Синтез и превращения замещенных 2,3-дигидро-1H-изоиндолов и их гетероаннелированных аналогов под действием активированных алкинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Клейменов, Алексей Викторович

• Клейменов, Алексей Викторович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Клейменов, Алексей Викторович

СОДЕРЖАНИЕ

Введение 3 Литературный обзор

Активированные алкины в синтезе гетероциклических соединений

1.1. Реакции [3+2]-цикл оприсоединения в синтезе гетероциклических 4 соединений

1.1.1. Синтез производных триазола. Реакция Хьюсгена-Мельдаля- 4 Шарплесса (click chemistry)

1.1.2. Синтез производных пиразола 13 1.1.2.1. Синтез пиразолопиридинов

1.1.3. Синтез производных индолизина

1.1.4. Синтез производных индола

1.1.5. Синтез производных пиррола

1.1.6. Синтез производных фурана

1.1.7. Синтез производных пирроло[ 1,2-а] хинолина

1.1.8. Синтез производных пирроло[1,2-йГ|оксазепина

1.1.9. Синтез изоксазолов

1.1.10. Синтез производных бензопирана

1.1.11. Синтез производных 1,2-дигидрохинолина 2

1.2. Синтез гетероциклических соединений по реакции Дильса-Альдера

1.2.1. Синтез производных пиридина

1.2.2. Синтез производных оксазино[2,3-<я]хинолина

1.3. Синтез гетероциклических соединений посредством реакции 30 [2+2+2] -циклоприсоединения

1.3.1. Синтез бензо[с]фуранов

1.3.2. Синтез замещенных пиридинонов

1.3.3. Синтез изоиндолинов

1.4. Многокомпонентные реакции в синтезе гетероциклических 34 соединений

1.4.1. Синтез производных азолов 3

1.4.2. Синтез производных фурана

1.4.3. Синтез производных хинолина и изохинолина

1.5. Реакции тетрагидропиридинов с активированными алкинами. 43 Синтез азоцинов

2. Обсуждение результатов

2.1. Синтез исходных соединений

2.1.1.2,3-Дигидро-Ш-изоиндолы

2.1.2. 4-Изоиндолилкарбальдегиды 5

2.2. Синтез дигидропирролов, аннелированных с различными (гетеро) 61 ароматическими фрагментами, и изучение их взаимодействия с активированными алкинами

2.3. Взаимодействие 4-нитродигидроизоиндолинов с активированными

алкинами

3. Экспериментальная часть

4. Выводы

5. Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и превращения замещенных 2,3-дигидро-1H-изоиндолов и их гетероаннелированных аналогов под действием активированных алкинов»

ВВЕДЕНИЕ

Химия гетероциклических соединений является наиболее динамично развивающейся областью современной органической химии. Поиск новых и модификация известных лекарственных средств и биологически активных веществ, красителей, люминофоров, природных соединений, а также изучение закономерностей протекания реакций, приводящих к образованию сложных гетероциклических систем, является одной из актуальных задач современной химической науки.

Синтетические границы в данной области непрестанно расширяются, открывая новые классы гетероциклов и пути их образования. Разработка новых методов синтеза сложных и разнообразных молекул из простых субстратов с учетом экономических и экологических аспектов также является важной задачей современной органической химии как с академической, так и с практической точки зрения.

Средние восьми-, девяти и десятичленные гетероциклы до сих пор остаются малоизученными классами соединений. Это связано с тем, что методы синтеза такого рода соединений ограничены. Между тем средние циклы распространены в природе, они являются структурным фрагментом ряда алкалоидов и лекарственных препаратов. Одним из методов синтеза средних азациклов является тандемное взаимодействие ТУ-замещенных тетрагидропиридинов и азепинов с активированными электроноакцепторными группами алкинами - реакция, открытая и изучаемая на кафедре органической химии РУДН. Для расширения синтетических границ данной реакции представлялось интересным изучить реакционную способность (гетеро)аннелированных пирролидинов в реакциях с активированными ацетиленами, что и стало целью настоящей диссертационной работы.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

АКТИВИРОВАННЫЕ АЛКИНЫ В СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Реакции циклоприсоединения с участием активированных алкинов играют доминирующую роль в химии гетероциклических соединений. Общими методами построения гетероциклических соединений можно считать реакции [3+2] циклоприсоединения, [4+2] циклоприсоединения (реакция Дильса-Альдера), а также реакции внутримолекулярного присоединения к иминиевым, оксониевым и сульфониевым системам.

Настоящий обзор, без сомнения, не претендует на исчерпывающее освещение этой тематики, а включает лишь самые интересные, по мнению автора, данные по методам синтеза различных гетероциклических систем с помощью подобных реакций.

