Синтез и реакционная способность функциональнозамещенных С-винилпирролов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Деменев, Андрей Петрович

  • Деменев, Андрей Петрович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2001, Иркутск
  • Специальность ВАК РФ02.00.03
  • Количество страниц 134
Деменев, Андрей Петрович. Синтез и реакционная способность функциональнозамещенных С-винилпирролов: дис. кандидат химических наук: 02.00.03 - Органическая химия. Иркутск. 2001. 134 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Деменев, Андрей Петрович

ВВЕДЕНИЕ.;.

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ С-ВИНИЛПИРРОЛОВ (НОВЕЙШИЕ ДАННЫЕ) обзор литературы).

1.1. Циклизация функциональнозамещенных алифатических соединений.

1.2. Из 2- и 3-формилпирролов.

1.2.1. Реакция формилпирролов с СН-кислотами.

1.2.2. Реакции формил- и ацетилпирролов с фосфорорганическими соединениями.

1.2.2.1. По реакции Виттига (из фосфоранов).

1.2.2.2. По реакции Хорнера (из фосфонатов).

1.2.3. Другие реакции с участием формильной группы.

1.3. Из пирролилкетонов.

1.4. Реакции присоединения пирролов к алкинам.

1.5. Реакции замещения у двойной связи.

1.6. Другие методы синтеза.

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ

С-ВИНИЛПИРРОЛОВ (обсуждение результатов).

2.1. Реакция пирролов с сероуглеродом. Синтез пиррол-3-карбодитиоатов.

2.2. Присоединение пиррол-1-, -2- и -3-карбодитиоатов к соединениям с активированной кратной связью.

2.3. Реакция пиррол-2- и -3-карбодитиоатов с СН-кислотами.

2.4. Некоторые превращения 2-(2-цианоэтенил)пирролов.

2.4.1. Синтез и реакция с сероуглеродом 5-амино-З-(2-пирролил)пиразолов.

2.4.2. Синтез пирролотиазолидинов.

2.5. Трициановинилирование пирролов.

ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ ТИПИЧНЫХ СИНТЕЗОВ.91 3.1. Реакция пирролов с сероуглеродом. Типовая методика синтеза пиррол-3-карбодитиоатов.

3.2. Присоединение пиррол-1-, -2- и -3-карбодитиоатов к соединениям с активированной кратной связью.

3.3. Реакция пиррол-2- и -3-карбодитиоатов с СН-кислотами.

Примеры синтеза 2- и -3-(1-алкилтио-2-цианоэтенил)пирролов. Типовая методика.

3.4. Некоторые превращения 2-(2-цианоэтенил)пирролов.

3.4.1. Типовые методики синтеза 5-амино-3-(2-пирролил)пиразолов и пиразоло[3,4-^/]пиримидинтионов.

3.4.2. Синтез пирролотиазолидинов. Типовая методика.

3.5. Трициановинилирование пирролов. Типовая методика.

ВЫВОДЫ.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и реакционная способность функциональнозамещенных С-винилпирролов»

Постоянный интерес к химии пирролов, возрастающий в последние десятилетия, обусловлен их огромным биологическим потенциалом и большими синтетическими возможностями, позволяющими получать лекарственные препараты, электро- и фотопроводящие материалы, порфирины. Особое место среди соединений пиррольного ряда занимают функциональнозамещенные винилпирролы, содержащие базовые структурные элементы А, В, С, являющиеся ценными мономерами1'4 и перспективными полупродуктами5"8 для синтеза новых гетероциклов.

А В С

N-Винилпирролы (А), ставшие широкодоступными благодаря открытию и разработке простого пути их синтеза из кетоксимов и ацетилена в системе МОН-ДМСО (М = Li, Na, К) - реакция Трофимова,9"15 целенаправленно и обстоятельно изучаются уже в течение трех десятилетий. За эти годы среди них и их производных выявлены соединения, обладающие фоточувствительностью, противомикробной и противовирусной активностью, гербицидными, рострегулирующими, репеллентными, инсектицидными и другими свойствами.

Фрагменты С-винилпирролов (В) входят в состав многих природных молекул, имеющих большое значение для таких жизнеобеспечивающих систем, как порфирины, витамин В12, пигменты желчи, хлорины, флорины, оксофлорины, биливердины, стеркобилины. Структуры С-винилпирролов содержатся в миоглобине и гемоглобине, осуществляющих перенос кислорода из легких в клетки и ткани организмов. С-Винилпирролы являются составной частью хлорофилла, отвечающего за процесс фотосинтеза. В этой связи понятен постоянный интерес к разработке новых методов синтеза и исследованию реакционной способности и биологической активности С-виншширролов.

Целью данной диссертации являлась разработка нового общего метода получения С-винилпирролов из пиррол-2- и -3-карбодитиоатов и общей стратегии синтеза на их основе новых биологически активных пирролсодержащих гетероциклических ансамблей.

Работа выполнялась в соответствии с планом НИР ИрИХ СО РАН по теме: "Направленный синтез биологически важных циклических и открытых гетероатомных структур на базе ацетилена и его производных" (№ государственной регистрации 01990000410) при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (Грант № 96-0333263а, Грант № 00-1597456), а также по программам двух научных интеграционных проектов: "Разработка научных основ целенаправленного поиска биологически активных веществ, перспективных в качестве препаратов медицинского и сельскохозяйственного назначения" и "Направленный поиск биологически активных соединений и разработка научных основ создания лекарственных препаратов", реализуемых совместно Сибирским и Уральским отделениями РАН (Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского, Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова, Екатеринбургский институт органического синтеза, Пермский институт экологии и генетики микроорганизмов).

