Синтез и реакции циклоприсоединения трифторацетилгалогенацетиленов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Цветков, Николай Павлович

• Цветков, Николай Павлович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Цветков, Николай Павлович

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Реакции [2+2]-циклоприсоединения.

2. Термические реакции [2+2]-циклоприсоединения.

2.1. Аллены. Димеризация и реакция с электрофильными алкенами.

2.2. Кетены и кетениминиевые соли. Димеризация и реакции с различными алкенами.

2.3. Реакция [2+2]-циклоприсоединения полигалогеналкенов и алкенов, активированных электроноакцепторными группами.

2.4. Реакции между электронообогащенными и электронодефицитными алкенами.

3. Каталитические реакции [2+2]-циклоприсоединения.

3.1. Реакции [2+2]-циклоприсоединения, катализируемые кислотами Льюиса.

3.2. Реакции [2+2]-циклоприсоединения, катализируемые переходными металлами. Димеризация 1,3-диенов и циклоприсоединение напряженных алкенов.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

1. Синтез 1-триметилстаннил-2-трифторацетилацетилена и i—галоген—2—трифторацетилацетиленов.

2. Химические свойства 1-галоген-2-трифторацетилацетиленов.

2.1. Реакция циклоприсоединения ацетиленов к сопряженным диенам.

2.2. Присоединение 1-галоген-2-трифторацетилацетиленов к простым алкенам.

2.3. Отделение циклобутенов от продуктов еновой реакции.

2.4. Механизм реакции [2+2]-циклоприсоединения галогенацетиленов к простым алкенам.

2.5. Синтез трифторацетилацетилена.

2.6. Реакция трифторацетилацетилена с алкенами.

2.7. Реакция Дильса-Альдера трифторацетилацетилена с сопряженными диенами.

2.8. Реакция [2+2]-циклоприсоединения 1-хлор-2трифторацетилацетилена с виниловыми эфирами.

3. Химические свойства циклоадцуктов

1—галоген—2—трифторацетилацетиленов.

3.1. Реакция с азотистыми и сернистыми нуклеофилами.

3.2. Реакция замещения галогенов в циклоаддуктах С-нуклеофилами. Реакция Негиши.

3.3. Реакции трифторметиленаминокетонов с литийорганическими соединениями.

3.4. Реакции трифторметиленаминокетонов с магнийорганическими соединениями.

3.5. Структура кетоспиртов как подтверждение региоселективности присоединения ацетиленов к алкенам.

3.6. Восстановление циклоаддуктов алюмогидридом лития и реакции полученных спиртов с бутиллитием.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и реакции циклоприсоединения трифторацетилгалогенацетиленов»

Неослабевающий интерес к процессам циклоприсоединения [1] объясняется широкими возможностями этих реакций, позволяющими синтезировать различные как простейшие циклические, так и сложные природные являются структуры, ацетилены, имеющие для замещенные асимметрические реакций центры. Перспективными реагентами циклоприсоединения электроноакцепторными заместителями. Они играют важную роль во многих органических реакциях и представляют теоретическом плане. Прогресс в этой области использования новых может быть достигнут за счет замещенных трифторацетилацетиленов. интерес как в синтетическом, так и Основной особенностью трифторацетильной группы является сильный электроноакцепторный эффею". Следует также отметить, что изучение фторированных соединений в последние десятилетия атома получило фтора в особенно интенсивное развитие [2]. Введение органические структуры, например в случае лекарственных препаратов, часто приводит к кардинальному изменению свойств. До сих пор в литературе не было описано ни одного трифторацетилацетилена, имеющего в качестве второго заместителя галоген у С=С-связи. Анализ строения подобных соединений показывал, что они должны обладать совершенно необычными химическими свойствами. В свете этого разработка ацетиленов, методов их синтеза новых электроноакцепторных и синтетических изучение химических свойств возможностей является весьма актуальной задачей. Настоящая работа посвящена синтезу, изучению химических свойств и синтетического как потенциала новых реагентов 1-галоген-2для реакции трифторацетилацетиленов циклообразования.ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1. Реакции [2+2]-циклоприсоединения Реакция [2+2]-циклоприсоединения представляет собой процесс, в котором два Сг-фрагмента образуют четырехчленное кольцо. При этом в большинстве случаев две л-связи разрываются с образованием двух новых а-связей. Однако, при внутримолекулярном варианте реакции возможен синтез новой 7г-связи, как, например, при циклизации 1,3-бутадиена в циклобутен (схема 1). схема 1 Реакция [2+2]-циклоприсоединения имеет большое синтетическое и теоретическое значение [3-7]. В простейшем варианте в нее вступают не только две одинаковых или различных молекулы алкена, но и алкен и ацетилен с образованием циклобутана или циклобутена соответственно (схема 2). схема 2 Циклобутадиены также могут быть получены из двух молекул ацетилена, однако их выделяют в виде комплексов с переходными металлами или перехватывают подходящими реагентами [8]. 5 Следует отметить, что в некоторых случаях вместо одного атома углерода может выступать гетероатом: кислород или азот. Реакции [2+2]-циклоприсоединения можно классифицировать по трем типам: термические, фотохимические и каталитические. Все они дополняют друг друга, так как во многих случаях циклоприсоединение, которое невозможно осуществить термически, реализуется фотохимическим или каталитическим путем. В данном литературном обзоре рассматриваются термические и катализируемые кислотами Льюиса и переходными металлами реакции [2+2]-циклоприсоединения. С фотоиндуцируемыми реакциями [2+2]-циклоприсоединения, представляющими собой отдельное направление в органическом синтезе, можно ознакомиться в обзорах [9-11]. Реакции [2+2]-циклоприсоединения условно