1.1 Реакции [3+2]-циклоприсоединеиия в синтезе гетероциклических соединений

1.1.1 Синтез производных триазола. Реакция Хьюсгена-Мельдаля-Шарплесса (click chemistry)

В 1950-х годах Хьюсген сформировал концепцию 1,3-диполярного циклоприсоединения, одним из направлений которого является взаимодействие азидов с алкинами. В дальнейшем данный тип реакций активно изучался. Однако широкого применения данная реакция не находила, поскольку взаимодействие несимметричных и терминальных алкинов с азидами приводило к образованию двух трудноразделимых изомерных триазолов. Наиболее значимые результаты по синтезу триазолов с использованием этой реакции были получены в 2002 г. группами Мельдаля и Шарплесса. Обнаружено, что использование в качестве катализаторов соединений меди (I) способствует региоспецифичному протеканию процесса в случае терминальных алкинов и приводит исключительно к 1,4-дизамещенным 1,2,3-триазолам.1 Предполагаемый механизм реакции

представлен на схеме 1. Первой стадией синтеза является образование ацетилинида меди 2 из соответствующего алкина 1 и катализатора, далее происходит присоединение азида 3 к ранее полученному ацетилениду, сопровождающееся циклизацией образовавшегося интермедиата 4 в структуру 5, последующее сужение которого ведет к образованию медного производного триазола 6, дальнейший гидролиз по связи медь - углерод приводит к триазолу 7 (Схема 1).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Клейменов, Алексей Викторович

4. ВЫВОДЫ.

1. Осуществлен синтез дигидропирролов, [с]-конденсированных с ароматическим или гетероароматическим фрагментами, и впервые систематически изучено их взаимодействие с активированными алкинами.

2. Показано, что дигидропиррольный фрагмент в 2-изопропил-2,3-дигидроизоиндоле не подвергается расширению или расщеплению при действии алкинов. Имеют место процессы ]У-дезалкилирования и окисление этого фрагмента.

3. Впервые установлено, что 4-гидроксиметил и 4-формилзамещенные дигидроизоиндолы под действием активированных алкинов превращаются в изобензофураны. Лишь в случае 2-диметоксибензил-4-гидроксиметил-2,3-дигидроизоиндола при низкой температуре был получен гидроксиметилзамещенный азепин продукт расширения дигидропиррольного кольца.

4. Показано, что взаимодействие дигидропирролохиноксалинов и тиенопирролов с активированными алкинами протекает не селективно, с образованием многокомпонентных трудноразделимых смесей.

5. Установлено, что основным направлением трансформации 4-нитрозамещенных дигидроизоиндолов под действием алкинов в ацетонитриле и метаноле является винилирование дигидропиррольного фрагмента по Сь при действии избытка алкина

- бис-винилирование этого атома углерода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Клейменов, Алексей Викторович, 2012 год

-965. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.

1 А. В. Устинов, И. А. Степанова, В. В. Дубнякова, Т. С. Зацепин, Е. В. Кожевникова, В. А. Коршун. Обзорная статья: Модификация нуклеиновых кислот с помощью реакции [3+2]-диполярного циклоприсоединения азидов и алкинов. // Биоорганическая химия. - 2010. - Том 36. — № 4. — С. 437-481.

Hartmuth C.Kolb, M.G.Finn, and К. Barry Sharpless. Click Chemistry: Diverse Chemical Function from a Few Good Reactions.// Angew. Chem. Int. Ed. - 2001. -Vol. 40.-P. 2004-2021.

3Zengmin Li, Tae Seok Seo, Jingyue Ju. 1,3-Dipolar cycloaddition of azides with electron-deficient alkynes under mild condition in water.// Tetrahedron Letters. -2004.-Vol. 45.-P. 3143-3146.

4 Chun-Tao Zhang, Xingang Zhang, Feng-Ling Qing. Ruthenium-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of trifluoromethylated propargylic alcohols with azides. // Tetrahedron Letters. - 2008. - Vol 49. - p. 3927-3930.

3 Christian W. Tornoe, Caspar Christensen, Morten Meldal. Peptidotriozoles on Solid Phase: 1,2,3-Triazoles by Regiospecific Copper(I)-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloadditions of Terminal Alkynes to Azides. // J. Org. Chem. - 2002. - Vol. 67. -P. 3057-3064.

6 Giorgio Molteni, Paola Del Buttero. 1,3-Dipolar cycloadditions of MeOPEG-bounded azides. // Tetrahedron Letters. - 2005. - Vol. 61. - P. 4983-4987.

7 Stefan Lober, Peter Gmeiner. Click chemistry on solid support: synthesis of a new REM resin and application for the preparation of tertiary amines. // Tetrahedron. - 2004. - Vol. 60. - P. 8699-8702.

о

Coats, S. J.; Link, J. S.;Gauthier, D.; Hlasta, D. J. Trimethylsilyl-Directed 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions in the Solid-Phase Synthesis of 1,2,3-Triazoles. // Org. Lett.-2005.-Vol. 7.-P. 1469- 1472.

9 Harju, K.; Vahermo, M.; Mutikainen, I.; Yli-Kauhaluoma, J. Solid-Phase Synthesis of 1,2,3-Triazoles via 1,3-Dipolar Cycloaddition. // Comb.Chem. - 2003. -Vol. 5.-P. 826-833.

10 In Soo Park, Min Serk Kwon, Youngkwon Kim, Jae Sung Lee, Jaiwook Park. Heterogeneous Cooper Catalyst for the Cycloaddition of Azides and Alkynes without Additives under Ambient Condition. // Organic Letters. - 2008. - Vol. 10. -P. 497-500.