В результате проведенных исследований разработан простой общий способ получения пиррол-2- и -3-карбодитиоатов реакцией пирролов с сероуглеродом в суперосновной системе КОН-ДМСО. Установлено, что направление ее зависит от положения заместителей в пиррольном кольце. Впервые из 2,5-дизамещенных пирролов и сероуглерода в присутствии основания получены пиррол-3-карбодитиоаты с выходом более 60%. Изучены закономерности нуклеофильного присоединения пиррол-1-, -2- и -3-карбодитиоатов к активированной кратной связи. Разработан простой и универсальный метод синтеза 2- и 3-(1-алкилтио-2-цианоэтенил)пирролов реакционноспособных синтонов и полупродуктов - из пиррол-2- и -3-карбодитиоатов и метиленоактивных нитрилов в системе КОН-ДМСО. Разработана новая общая стратегия синтеза пирролсодержащих гетероциклических соединений на основе С-винилпирролов, проиллюстрированная на ряде примеров. Так, последовательной обработкой 2-(1-алкилтио-2-цианоэтенил)пирролов гидразингидратом и сероуглеродом получены пиразольные аналоги пурина - пиразоло[3,4-с/]пиримидинтионы, проявившие свойства ингибиторов ДНК-топоизомеразы растительного происхождения. Реакцией винилтиолятов, образующихся in situ из пиррол-2-карбодитиоатов и анионов СН-кислот, с 2-бензоил-1-бром- и 2-хлор-1-этилтиоацетиленами получены функциональнозамещенные пирролотиазолидины (выходы до 86%), обладающие потенциальной биологической активностью и фотохромными свойствами. Изучена реакция трициановинилирования пирролов тетрацианоэтиленом в ДМСО, приводящая селективно практически с количественным выходом к 2- и 3-(1,2,2-трициановинил)пирролам - новым фото- и электропроводящим материалам.

Диссертация изложена на 134 страницах машинописного текста. Первая глава - обзор литературы, в котором приведены новейшие данные по методам синтеза С-винилпирролов; во второй главе изложены и обсуждены результаты собственных исследований; необходимые экспериментальные подробности приведены в третьей главе. Завершается рукопись выводами и списком цитируемой литературы (172 ссылки).

По результатам исследования опубликовано семь статей в отечественных и зарубежных журналах и семь тезисов докладов на международной, Всероссийских и региональной конференциях. Полученные данные представлялись на 17-ом Международном конгрессе по гетероциклической химии (Вена, 1999 г.), ХХ-ой Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1999 г.), 1-ой Всероссийской конференции по химии гетероциклов памяти А. Н. Коста (Суздаль, 2000 г.), молодежных научных конференциях по органической химии 7

Байкальские чтения" (Иркутск, 1999, 2000 г.), "Молодежной научной школе по органической химии" (Екатеринбург, 2000 г.), молодежной научной школе-конференции "Актуальные проблемы органической химии" (Новосибирск, 2001 г.).

Похожие диссертационные работы по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Деменев, Андрей Петрович

116 выводы

1. Разработан простой общий способ получения пиррол-2- и -3-карбодитиоатов реакцией пирролов с сероуглеродом в суперосновной системе КОН-ДМСО. Введение метального заместителя в положение 5 пиррольного кольца полностью изменяет направление атаки мультидентного пиррольного аниона на сероуглерод, и продуктом реакции становится пиррол-2-карбодитиоат. 2,5-Дизамещенные пирролы с сероуглеродом в указанных условиях селективно образуют пиррол-3-карбодитиоат-анионы.

2. Пиррол-1-, -2- и -3-карбодитиоаты реагируют с активированными алкинами и ал кенами в системе КОН-ДМСО только по механизму нуклеофильного присоединения регио- и стереоспецифично независимо от местонахождения дитиоатной функции в пиррольном кольце. Первоначально образующиеся аддукты, имеющие дитиокарбоновую группу, сопряженную с кратной связью, нестабильны и претерпевают внутримолекулярную циклизацию в производные пирролотиазолидинов, либо подвергаются сольволизу в соответствующие дивинилсульфиды.

3. Разработан простой и эффективный способ получения 2- и 3-(1-алкилтио-2-цианоэтенил)пирролов - реакционноспособных полифункцио-нальных синтонов - из пиррол-2- и -3-карбодитиоатов и метиленоактивных нитрилов в системе КОН-ДМСО.

4. Реакция 2-(1-алкилтио-2-цианоэтенил)пирролов с гидразингидратом, легко осуществляемая при кипячении в метаноле, приводит к 5-амино-3-(2-пирролил)пиразолам (выход до 90%) - исходным реагентам для синтеза биологически активных соединений.

5. Реакция 5-амино-3-(2-пирролил)пиразолов с сероуглеродом в пиридине приводит к пиразольным аналогам пуринов - пиразол о [3,4-а]пиримидинтионам, проявляющим свойства ингибиторов ДНК-топоизомеразы растительного происхождения.

117

6. Реакция винилтиолятов, образующихся in situ из пиррол-2-карбодитиоатов и анионов СН-кислот в системе КОН-ДМСО, с 2-бензоил-1-бром- и 2-хлор-1-этилтиоацетиленами приводит к функциональнозамещенным пирролотиазолидинам (выходы до 86%).

7. Разработан высокоэффективный метод синтеза 2- и 3-( 1,2,2-трициановинил)пирролов из пирролов и тетрацианоэтилена (ТЦЭ) в ДМСО. 2-Метил-5-алкил(фенил)пирролы селективно реагируют с ТЦЭ с образованием 3-(1,2,2-трициановинил)пирролов. 2-Метил-5-(2-тиенил)пиррол в аналогичных условиях дает смесь 3-й 4-(1,2,2-трициановинил)пирролов в соотношении 5:1. Основное направление реакции 2-метил-5-(2-фурил)пиррола с ТЦЭ включает атаку «-положения фуранового цикла. Обнаружена фотосенсибилизирующая активность по отношению к полимерным проводникам и электропроводность у некоторых синтезированных 2- и 3-трициановинилпирролов.

118

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Деменев, Андрей Петрович, 2001 год

1. Kim, I. Т.; Elsenbaumer, R. L. Synthesis, characterization, and electrical properties of poly(l-alkyl-2,5-pyrrylenevinylenes): new low band gap conducting polymers. Macromolecules, 2000, 33(17), 6407-6411.

2. Entezami, A.; Rahmatpour, A. Electropolymerization of dissymmetric diheteroaryl ethylenes containing N-methylpyrrole, pyrrole and thiophene. Eur. Polym. J., 1998, 34(5/6), 871-878.