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Цветков, Николай Павлович

Выводы

1. Разработан метод синтеза неизвестных 1-галоген-2-трифторацетилацетиленов и трифторацетилацетилена.

2. Показано, что все полученные ацетилены могут выступать в качестве диенов в реакции Дильса-Альдера. Реакция протекает с высоким выходом в мягких условиях. Показано, что в случае аддуктов, полученных из трифторацетилацетилена, протекает самопроизвольная реакция димеризации.

3. Обнаружена уникальная способность 1-галоген-2-трифторацетилацетиленов вступать в реакцию [2+2]— циклоприсоединения с простыми алкенами и виниловыми эфирами в отсутствии катализатора и освещения.

4. Разработана простая методика отделения продуктов [2+2]-циклоприсоединения от побочно образующихся еновых аддуктов.

5. Изучены реакции взаимодействия всех полученных циклоаддуктов с различными сернистыми и азотистыми нуклеофилами. Показано, что в реакциях с литийорганическими соединениями они проявляют свойства амбидентных электрофилов.

6. Предложен возможный механизм наблюдаемого [2+2]-циклоприсоединения и получено его экспериментальное доказательство.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Цветков, Николай Павлович, 2006 год

1. Advances in Cycloaddition, Vol. 1-6; JAI Press: Greenwich, 1988-1999.

2. P. Kirsch "Modern Fluoroorganic chemistry". Wiley-WCH, 2004.

3. Comprehensive Organic Synthesis, Vol. 5; Trost, В. M.; Fleming, I.; Paquette, L. A., Eds.; Pergamon: Oxford, 1991; Chap. 2.

4. Lee-Ruff, E.; Mladenova, G. "Enantiomerically pure cyclobutane derivatives and their use in organic synthesis." // Chem. Rev. Vol. 103; №. 4; 2003; P. 1449-1483.

5. Namyslo, J. C.; Kaufmann, D. "The application of cyclobutane derivatives in organic synthesis." // Chem. Rev. Vol. 103; №. 4; 2003; P. 1485-1537.

6. Carruthers, W. "Cycloaddition reactions in organic synthesis". Pergamon: Oxford, 1990.

7. Carbocyclic four-membered ring compounds. In Houben-Weyl. Methods of organic chemistry, de Meijere, A., Ed.: Thieme: Stuttgart, 1997; Vol. 17e/f.

8. Efraty, A. "Cyclobutadienemetal complexes". // Chem. Rev. Vol. 77; №. 5; 1977; P. 691-744.

9. Crimmins, M. T. Comprehensive Organic Synthesis, Vol. 5; Trost, В. M.; Fleming, I.; Paquette, L. A., Eds.; Pergamon: Oxford, 1991; P. 123.

10. Pete, J-P. "Asymmetric Photoreactions of Conjugated Enones and Esters". II Adv. Photochem. Vol. 21; 1996; P. 135-216.

11. Bach, T. "Stereoselective intermolecular (2+2)-photocycloaddition reaction and their application in synthesis". // Synthesis. №. 5; 1998; P. 683-708.

12. Bartlett, P. D. "1,2- and 1,4-Cycloaddition to Conjugated Dienes: Dependence of products and rates on reactant structure tells something about competing reaction mechanisms". II Science.137

13. Vol. 159; 1968; P. 833-838

14. Woodward, R. В.; Hoffmann, R. "The conservation of orbital symmetry". // Angew. Chem. Int. Ed. Vol. 8; №. 11; 1969; P. 781-853.

