронную структуру и проводящие свойства катион-радикальных солей BEDO с тетрацианоникеллатным анионом.

Обнаружен новый тип упаковки проводящего слоя в . катион-радикальных солях на основе ЕТ.

Научно-практическая значимость работы Получены новые оригинальные данные о синтезе, структуре и проводящих свойствах новых катион-радикальных солей с плоскоквадратными анионами. Проведенные исследования значительно расширяют возможности синтеза новых органических проводников, связанные с использованием модифицирующих добавок в процессе электрокристаллизации. Основные результаты работы представляют интерес для исследователей, работающих в области химии и физики низкоразмерных органических проводников.

Личный вклад автора Автором были синтезированы некоторые исходные соединения, выполнен синтез, рентгеноструктурное и кристаллохимическое исследование 8 новых катион-радикальных солей с плоскоквадратными анионами. Также проведена интерпретация структурных данных в контексте с электропроводящими свойствами и данными об электронной структуре. Результаты проведенных исследований подготовлены и опубликованы в 5 статьях и 8 тезисах докладов.

Апробация работы Основные результаты работы были представлены на российских и международных конференциях: XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Казань, 2003), международной школе-конференции NATO Advanced Study Institute "Organic Conductors, Superconductors and Magnets: From Synthesis to Molecular Electronics" (Корфу, Греция, 2003), международной конференции "International Symposium on Crystalline Organic Metals, ISCOM 2003" (Порт Буржене, Франция, 2003), международной конференции "New concepts and materials for molecular electronics and nanotechnology" (Познань, Польша, 2004), международной конференции "XIX congress and general assembly of the International union of crystallography" (Женева, Швейцария, 2002), международной конференции "International Conference on Science Technology of Synthetic Metals" (Шанхай, Китай, 2002), международной конференции "International Chemical Conference" (Тайпей, 2002, Тайвань), конкурсе молодых ученых ИПХФ РАН им. С.М. Батурина (Черноголовка, 2004), семинарах лаборатории структурной химии и лаборатории синтетических металлов (ИПХФ РАН).

Структура и объем диссертации Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка литературы и приложения. Диссертация изложена на 126 страницах машинописного текста, включая 32 таблицы и 49 рисунков. Список цитируемой литературы содержит 198 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Дубровский, Александр Димитриевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Получены монокристаллы катион-радикальных солей на основе органических доноров ЕТ, BEDO, BETS, BDH-TTP и EVT с плоскоквадратными анионами [M(CN)4]2" (М = Ni, Pt) и [AuBr4] . Исследованы их кристаллические структуры и проводящие свойства. Обнаружены новые молекулярные металлы.

2. Изучено влияние природы растворителя и модифицирующих добавок (этиленгликоль) на состав, структуру и проводящие свойства катион-радикальных солей с плоскоквадратными анионами. Обнаружено, что вхождение этиленгликоля в состав анионного слоя этих солей определяется молекулярной структурой донора. В зависимости от природы растворителя и присутствия этиленгликоля, в системе BEDO/[Ni(CN)4]2" получены кристаллы солей |3"-(BEDO)4Ni(CN)4-4(CH3CN) (1), (3"-(BEDO)5Ni(CN)4-3[C2H4(OH)2] (2) и а"-(BEDO)4Ni(CN)4 (3). Кристаллы |3"-солей, которые являются стабильными молекулярными металлами, были выращены в ацетонитриле с добавками этанола (1) и этиленгликоля (2). Было обнаружено, что замена растворителя ацетонитрила на хлорбензол приводит к образованию соли 3, которая имеет другой тип упаковки органического слоя (а"-тип) и показывает переход металл-полупроводник в области 200 К.

3. Получена первая катион-радикальная соль на основе донора нового типа BDH-TTP, не содержащего в структуре TTF-фрагмента, с плоскоквадратным анионом [Pt(CN)4]2": (BDH-TTP)4Pt(CN)4-1.7H20. Обнаружено, что соль имеет 0-тип упаковки органического слоя и проявляет полупроводниковые свойства.

4. Исследовано поведение магнетосопротивления соли 0-(BETS)4Ni(CN)4 в сильных магнитных полях (до 15 Т) и температурах 1.5 - 4.2 К и обнаружены квантовые осцилляции Шубникова-де Гааза (ШдГ).

Проведен анализ осцилляций ШдГ и получены экспериментальные данные о форме поверхности Ферми этой соли.

5. Установлено, что замена одной терминальной этилендитио-группы в молекуле ЕТ на винилендитио-группу приводит к изменению типа упаковки катион-радикального слоя и локализации заряда на молекулах EVT в соли (3-(EVT)4Pt(CN)4. Обнаружено, что кристаллы соли EVT, в отличие от "металлических" кристаллов соли P"-(ET)4Pt(CN)4, проявляют полупроводниковые свойства.