3. Berlin, A.; Canavesi, A.; Pagani, G.; Schiavon, G.; Zecchin, S.; Zotti, G. Low band-gap pyrrole-based conducting polymers. Synth. Met., 1997, 84(1-3), 451-452.

4. Bakhshi, A. K.; Lovleen, A. Electronic structure and conduction properties of poly(pyrrylene vinylene) and chemically related polymers. Superlattices Microstruct., 1993, 13(4), 437-446.

5. Peglow, Т.; Blechert, S.; Steckhan, E. Electrochemically induced hetero-4 + 2.-cycloaddition reactions between 2-vinylpyrroles and /^-acceptor-substituted enamines. Chem.-Eur. J., 1998, 4(1), 107-112.

6. Wrackmeyer, В.; Schwarze, B. Synthesis of bicyclic N-pyrrolylboranes via hydroboration of 2-vinyl and 2-allylpyrrole. J. Organomet. Chem., 1997, 534, 181186.

7. Iwasaki, M.; Kobayashi, Y.; Li, J. P.; Matsuzaka, H.; Ishii, Y.; Hidai, M. Palladium-catalyzed cyclocarbonylation of 3-(heteroaryl)allyl acetates. J. Org. Chem., 56(5), 1991, 1922-1927.

8. Keil, J-M.; Kampchen, Т.; Seitz, G. 4 + 2.-Cycloadditionen mit tetrabromcyclopropen: ein neuer syntheseweg zu polyfunktionalisierten indolen, benzofuranen und benzothiophenen. Tetrahedron Lett., 1990, 31(32), 4581-4584.

9. Трофимов, Б. А. Гетероатомные производные ацетилена. Новые полифункциональные мономеры, реагенты и полупроводники. „Наука", Москва, 1981.

10. Трофимов, Б. А.; Михалева, А. И. N-винилпирролы. „Наука", Новосибирск, 1984.

11. Пожарский, А. Ф.; Анисимова, В. А.; Цупак, Е. Б. Практические работы по химии гетероциклов. Ростовский университет, 1988, 9-10.

12. Bean, G. P. The chemistry of heterocyclic compounds. Vol. 48. Pyrroles, PI, Ed. Jones, R. A., Wiley, New York, 1990, 105-293.

13. Trofimov, B. A. Advances in heterocyclic chemistry. Ed. Katritzky, A. R., Academic Press, New York, 1990, 178-290.

14. Tedeschi, R. J. Encyclopedia of physical science and technology. Vol. 1, Academic Press, New York, 1992, 28-65.

15. Trofimov, B. A. The chemistry of heterocyclic compounds. Vol. 48. Pyrroles, P2, Ed. Jones, R. A., Wiley, New York, 1992,131-298.

16. Gossauer, A. Die chemie der pyrrole. Springer-Verlag, Berlin, 1974.

17. Jones, R. A.; Bean, G. P. The chemistry of pyrroles. Academic Press, London, 1977.

18. Васильцов, A. M.; Михалева, А. И.; Нестеренко, P. H.; Сигалов, M. B. Алкенилпирролы из 5-гексен-2-оноксима: прототропная изомеризация в условиях реакции Трофимова. ХГС., 1992, (4), 477-480.

19. Трофимов, Б. А.; Васильцов, А. М.; Шмидт, Е. Ю.; Петрова, О. В.; Михалева, А. И. 2-Метил-З-алкенилпирролы из оксимов терпеноидных кетонов и ацетилена. ЖОрХ., 1994, 30(4), 576-580.

20. Matsumoto, К.; Uchida, Т.; Yoshida, Н.; Toda, М.; Kakehi, A. Cycloadditions of indolizine-3-carbonitriles with dimethyl acetylenedicarboxylate: formation of 2.2.3.cyclazines and 1 : 2 adducts. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1992, (18), 24372441.

21. Chatani, N.; Hanafusa, T. A new method for the construction of the pyrrole ring by the carbonylcobalt-catalyzed reaction of trimethylsilyl cyanide with acetylenes. Its scope and limitations. J. Org. Chem., 1991, 56(6), 2166-2170.

22. Dijkstra, H. P.; Ten Have, R.; van Leusen, A. M. A direct synthesis of 2-(trimethylstannyl)pyrroles from Michael acceptors and stannylated tosylmethyl isocyanide. J. Org. Chem., 1998, 63(16), 5332-5338.

23. Ten Have, R.; van Leusink, F. R.; van Leusen, A. M. Chemistry ofsulfonylmethyl isocyanides. Part 42. An efficient synthesis of substituted 3(4)-nitropyrroles from nitroalkanes and tosylmethyl isocyanides. Synthesis, 1996, (7), 871-876.

24. Ten Have, R.; van Leusen, A. M. Chemistry of sulfonylmethyl isocyanides. 44. A novel synthesis of 3-nitroindoles via electrocyclization of 2,3-(dialk-l-enyl)-4-nitropyrroles. Tetrahedron, 1998, 54(9), 1913-1920.

25. Красная, Ж. А.; Смирнова, Ю. В.; Богданов, В. С. Реакция (диметиламино)метилен.малоноальдегида бис(М,0-диацеталя) с кетонами. Новый путь образования замещенных N-метилпирролов. ХГС., 1996, (5), 654662.

26. Красная, Ж. А.; Смирнова, Ю. В.; Богданов, В. С. Новый путь образования пиррольного цикла. Изв. АН. Сер. хим., 1996, (3), 1562-1567.

27. Геолецян, А. Н.; Казарян, А. Ц.; Григорян, Е. А.; Акопян, С. К.; Мартиросян, Г. Т. Алкилирование изобутилиденбензиламина бутадиеном. Арм. Хим. Ж., 1990, 43(9), 592-597.

28. Геолецян, А. Н.; Казарян, А. Ц.; Мисарян, С. А., Григорян, Е. А.; Акопян, С. К.; Мартиросян, Г. Т. Алкилирование а-С-замещенных-Ы-бензальдиминов бутадиеном. Арм. Хам. Ж., 1991, 44(2), 105-113.