15. Джилкрист, Т.; Сторр, P. «Органические реакции и орбитальная симметрия». Изд. «Мир» Москва, 1976.

16. Bartlett, P. D. "Mechanisms of cycloaddition". // Quarterly Reviews. Vol. 24; №. 4; 1970; P. 473-497.

17. Лебедев, С. В. «О полимеризации и изомеризации несимметричного диметилаллена». // ЖРХО. №. 43; 1911; С. 820.

18. Лебедев, С. В. «Исследование в области полимеризации. Глава V. Полимеризация углеводородов ряда аллена: полимеризация аллена». II ЖРХО. №. 45; 1913; С. 1357-1373.

19. Williams, J. К.; Sharkey, W. Н. "Chemistry of Cyclobutanes. III. Synthesis of Unsaturated Four-membered Ring Hydrocarbons". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 81; №. 16; 1959; P. 4269-4272.

20. Fujino,A.; Nagata, Y.; Sakan, T. "Perhloro-(3,4-dimethylenecyclobutene)". // Bull. Chem. Soc. Jpn. EN; Vol. 38; 1965; P. 295-301.

21. Jacobs, T. L.; Bauer, R. S. "The Synthesis and Polymerization of Tetrafluoroallene". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 81; №. 3; 1959; P. 606-610.

22. Alder, K.; Ackermann. "Uber die bildung von viergliedrigen ringen bei der addition von maleinsaure anhydrid an allene". // Chem. Ber. GE; 90; 1957; Bd. 1697-1709.

23. Cripps, H. N.; Williams, J. K.; Sharkey, W. H. "Chemistry of cyclobutanes. I. Synthesis of methylenecyclobutanes". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 81; №. 11; 1959; P. 2723-2725.

24. Knoth, W. H.; Coffman, D. D. "Synthesis and chemistry of 1,1-difluoroallene". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 82; №. 15; 1960; P. 3873-3875.

25. Edgar F. Kiefer and Melvin Y. Okamura "Evidence for a138concerted mechanism for allene cycloaddition". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 90; №. 15; 1968; P. 4187-4189.

26. Moore, W. R.; Bach, R. D.; Ozretich "The dimerization of racemic and optically active 1,2-cyclononadiene". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 91; №.21; 1969; P. 5918-5919.

27. Patai, S. "The chemistry of ketenes, allenes and related compounds". Interscience, New York 1980.

28. Bellus, D.; Ernst, B. Angew. "Cyclobutanones and cyclobutenones in Nature and in Synthesis". // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. Vol. 27; №. 6; 1988; P. 797-827.

29. Adams. "Organic Reactions". // Vol. Ill; 1946; P. 129.

30. Hurd, C. D.; Roe, A. S. "Ketene and its Dimer". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 61; №. 12; 1939; P. 3355-3359.

31. Staudinger, H. "Ketene, eine neue Korperklasse". // Chem. Ber. GE; 38; 1905; Bd. 1735-1739.

32. Smith, C. W.; Norton, D. G. "Dimethylketene". // Organic Syntheses Coll. Vol. 4; 1963; p. 348; Vol. 33; 1953; P. 29-32.

33. McCarney, C.; Ward, R. S. "An Improved Method for the Preparation of Monoalkylketenes". // J. Chem. Soc., Perkin I. 1975; P. 1600-1603.

34. Sauer, J. C. "Ketene Dimers from Acid Halides". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 69; №. 10; 1947; P. 2444-2448.

35. Taylor, E. C.; McKillop, A.; Hawks, G. H. "Diphenylketene." // Organic Syntheses. №. 52; 1972; P. 36-38.

36. Brady, W. Т.; Scherubel, G. A. "Halogenated ketenes. XXVII. Mechanism of the dehydrohalogenation of a-halo acid halides." // J. Org. Chem. Vol. 39; №. 25; 1974; P. 3790-3791.

37. Brady, W. T. "Synthetic applications involving halogenated ketenes."// Tetrahedron. Vol. 37; №. 17; 1981, P. 2949-2966.

38. Leriverend, P. "Une nouvelle synthese total des (+/-) cuparenones". //Bull. Soc. Chim. France. 1973, P. 3498.139

39. Staudinger, H.; Suter, E. "Ketene, XXXIi: Cyclobutan-Derivate aus Diphenyl-ketene and Athylen-Verbindungen". // Chem. Ber. GE; 53; 1920; Bd. 1092-1105.