11 Hashen Sharghi, Reza Khalifeh, Mohammand Mahdi Doroodmand. Copper Nanoparticels on Charcoal for Multicomponent Catalytic Synthesis of 1,2,3-Triazoles Derivatives from Benzyl Halides or Alkyl Halides, Terminal Alkynes and Sodium Azide in Water as a "Green" Solvent. // Adv. Synth. Catal. - 2009. -

Vol. 351.-P. 207-218.

12 *

Inta Strakova, Maris Turks, Andris Strakovs. Synthesis of triazole-functionalized

tetrahydroindazolones by 1,3-dipolar cycloadditions between azides and alkynes. // Tetrahedron Letters. - 2009. - Vol. 50. - P. 3046-3049.

13

Damijana Urankar, Miha Steinbucher, Jaka Kosjek, Janez Kosmrlj. N-(Propargyl)diazenecarboxamides for 'click' conjugation and their 1,3-dipolar cycloadditions with azidoalkylamines in the presence of Cu(II). // Tetrahedron. -2010.-Vol. 66.-P. 2602-2613.

14 Oliver D. Montagnat, Guillaume Lessene, Andrew B. Hughes. Synthesis of azide-alkyne fragments for 'click' chemical applications; formation of oligomers from orthogonally protected trialkylsilyl-propargyl azides and propargyl alcohols. // Tetrahedron Letters. - 2006. - Vol. 47. - P.6971-6974.

15 Jiamei Wei, Jie Chen, Jiechao Xu, Long Cao, Hongmei Deng, Weihua Sheng, Hui Zhang, Weiguo Cao. Scope and regioselectivity of the 1,3-dipolar cycloaddition of azides with methyl 2-perfluoroalkynoates for an easy, metal-free route to perfluoroalkylated 1,2,3-triazoles. // Journal of Fluorine Chemistry.-2012,- Vol.133. -P.146-154

16 Chih-Wei Tsai, Shyh-Chyun Yang, Ya-Ming Liu, Ming-Jung Wu. Microwave-assisted cycloadditions of 2-alkynylbenzonitriles with sodium azide: selective synthesis of tetrazolo[5,l-a]pyridines and 4,5-disubstituted-2/7- 1,2,3-triazoles. // Tetrahedron. - 2009. - Vol. 65. - P. 8367-8372.........

17

Florea Dumitrascu, Constantin Draghici, Daniela Vuluga, Mirón Teodor Caproiu. New Pyrazoles by 1,3-dipolar cycloaddition reactions between sydnones and acnivated alkynes. // Revue Roumaine de Chimie. - 2006. - Vol. 51. - P. 255260.

1 o

Ana M. Gonzalez-Nogal, Mariola Calle, Purificación Cuadrado, Raquel Valero. 1,3-Dipolar cycloadditions of silicon and tin alkynes and alkenes. Regiospecific synthesis of silyl and stannylpyrazoles and pyrazolines. // Tetrahedron. - 2007. -Vol. 63.-P. 224-231.

19 Kwai Ming J. Cheung, Johannes Reynisson, Edward McDonald. A facile synthesis of pyrazoles with multi-point structural diversity by 1,3-dipolar cycloaddition. //Tetrahedron Letters. - 2010. - Vol. 51. - P.5915-5918.

Albert Padwa, M. Woods Wannamaker. Dipolar cycloaddition reaction of diazoalkanes with trimethylsilyl substituted alkynes. Steric control of regiochemistry by the trimethylsilyl group. // Tetrahedron Letters. - 1990. - Vol.

46.-№ l.-P. 1145-1162.

21

Andrew S. Kende, Michel Journet. Novel Ag(I)-catalysis of an intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition. // Tetrahedron. - 1995. - Vol. 36. - P. 3087-3090.

29

" Kirk L. Stevens, David K. Jung, Michael J. Alberti, Jennifer G. Badiang, Gregory E. Peckham, Jim M. Veal, Mui Cheung, Philip A. Harris, Stenley D. Chamberlain, and R. Peel. Pyrazolo[l,5-a]pyridines as p38 Kinase Inhibitors. // Organic Letters. - 2005. - Vol. 7. - P. 4753-4756.

J Jesus Valenciano, Ana M. Cuadro, Juan J. Vaquero, Julio Alvarez-Builla, Raul Palmero, Obis Castaño. 2-Alkoxycarbonylpyridinium N-Aminides. //Tetrahedron. - 2004. - Vol. 56. - P. 100-116.

9 A

Dmitri Chernyak, Surendra Babu Gadamestty, Vladimir Geovorgyan. Low temperature organocopper-mediated Two-Component cross

Coupling/cycloisomerization approach toward N-fused heterocycles. // Organic Letters. - 2008. - Vol. 10. - P. 2307-2310.

23 loan I. Druta, Rodica M. Dinica, Elena Bacu, I. Humelnicu. Synthesis of 7,7 -Bisindolizines by the Reaction of 4,4'-Bipyridinium-Ylides with Activated Alkynes.//Tetrahedron. - 1998.-Vol. 54.-P. 10811-10818.