6. Впервые получена соль ЕТ с металлическим характером проводимости, в которой молекулы ЕТ имеют смешанное зарядовое состояние +1 и +2, (ЕТ)з{(АиВг2)2(АиВг4)2}. В структуре соли обнаружен принципиально новый для высоко проводящих солей ЕТ тип упаковки (т'-тип), характеризующийся присутствием смешанных катион-анионных слоев {(ET)3(AuBr2)2}2+, чередующихся со слоями анионов [AuBr4]~.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дубровский, Александр Димитриевич, 2005 год

1. Н. Akamatu, Н. Inokuchi, Y. Matsunaga, Nature 173 (1954) 168.

2. W.A. Little, Phys. Rev., A134 (1964) 1416-1424.

3. У. Литтл, Успехи физ. паук, 85 (1965) 315.

4. W.A. Little, J.Polymer.Sci., C29 (1970) 17.

5. D.S. Acker, R.J. Harder, W.R. Hertler, W. Mahler, L.R. Melby, R.E. Benson, W.E. Mochel, J.Am.Chem.Soc., 82 (1960) 6408.

6. Р.П. Шибаева, Л.О. Атовмян, Ж. структрн. химии 13 (1972) 546.

7. L.R. Melby, R.J. Harder, W.R. Hertler, W. Mahler, R.E. Benson, W.E. Mochel, J. Amer. Chem. Soc., 84 (1962) 3374-3387.

8. Р.П. Шибаева, Кристаллохимия, 15 (1981) 189-225.

9. I.F. Schegolev, Phys. Status Solidi (a), 12 (1972) 9-45.

10. Р.П. Шибаева, A.E. Швец, Л.О. Атовмян, Докл. АН СССР 199 (1971) 334.

11. F. Wudl, G.M. Smith, E.J. Hufnagel, Chem. Commun. (1970) 1453-1454.

12. J. Ferraris, D.O. Cowan, V.J. Walatka, J.H. Perlstein, J. Am. Chem. Soc., 95 (1973) 948-943.

13. L.B. Coleman, M.J. Cohen, D.J. Sandman, F.G. Yamagishi, A.F. Garito, A.J. Heeger, Solid. State Commun., 12 (1973) 1125-1132.

14. J.P. Pouget, S.K. Khanna, F. Denoyer, R. Comes, A.F. Garito, A.J. Heeger, Phys. Rev. Lett., 37 (1976) 437-440.

15. K. Bechgaard, D.O. Kowan, A.N. Bloch, Chem. Commun. (1974) 937.

16. A. Andrieux, C. Duromre, D. Jerome, K. Bechgaard, Phys. Lett., 40 (1979) 381.

17. K. Bechgaard, C.S. Jacobsen, K. Mortensen, J.H. Pederson, N. Thorup, Solid. State Commun., 33 (1980) 1119-1125.

18. D. Jerome, A. Mazaud, M. Ribault, K. Bechgaard, J. de Phys. Lett., 41 (1980) L95-L98.

19. R. Brusetti, M. Ribault, D. Jerome, K. Bechgaard, J. Phys., 43 (1982) 5, 801808.

20. S.S.P. Parkin, M. Ribault, D. Jerome, K. Bechgaard, J. Phys C., 14 (1981) 15, L445-L450.

21. S.S.P. Parkin, M. Ribault, D. Jerome, K. Bechgaard, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 79(1982)213-224.

22. R.C. Lacoe, P. M. Chaikin, F. Wudl, E. Aharon-Shalom, J. Phys, 44 (1983) C3767-C3774.

23. K. Bechgaard, K. Carneiro, M. Olsen, F.B. Rasmussen, C.S. Jacobsen, Phys. Rev. Lett., 46 (1981) 852-857.

24. M. Mizuno, A.F. Garito, M.R. Cava, Chem. Commun., 1978, 18-19.

25. Э.Б. Ягубский, И.Ф. Щеголев, B.H. Лаухин, П.А. Кононович, М.В. Карцовник, А.В. Зварыкина, Л.И. Буравов, Письма в ЖЭТФ, 39 (1984) 12-15.

26. R.P. Shibaeva, Е.В. Yagubskii, Chem. Rev., 104 (2004) 5347-5378.

27. Т. Mori, Bull. Chem. Soc. Jpn., 71 (1998) 2509-2526.

28. T. Mori, Bull. Chem. Soc. Jpn., 72 (1999) 179-197.

29. T. Mori, Bull. Chem. Soc. Jpn., 72 (1999) 2011-2027.

30. Р.П. Шибаева, В.Ф. Каминский, B.K. Вельский, Кристаллография, 29 (1984) 1089.