40. Huisgen, R.; Feiler, L. A. "Diphenylketen und gewohnliche alkene". // Chem. Ber. GE; 102; 1969; Bd. 3391-3404.

41. Druey, J.; Jenny, E. F.; Schenker, K.; Woodward R. B. "Die Cycloaddition von Ethoxyacetylen an Diphenylketen". // Helv. Chim. Acta\ GE; Vol. 45; №. 2; 1962; Bd. 600-610.

42. Danheiser, R. L.; Gee, S. K.; Sard, H. "A 4 + 4. annulation approach to eight-membered carbocyclic compounds". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 104; №. 26; 1982; P. 7670-7672.

43. Brady, W. Т.; Roe, R., Jr. "Halogenated ketenes. XIV. Substituent effects in unsymmetrical alkylhaloketene-cyclopentadiene cycloadditions". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 92; №. 15; 1970; P. 4618-4621.

44. Brady, W. Т.; Roe, R.,; Hoff, E. F. Jr.; Parry, F. H. "Halogenated ketenes. X. Further studies on the dehydrohalogenation of 2-halopropanoyl halides in the presence of cyclopentadiene". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 92; №. 1; 1970; P. 146-148.

45. Brady, W. Т.; Roe, R., Jr. "Halogenated ketenes. XVI. Steric control in unsymmetrical ketone-olefin cycloadditions". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 93; №. 7; 1971; P. 1662-1664.

46. Brady, W. Т.; Hoff, E. F. Jr.; Roe, R., Jr.; Parry, F. H. "Halogenated ketenes. XI. Stereochemistry of aldohalo-and methyl-ketene cycloadditions". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 91; №. 20; 1969; P. 5679-5680.

47. Ghosez, L.; Montaigne, R.; Roussel, A.; Vanlierde, H.; Mollet, P. "Cycloadditions of Dichloroketene to Olefins and Dienes". // Tetrahedron. Vol. 27; 1971; P. 615-633.

48. Rey, M.; Huber, U. A.; Dreiding, A. S. "Formation of Homofulvenes." // Tetr. Lett. №. 32; 1968; P. 3585-2588.140.

49. Bak, D. A.; Brady, W. Т. "Halogenated ketenes. 31. Cycloaddition of dichloroketene with hindered olefins". // J. Org. Chem. Vol. 44; №. 1; 1979; P. 107-110.

50. Ghosez, L.; Marchand-Brynaert, J. In "Iminium Salts in Organic Chemistry, Part 1". ; Bohme, H., Viehe, H. G., Eds.; Wiley: New York, 1976; P. 421-532.

51. Falmagne, J.-B.; Escudero, J.; Taleb-Sahraoui, S.; Ghosez, L. "Cyclobutanone and Cyclobutenone Derivatives by Reactions of Tertiary Amides with Alkenes or Alkynes". // Angew. Chem., Int. Ed. Engl.', Vol. 20; №. 10; 1981; P. 879-880.

52. Saimoto, H.; Houge, C.; Hesbain-Frisque, A.-M.; Mockel, A.; Ghosez, L. "Nonstereospecificity in the cycloadditions of keteneiminium salts to olefins. Evidence for a stepwise mechanism". // Tetrahedron Lett. Vol. 24; №. 22; 1983; P. 2251-2254.

53. Houge, C.; Frisque-Hesbain, A. M.; Mockel, A.; Ghosez, L.; Declercq, J. P.; Germain, G.; Van Meerssche, M. "Models for asymmetric 2+2. cycloadditions". II J. Am. Chem. Soc. Vol. 104; №. 10; 1982; P. 2920-2921.

54. Snider, В. B. "Intramolecular cycloaddition reactions of ketenes141and keteniminium salts with alkenes". // Chem. Rev. Vol. 88; 1988; P. 793-811.

55. Marko, I.; Ronsmans, В.; Hesbann-Frisque, A.-M.; Dumas, S.; Ghosez, L. "Intramolecular 2+2. cycloaddition of ketenes and keteniminium salts to olefins". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 107; №. 7; 1985; P. 2192-2194.

56. Snider, В. В.; Hui, R. A. H. F. "Intramolecular 2 + 2. cycloadditions of alkoxyketenes and alkoxyketeniminium salts". // J. Org. Chem. Vol. 50; №. 25; 1985; P. 5167-5176.

57. Danheiser, R. L.; Gee, S. K.; Sard, H. "A 4 + 4. annulation approach to eight-membered carbocyclic compounds". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 104; №. 26; 1982; P. 7670-7672.

58. Jackson, D. A.; Rey. M.; Dreiding, A. S. "Preparation of 2-vinylcyclobutanones and their conversion to cyclopentenones". Tetrahedron Lett. EN; Vol. 24; №. 44; 1983; P. 4817-4820.