29. Казарян, А. Ц.; Геолецян, А. Н.; Нонезян, Н. Г.; Акопян, С. К.; Мартиросян, Г. Т. Алкилирование N-бензил альдиминов бутадиеном в присутствие каталитических количеств натрия. Арм. Хим. Ж., 1991, 44(2), 93105.

30. Iyer, R. S.; Kobierski, М. Е.; Salomon, R. G. Generation of pyrroles in the reaction of levuglandin E2 with proteins. J. Org. Chem., 1994, 59(20), 6038-6043.

31. Butler, R. N.; Farrell, D. M. Stereoisomeric styryl-substituted pyrrolidines, 3,7-diazabicyclo3.3.0.octanes and 2-styrylpyrroles from cinnamaldehyde iminium-Nmethanide 1,3-dipoles. J. Chem. Res., Synop., 1998, (2), 82-83.

32. Rangnekar, D. W.; Sabnis, R. W. Novel substituted 2-acetamido thiophene-4-styryl disperse dyes. J. Chem. Technol. Biotechnol., 1993, 56(4), 401-405.

33. Kumar, A.; Parmar, V. S.; Errington, W. (£)-2-5-(3-bromophenyl)pyrazol-3-yl.-3-(pyrrol-2-yl)acrylonitrile. Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun., 1999, C55(3), 456-457.

34. Алексиев, Д. И.; Иванова, С. М. Синтез 2-галоген-2-нитроэтениларенов. ЖОрХ., 1993, 29(11), 2226-2229.

35. Sun, J.; Geng, Q.; Cai, M. Synthesis of 2-heterocyromones. Huaxue Tongbao., 1990, (2), 38-40.

36. Woodward, R. В.; Ayer, W. A.; Beaton, J. M.; Bickelhaupt, F.; Bonnett, R.; Buchschacher, P.; Closs, G. L.; Dutler, H.; Hannah, J.; et al. The total synthesis of chlorophyll a. Tetrahedron, 1990, 46(22), 7599-7659.

37. Jux, N.; Koch, P.; Schmickler, H.; Lex, J.; Vogel, E. Acetylene-cumulene-porphyrinoid. Angew. Chem., 1990, 102(12), 1429-1431. (см. также Angew. Chem., Int. Ed. Engl, 1990, 29(12), 1385-1387).

38. Трофимкин, Ю. И.; Алексеева, JI. М.; Граник, В. Г. Ацетали лактамов и амидов кислот. Синтез производных /?-пирролил-2-акриловых кислот и пирано3,2-Ь.пирролов.Хгш. Фарм. Ж., 1992, 26(6), 68-72.

39. Lovren, F.; Gaon, I. D.; Bobarevic, В. Synthesis, structure and antifungal activity of 2-methyl-3-carbethoxy-5-pyrrolinone derivatives. Acta Pharm., (Zagreb), 1992, 42(3), 195-201.

40. Fischer, H.; Andersag, H. Liebigs Ann. Chem., 1926, (450), 201.

41. Settambolo, R.; Mariani, M.; Caiazzo, A. Synthesis of 1,2- and 1,3-divinylpyrrole. J. Org. Chem., 1998, 63(26), 10022-10026.

42. Settambolo, R.; Mazzetti, M.; Pini, D.; Pucci, S.; Lazzaroni, R. 3-Acyl-l-tosylpyrroles as excellent precursors of 3-vinylidenepyrroles. Gazz. Chim. Ital., 1994, 124(4), 173-176.

43. Lee, С. K.; Yu, J. S.; Kim, Y. H. Cis-trans isomerization of styrylpyrroles by stray light. J. Heterocycl. Chem., 1993, 30(2), 345-348.

44. Arai, Т.; Hozumi, Y. Effect of formyl group on photoinduced hydrogen atom transfer and cis-trans isomerization of 22-(2-pyrrolyl)ethenyl.pyridine. Chem. Lett., 1998,(11), 1153-1154.

45. Obi, M.; Sakuragi, H.; Arai, T. Adiabatic intramolecular hydrogen atom transfer in 2-2-(2-pyrrolyl)ethenyl.pyridine. Chem. Lett., 1998, (2), 169-170.

46. Arai, Т.; Maeda, Y. Novel solvent effect on highly selective photochemical isomerization of 2-2-(2-pyrrolyl)ethenyl.quinoxaline. Chem. Lett., 1997, (4), 335336.

47. Yang, Y.; Arai, T. Novel photochemical behavior of olefin with a pyrrole ring and a phenathroline ring controlled by hydrogen bonding. Tetrahedron Lett., 1998, 39(17), 2617-2620.

48. Tietze, L. F.; Kettschau, G.; Heitmann, K. Synthesis of N-protected 2-hydroxymethylpyrroles and transformation into acyclic oligomers. Synthesis, 1996, (7), 851-857.

49. Pitlik, J.; Batta, G.; Sztaricskai, F. Synthesis and transformations of 3-vinylcephalosporins. 3. Studies on the synthesis of 3-vinylcephalosporins. Liebigs Ann. Chem., 1992, (9), 895-898.

50. Konoike, Т.; Araki, Y. Practical synthesis of chiral synthons for the preparation of HMG-CoA reductase inhibitors. J. Org. Chem., 1994, 59(25), 78497854.

51. Konoike, Т.; Okada, Т.; Araki, Y. Optical resolution of 3-(Silyloxy)glutaric acid half esters and their utilization for enantioconvergent synthesis of a HMG-CoA reductase inhibitor. J. Org. Chem., 1998, 63(9), 3037-3040.

52. Mercey, J. M.; Toube, T. P. Pyrrolylpolyenes. Part 11. The synthesis of 3-substituted 2-vinylpyrroles. J. Chem. Res., Synop., 1996, (2), 78-79.

53. Sinisterra, J. V.; Barrios, J.; Mouloungui, Z.; Delmas, M.; Gaset, A. New cesium carbonate (CS2CO3) catalyst for the Wittig-Horner synthesis of acrylates in interfacial solid liquid conditions. Bull Soc. Chim. Belg., 1991, 100(3), 267-275.