26 Andrea Penoni, Jerome Volkmann, Kenneth M. Nicholas. Regioselective synthesis of indoles via reductive annulations of nitrosoaromatics with alkynes. // Organic letters. - 2002. - Vol. 4. - P. 699-701.

27 Andrea Penoni, Giovanni Palmisano, Gianluigi Broggini, Ayako Kadowaki, Kenneth M. Nicholas. Efficient synthesis of iV-methoxyindoles via alkylative cycloaddition of nitrosoarenes with alkynes. // The Journal of Organic Chemistry. -2006.-Vol. 71.-P. 823-825.

Fabio Ragaini, Andrea Rapetti, Elena Visentin, Michela Monzani, Alessandro Caselli, Sergio Cenni. Synthesis of Indoles by Intremolecular Cyclization of Unfunctionalized Nitroarenes and Alkynes, Catalyzed by Palladium-Phenanthroline Complexes. // The Journal of Organic Chemistry. - 2006. - Vol. 71.-P. 3748-3753.

29 Daniel J. St-Cyr, Marie S. T. Morin, Francine Belanger-Gariepy, Burce A. Arndtsen, Elizabeth H. Krenske, K. N. Houk. Phospha-Munchnones: Electronic Structures and 1,3-Dipolar cycloadditions. // The Journal of Organic Chemistry. -2010. - Vol. 75. - P. 4261- 4273.

30 Brian P. Coppola, Mark C. Noe, David J. Schwartz, Robert L. Abdon II, Barry M. Trost. Intermolecular 1,3-dipolar cycloadditions of muchnones with acetylenic dipolarophiles: Sorting out the regioselectivity. // Tetrahedron. - 1994. - Vol. 50. -P. 93-116.

•51

Sandro Cacchi, Giancarlo Fabrizi, Eleonora Filisti. N-Propargylic /?-Enaminones: Common intermediates for the Synthesis of Polysubstituted Pyrroles and Pyridines. // Organic Letters. - 2008. - Vol. 10. - P. 2629-2632.

32 William R. Dolbier Jr., Zhaoyun Zheng. Use of 1,3-dipolar reactions for the preparation of SF5-substituted five-membered ring heterocycles. Pyrroles and thiophenes. // Journal of Fluorine Chemistry. - 2011. - Vol. 132. - P. 389-383.

33 Kevin M. Belyk, Charlotte D. Beguin, Michael Palucki, Nelu Grinberg, Jimmy DaSilva, David Askin, Nobuyoshi Yasuda. A rapid catalytic asymmetric synthesis of 1,3,4-trisubstituted pyrrolidines. // Tetrahedron Letters. - 2004. - Vol. 45. - P. 3265-3268.

34 A. S. Pan'kova, A. V. Ushkov, M. A. Kuznetsov, and S. I. Selivanov, On the Structure of Reaction Products of 2,3-Disubstituted N-Phthalimidoaziridines with Dimethyl Acetylenedicarboxylate. // Russian Jornal of general chemistry. - 2009. -Vol. 79,-№4.-P. 858-861.

33 Alexander F. Khlebnikov, Mikhail S. Novikov, Amer A. Amer. Generation and cycloadditions of azirinium difluoromethanides—strained azomethine ylides . // Tetrahedron Letters. - 2002. - Vol. 43. - P. 8523-8525.

j6 Carsten Gaebert, Jochen Mattay. [3+2] Cycloadditions and nucleophilic additions of aziridines under C-C and C-N bond cleavage. // Tetrahedron. - 1997. -Vol. 53.-P. 14297-14316.

^ Cheng Ma, Hanfeng Ding, Guangming Wu, Yewei Yang. Facile Synthesis of highly substituted 3-aminofurans from thiazolium salt, aldehydes and dimethylacetylenedicarboxylate. // The Journal of Organic Chemistry. - 2005. -Vol. 70.-p. 8919-8923.

-> o

J Victorio Cadierno, Josefina Di'ez, Jose' Gimeno, Noel Nebra. Ruthenium/TFA-Catalyzed Coupling of Activated Secondary Propargylic Alcohols with Cyclic 1,3-Diones: Furan versus Pyran Ring Formation. // The Journal of Organic Chemistry. - 2008. - Vol. 73. - p. 5852-5858.

j9 Yuanhong Liu, Meina Liu, Shenghai Guo, Huamin Tu, Yebing Zhou, Hongjun Gao. Gold-catalyzed higly efficient access to 3(2/7)-furanones from 2-oxo-3-butynoates and related compounds. // Organic Letters. - 2006. - Vol. 8. - P. 34453448.

40 Cu (I)-Catalyzed regioselective synthesis of polysubstituted furans from propargylic esters via postulated (2-fiiryl)carben complex. // Journal of the American Chemical Society. - 2008. - Vol. 130.-P. 13528-13529.

41 Madhusudhan R. Gowravaram, Mark A. Gallop. "Traceless" solid-phase synthesis of furans via 1,3-dipolar cycloaddition reactions of isomünchnones. // Tetrahedron Letters. - 1997. - Vol. 38. - P. 6973-6976.