59. Gadwood, R. C.; Lett, R. M.; Wissinger, J. E. "Total synthesis of (±)-poitediol and (±)-dactylol". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 108; №. 20; 1986; P. 6343-6350.

60. Snider, В. В.; Niwa, M. "Intramolecular cycloadditions of arylketenes with alkenes : Reactions of 5-arylbicyclo3.2.0.heptan-6-ones". // Tetrahedron Lett. EN; Vol. 29; №. 26; 1988; P. 3175-3178.

61. Nori, K.; Miake, M. "A new synthesis of both the enantiomers of grandisol, the boll weevil pheromon". // Tetrahedron. EN; Vol. 43; №. 10; 1987; P. 2229-2239.

62. Coyner, E. C.; and Hillman, W. S. "The Thermal Dimerization of142

63. Acrylonitrile". I IJ. Am. Chem. Soc. Vol. 71; №. 1; 1949; P. 324-326.

64. Reed, Hung W.B. "The formation of trans-1: 2-divinylcyclobutane from Butadiene". II J. Chem. Soc. Vol.94; № 3; 1951; P. 685-687.

65. Leitich, J. "Die thermische Dimerisierung von cis,trans-1,5-Cyclooctadien". I/ Angew. Chem. Vol. 81; №. 21; 1969; P. 929.

66. Henne, A. L.; Ruh, R. P. "Contrast in the Dimerization of Polychloro- and Polyfluoro-ethylene". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 69; №. 2; 1947; P. 279-281.

67. Roberts, J. D.; Sharts, С. M. In "Organic Reactions". Vol. 12 , John Weley and Sons, Inc., New York, N. Y., 1962. P. 1.

68. Коршак, В.В.; Стрепихеев, Ю.А.; Верлатова, Л.Ф. «К вопросу о взаимодействии хлора с углем». // ЖОХ № 17; 1947; С. 1626-1631

69. Coffman, D. D.; Barrick, P. L.; Cramer, R. D.; Raasch, M. S. "Synthesis of tetrafluorocyclobutanes by cycloalkylation". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 71; 1949; P. 490-492.

70. Anderson, J. L.; Putnam, R. E.; Sharkey, W. H. "Fluorodienes. I. Synthesis from Cyclobutenes". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 83; №. 2; 1961; P. 382-385.

71. Dolbier, W. R. Jr.; Daly, D. Т.; Koroniak, H. "The thermal isomerization and cleavage of cis-1,1,2,2-tetrafluoro-3, 4-dimethylcyclobutane". // Tetrahedron. Vol. 42; №. 14; 1986; P. 3763-3766.

72. Swenton, J. S.; Bartlett, P. D. "Cycloaddition. VI. Competitive 1,2 and 1,4 addition of 11-dichloro-2,2-difluoroethylene to butadiene". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 90; №. 8; 1968; P. 2056-2058.143

73. Bartlett, P. D.; Wingrove, A. S.; Owyang, R. "Cycloaddition. VII. Competitive 1,2 and 1,4 addition to cis-fixed cyclic dienes". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 90; №. 22; 1968; P. 6067-6070.

74. Gompper, R. "Cycloadditions with Polar Intermediates". // Angew. Chem. Int. Ed. Vol. 8; №. 5; 1969; P. 312-327.

75. Proskow, S.; Simmons, H. E.; Cairns, T. L. "Stereochemistry of the cycloaddition reaction of 1,2-bis(trifluoromethyl)-1,2-dicyanoethylene and electron-rich alkenes". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 88; №. 22; 1954. P. 5254-5266.

76. Brannock, К. C.; Bell, A.; Burpitt, R. D.; Kelly, C. A. "Enamine chemistry. IV. Cycloaddition reactions of enamines derived from aldehydes and acyclic ketones". // J. Org. Chem. Vol. 29; №. 4; 1964; P. 801-812.

77. Stork, G.; Terrell, R.; Szmuszkovicz, J. "A new synthesis of 2-alkyl and 2-acyl ketones". // J. Am. Chem. Soc. 1954. Vol. 76; №.; P. 2029-2030.

78. Kniep, C. S.; Padias, А. В.; Hall, H. K. Jr. "Cycloaddition reactions of ketene diethyl acetals toward the synthesis of cyclobutene monomers". // Tetrahedron; 56; 2000; P. 4279-4288.

79. Nicolaou, К. C.; Hwang, C.-K.; Duggan, M. E.; Reddy, К. B. "Thermal cycloaddition of dimethyl acetylenedicarboxylate with cyclic enolethers. An entry into medium size oxo cyclic systems". // Tetrahedron Lett. Vol. 28; №. 14; 1987, P. 1501-1502.

