Синтез и превращения олигоорганосилоксановых бисфенолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Женева, Марина Викторовна

• Женева, Марина Викторовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Женева, Марина Викторовна

1. Введение.4.

2. Обзор литературы.5.

2.1. Синтез и свойства кремнийсодержащих фенолов и спиртов.5.

2.1.1. Синтез кремнийсодержащих фенолов и спиртов.5.

2.1.2. Реакции кремнийсодержащих фенолов и спиртов с фосгеном и хлорформиатами.21.

2.2. Поликарбонат-полисилоксановые блок-сополимеры на основе линейных олигоорганосилоксанов. Общая характеристика и свойства .24.

2.3. Синтез и свойства кремнийсодержащих эпоксидов.29.

2.3.1,Синтез кремнийсодержащих эпоксидов.29.

2.3.2. Реакции кремнийсодержащих эпоксидов.37.

2.4. Акрилатсодержащие кремнийорганические соединения.43.

2.4.1. Синтез акрилатсодержащих кремнийорганических соединений.43.

2.4.2. Полимеры и сополимеры на основе кремнийорганических акрилатов.48.

3. Обсуждение результатов.54.

3.1. Синтез линейных олигодиметилсилоксанов, содержащих концевые фенольные группы.54.

3.1.1. Синтез короткоцепных силоксанов, содержащих концевые фенольные группы на примере реакции гидросилилирования 4-аллил-2-метоксифенола короткоцепными а,со-дигидрид-тетраметилдисилоксанами.56.

3.1.2.Синтез длинноцепных бисфенолсилоксанов каталитической соолигомеризацией короткоцепных бисфенолсилоксанов с D4.66.

3.1.3. Исследование кинетики соолигомеризации 1,3-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]тетраметилди-силоксана с октаметилциклотетрасилоксаном.68.

3.1.4. Синтез а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]-олигодиметилсилоксанов с реакционноспособными группами в qerm(=Si-H, =Si-CH=CH2, =Si-(CH2)30C(0)C(Me)=CH2).74.

3.1.5. Синтез а,ш-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигодиметилсилоксанов, частично содержащих концевые

OSiMe2Y- группы (Y = -Н, -СН=СН2, -(СН2)3ООССМе=СН2 ).79.

3.1.6. Исследование строения и состава синтезированных силоксанов.81.

1 3.2. Расчёт реакционной способности фенольной группы в ряду фенолов, содержащих различные заместители в ароматическом кольце, с использованием методов компьютерной химии.88.

3.3. Реакции с участием функциональных групп а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3метоксифенил)пропил] олигодиметилсилоксанов.91.

3.3.1. Реакции с участием гидроксифенильной группы а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигодиметилсилоксанов.91.

3.3.1.1. Синтез олигоорганосилоксанов, содержащих глицидокси-группы на концах силоксановой цепи.91.

3.3.1.2.Синтез олигоорганосилоксанов, содержащих

I метакрилокси-группы на концах силоксановой цепи.95.

3.3.2.Реакции с участием функциональных групп (=SiVi, =SiH), статистически распределенных по силоксановой цепи а,ш-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигодиметилсилоксанов.101.

3.3.2.1. Реакции с участием групп =SiVi, стоящих в середине силоксановой цепи а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигодиметилсилоксанов.101.

3.3.2.2.Взаимодействие а,ш-бис-[3-(4-гидрокси-3-метокси-фенил)пропил]олигодиметилметилгидридсилоксанов с октеном-1 и аллилглицидиловым эфиром.102.

4. Экспериментальная часть.107.

4.1. Реактивы.107.

4.2. Методы исследования.107.

4.3. Синтез а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олиго-диметилсилоксанов.108.

4.3.1. Исходные вещества.108.

4.3.2. Гидросилилирование.110.

4.3.3. Соолигомеризация.111.

4.4. Кинетика соолигомеризации 1,3-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)-пропил]тетраметилдисилоксана с октаметилциклотетрасилоксаном.123.

4.5. Реакции с участием функциональных групп а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигодиметилсилоксанов.124.

4.5.1. Исходные вещества. 124.

4.5.2. Синтез производных бисфенолсилоксанов, содержащих глицидокси-, метакрилокси-, 2-(метилдиметоксисилил)этильные, глицидокси-пропильные или октальные заместители у атома Si.125.

5. Выводы.130.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и превращения олигоорганосилоксановых бисфенолов»

Исследование методов синтеза и свойств кремнийорганических мономеров и полимеров, содержащих функциональные группы в органическом обрамлении у атома кремния, является быстро развивающимся направлением кремнийорганической химии. Применение карбофункциональных кремнийорганических соединений позволяет получать полимерные материалы, которые в большей степени, чем органические и кремнийорганические полимеры, отвечают требованиям современной техники. Это связано с тем, что они сочетают в себе свойства органических и кремнийорганических полимеров - повышенную теплостойкость, влагостойкость, повышенные адгезионные или антиадгезионные свойства (в зависимости от природы кремнийорганического компонента) по отношению к различным материалам, высокие физико-механические свойства, способность работать в широком интервале температур, а также способность образовывать прочные химические связи с неорганическими материалами.