54. Drost, K. J.; Cava, M. P. A photochemically based synthesis of the benzannelated analog of the CC-1065 A-unit. J. Org. Chem., 1991, 56(6), 2240-2244.

55. Fernandez Sanchez, J.; Oltra, J. E.; Pallares, A.; Zafra, M. J. Synthesis of new retinoids with a heterocyclic substituted ring. An. Quim., 1991, 87(2), 274-282.

56. Tao, Z.-F.; Saito, I.; Sugiyama, H. Highly cooperative DNA dialkylation by the homodimer of imidazole-pyrrole diamide-CPI conjugate with vinyl linker. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122(8), 1602-1608.

57. Art, J. F.; Janousek, Z.; Viehe, H. G. New acrylamidinium salts by condensation between acetamidinium salts and aromatic aldehydes. Synth. Commun., 1990, 20(19), 3031-3038.

58. Castedo, L.; Cid, M. M.; Dominguez, R.; Seijas, J. A.; Villaverde, M. C. Reactivity of heteroaromatic aldehydes with low valent titanium. Heterocycles, 1990, 31(7), 1271-1274.

59. Chen, Q.; Yan, F.; Ma, J.; Jin, S. A facile synthesis of 1,2-bis(pyrrolyl)ethylenes. Chin. Chem. Lett., 1993, 4(7), 567-568.

60. Cheng, J.; Sekher, P.; Singh, S. P.; Gano, J. E.; Morgan, A. R. A new method for the synthesis of l,2-bis(pyrrol-2-yl)ethenes. Synth. Commun., 1997, 27(4), 673680.

61. Xie, H.; Lee, D. A.; Senge, M. O.; Smith, К. M. Synthesis, structure, properties and chemistry of 1,1-di(pyrrolyl)ethenes. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1994, (7), 791-792.

62. Xie, H.; Lee, D. A.; Wallace, D. M.; Senge, M. O.; Smith, К. M. Synthesis and some chemistry of 1,2- and l,l-bis(2-pyrrolyl)ethenes. J. Org. Chem., 1996, 61(24), 8508-8517.

63. Ohno, M.; Shimizu, S.; Eguchi, S. Diverse process in 4 + 2.cycloaddition reaction of silyl enol ethers on N-substituted 2-acetylpyrroles to an indole skeleton. Tetrahedron Lett., 1990, 31(32), 4613-4616.

64. Barrero, A. F.; Sanchez, J. F.; Oltra, J. E.; Teva, D. Synthesis of functionalized N-methylpyrroles. J. Heterocycl. Chem., 1991, 28(4), 939-944.

65. Settambolo, R.; Lazzaroni, R.; Messeri, Т.; Mazzetti, M.; Salvadori, P. Synthesis of 3-vinylpyrrole. J. Org. Chem., 1993, 58(27), 7899-7902.

66. Рябова, С. Ю.; Трофимкин, Ю. И.; Алексеева, Jl. М.; Кербникова, И. Ф.; Шварц, Г. Я.; Граник, В. Г. Синтез и биологическая активность диендиаминокетонов индолинонов-3 и пирролин-2-онов-4. Хим. Фарм. Ж., 1995, (9), 22-29.

67. Trofimov, В. A.; Stepanova, Z. V.; Sobenina, L. N.; Ushakov, I. A.; Elokhina, V. N.; Mikhaleva, A. I.; Vakul'skaya, Т. I.; Toryashinova, D.-S. D. An example of the facile C-vinylation of pyrroles. Mendeleev Commun., 1998, (3), 119-120.

68. Трофимов, Б. А.; Степанова, 3. В.; Собенина, Л. Н.; Ушаков, И. А.; Елохина, В. Н.; Михалева, А. И. С-Винилирование пирролов бензоилацетиленом. XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. С.Петербург, 1998, 306.

69. Трофимов, Б. А.; Степанова, 3. В.; Собенина, Л. Н.; Михалева, А. И.; Ушаков, И. А.; Торяшинова, Д.-С. Д. Реакция 2-фенилпиррола с 2-ацил-1-фенилацетиленами на оксиде кремния. ХГС., 1999, (9), 1253-1254.

70. Чипанина, Н. Н.; Степанова, 3. В.; Гаврилова, Г. А.; Собенина, Л. Н.; Михалева, А. И. Синтез и ИК спектры 2-(2-трихлорацетил-1-фенилэтенил)-5-фенилпиррола. Изв. АН. Сер. хим., 2000, (11), 1945-1947.

71. Собенина, Л. Н.; Степанова, 3. В.; Малькина, А. Г.; Елохина, В. Н.; Трофимов, Б. А. Взаимодействие пирролят-анионов с активированными ацетиленами. Всероссийская конференция по химии гетероциклов, Суздаль, 2000, 354.

72. Trofimov, В. A.; Stepanova, Z. V.; Sobenina, L. N.; Mikhaleva, A. I.;

73. Ushakov, I. A.; Elokhina, V. N. Solid-phase C-Vinylation of 1-vinylpyrroles with benzoylacetylene on silica gel. Synthesis, 2001, in press.

74. Lueoend, R.; Neier, R. Michael reactions of a-unsubstituted trisubstituted 1H-pyrroles. Helv. Chim. Acta, 1991, 74(1), 91-102.

75. Player, M. R.; Wang, L. C.; Bayomi, S. M.; Sowell, J. W. Synthesis of 1,3-disubstituted-5-oxo-7a-methyl-5,7<2-dihydroindoles. J. Heterocycl. Chem., 1992, 29(1), 51-54.

76. Riera, A.; Marti, M.; Moyano, A.; Pericas, M. A.; Santamaria, J. B\s(tert-butylsulfonyl)acetylene: a highly reactive dienophile. Tetrahedron Lett., 1990, 31(15), 2173-2176.

77. Austin, M.; Covell, C.; Gilbert, A.; Hendrickx, R. The photoaddition of pyrroles to arylethenes and arylethynes. Liebigs Ann./Recl, 1997, (5), 943-946.

78. Kim, S. N.; Han, В. H. The effect of ultrasonic waves on the reaction of pyrroles with dimethyl acetylenedicarboxylate. J. Korean Chem. Soc., 1994, 38(3), 260-264.