80. Schermann, G.; Vostrowsky, O.; Hirsch, A. "Addition Chemistryof Rod-Shaped 1,6-Dicyanohexatriyne: Regioselectivity Control by the Remote Cyano Function". // Eur. J. Org. Chem. EN; 10; 1999; P. 2491-2500.

81. Faron, K. L.; Wulff, W. D. "The chromium and tungsten pentacarbonyl group as reactivity auxiliaries in 2+2. cycloadditions". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 110; №. 26; 1988; P. 8727-8729.

82. Inanaga, K.; Takasu, K.; Ihara, M. "A practical catalytic method for preparing highly substituted cyclobutanes and cyclobutenes". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 127; №. 11; 2005; P. 3668-3669.

83. Boxer, M. В.; Yamamoto, H. "Remarkable tris(trimethylsilyl)silyl group for diastereoselective 2+2 cyclizations". // Org. Lett. Vol. 7; №. 14; 2004; P. 3127-3129.

84. Clark, R. D.; Untch, K. G. "2+2. Cycloaddiotion of ethyl propiolate and enol ethers." // J. Org. Chem. Vol. 44; Iss. 2; 1979; P. 248-253.

85. Clark, R. D.; Untch, K. G. "2+2. Cycloaddiotion of silyl enol ethers and dimethyl acetylenedicarboxylate, dimethyl fumarate, and methyl crotonate." // J. Org. Chem. Vol. 44; Iss. 2; 1979; P. 253-255.

86. Quendo, A.; Ali, S. M.; Rousseau. "Preparation and reactivity of the adducts of ketene alkylsilyl acetals with ethyl propiolate in the presence of titanium tetrachloride". // J. Org. Chem. Vol. 57; №. 25; 1992; P. 6890-6895.

87. Knolker, H.-J.; Baum, G.; Graf, R. "Lewis acid promoted 2+2. cycloaddition of allylsilanes and unsaturated esters: a novel method for cyclobutane construction." // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. Vol. 33; №.14515.16; 1994; Р.1612-1615.

88. Snider, В. В.; Roush, D. М.; Rodini, D. J.; Gonzalez, D; Spindell, D. "Lewis acid catalysed reactions of acetylenic esters with alkenes, stereochemistry and regiochemictry."// J. Org. Chem. EN; Vol. 45; №. 14; 1980; P. 2773-2785.

89. Snider, В. B. "The stereospecific aluminium chloride catalyzed 2+2. cycloaddition of propiolate esters with unactivated alkenes."// J. Org. Chem. EN; Vol. 41; №. 18; 1976; P. 3061-3062.

90. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов. Перевод с английского Ермоленко, М. С.; Киселева, В. Г. Москва «Химия» 1989; С. 81.90.

91. Heimbach, P.; Brenner, W. "Catalysed Synthesis of cis-1,2-Divinylcyclobutane". Angew. Chem., Int. Ed. Engl. Vol. 6, N°. 9; 1967, P. 800.

92. Heimbach, P. "Cyclooligomerization with Transition Metal Catalysts". II Angew. Chem. Int. Ed. Vol. 12; №. 12; 1973; P. 975-989.

93. Cannell, L. G. "Cyclodimerization of ethylene and 1,3-butadiene to vinylcyclobutane. Homogeneous titanium catalysts". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 94; №. 19; 1972, P. 6867-6869.

94. Schrauzer, G. N. "An Transition Metal-Catalyzed Reactions of Norbornadiene and the Concept of я Complex Multicenter Processes". // Adv. Catal. Vol 18; 1968; P. 373-396.

95. Takaya, H.; Yamakawa, M.; Noyori, R. "Nickel(O) Catalyzed 2+2. Cross-addition of Biciclo[2.2.1]heptene Derivatives with Electron-deficient Olefins". // Bull. Chem. Soc. Jpn. Vol 55; 1982; P. 852-858.

96. Noyori, R.; Ishigami, Т.; Hayashi, N.; Takaya, H. "Transition metal catalyzed 2 + 2. cross-addition of olefins. Nickel(0)-catalyzed cycloaddition of norbornadiene and methylenecyclopropane". // J. Am. Chem. Soc. Vol. 117; №. 41; 1995; P. 1674-1676.

97. Lautens, M.; Edwards, L. G.; Tam, W.; Lough, A. J.

98. Nickel-catalyzed 2n + 2n + 2n. (homo-Diels-Alder) and [2к + 2n] cycloadditions of bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienes". I I J. Am. Chem. Soc. Vol. 117; №. 41; 1995; P. 10276-10291.