31. J.M. Williams, Н.Н. Wang, М.А. Beno, T.J. Emge, L.M. Sowa, Р.Т. Copps,

32. F. Behroozi, L.N. Hall, K.D. Carlson, G.W. Crabtree, Inorg. Chem., 23 (1984) 3839-3841.

33. H.H. Wang, M.A. Beno, U. Geiser M.A. Firestone, K.S. Webb, L. Nunez,

34. G.W. Crabtree, K.D. Carlson, J.M. Williams, L.J. Azevedo, J.F. Kwok, Inorg. Chem., 24 (1985) 2465-2466.

35. H. Kobayashi, R. Kato, A. Kobayashi, G. Saito, M. Tokumoto, H. Anzai, T. Ishiguro, Chem. Lett., (1985) 1293.

36. S.S.P. Parkin, E.M. Engler, R.R. Schumaker and et. al., Phys. Rev. Lett., 50 (1983) 270-273.

37. J.M. Williams, M.A. Beno, H.-H. Wang, P.E. Reed, L.J. Azevedo, J.E. Schirber, Inorg. Chem., 23 (1984) 1790.

38. X. Wang, C. Ge, X. Xing, P. Wang, D. Zhang, P. Wu, D. Zhu, Synth. Met., 39 (1991)355.

39. H. Kobayashi, R. Kato, T. Mori, A. Kobayashi, Y. Sasaki, G. Saito, H. Inokuchi, Chem. Lett., 23 (1983) 759.

40. A.I. Kotov, L.I. Buravov, V.V. Gritsenko, A.A. Bardin, S.V. Konovalikhin, O.A. Dyachenko, E.B. Yaguskii, K.V. Van, M. Mizuno, Synth. Met., 120 (2001) 861-862.

41. J. Yamada, S. Tanaka, H. Anzai, T. Sato, H. Nishikawa, I. Ikemotob, K. Kikuchi, J. Mater. Chem., 7(8) (1997) 1311-1312.

42. O.H. Кажева, Дис. на соискание степ. канд. хим. наук, Черноголовка: ИПХФ РАН, 2002, с. 60-65.

43. R. Kato, Н. Kobayashi, A. Kobayashi, Chem. Lett., (1989) 781.

44. A. Kobayashi, A.Sato, E. Arai, H. Kobayashi, C. Faulmann, N. Kushch, P. Cassoux, Solid State Comm., 103 (1997) 371-374.

45. A. Kobayashi, R. Kato, T. Naito, H. Kobayashi, Synth. Met., 56 (1993) 2078.

46. U. Geiser, J.A. Schlueter, H.H. Wang, A.M. Kini, J.M. Williams, P.P. Sche, H.I. Zakowicz, M.L. VanZile, J.D. Dudek, P.G. Nixon, R.W. Winter, G.L. Gard, J. Ren, M.-H. Whangbo, J. Am. Chem. Soc., 118 (1996) 9996.

47. M. Kurmoo, A.W. Graham, P. Day, S.J. Coles, M.B. Hursthouse, J.L. Caulfield, J. Singleton, F.L. Pratt, W. Hayes, L. Ducasse, P. Guionneau, J. Am. Chem. Soc., Ill (1995) 12209.

48. R.N. Lyubovskaya, S.V. Konovalikhin, O.A. Dyachenko, R.B. Lyubovskii, Synth. Meth., 70 (1995) 1145.

49. E. Coronado, J.R. Galan-Mascaros, C. Gimenez-Saiz, C.J. Gomez-Garcia, Adv. Mater., 8(1996) 801.

50. H. Mori, S. Tanaka, T. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, G. Saito, Solid State Commun., 78(1991)49.

51. H. Kobayashi, A. Kobayashi, Y. Sasaki, G. Saito, T. Enoki, H. Inokuchi, J. Am. Chem. Soc., 105 (1983) 297.

52. H. Kobayashi, R.Kato, T. Mori, A. Kobayashi, Y. Sasaki, G. Saito, T. Enoki, H. Inokuchi, Chem. Lett., (1984) 179.

53. M.A. Beno, G.S. Blackmen, P.C.W. Leung, K.D. Carlson, P.T. Copps, J.M. Williams, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 119 (1985) 409.

54. S.S. Parkin, E.M. Engler, V.Y. Lee, R.R. Schumaker, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 119 (1985) 375.

55. R.N. Lyubovskaya, O.A. Dyachenko, V.V. Gritsenko, S.G. Mkoyan, L.O. Atovmyan, R.B. Lyubovskii, V.N. Laukhin, A.V. Zvarykina, A.G. Khromenko, Synth. Met., 42 (1991) 1907.

56. H.Mori, I. Hirabayashi, S. Tanaka, Y. Maruyama, Bull. Chem. Soc. Jpn., 66 (1993)2156.

57. H. Muller, H.P. Fritz, C.-P. Heidemann, F. Gross, H. Veith, A. Left, K. Andres, H. Fuchs, K. Polborn, W. Abriel, Synth. Met., 27 (1988) A257.

58. K. Carneiro, J.C. Scott, E.M. Engler, Solid State Commun., 50 (1984) 477.

59. M.A. Beno, H.H. Wang, A.M. Kini, K.D. Carlson, U. Geiser, W.K. Kwok, J.E. Thompson, J.M. Williams, J. Ren and M.-H. Whangbo, Inorg. Chem., 29 (1990) 1599.