42 Shifa Zhu, Lijuan Chen, Chao Wang, Renxiao Liang, Xiujun Wang, Yanwei Ren, Huanfeng Jiang. A practical system to synthesize the multiple-substituted 2,5-dihydrofuran by the intermolecular dipolar cycloaddition reactions involving acceptor/acceptor-substituted diazo reagents // Tetrahedron. - 2011. - Vol. 67. — P. 5507-5515.

4j Michael C. Pirrung, Jiancun Zhang, Andrew T. Morehead Jr. Dipolar cycloaddition of cyclic rhodium carbenoids to digonal carbon. Synthesis of isoeuparin. // Tetrahedron Letters. - 1994. - Vol. 35. - P. 6229-6230.

44 Mino R. Caira, Emilian Georgescu, Florentina Georgescu, Marcel M. Popa, Florea Dumitrascu. 7-Methoxypyrrolo[ 1,2-<a|qiiinolines via quinolinium N-ylides. // ARKIVOC. - 2009. - XII. - P. 242-253.

45 Alexander F. Khlebnikov, Mikhail S. Novikov, Petr P. Petrovskii, Alexander S. Konev, Dmitrii S. Yufit, Stanislav I. Selivanov, and Holf Frauendorf. Stereoselective cycloaddition of dibenzoxaepinium ylides to acetylenes and fullerene C60. Conformation behavior of 3-aryldibenzo-[è,/jpyrrolo[l,2-¿f][l,4]oxazepine systems. // The Journal of Organic Chemistry. - 2010. - Vol. 75. -P. 5211-5215.

46 José A. Sáez, Manuel Arnó, Luis R. Domingo. A DFT study for the regioselective 1,3-dipolar cycloadditions of nitrile yV-oxides toward alkynylboronates. // Tetrahedron. - 2003. - Vol. 59. - P. 9167-9171.

47 Luca Basolo, Egle M. Beccalli, Elena Borsini, Gianluigi Broggini, Sara Pellegrino. 7V,7V-Disubstituted propargylamines as tools in the sequential 1,3-dipolar cycloaddition/arylation processes to the formation of polyheterocyclic systems. // Tetrahedron. - 2008. - Vol. 64. - P. 8182-8187.

48 Francisco Pérez-Balderas, Fernando Hernández-Mateo, Francisco Santoyo-González. Synthesis of multivalent neoglycoconjugates by 1,3 dipolar

cycloaddition of nitrile oxides and alkynes and evaluation of their lectin-binding affinities. // Tetrahedron. - 2005. - Vol. 61. - P. 9338-9348.

49 Lee W. Page, Matthew Bailey, Paul J. Beswick, Simon Frydrych, Robert J. Gleave. The acid-mediated intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of derived 2-nitro-1,1-ethenediamines for the synthesis of novel fused bicyclic isoxazoles. // Tetrahedron Letters. - 2010. -Vol. 51.-P. 3388-3391.

50 Hans Giinter Aurich, Michael Franzke, Hans Peter Kesselheim, Markus Rohr. Steric effects on regioselectivity in 1.3-Dipolar cycloaddition of C,N-dialyl nitrones with acceptor-substituted alkynes. // Tetrahedron. - 1992. - Vol. 48. — P. 669-682.

31 Mitsuru Shindo, Keiko Ohtsuki, Kozo Shishido. Asymmetric inverse electron-demand 1,3-dipolar cycloaddition of ynolates with a chiral nitrone derived from L-serine leading to (3-amino acid derivatives. //Tetrahedron Asymmetry. — 2005. -Vol. 16.-P. 2821-2831.

52 Janelle L. Portscheller and Helena C. Malinakova. Synthesis of a-Glucuronic Acid and Amide Derivatives in the Presence of a Participating 2-Acyl Protecting Group. // Organic Letters. - 2002. - Vol. 4. - P. 3679-3681. 1 Genliang Lu and Helena C. Malinakova. Mechanism of Stereoinduction m Asymmetric Synthesis of Highly Functionalized 1,2-Dihydroquinolines and 2H-1-Benzopyrans via Nonracemic Palladacycles with a Metal-Bonded Stereogenic Carbon.// The Journal of Organic Chemistry. - 2004. - Vol. 69. - P. 4701-4715.

54 Otto, D.; Alder, K. // Justus Liebigs Chem. - 1931. - Vol. 490. - P. 267.

55 Acheson, R. M.; Vernon, J. M. Addition reactions of heterocyclic compounds. Part X. Products from 1-alkylpyrroles and dimethyl acetylenedicarboxylate, and the synthesis of some indolecarboxylic esters. // J. Chem. Soc. - 1962. - P. 11481157.

56 Kaori Ando, Mutsuo Kankake, Takayoshi Suzuki, Hiroaki Takayama. New building blocks, 3,5-dihydro-lH-thieno[3,4-c]pyrrole 2,2-dioxides; Preparation and

their Diels-Alder reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate. // Tetrahedron. — 1995.-Vol. 51.-№ l.-P. 129-138.