79. Санин, А. В.; Ненайденко, В. Г.; Баленкова, Е. С. Синтез гетарилзамещенных трифторметилсодержащих енонов. ЖОрХ., 1999, 35(5), 735-738.

80. Nenajdenko, V. G.; Krasovsky, A. L.; Lebedev, М.; Balenkova, Е. S. A novel efficient synthesis of heteroaryl-substituted ^/^-unsaturated trifluoromethyl ketones. Synlett, (12), 1997, 1349-1350.

81. Baraznenok, I. L.; Nenajdenko, V. G.; Balenkova, E. S. Efficient synthesis of (^)-3-trifluoromethyl-3-aryl(hetaryl)acroleins. Tetrahedron, 1998, 54(1/2), 119-128.

82. Koike, Т.; Shinohara, Y.; Nishimura, Т.; Hagiwara, M.; Tobinaga, S.; Takeuchi, N. Condensation reactions of a nitrodienamine with organocopper and alkyllithium reagents prepared from pyrrole derivatives. Heterocycles, 2000, 53(6), 1351-1359.

83. Beckmann, S.; Wessel, Т.; Franck, В.; Hoenle, W.; Borrmann, H.; Von Schnering, H. Novel porphyrinoids. 11. 22.Coproporphyrin II in photodynamic therapy. Angew. Chem., 1990, 102(12), 1439-1441. (See also Angew. Chem., Int. Ed.

84. Engl., 1990, 29(12), 1395-1397).

85. Hodges, L. M.; Moody, M. W.; Harman, W. D. A 2-azafulvenium and 3-vinylpyrrole complex of osmium(II) from an rj -pyrrole and its efficient conversion into a highly substituted indole. J. Am. Chem. Soc., 1994, 116(17), 7931-7932.

86. Hodges, L. M.; Spera, M. L.; Moody, M. W.; Harman, W. D. The synthesis ofлт. -^-vinylpyrrole complexes and their conversion to highly substituted indoles. J. Am. Chem. Soc., 1996, 118(30), 7117-7127.

87. Kada, R.; Ilavasky, D.; Goljer, I.; Gaher, P. 3-(5-X-2-Furyl)-2-cyanoacrylonitriles on reaction with 2-cyanomethylbenzothiazole. Collect. Czech. Chem. Commun., 1991, 56(2), 418-424.

88. Трофимов, Б. А.; Собенина, JI. Н.; Михалева, А. И.; Сергеева, М. П.; Голованова, Н. И.; Половникова, Р. И.; Вавилова, А. Н. Реакция пирролов с сероуглеродом в системе КОН-ДМСО. ХГС., 1992, (9), 1176-1181.

89. Трофимов, Б. А.; Собенина, JI. Н.; Михалева, А. И.; Сергеева, М. П.; Вавилова, А. Н. Удобный синтез 2-пирролдитиокарбоновых кислот. ХГС., 1991, (7), 996-997.

90. Trofimov, В. A.; Sobenina, L. N.; Mikhaleva, A. I.; Sergeeva, М. Р.; Polovnikova, R. I. Reaction of pyrroles with carbon disulfide in KOH/DMSO system. Sulfur Lett., 1992, 15(5), 219-226.

91. Trofimov, B. A. 16th Inter. Symp. on the Org. Chem. of Sulfur. Merserburg, Germany, 1994, 12.

92. Trofimov, B. A.; Sobenina, L. N.; Mikhaleva, A. I.; Sergeeva, M. P. 16th Inter. Symp. on the Org. Chem. of Sulfur. Merserburg, Germany, 1994, 269.

93. Trofimov, B. A.; Sobenina, L. N.; Mikhaleva, A. I. 207th ACS National Meeting, San Diego, USA, 1994, 89.

94. Trofimov, B. A. 1st Florida heterocyclic course and conference. The university of Florida, Gainesville, Florida, USA, 2000, F-l F-18.

95. Katritzky, A. R.; Marson, С. M.; Faid-Allah, H. Heterocyclic N-dithiocarboxilic acids. Heterocycles, 1987, 26(6), 1657-1670.

96. Treibs, A. Dithiocarbonsauren der pyrrole. Liebigs Ann. Chem., 1969, (723), 129-134.

97. Oddo, В.; Alberti, C. The pyrrole-indole group. Series II. Note XXIII. Derivatives of N-pyrrole dithiocarboxylic acids and «-pyrroledithiocarboxilic acid. Gazz. Chim. Ital., 1938, 68(19), 204-214.

98. Trofimov, В. A.; Vitkovskaya, N. M.; Kobychev, V. В.; Larionova, E. Y.; Sobenina, L. N.; Mikhaleva, A. I.; Demenev, A. P. Addition of pyrrole anions to carbon disulfide. Theoretical analysis. Sulfur Lett., 2000, (in press).

99. Trofimov, B. A.; Sobenina, L. N.; Mikhaleva, A. I.; Demenev, A. P.; Tarasova, O. A.; Ushakov, I. A.; Zinchenko, S. V. Reaction of pyrrole anions with carbon disulfide. Synthesis of pyrrole-3-carbodithioates. Tetrahedron, 2000, 56, 7325-7329.

100. Bax, A.; Subramanian, S. Sensitivity-enhanced two-dimensional heteronuclear shift correlation NMR spectroscopy. J. Magn. Reson., 1986, 67(3), 565-569.

101. Bax, A.; Summers, S. Proton and carbon-13 assignments from sensitivity-enhanced detection of heteronuclear multiple-bond connectivity. J. Am. Chem. Soc., 1986, 108(8), 2093-2094.

102. Дрозд, В. H.; Петров, M. Jl.; Кузьмина, Н. Я.; Вязгин, А. С. Реакции присоединения дитиокислот к непредельным соединениям. Усп. химии, 1988, 57(1), 94-113.

103. Kato, S.; Ishida, М. Acyclic dithiocarboxylic acid esters, reactions and synthesis. Sulfur Rep., 1988, 8(4), 155-312.