60. M.A. Beno, H.H. Wang, K.D. Carlson, A.M. Kini, G.M. Frankenboch, J.R. Ferraro, N. Larson, G.D. McCabe, J. Thompson, C. Purnama, M. Vashon and J.M. Williams, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 181 (1990) 145.

61. S. Kahlich, D. Schweitzer, I. Heinen, S.E. Lan, B. Nuber, H. Keller, K. Winzer and H.W. Herberg, Solid State Commun., 80 (1991) 191.

62. L. I. Buravov, A. G. Khomenko, N. D. Kushch, V. N. Laukhin, A. I. Schegolev, E. B. Yagubskii, L. P. Rozenberg and R. P. Shibaeva, J. Phys. I France, 2 (1992) 529.

63. F. Wudl, H. Yamochi, T. Suzuki, H. Isotalo, C. Fite, H. Kasmai, K. Liou, G. Srdanov, P. Coppens, K. Maly and A. Frost-Jensen, J. Am. Chem. Soc., 112 (1990) 2461.

64. L. V. Zorina, S. S. Khasanov, R. P. Shibaeva, M. Gener, R. Rousseau, E. Canadell, L. A. Kushch, E. B. Yagubskii, О. O. Drozdova and K. Yakushi, J. Mater. Chem., 10 (2000) 2017.

65. T. Mori, H. Inokuchi, Solid State Commun., 62 (1987) 525.

66. Xianhui Bu, P. Coppens, B. Lederle, M.J. Naughton, Acta Crystallogr., Sect.C, 47 (1991) 2082.

67. H. Kobayashi, R. Kato, A. Kobayashi, G. Saito, M. Tokumoto, H. Anzai, T. Ishiguro, Chem. Lett., (1986) 89.

68. T.J. Emge, H.H. Wang, P.C.W. Leung, P.R. Rust, J.D. Cook, P.L. Jackson, K.D. Carlson, J.M. Williams, M.-H. Whangbo, E.L. Venturing J.E. Schirber, L.J. Azevedo, J.R. Ferraro, J. Am. Chem. Soc., 108 (1986) 695.

69. R.P. Shibaeva, R.M. Lyubovskaya, V.E. Korotkov, N.D. Kushch, E.B. Yagubskii, M.K. Makova, Synth. Met., 21 (1988) A457.

70. T. Mori, H. Inokuchi, Bull. Chem. Soc. Jpn., 61 (1988) 591.

71. N. Yoneyama, A. Miyazaki, T. Enoki, G. Saito, Synth. Met., 86 (1997) 20292030.

72. H. Kobayashi, R. Kato, A. Kobayashi, Y. Nishio, K. Kajita, W. Sasaki, Chem. Lett., (1986) 833.

73. H. Kobayashi, R. Kato, A. Kobayashi, Y. Nishio, K. Kajita, W. Sasaki, Chem. Lett., (1986) 2017.

74. M. Oshima, H. Mori, G. Saito, K. Oshima, Chem. Lett., (1989) 1159-1162.

75. M. Kurmoo, D.R. Talham, K.L. Pritchard, P. Day, A.M. Stringer, J.A.K. Howard, Synth. Met., 21 (1988) A177.

76. H.H. Wang, U. Geiser, S.K. Kumar, A.C. Cooper, J.A. Schlueter, A.M. Kini, A.J. Skulan, M.L. Vanzile, J. Dudek, J.M. Williams, D.G. Hinks, W.-K. Kwok, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 284 (1996) 437.

77. H. Mori, S. Tanaka, Т. Mori, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 284 (1996) 15.

78. H. Mori, S. Tanaka, T. Mori, A. Kobayashi, H. Kobayashi, Bull. Chem. Soc. Jpn., 71 (1998) 797.

79. H. Mori, S. Tanaka, T. Mori, Y. Maruyama, Bull. Chem. Soc. Jpn., 68 (1995) 1136.

80. U. Geiser, H.H. Wang, P.R. Rust, L.M. Tonge, J.M. Williams, Mol. Cryst. Liq. Cry**., 181 (1990) 117.

81. R.P. Shibaeva, S.S. Khasanov, B.Z. Narymbetov, L.V. Zorina, L.P. Rozenberg, A.V. Bazhenov, N.D. Kushch, E.B. Yagubskii, C.Rovira, W. Canadell, J. Mater. Chem., 8 (1998) 1151.

82. H. Mori, N. Sakurai, S. Tanaka, H. Moriyama, T. Mori, H. Kobayashi, A. Kobayashi, Synth. Met., 103 (1999) 1882.

83. L.K. Montgomery, T. Burgin, J.C. Huffman, J. Renand, M.H. Whangbo, Physica C, 219 (1994) 490.

84. H. Kobayashi, R. Kato, A. Kobayashi, G. Saito, M. Tokumoto, H. Anzai, T. Ishiguro, Chem. Lett., (1986) 33.

85. Э.Б. Ягубский, И.Ф. Щеголев, Р.П. Шибаева, Д.Н. Федутин, Л.П. Розенберг, Е.М. Согомонян, P.M. Лобковская, В.Н. Лаухин, А.А. Игнатьев, Письма в ЖЭТФ, 42 (1985) 206.