В этой связи значительный интерес представляют кремнийорганические соединения, содержащие в своем составе реакционноспособные фенокси-, глицидокси- и метакрилокси-группы, способные активно участвовать в различных химических реакциях с органическими мономерами и олигомерами с образованием полиоргано-полисилоксановых блок-сополимеров и сополимеров на их основе. Данные соединения представляют также интерес в качестве модификаторов полимерных материалов. Это достаточно хорошо видно при рассмотрении представленного ниже обзора литературы.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Синтез и реакции карбофункциональных кремнийорганических соединений с гндроксильными, акрилатными и эпоксидными группами.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Женева, Марина Викторовна

ВЫВОДЫ

1. Разработан метод синтеза короткоцепных ос,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигодиметилсилоксанов гидросилилированием 4-аллил-2-метоксифенола (эвгенола) короткоцепными а,со-дигидридолиго-диметилсилоксанами с числом атомов кремния 2 и 6. Анализ Н1 и Si29 ЯМР-спектров показал, что при выбранных катализаторах и условиях присоединение кремния идет селективно по правилу Фармера и не сопровождается побочным процессом дегидроконденсации.

2. Показана возможность многоразового использования гетерогенного катализатора КЗ (А1203 с H2PtCl6 (0.36%) и 0.75% Re207 (0.36% Re) для получения неокрашенных короткоцепных а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигодиметилсилоксанов.

3. При гидросилилировании эвгенола а,со-дигидридолигодиметилсилоксаном со средним числом атомов кремния в цепи 100 (ОМГС-ЮО) установлен следующий ряд уменьшения активности платиновых катализаторов: [Pt°(MYiMvi)x](K2) > [(C,0HI2OEt)2Pt2Cl2](K5) > [Pt°(C8H10)2](K4) > [(С i оН! 2OEt)2Pt2(OEt)2] (К 1)» КЗ.

4. Разработан метод синтеза длинноцепных а,ю-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигодиметилсилоксанов каталитической соолигомеризацией короткоцепных а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]-олигодиметилсилоксанов с октаметилциклотетрасилоксаном при использовании электрофильных катализаторов.

5. Изучена кинетика соолигомеризации 1,3-бис-[3-(4-гидрокси-3-метокси-фенил)пропил]тетраметилдислоксана 1-0 с D4 при различных мольных соотношениях реагентов по изменению содержания D4, изменению ММР и вязкости продуктов в ходе реакции. Показано, что наблюдаемая скорость расходования D4 подчиняется уравнению первого порядка для обратимой реакции, изменение соотношения 1-0: D4 в реакционной смеси оказывает слабое влияние на константу наблюдаемой скорости расходования D4, активность 1-0 не ниже активности D4.

6. Каталитической соолигомеризацией короткоцепных а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигодиметилсилоксанов с D4 и органо-силоксанами, содержащими функциональные группы =Si-H, =Si-CH=CH2, =Si-(CH2)30C(0)C(Me)=CH2 получены а,ю-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигодиметилсилоксаны, содержащие указанные функциональные группы, статистически распределённые по силоксановой цепи или стоящие на концах цепи.

7. На основе а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигоди-метилсилоксанов, содержащих группы =Si-H и =Si-CH=CH2, реакцией гидросилилирования получены олигосилоксаны, содержащие глицидокси- , метакрилокси-, 2-(метилдиметоксисилил)этильные, глицидоксипропильные или октальные заместители у атома Si в цепи.

8. Взаимодействием а,ю-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олиго-диметилсилоксанов по концевым гидроксифенильным группам с 1-хлор-2,3-эпоксипропаном и глицидилметакрилатом получены олигорганосило-ксаны, содержащие концевые глицидокси- и метакрилокси-группы, соответственно.

9. На основании разработанного метода синтеза проведена наработка опытных партий а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]-олигодиметилсилоксана на производственном участке ООО «ПЕНТА-91».

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Женева, Марина Викторовна, 2005 год

1. Сергеев В.А., Шитиков В.К., Аббасов Г.У., Байрамов М.Р., Жданов А.А. Кремнийорганические соединения с реакционноспособными гидроксифениль ными группировками и полимеры на их основе.Обзор. // Высокомолек. соед. А. 1987. Т.29. С.2441-2455.