99. Schrauzer, G. N.; Glockner, P. "Ober die Katalytische Anlagerung von Olefinen und Alkinen an Norbornadien mit Ni°-Verbindungen und einem neuen Ni"-Komplex". // Chem. Ber. GE; 97; 1964; Bd. 2451-2462.

100. Villeneuve, K.; Jordan, R. W.; Tam, W. "Diastereoselective ruthenium-catalyzed 2+2. cycloaddition between bicyclic alkenes and a chiral propargylic alcohol and its derivatives". // Synlett 14; 2003; P. 2123-2128.

101. Mitsudo, T.-a.; Naruse, H.; Kondo, Т.; Ozaki, Y.; Watanabe, Y. "2+2. Cycloaddition of norbornenes with alkynes catalyzed by ruthenium complexex". // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. Vol. 33; 1994; P. 580-581.

102. Margaretha, P.; Schroeder, C.; Wolff, S. and Agosta, W. C. "Synthesis of imines of a,(3-acetylenic ketones". // J. Org. Chem. Vol. 48; 1983; P. 1925-1926.

103. Hanzawa, Y.; Kawagoe, K-l.; Kobayashi, N.; Oshima, Т.; Kobayashi, Y. "Preparation of 20,20,20-trifluororetinal(13-trifluoromethyl retinal)". // Tetrahedron Lett. Vol. 26; 1985; P. 2877-2880.

104. Зенова, А. Ю.; Платонов, В. В.; Проскурина, М. В.; Зефиров, Н. С. «Реакции элементзамещенных ацетиленидов с перфторацилирующими реагентами». // Вест. Моск. Унив., сер. 2., Хим., №. 2; 1997; стр. 115-116.

105. Шергина, С. И.; Соколов, И. Е.; Занина, А. С. «Синтез фторсодержащих ацетиленовых кетонов». // Изв. Акад. Наук, СССР, Сер. Хим., 1992; С. 158-159.

106. Linderman, R. J.; Lonikar, М. S. "Addition of organocuprates toacetylenic di- and trifluoromethyl ketones. Regiospecific synthesis of p.p-disubstituted unsaturated fluoro ketones". // J. Org. Chem. EN; Vol. 53; №. 26; 1988; P. 6013-6022.

107. Viehe, H. G. "Darstellung und Reaktionen von Lithium-chloracetylenid in Ather". // Chem. Ber. GE; 92; 1959; Bd. 1950-1957.

108. Zhang, C.; Ballay, C.; Trudell, M. "2-Bromoethynyl aryl sulfones as versatile dienophiles: a formal synthesis of epibatidine". // J. Chem. Soc. Perkin Trans.1, EN; Vol. 6; 1999; P. 675-676.

109. Strauss, F.; Kollek, L.; Heyn. "Uber den Ersatz pozitiven Wasserstoffs durch Halogen". // Chem. Ber. GE; 63; 1930; Bd. 1868-1885.

110. Цветков, H. П.; А. Колдобский, А. Б.; Калинин, В. H. «Синтез и необычные реакции 2+2.-циклоприсоединения 1-трифторацетил-2-галогенацетиленов». // Докл. Акад. Наук. 2005; том 404; №. 2; С. 201-204.

111. Organometallic Synthesis, eds. Bruce King, R. and Eisch, J. J., Elsevier, Austrerdam. //Vol. 3; 1986; P. 559-562.

112. Labadie, J. W.; Tueting, D.; Stille, J. K. "Synthetic utility of the palladium-catalyzed coupling reaction of acid chlorides with organotins". // J. Org. Chem. EN; Vol. 48; №. 24; 1983; P. 4634-4642.

113. Moore, C. J.; Bullpitt, M. L. and Kitching, W. "Trifluoroacetolysis of benzyltrimethylstannanes". // J. Organomet. Chem., Vol. 64; 1974; P. 93-100.

114. Кашин, A. H.; Бумагин, H. А.; Калиновский, И. О.; Белецкая, И. П.; Реутов, О. А. «Реакционная способность оловоорганических соединений». /I ЖОрХ, Т. 16; Вып. 7; 1980; С. 1569-1575.

115. Проскурнина, М. В.; Казьмин, А. Г.; Зенова, А. Ю.; Лермонтов, С. А.; Борисенко, А. А.; Зефиров, Н. С. «Фотоинициируемая валентная изомеризация 2-трифторацетил-3-фенилбицикло2.2.1.гепта-2,5-диена». // ЖОрХ. Т. 32; Вып. 1; 1996; С. 146-147.