86. N. Kinoshita, К. Takahashi, К. Murata, М. Tokumoto, Н. Anzai, Solid State Commun., 67(1988) 465.

87. К. Bender, I. Hennig, D. Schweizer, K. Dietz, H. Endres, H.J. Keller, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 108 (1984) 359.

88. H. Mori, S. Tanaka, M. Oshima, G. Saito, T. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, Bull. Chem. Soc. Jpn., 63 (1990) 2183.

89. I.F. Shchegolev, V.N. Laukhin, A.G. Khomenko, M.V. Kartsovnik, R.P. Shibaeva, L.P. Rozenberg, A.E. Kovalev, J. Phys. I, 2 (1992) 2123.

90. H. Mori, S. Tanaka, K. Oshima, G. Saito, T. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, Synth. Met., 42, 2013(1991).

91. H. Kobayashi, Т. Udagawa, H.Tomina, К. Bun, Т. Naito, A. Kobayashi, Chem. Let., (1993) 1559.

92. L.K. Montgomery, B.W. Fravel, J.C. Hoffman, C.C. Agosta, S.A. Ivanov, Synth. Met., 85 (1997) 1521.

93. H. Mori, T. Okano, N. Sakurai, S. Tanaka, K. Kajita, H. Moriyama, Chem. Lett., (1998) 505.

94. M. Kurmoo, P. Day, T. Mitani, H. Kitagawa, H. Shimoda, D. Yoshida, P. Guionneau, Y. Barrans, D. Chasseau, L. Ducasse, Bull. Chem. Soc. Jpn., 69 (1996) 1233.

95. H. Mori, S. Tanaka, T. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, G. Saito, Solid State Commun., 78 (1991) 49.

96. H. Mori, S. Tanaka, T.Mori, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 284 (1996) 15.

97. Р.П. Шибаева, P.M. Лобковская, Кристаллография, 33 (1988) 241.

98. S. Horiuchi, H. Yamochi, G. Saito, K. Sakaguchi, M. Kusunoki, J. Am. Chem. Soc., 118 (1996) 8604.

99. H. Yamochi, K. Tsutsumi, T. Kawasaki, G. Saito, Mater. Res. Soc. Symp. Proc., 488 (1998) 641.

100. E. I. Zhilyaeva, R. N. Lyubovskaya, S. A. Torunova, S. V. Konovalikhin, O. A. Dyachenko and R. B. Lyubovskii, Synth. Met., 80 (1996) 91.

101. H. Yamochi, T. Kawasaki and G. Saito, Synth. Met. 135-136 (2003) 605.1000. А. Дьяченко, B.B. Гриценко, Г.В. Шилов, Е.И. Жиляева, Р.Н. Любовская, Изв. АН СССР, Сер.Хим., 44 (1995) 883.

102. Е. Laukhina, J. Vidal-Cancedo, S. Khasanov, V. Tkacheva, L. Zorina, R. Shibaeva, J. Singleton, R. Wojciechowski, J. Ulanski, V. Lakhin, J. Veciana, C. Rovira, Adv. Mat., 12 (2000) 1205-1210.

103. M. Bousseau, L. Valade, M.-F. Bruniquel, P. Cassoux, M. Garbauskas,L. Interrante, J. Kasper, Nouv. J. Chim., 4 (1984) 3.

104. A.M. Kini, U. Geiser, H.H. Wang, K.D. Carlson, J.M. Williams, W.K. Kwok, K.G. Vandervoort, J.M. Thompson, D.L. Stupka, D. Jung, M.-H. Whangbo, Inorg. Chem., 29 (1990) 2555.

105. T. Komatsu, T. Nakamura, N. Matsukawa, H. Yamochi, G. Saito, H. Ito, T.1.higuro, M. Kusunoki, K. Sakaguchi, Solid State Commun., 82 (1992) 101.

106. H. Urayama, H. Yamochi, G. Saito, S. Sato, A. Kawamoto, J. Tanaka, T. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, Chem. Lett., (1987) 463.

107. M.Z. Aldoshina, R.N. Lyubovskaya, S.V. Konovalikhin, O.A. Dyachenko, G.V. Shilov, M.K. Makova, R.B. Lyubovskii, Synth. Met., 56 (1993) 1905.

108. Hilti, C.W. Mayer, J. Preiffer, Synth. Met., 27 (1988) B379.

109. M. Fettouhi, L. Ouahab, D. Serhani, J-M. Fabre, L. Ducasse, J. Amiell, R. Canet, P. Delhaes, J. Mater. Chem., 3 (1993) 1101.

110. T. Burgin, T. Miebach, J.C. Hoffman, L.K. Montgomery, J.A. Paradis, C.

111. Rovira, M.-H. Whangbo, S.N. Magonov, S.I. Khan, C.E. Strouse, D.L. Overmyer, J.E. Schirber, Mater. Chem., 5 (1995) 1659.