37 Vijay Nair, A. R. Sreekanth, N. Abhilash, Mohan M. Bhadbhade, Rajesh C. Gonnade. A Novel Three-Component Reaction for the Diastereoselective Synthesis of 2//-Pyrimido[2,l-a]isoquinolines via 1,4-Dipolar Cycloaddition. // Organic Letters. - 2002. - Vol. 4. -№ 21. - P. 3575-3577.

58 Youssef Hajabi, Frank Suzenet, Mostafa Khouili, Said Lazar, Gerald Guilaument. Polysubstituted 2,3-dihydrofuro[2,3-&]pyridines and 3,4-dihydro-2H-pyrano[2,3-£] pyridines via microwave-activated inverse electron demand Diels-Alder reaction. // Tetrahedron. - 2007. - Vol. 63.- P. 8286-8297. 39 Huisgen, R.; Morikawa, M.; Herbig, K.; Brunn, E. 1.4-Dipolare Cycloadditionen, II. Dreikomponenten-Reaktionen des Isochinolins mit Acetylendicarbonsaureester und verschiedenen Dipolarophilen. // Chem. Ber. — 1967,-Vol. 100.-P. 1094.

60 Vijay Nair, A. R. Sreekanth, N. Abhilash, Mohan M. Bhadbhade, Rajesh C. Gonnade. A Novel Three-Component Reaction for the Diastereoselective Synthesis of 2i7-Pyrimido[2,l-a]isoquinolines via 1,4-Dipolar Cycloaddition. // Organic Letters. - 2002. - Vol. 4. - № 21. - P. 3575-3577.

61 Vijae Nair, A. R. Sreekanth, A. T. Biju and Nigam P. Rath. The reaction of isoquinoline and dimethyl acetylenedicarboxylate with 1,2-and 1,4-benzoquinones: a novel synthesis of spiro[l,3]oxazino[2,3-a]isoquinolines. // Tetrahedron Letters. - 2003. - Vol 44. - P. 729-732.

62D.D. Young, R. S. Senaiar, A. Deiters. Solid-supported [2+2+2]

cyclotrimerizations. // Chem. Eur. J. - 2006. - Vol. 12. - P. 5563-5568.

6jT. Graening, F. Thrun. Furans and their benzo derivatives: synthesis. //

Comprehensive Heterocyclic Chem. III. -2008. -Vol. 3. -ch.7.

64 Ming-Si Wu, M. Shanmugasundaram, C. H. Cheng. Highly regio-and

chemoselective [2+2+2] cycloaddition of 1,6-heptadiynes with allenes catalyzed

by cobalt complexes. // Chem. Comm. - 2003. - P. 718-719.

65 M. Shanmugasundaram, Ming-Si Wu, M. Jeganmohan, C. W. Huang, C. H. Cheng, Highly regio-and chemoselective [2+2+2] cycloaddition of electron-deficient diynes with allenes calalized by nickel complexes: a novel entry to polysubstituted benzene derivatives. // J. Org. Chem. - 2002. - Vol. 67. - P. 77247729.

66 H. Hara, M. Hirano, K. Tanaka, Liquid enol ethers and acetates as gaseous alkyne equivalents in Rh-catalyzed chemo- and regioselective formal cross-alkyne cyclotrimerization. // Org. Lett. - 2008. - Vol. 10. -№ 12. - P. 2537-2540.

H. Kinoshita, H. Shinokubo, K. Oshima, Rhodium-catalized [2+2+2] cyclotrimerization in an aqueous-organic biphasic system. // J. Am. Chem. Soc. -2003.-Vol. 125.-P. 7784-7785.

68 Kevin M. Oberg, Ernest E. Lee, Tomislav Rovis. Regioselective rhodium-catalyzed intermolecular [2+2+2] cycloaddition of alkynes and isocyanates to form pyridines. // Tetrahedron. - 2009. - Vol. 65.- P. 5056-5061.

69 Ken Tanaka, Maho Takahashi, Hidetomo Imase, Takuya Osaka, Keiichi Noguchi, Masao Hirano. Enantioselective synthesis of a,a-disubstituted a-amino acids by Rh-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of 1,6-diynes with protected dehydroamino acid. // Tetrahedron. - 2008. - Vol. 64. - P. 6289-6293.

70

Qun Sun, Xiaoming Zhou, Khondaker Islam, Donald J Kyle. Solid-phase synthesis of isoindolines via a rhodium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition. // Tetrahedron Letters. - 2001. - Vol 42. - P. 6495-6497.

71 Muthian Shanmugasundaram, Ana Luisa Aguirre, Melissa Leyva, Beili Quan, Luis E. Martinez. Microwave-assisted iridium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of resin-bound dipropargylamine with alkynes. // Tetrahedron Letters. - 2007. — Vol 48.-P. 7698-770.

Elmira Ghabraie, Saeed Balalaie, Morteza Bararjanian, Hamid Reza Bijanzadeh, Frank Rominger. An Efficient One-pot Synthesis of Tetra-substituted Pyrroles. // Tetrahedron. -2011. - Vol. 67. - P. 5415-5420 .

73 Liu, W.; Jiang, H.; Huang, L. One-pot silver-catalyzed and PIDA-mediated sequential reactions: synthesis of polysubstituted pyrroles directly from alkynoates and amines. // J. Org. Lett. - 2010. - Vol. 12. - P. 312-331.