116. Колдобский, А. Б.; Солодова, Е. В.; Калинин, В. Н. «2-Хлорметил-1-трифторацетилацетилен в реакции Дильса-Альдера». II Докл. Акад. Наук. 1999; С. 58-60.

117. Zhang, С.; Trudell, М. L."A convenient route to alkyl, alkynyl and aryl substituted 7-azabicyclo2.2.1.heptadienes". // Tetrahedron 54, 1998, P.8349-8354.

118. Zhang, C.; Trudell, M. L. "A Short and Efficient Total Synthesis of (±)-Epibatidine". // J. Org. Chem. EN; Vol. 61; №. 20; 1996; P. 7189-7486.

119. Sauer, J. C.; Sausen, G. N. "Allylic addition of olefins to activated acetylenes". // J. Org. Chem. Vol. 27. 1962; P. 2730-2732.

120. Shen, Y.; Cen, W.; Huang, Y. "A convenient synthesis of terminal perfluoroacylacetylenes and perfluoroalkynals". // Synthesis. EN. 2. 1985. P. 159-160.

121. Цветков, H. П.; Корзникова, И. В.; Колдобский, А. Б.; Перегудов, А. С.; Калинин, В. Н. «Синтез и свойства трифторацетилацетилена». // Докл. Акад. Наук. 2006; том 408; №. 4; С. 1-3.

122. Tordeux, М.; Wakselman, С. "Synthese de la trifluoromethyl-vinyl-cetone". II J. Fluorine Chem/, FR; 20; 1982; P. 301-306.

123. Krasovsky, A. L.; Nanajdenko, V. G.; Balenkova, E. S. "Diels-Alder reactions of p-trifluoroacetylvinylsulfones". // Tetrahedron, EN; Vol. 57; №. 1; 2001; P. 201-210.

124. Цветков, H. П.; А. Колдобский, А. Б., Годовиков, И. A., Калинин, В. H. «Реакции 2+2.-циклоприсоединения 1-трифторацетил-2-хлорацетиленов к виниловым эфирам». // Докл. Акад. Наук. 2005, том 404, №. 6, С. 785-787.

125. Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis Vol. 1,2. Negishi, E.-l., Ed.; Wiley-lnterscience: New York, 2002; P. 229-248.

126. Abdulla, R. F.; Fuhr, К. H. "An efficient conversion of ketones to149a.p-unsaturated ketones". // J. Org. Chem. EN; Vol. 43; №. 21; 1978; P. 4248-4250.

127. Тищенко, И. Г.; Сытин, В.Н.; Ревинский И.Ф. «Синтез и эпоксидирование гексил-/?-алкилвинилкетонов». // ЖОрХ. № 13, 1977, стр. 1154-1158.

128. Санин, А. В.; Ненайденко, В. Г.; Денисенко, Д. И.; Смол ко, К. И.; Баленкова, Е. С. «Синтез 6-замещенных 1,1,1-трифтор-3-гексен-5-ин-2-онов». // ЖОрХ, Т. 35, 1999; С. 228-230.

129. Sanin, А. V.; Nenajdenko, V. G.; Smolko, К. I.; Denisenko, D. I.; Balenkova, E. S. "A novel synthesis of trifluoromethyl enones and enediones". // Synthesis. EN; 6; 1998; P. 842-846.

130. Andrew, R. J.; Mellor, J. M. "Synthesis of ap-unsaturated trifluoromethyl ketones from 4-dimethylamino-1,1,1-trifluorobut-3-ene-2-one by addition of grignard reagents". // Tetrahedron. 2000; Vol. 56; №. 37; P. 7261-7266.

131. Гордон, А.; Форд, P. «Спутник химика». // Москва, Мир, 1976, С. 437-445.

132. Khan, М. К. A.; Morgan, К. J. "Carbonyl derivatives of heterocyclic compounds—II: Carboxyl derivatives of pyrrole". Tetrahedron. Vol. 21; №. 9; 1965; P. 2197-2204.

133. Brandaege, S.; Rodriguez, B. "N-Acylpyrroles as Acylating Agents. Synthesis of p-Keto Esters". H Acta Chem. Scand. Ser. B; EN; Vol. 41; №. 10; 1987; P. 740-744.

134. Coulson, D. R. "Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)". // Inorg. Synth. 1972; Vol. 13; P. 121-124.

135. Органикум. Практикум по органической химии. II // Москва, Мир, 1979: С. 71.

136. Органикум. Практикум по органической химии. I // Москва, Мир, 1979: С. 310.