112. E. Ojima, H. Fujiwara, K. Kato, H. Kobayashi, H. Tanaka, A. Kobayashi, M. Tokumoto, P. Cassoux, J. Am. Chem. Soc., 121 (1999) 5581-5582.

113. H. Fujiwara, E. Ojima, Y. Nakazawa, B. Narymbetov, K. Kato, H. Kobayashi, Щ A. Kobayashi, M. Tokumoto, P. Cassoux, J. Am. Chem. Soc., 123 (2001)306.314.

114. A. Kobayashi, R. Kato, T. Naito, H. Kobayashi, Synth. Met., 55-57 (1993) 2078.

115. D. Chasseau, D. Watkin, M.J. Rosseinsky, M. Kurmoo, D.R. Talham, P. Day, Synth. Met., 24 (1988) 117.

116. M.-H. Whangbo, M. Evain, M.A. Beno, H.H. Wang, K.S. Webb, J.M. Williams, Solid State Commun., 68 (1988) 421.

117. T. Mori, F. Sakai, G. Sito, H. Inokuchi, Chem. Lett., (1986) 1589.

118. H. Kobayashi, T. Mori, R. Kato, A. Kobayashi, Y. Sasaki, G. Saito, H. Inokuchi, Chem. Lett., (1983) 581.

119. R. Laversanne, J. Amiell, P. Delhaes, D. Chasseau, and C. Hauw, Solid State Commun., 52 (1984) 177.

120. O.K.R. Senadeera, T. Kawamoto, T. Mori, J. Yamaura, T. Enoki, Phys. Soc. Jpn., 67 (1998) 4193.

121. M. Kurmoo, M. Allan, R.H. Friend, D. Chasseau, O. Bravic, P. Day, Synth. Met., 42 (1991) 2127.

122. T. Mallah, C. Hollis, S. Bott, M. Kurmoo, P. Day, M. Allan, R.H. Friend, Chem. Soc., Dalton Trans., (1990) 859.

123. M.A. Beno, M.A. Firestone, P.C.W. Leung, L.M. Sowa, H.H. Wang, J.M. Williams, M.-H. Whangbo, Solid State Commun., 57 (1986) 735.

124. U. Geiser, ■ H.H. Wang, M.A. Beno, M.A. Firestone, K.S. Webb, J.M. Williams, M.-H. Whangbo, Solid State Commun., 57 (1986) 741.

125. R. P. Shibaeva, R.M. Lobkovskaya, E.B. Yagubskii, E.E. Kostyuchenko, Sov. Phys. Crystallog. (Eng. trans.), 31 (1986) 267.

126. G.C. Papavassiliou, A. Terzis, P. Delhaes, in Handbook of Organic Conductive Molecules and Polimers. John Wiley and Sons Ltd, Vol. 1, (1997) 151-227.

127. O. N. Kazheva, M. Gener, V.V. Gritsenko, N.D. Kushch, E. Canadell, O.A. Dyachenko, Mendeleev Commun., (2001) 182.

128. N.D. Kushch, O. N. Kazheva, V.V. Gritsenko, L.I. Buravov, K.V. Van, O.A. Dyachenko, Synth. Met., 123 (2001) 171.

129. J.M. Williams, R.J. Ferraro, R.J. Thorn, K.D. Carlson, U. Geiser, H.H. Wang, A.M. Kini, M.-H. Whangbo, Organic Superconductors (Including Fullerenes). Englewood Cliffs, New Jersey: Prentice Hall, (1992) 270-275.

130. T.C. Chiang, A.N. Reddoch, D. F. Williams, J. Chem. Phys., 64 (1971) 20512055.

131. H. Alcacer, A. Maki, Phys. Chem., 78 (1974) 215-217.

132. R.P. Shibaeva, V.F. Kaminskii, E.B. Yagubskii, Mol. Cryst. Liquid. Cry St., 119 (1985) 361-373.

133. E.E. Laukhina,V.A. Merzhanov, S.I. Pesotski, A.G. Khomenko, E.B. Yagubskii, J. Ulanski, M. Kryszewski, J.K. Jeszka, Synth. Met, 70 (1995) 797.

134. Р.П. Шибаева, P.M. Лобковская, Э.Б. Ягубский, Е.Э. Костюченко, Кристаллография, 31 (1986) 546.

135. К. Bender, К. Dietz, Н. Endres, H.W. Helberg, I. Hennig, H.J. Keller, D. Schweitzer, Mol.Cryst. Liq. Cryst., 107 (1984) 45-53.

136. R.P. Shibaeva, in J.S. Miller (ed.), Extended linear chain compounds, Plenum Press, New York (1982) 2,435-467.

137. Т.Е. Emge, H.H. Wang, M.A. Beno, P.C.W. Leung, M.A. Firestone, H.C. Jenkis, Inorg. Chem., 24 (1985) 1736.

138. Л.И. Буравов и др., Изв. АН СССР, Сер. Хим. (1990) 206.