104. Sobenina, L. N.; Demenev, A. P.; Mikhaleva, A. I.; Elokhina, V. N.; Mal'kina, A. G.; Tarasova, O. A.; Ushakov, I. A.; Trofimov, B. A. The addition reactions of pyrrolecarbodithioates to activated alkenes and alkines. Synthesis, 2001, (2), 293-299.

105. Кузьмина, H. Я.; Петров, M. Л.; Петров, А. А. Исследование влияния заместителей в дитиоат-анионах на направление взаимодействия с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты. ЖОрХ., 1984, 20(12), 2511-2517.

106. Дрозд, В. Н.; Попова, О. А.; Вязгин, А. С.; Дмитриев, Д. Б. Анионное 3 + 2.-циклоприсоединение дитиобензоат-аниона по активированным кратным связям .ЖОрХ., 1983, 19(4), 847-853.

107. Трофимов, Б. А.; Амосова, С. В. Дивинилсульфид и его производные. „Наука", Новосибирск, 1983.

108. Kreutzberger, A.; Kalter, P. Infrared studies on pyrroles. The structure of 2,5-diphenylpyrrole-3-diazonium chloride. J. Phys. Chem., 1961, 65(4), 624-628.

109. Bellamy, L. J. Advances in infrared group frequencies. Methuen & Co., Bungay, Suffolk, 1968.

110. Kishida, Y.; Terada, A. Acetylenic compounds. XLVI. Reactions of acetylenic compounds with thiourea or ammonium dithiocarbamate. Chem. Pharm. Bull., 1968, 16(7), 1351-1359.

111. Hartke, K.; Radau, S. З/7-Pyrrolizine und azapentalene. Liebigs Ann. Chem., 1974, (12), 2110-2123.

112. Трофимов, Б. А.; Собенина, JI. H.; Михалева, А. И.; Сергеева, М. П.; Сигалов, М. В.; Голованова, Н. И. Синтез 2-( 1-алкилтио-2-цианоэтенил)пирролов. ЖОрХ., 1992, 28(8), 1766-1767.

113. Эльдерфильд P. Гетероциклические соединения, Т. 5, Иностранная литература, Москва, 1961.

114. Robins, R. К. Potential purine analogs. I. Synthesis of some 4,6-substituted pyrazolo3,4-a0pyrimidines. J. Am. Chem. Soc1956, 78(3), 784-790.

115. Middleton, W. J.; Engelhardt, V. A. Cyanocarbon chemistry. IX. Heterocyclic compounds from dicyanoketene acetals. J. Am. Chem. Soc., 1958, 80(3), 2829-2832.

116. Sobenina, L. N.; Mikhaleva, A. I.; Toryashinova, D.-S. D.; Trofimov, B. A. Exchenge of the ethylthio group in l-ethylthio-2-cyano-3-imino-4,5,6,7-tetrahydrocycohexac.-3//-pyrrolizine for an amino group. Sulfur Lett., 1996, 20(1), 9-14.

117. Собенина, JI. Н.; Михалева, А. И.; Петрова, О. В.; Торяшинова, Д.-С. Д.; Ларина, Л. И.; Ильичева, Л. Н.; Трофимов, Б. А. Синтез 5-амино-3-(2-пирролил)пиразолов. ЖОрХ., 1999, 35(8), 1241-1245.

118. Taylor, E. C.; Mckillop, A.; Warrener, R. N. Heterocyclic syntheses from o-aminonitriles. XXVII. A one-step synthesis of fused pyrimidinedithiones. Tetrahedron, 1967, 23(2), 891-896.

119. Taylor, E. C.; Warrener, R. N.; Mckillop, A. Einstufige synthese anellierter pyrimidindithione. Angew. Chem., 1966, 86(6), 333.

120. Оганисян, A. III.; Норавян, А. С.; Аветисян, Г. M. Производные конденсированных тиенопиримидинов. 11*. Синтез 2,4-дитиоксопирано(тиопирано)4',3':4,5.тиено[2,3-йГ]пиримидинов. ХГС., 1998, (6), 803-804.

121. Cook, А. Н.; Smith, Е. Azole series. XXIII. New synthesis of 6-aminopurines. J. Chem. Soc., 1949, 3001-3007.

122. Aitken, R. A.; Wilson, N. J. The formation of heterocyclic compounds from carbon disulfide. Sulfur Rep., 1998, 21(1), 81-137.

123. Шуталев, А. Д.; Комарова, E. H.; Игнатова, Л. А. Восстановление 4-гидрокси(алкокси)гексагидропиримидин-2-тионов и 1,2,3,6-тетрагидро-пиримидин-2-тионов системой NaBH4-CF3COOH. Синтез гексагидропиримидин-2-тионов. ХГС., 1993, (10), 1378-1388.

124. Шуталев, А. Д.; Кукса, В. А. Новый метод синтеза 4-гидроксигексагидропиримидин-2-тионов. ХГС., 1995, (1), 97-112.

125. Ruud, K.; Helgaker, Т.; Kobayashi, R; Jorgensen, P.; Bock, K. L.; Jensen, H. J. A. Multiconfigurational self-consistent field calculations of nuclear shieldings using London atomic orbitals. J. Chem. Phys., 1994, 100(11), 8178-8185.

126. Wilson, С. O.; Gisvold, O.; Doerge, R. F. Textbook of medicinal and pharmaceutical chemistry, Pitman, London, 1966.

127. Sulphur, selenium and tellurium, (specialist periodical reports). The chemical society, London, (a) 1970; Vol. 1; (6) 1973; Vol. 2; (в) 1975; Vol. 3.

128. Haacke, P.; Bausher, L. P.; McNeal, J. P. Fundamental studies on models for thiamine. Generation of ylides of oxazolium, imidazolium, and thiazolium ions by decarboxylation. J. Amer. Chem. Soc., 1971, 93(25), 7045-7049.

129. Kurtzer, F. см. ссылку 137a, ч. 13.

130. Kurtzer, F. см. ссылку 137в, ч. 14.

131. Fiorentino, М.; Testaferri, L.; Tiecco, M.; Troisi, L. Ipso substitution in the reaction of acyl radicals with 2-substituted benzothiazoles. J. C. S. Chem. Comm., 1977, (9), 317-318.