74 Cao, J.; Huang, X. Facile synthesis of tetrahydro-177-isoindolones via sequential three-component copper-catalyzed coupling/propargyl-allenyl isomerization/[4 + 2] cyclization reaction. // Org. Lett. - 2010. - Vol. 12. - № 21. - P. 5048-5051.

75 Jan Schdnhaber, Walter Frank, and Thomas J. J. Miiller. Insertion-coupling-cycloisomerization domino synthesis and cation-induced halochromic fluorescence of 2,4-diarylpyrano[2,3-/)]indoles. // Org.Lett. - 2010. - Vol. 12. - P. 4122-4125.

76 DeAngelis, A.; Taylor, M. T.; Fox, J. M. Unusually reactive and selective carbonyl ylides for three-component cycloaddition reactions. // J. Am. Chem. Soc. -2009. - Vol. 131.-P. 1101-1105.

77 Issa Yavari, Zinatossada Hossaini, Mary am Sabbagham. Synthesis of functionalized 5-imino-2,5-dihydro-furans through the reaction of isocyanides with activated acetylenes in the presence of ethyl bromopyruvate. // Molecular Diversity. - 2006. - Vol. 10. - P. 479-482.

net

Shaabani, A.; Rezayan, A. H.; Ghasemi, S.; Sarvary, A. A mild and efficient method for the synthesis of 2,5-dihydro-5-imino-2-methylfuran-3,4-dicarboxylates via an isocyanide-based multicomponent reaction. // Tetrahedron. Lett. - 2009. -Vol. 50.-P. 1456-1458.

79 Murthy, S. N.; Madhav, B.; Kumar, A. V.; Rao, K. R.; Nageswar, Y. V. D. Facile and efficient synthesis of 3,4,5-substituted furan-2(5//)-ones by using cyclodextrin as reusable catalyst. // Tetrahedron. - 2009. - Vol. 65. — P. 52515256.

OA

Xuejian Li, Zhenjun Mao, Yanguang Wang, Weixiang Chen, Xufeng Lin. Molecular iodine-catalyzed and air-mediated tandem synthesis of quinolines via three-component reaction of amines, aldehydes, and alkynes. // Tetrahedron. -2011.-Vol. 67.-P. 3858-3862.

Q 1

Ding Du, Linxia Li, and Zhongwen Wang. 7V-Heterocyclic Carben-catalyzed domino ring-opening/redox amidation/cyclization reactions of formylcyclopropane

1,1-diesters: direct construction of 6-5-6 tricyclic hydropyrido[l,2-a] indole skeleton. // J. Org. Chem. - 2009. - Vol. 74. - P. 4379-4382.

Markina, N. A.; Mancuso, R.; Neuenswander, В.; Lushington, G. H.; Larock, R. C. Solution-phase parallel synthesis of a diverse library of 1,2-dihydroisoquinolines. // ACS Comb. Sci. -2011. - Vol 43. - P. 3421-3428.

от

Chen, Z.; Wu, J. Efficient generation of biologically active #-pyrazolo[5,l-ajisoquinolines via multicomponent reaction. // Org. Lett. - 2011. - Vol. 12. - № 21.-P. 4856-4859.

ол

Saito, A.; Kasai, J.; Konishi, T.; Hanzawa, Y. Tandem synthesis of 2,3-dihydro-4-iminoquinolines via three-component alkyne-imine metathesis. // Org. Lett. — 2010. - Vol. 75. - P. 6980-6982.

85 Yavari , I.; Piltan, M.; Moradi, L. Synthesis of pyrrolo[2,l-a]isoquinolines from activated acetylenes, benzoylnitromethanes, and isoquinoline // Tetrahedron. -2009,- Vol. 65.-P. 2067-2071.

o/t

Воскресенский JI. Г., Борисова Т.Н., Воробьева Т. А., Чернышев А. И., Варламов А. В., Тандемные трасформации тетрагидропирроло[3,2-с]пиридинов под действием диметилацетилендикарбоксилата. Новый метод синтеза пирроло[2,3-с]азоцинов. // Известия Академии наук. Серия химическая.-2005.-Том. 54.-№ 11.-С. 2594-2601.

87

Leonid G. Voskressensky; Tatyana N. Borisova; Tatiana A. Soklakova; Larisa N. Kulikova; Alexey V. Varlamov. First Efficient One-Pot Synthesis of Tetrahydropyrrole[2,3-d]azocines and Tetrahydroazocino[4,5-b]indoles. // Letters in Organic Chemistry. - 2005. - Vol. 2. - P. 297-307.

qo

Borisova ,T.N.; Voskressensky, L.G.; Soklakova, T.A.; Kulikova, L.N.; Varlamov, A.V. Cleavage of some annulated tetrahydropyridines under the action of dimethyl acetylene dicarboxylate in protic solvents. New practical rout to substituted pyrroles and indoles. // Molecular diversity. - 2003. - Vol. 6. - P. 207212.