139. Н.Д. Кущ, Л.И. Буравов и др., Изв. АН СССР, Сер. хим. (1990) 223-224.

140. Э.Б. Ягубский, М.Л. Хидекель, Успехи химии, 41 (1972) 2133.

141. К. Krogmann, H.D. Hausen, Z. Anarg. Allg. Chem., 358 (1958) 67.

142. K. Krogmann, Angew. Chem. Internat. Edit., 8 (1969) 35.

143. А.С. Беренблюм, Л.И. Буравов, М.Л. Хидекель, И.Ф. Щеголев, Е.Б. Якимов, Письма ЖЭТФ, 13 (1971) 619.

144. Н. Mori, I. Hirabayashi, S. Tanaka, Т. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, Synth. Met., 55-57 (1993) 2044-2049.

145. P.M. Лобковская, Н.Д. Кущ, Р.П. Шибаева, Э.Б. Ягубский, М.А. Симонов, Крсталлография, 34 (1989) 1158-1163.

146. A. Kawamoto, М. Tanaka, J. Tanaka, Bull.Chem. Soc. Jpn., 64 (1991) 3160.

147. H. Mori, I. Hirabayashi, S. Tanaka, T. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, Solid State Commun., 80 (1991) 411-415.

148. T. Mori, K. Kato, Y. Maruyama, H. Inokuchi, H. Mori, I. Hirabayashi, S. Tanaka, Solid State Commun., 82 (1992) 177.

149. M. Fettouhi, L. Ouahab, D. Grandjean, L. Ducasse, J. Amiell, R. Canet, P. Delhaes, Chem. Mater., 7 (1995) 461-471.

150. L. Ouahab, Coord. Chem. Rev., 178-180 (1998) 1501-1531.

151. P.M. Лобковская, Р.П. Шибаева, Н.Д. Кущ, Э.Б. Ягубский, Кристаллография, 35 (1990) 75-78.

152. Н.Г. Спицына, Э.Б. Ягубский, Б.Ж. Нарымбетов, Л.В. Зорина, С.С. Хасанов, Р.П. Шибаева, Изв. акад. наук, Сер. Хим., 1 (1998) 1425-1428.

153. М.-Н. Whangbo, J. Ren, W. Liang, J.P. Pouget, S. Ravy, J.M. Williams, M.A. Beno, Inorg. Chem., 31 (1992) 4169.

154. G. Saito, H. Izukashi, M. Shibata, K. Yoshida, L.A. Kushch,T. Kondo, H. Yamochi, O.O. Drozdova, K. Matsumoto, M. Kusunoki, K. Sakaguchi, N. Kojima, E.B. Yagubskii, Mater. Chem., 10, (2000) 893-910.

155. L. Ducasse, G.A. Mousdis, M. Fettouhi, L. Ouahab, J. Ameill, P. Delhaes, Synth. Met., 56 (1993) 1995.

156. M. Fettouhi, L. Ouahab, D. Grandjean, G.A. Mousdis, P. Delhaes, Acta Cryst., C48 (1992) 1920-1923.

157. T. Imakubo, H. Sawa, R. Kato, Chem. Soc., Chem. Commun., (1995) 16671668.

158. L. Ouahab, J. Padiou, D. Grandjean, C. G.-Lagrange, P. Delhaes, M. Bencharif, Chem. Soc., Chem. Commun., (1989) 1038-1041.

159. J.A. Schlueter, U. Geiser, A.M. Kini, H.H. Wang, J.M. Williams, D. Naumann, T. Roy, B. Hoge, R. Eujen, Coord. Chem. Rev., 190-192 (1999) 781-810.

160. U. Geiser, J.A. Schlueter, J.D. Dudek, J.M. Williams, D. Naumann, T. Roy, Acta Cryst., C51 (1995) 1779.

161. U. Geiser, B.A. Anderson, A. Murray, C.M. Pipan, C.A. Rohl, B.A. Vogt, H.H. Wang, J.M. Williams, D.B. Kang, M.-H. Whangbo, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 181 (1990) 105.

162. J.D. Martin, E. Canadell, J.C. Fitzmaurice, A.M.Z. Slawin, D.J. Williams, J.D. Woollins, J. Chem. Soc., Dalton Trans., (1994) 1995-2004.

163. L.C. Porter, H.H. Wang, M.A. Beno, K.D. Carlson, C.M. Pipan, R.B. Proksch, J.M. Williams, Solid State Commun., 64 (1987) 387.

164. J.A. Schlueter, U. Geiser, H.H. Wang, M.L. VanZile, S.B. Fox, J.M. Williams, A. Laguna, M. Laguna, D. Naumann, T. Roy, Inorg.Chem., 36 (1997) 4265.