132. Dickstein, J. I.; Miller, S. I. The chemistry of the carbon-carbon triple bond. Part 2. Ed. S. Patai, Wiley, New-York, 1978.

133. Miller, S. I.; Orzech, С. E.; Weloh, C. A.; Ziegler, G. R.; Dickstein, J. I. Nucleophilic substitution at an acetylenic carbon. J. Am. Chem. Soc., 1962, 84(10), 2020-2021.

134. Arens, J. Chemistry of acetylenic ethers. LXIY. Some remarks concerning the „nucleophilic substitution at an acetylenic carbon". Rec. Trav. Chim. Pays-Bas., 1963, 82(2), 183-188.

135. Оаэ, С. Химия органических соединений серы. "Химия", 1975.

136. Комарова, Т. Н.; Нахманович, А. С.; Глотова, Т. Е.; Елохина, В. Н.; Албанов, А. И.; Лопырев, В. А. Синтез N-замещенных 4-бензоил-2-иминотиазолийбромидов. Изв. АН. Сер. Хим., 1997, (1), 199-200.

137. Afonin, А. V.; Sigalov, М. V.; Korostova, S. Е.; Aliev, I. A.; Vashchenko, А. V.; Trofimov, В. A. Intramolecular interactions in N-vinyl-2-arylpyrroles and -2-heteroarylpyrroles by and 13C NMR. Magn. Reson. Chem., 1990, 28(7), 580-586.

138. Wolf, V.; Kowitz, F. oDiethylaminophenylacetylene. Ann., 1960, 638, 33-42.

139. Mirskov, A. N.; Seredkina, S. G.; Voronkov, M. G. (Organylthio)chloroacethylenes, new polyfunctional reagents for organic synthesis. Sulfur Rep., 1989, 9(2), 75-94.

140. Дьячкова, С. Г.; Гусарова, Н. К.; Никитина, Е. А.; Ларина, Л. И.; Сигалов, Л. М.; Абрамов, А. В.; Трофимов, Б. А. ЖОХ, 2001, 71 (в печати).

141. Afonin, А. V.; Ushakov, I. A.; Zinchenko, S. V.; Tarasova, О. A.; Trofimov, В. A. Configurational and conformational analysis of O-vinylketoximes by 'H and 13C NMR spectroscopy. Magn. Reson. Chem., 2000, 38, 994-1000.

142. Shirota, Y.; Ezaki, S.; Kusabayashi, S.; Mikawa, H. Isolation of the intermediate in the tricyanovinylation of indole and N-methylindole. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1972, 45(3), 836-840.

143. Foster, R.; Hanson, P. Interaction of electron acceptors with bases. XIII. Interaction of indole with tetracyanoethylene in dichlorometane. Tetrahedron, 1965, 21(2), 255-260.

144. Farrel, P. G.; Newton, J.; White, R. F. M. The isolation of an intermediate in the tricyanovinylation ofNN-dimethylaniline. J. Chem. Soc. В., 1967, (7), 637-640.

145. Rappoport, Z.; Shohamy, E. Structure of the intermediate of the 4-tricyanovinylation of 2,6-dimethylaniline. J. Chem. Soc. В., 1969, (2), 77-83.

146. Farrell, P. G.; Wojtowski, R. K. The study of some reactions of the intermediate isolated from the NN-dimethylaniline-tetracyanoethylene reaction. J. Chem. Soc. C., 1970, (10), 1390-1394.

147. Sausen, G. N.; Engelhardt, V. A.; Middleton, W. J. Cyanocarbon chemistry. VIII. Heterocyclic compounds from tetracyanoethylene. J. Am. Chem. Soc., 1958, 80(11), 2815-2822.

148. Беленький, JT. Н. Активность и селективность при электрофильном замещении пятичленных гетероциклов. ХГС., 1980, (12), 1587-1605.

149. Горшков, А. Г.; Турчанинов, В. К.; Куров, Г. Н.; Скворцова, Г. Г. О взаимодействии 10-винилфентиазина с тетрацианоэтиленом. ЖОрХ., 1979, 15(4), 767-770.

150. Горшков, А. Г.; Домнина, Е. С.; Турчанинов, В. К.; Ларин, М. Ф.; Скворцова, Г. Г. Реакция тетрацианоэтилена с 1-винилиндолом. ХГС., 1983, (7), 951-954.

151. Горшков, А. Г.; Домнина, Е. С.; Михалева, А. И.; Скворцова, Г. Г. Неожиданное превращение 1 -(2,2,3,3 -тетрацианоэтилено-1 -циклобутил)-пирролов в метаноле. ХГС., 1985, (6), 848.134

152. Четкина, JI. А.; Заводник, В. Е.; Ильина, И. Г. Рентгеноструктурное изучение З-трициановинил-Ы-метил пиррол а. Кристаллография, 1983, 28(4), 699-702.

153. Турчанинов, В. К.; Вокин, А. И.; Коростова, С. Е. Влияние фазового состояния на равновесную конформацию 2-арилпирролов. Изв. АН. Сер. хим., 1997, (8), 1472-1478.

154. Brock, С. P.; Minton, R. P. Systematic effects of crystal-packing forces: biphenyl fragments with hydrogen atoms in all four ortho positions. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111(13), 4586-4593.

155. Kumar, A.; Nagayama, K.; Ernst, R. R. J. Magn. Reson., 1980, 40, 321-327.

156. Jeener, J.; Meier, В. H.; Ernst, R. R. Investigation of exchange processes by two-dimensionalNMRspectroscopy. J. Chem. Phys., 1979, 71(11), 4546-4553.

157. Пат. 2008307 (1994). P. Ф. CA. 123, 131476 (1995).

158. Пат. 1786031 (1993). P. Ф. CA. 120, 65846 (1994).

159. Trofimov, B. A.; Tarasova, O. A.; Mikhaleva, A. I.; Kalinina, N. A.; Sinegovskaya, L. M.; Henkelman, J. A novel facile synthesis of 2,5-di and 2,3,5-trisubstituted pyrroles. Synthesis, 2000, (11), 1585-1590.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.