89

Fedor I. Zubkov; Julya D. Ershova; Anna A. Orlova; Vladimir P. Zaytsev; Eugeniya V. Nikitina; Alexandr S. Peregudov; Atash V. Gurbanov; Roman S. Borisov; Victor N. Khrustalev; Abel M. Maharramov; Alexej V. Varlamov. A new approach to construction of isoindolo[l,2-a]isoquinoline alkaloids Nuevamine, Jamtine, and Hirsutine via IMDAF reaction. // Tetrahedron. - 2009. - Vol. 65. - P. 3789-3803.

90 Voskressensky, L. G.; Borisova, T. N.; Listratova, A. V.; Kulikova, L. N.; Titov, A. A.; Varlamov, A. V. Tandem Enlargement of Tetrahydropyridine ring in 1-aryl-tetrahydroisoquinolines using activated alkynes - a new and effective synthesis of benzoazocines. // Tetrahedron letters. - 2006. - Vol. 47. — P. 45854589.

91 Voskressensky, L. G.; Borisova, T. N.; Listratova, A. V.; Alexandrov, A. V.; Varlamov, A. V. Synthesis of benzazocines from substituted tetrahydroisoquinolines and activated alkynes in a tetrahydropyridine ring expansion. // Eur. J. Org. Chem. -2007. - P. 6106-6117.

92

Voskressensky, L. G.; Borisova, T. N.; Kulikova, L. N.; Dolgova, E. G.; Kleimenov, A. I.; Sorokina, E. A.; Titov, A. A.; Varlamov, A. V. Reaction of 1-substituted tetrahydro-/?-carbolines with activated alkynes — a new original approach to the synthesis of tetrahydroazocino[5,4-b]indoles. // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 2007. - Vol. 43. - № 5. - P. 587-598.

93 Voskressensky, L. G.; Listratova, A. V.; Borisova, T. N.; Kovaleva, S. A.; Borisov, R. S.; Varlamov, A. V. Tetrahydrothieno[3,2-d]azicines. The first example of the synthesis. // Tetrahedron. - 2008. - Vol. 64. - P. 10443-10452.

94 JI. Г. Воскресенский, T. H. Борисова, M. В. Овчаров, Л. Н. Куликова, Е. А. Сорокина, Р. С. Борисов, А. В. Варламов. Трансформации тетрагидропиридо[4,3-йГ|пиримидинов [Ь]-конденсированных с изоксазольным, тиазольным, тиадиазольным и триазольным фрагментами под действием активированных алкинов. // Химия гетероциклических соединений-2008.-Том44.-№ 12.-С. 1861-1872.

95 D.A. Horton, G.T. Bourne, M.L. Stythe. The Combinatorial Synthesis of Bicyclic Privileged Structures or Privileged Substructures. // Chem Rev. - 2007. -Vol. 103.-P. 893-930.

96 Zubkov F. I., Boltukhina E. V., Turchin К. E. , Borisov R. S., Varlamov A.V. New synthetic approach to substituted isoindolo[2,1 -¿zjquinoline carboxylic acids via intramolecular Diels-Alder reaction of 4-(vY-furyl-2)-4-arylaminobutenes-l with maleic anhydride. //Tetrahedron. - 2005. - Vol. 61. - P. 4099-4113.

97

Selective Synthesis of Eight-Membered Cyclic Ureas by the [6 + 2] Cycloaddition Reaction of 2-Vinylazetidines and Electron-Deficient Isocyanates. S. Koya, K. Yamanoi, R. Yamasaki. Org.Lett., - 2009. - Vol. 11.-P. 5438-5441.

go

Л. Титце, Т. Айхер. Препаративная органическая химия. М.: Мир, 1999.

99 F. A. David, J.S. Douglas, P.J. Powers, Li Tingsheng, M. Rambabu. Synthesis of chromanyl and dihydrobenzofuranyl piperazines //Tetrahedron Lett. - 2007. - Vol. 48.-P. 3039-3041.

100 Jl. Титце, Т. Айхер. Препаративная органическая химия. М.: Мир, 1999.

101 Leonid G. Voskressensky; Ilya V. Vorobiev; Tatyana N. Borisova; Alexey V. Varlamov. Synthesis and Reactivity of a Novel Class of Long-Lived Ammonium Ylides: Derivatives of Benzo[b]pyrrolo[2,l-f][l,6]naphtyridine. // J. Org. Chem. -2008. - Vol. 73. - P. 4596-4601.

Voskressensky, L. G.; Borisova, T. N.; Listratova, A. V.; Alexandrov, A. V.; Varlamov, A. V. Synthesis of benzazocines from substituted tetrahydroisoquinolines and activated alkynes in a tetrahydropyridine ring expansion. // Eur. J. Org. Chem. -2007. - P. 6106-6117.

1 ПЧ

Tatiana N. Borisova, Leonid G. Voskressensky, Tatiana A. Soklakova, Larisa N. Kulikova, Alexey V. Varlamov. Cleavage of some annulated tetrahydropyridines under the action of dimethylacetylenedicarboxylate in protic solvents. New practical route to substituted pyrroles and indoles. // Molecular Diversity. - 2003. - Vol. 6. - P. 207-212.