165. G. Bravic, D. Chasseau, J. Gaulter, M.J. Rosseinsky, M. Kurmoo, P. Day, Synth. Met., 41-43 (1991) 2035-2038.

166. Q. Zhang, P. Wu, Y. Li, D. Zhu, Synth. Met., 98 (1998) 129-133.

167. T. Mori, H. Inokuchi, Chem. Lett., (1987) 1657.

168. R.P. Shibaeva, R.M. Lobkovskaya, L.P. Rozenberg, L.I. Buravov, A.A. Ignatiev, N.D. Kushch, E.E. Laukhina, M.K. Makova, E.B. Yagubskii, A.V. Zvarykina, Synth. Met., 27 (1988) A189.

169. H. Urayama, G. Saito, A. Kawamoto, J. Tanaka, Chem. Lett., (1987) 1753.

170. Е.И. Жиляева, P.H. Любовская, Н.П. Онищук, C.B. Коновалихин, О.А. Дьяченко, Изв. акад. наук СССР, Сер. хим., (1990) 1438-1440.

171. М. Ghassemzaden, К. Harms, К. Dehnicke, Chem. Ber., 129 (1996) 43.

172. Н.М. Yamamoto, J.-I. Yamaura, R. Kato, J. Mater. Chem., 8 (1998) 15-16.

173. H.M. Yamamoto, R. Maeda, J.-I. Yamaura, R. Kato, J. Mater. Chem., 11 (2001) 1034-1041.

174. G.M. Sheldrick, SHELXS-97, Program for Crystal Structure Determination. University of Gottingen, Germany (1997).

175. G.M. Sheldrick, SHELXL-97, Program for the Refinement of Crystal Structure. University of Gottingen, Germany (1997).

176. N. Walker, D. Stuart, Acta Crystallogr., Sect. A., A39 (1983) 158.

177. M.-H. Whangbo, R. Hoffmann, J. Am. Chem. Soc., 100 (1978) 6093.

178. J. Ammeter, H.-B. Btirgi, J. Thibeault, R. Hoffmann, J. Am. Chem. Soc., 100 (1978) 3686.

179. E. Clementi, C. Roetti, At. Nucl. Data Tables, 14 (1974) 177.

180. S. S. Khasanov, B. Zh. Narymbetov, L. V. Zorina, L. P. Rosenberg, R. P. Shibaeva, N. D. Kushch, E. B. Yagubskii, R. Rousseau, E. Canadell, Eur. Phys. J. В, 1 (1998)419.

181. Руководство no неорганическому снтезу, под ред. Г. Брауэра, М.: Мир, том 5 (1985).

182. С.С. Бацанов, Известия АН СССР, сер. Хим., 1 (1995) 24-29.

183. С.С. Бацанов, Ж. неорг. хим., 36 (1991) 3015-3037.

184. S. Horiuchi, Н. Yamochi, G. Saito, К. Matsumoto. Mol. Cryst. Liq. Cryst., 284 (1996) 357.

185. R. Rousseau, M. Gener, E. Canadell, Adv. Funct. Mater., 14 (2004) 201.

186. R. B. Lyubovskii, S. I. Pesotskii, M. Gener, R. Rousseau, E. Canadell, J. A. A. Perenboom, V, I, Nizhankovskii, E. I. Zhilyaeva. O. A. Bogdanova, R. N. Lyubovskaya, J. Mater. Chem., 12 (2002) 483.

187. E. I. Zhilyaeva, O. A. Bogdanova, R. N. Lyubovskaya, R. B. Lyubovskii, K. A. Lyssenko, M. Yu. Antipin, Synth. Met., 99 (1999) 169.

188. Э.Б. Ягубский, Автореферат дис. на соискание степ, доктора хим. наук, Черноголовка: ОИХФ РАН, 1986,44 е.

189. J. Yamada, M. Watanabe, H. Anzai, H. Nishikawa, I. Ikemoto, K. Kikuchi, Angew. Chem. Int. Ed. 38 (6) (1999) 810-813.

190. K. Kikuchi, H. Nishikawa, I. Ikemoto, T. Toita, H. Akutsu, S. Nakatsuji, J. Yamada, J. Solid State Chem., 168 (2) (2002) 503-508.

191. M. Fettouhi, L. Ouahab, D. Grandjean, G. Mousdis, P. Delhaes, Acta Cryst., Sect. С, C48 (1992) 2141-2144.

192. F. Setifi, S. Golhen, L. Ouahab, A. Miyazaki, K. Okabe, T. Enoki, T. Toita, J. Yamada, Inorg.Chem., 41 (2002) 3786.

193. J. Yamada, J. Phys. IVFr., 114 (2004) 439.

194. H. Nakano, K. Miyawaki, T. Nogami, Y. Shirota, S. Harada, N. Kasai, Bull. Chem. Soc. Jpn., 62 (1989) 2604-2607.

195. H. Nakano, K. Miyawaki, T. Nogami, Y. Shirota, S. Harada, N. Kasai, A. Kobayashi, R. Kato, H. Kobayashi, Bull. Chem. Soc. Jpn., 63 (1990) 2281.

196. H. H. Wang, J. R. Ferraro, J. M. Williams, U. Geiser and J. A. Schlueter, J. Chem. Soc., Chem. Commun., (1994) 1893-1894.