2. Speier J.I. // J.Amer.Chem.Soc. 1952. V.75. Р.1003-1010.

3. Gilman Н., Nobis J.F. //J.Amer.Chem.Soc. 1950. V.72. P.2629-2634.

4. FrischK.C., ShroffP.D. //J.Amer.Chem.Soc. 1953. V.75. P. 1249-1251.

5. Pat. USA № 2711417. МКИ С 08 G 77/20, Chem.Abstrs.1956. V.50. P.5742e.

6. Sunthakar S.V., Iilman H. //J.Amer.Chem.Soc. 1950. V.72. P.4884-4887.

7. Neville R.G. //J. Organ. Chem. 1961. V.26. P.3031-3038.

8. Neville R.G. // J. Organ. Chem. 1961. V.26. P.3039-3042.

9. Moehs P.J., Davidsohn W.E. //J. Organomet. Chem. 1969. V.20. P.57-59.

10. Davidsohn W.E., Laliberte B.R., Goddard C.M., Genry M.C. // J. Organomet. Chem. 1972. V.36. P.283-289.

11. Ireber I., Lohman C. // Angew.Chemie. 1967. B.79 № 9. S. 418-427.

12. Авт.свид. СССР № 295431 СССР, МКИ С 08 G 77/20.

13. Pat.Ger.№ 2010950, МКИ С 08 G 59/18, Chem.Abstrs.1972. V.76. P.47145k.

14. Pat.USA № 2711417 USA, МКИ С 09 В 51/00. Chem.Abstrs.1972. V.77. Р.36009р.

15. Wieber М., Schmidt М. //J. Organomet. Chem. 1963. V.l. P.22-29.

16. Авт.свид. № 487911 СССР, МКИ С 08 G 77/08, 30.05.74 // Б. И. 1975. № 38.

17. Андрианов К.А., Коршак В.В., Пацурия М.М., Панкратов В.А., Макарова Л.И., Виноградова С.В., Гогуадзе Ц.А., Митина Л.М. // Изв.АН СССР. Сер.хим. 1975. С.160-163.

18. Авт.свид. СССР № 496292, СССР, МКИ С 08 G 77/08, Б. И. 1975. № 47.

19. Виноградова С.В., Пацурия М.М., Панкратов В.А., Коршак В.В., Макарова Л.И., Андрианов К.А. // Высокомолек. соед. А. 1977. Т. 19. С.80-86.

20. Андрианов К.А., Панкратов В.А., Пацурия М.М., Макарова Л.И., Коршак В.В., Виноградова С.В., Бекаури Н.Г., Гогуадзе Ц.А., Митина Л.М. // Изв. АН ГрССР. Сер.хим. 1975. Т.1, № 1. С.59-63.

21. Авт.свид. СССР № 493487, МКИ С 07 F 7/08, Б. И. 1975. №44.

22. Marciniec В. Compehensive handbook of hydrosilylation.//Pergamon Press. 1992.

23. Farmer E.H. //J. Chem. Industr. Soc. 1947. V.66. №3 P.86-87.

24. Рейхсфельд B.O., Прохорова B.A. // Журн. общ. химии. 1965. Т.35. С. 18261830.

25. Голодников Г.В., Рябенко Л.Ф. // Журн. общ. химии. 1964. Т.34. С.4024-4027.

26. Андрианов К.А., Пахомов В.И., Лаптева Н.Е. // Изв.АН СССР. Сер.хим. 1962

27. Speier J.I., Zimmerman R., Webster J.V. // J.Amer.Chem.Soc. 1956. V.78. P.2278-2282.

28. Сергеев B.A., Шитиков B.K., Аббасов Г.У., Байрамов М.Р., Жданов А.А., АстаповаТ.В., Алиев С.М. //Журн. общ. химии. 1982. Т.52. С.1846-1850.

29. Шитиков В.К., Сергеев В.А., Аббасов Г.У., Байрамов М.Р. // Тез.докл.УШ Междунар.микросимпоз. по поликонденсации. Алма-Ата, 1981. С 143.

30. Шитиков В.К., Аббасов Г.У., Байрамов М.Р., Сергеев В.А., Жданов А.А. // Высокомолек. соед. А. 1984. Т.26. С. 172-177.

31. Ireber I. //J. Prakt. Chem. 1971. B.313. № 3. S. 61-63.

32. Пат.Франции №1387338, 29.01. 65. Eur.Pat.Off. ttp://www.gb.espacenet.com.

33. Pat. USA № 5025074, 18.06.91. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

34. Pat. USA № 5455310, 03.10.95. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

35. Pat. USA № 6072011, 06.06.00. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

36. Pat. USA № 6657018, 02.12.03. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

37. Pat. USA № 6133394, 17.10.00. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

38. Pat. USA № 5916980, 29.06.99. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

39. Pat.Eur. № 0524731, 10.05.00. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

40. Pat. USA № 6660787, 06.12.03. Eur.Pat.Off. http://wvvw.gb.espacenet.com.

41. Hagenaars A.C, Baily C., Schneider A., Wolf B.A. Preparative fractination and characterization of polycarbonate/euvgenol-siloxane copolymers. Polymer 2002, 9, 43. P. 2663-2669.

42. Pat.Eur. № 0472912 A2, 25.07.91. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

43. Pat.USA № 5726271, 10.03.98. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

44. Pat.USA № 6723864 B2, 20.04.04. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

45. Pat.Eur. № 1530606 A2, 18.05.05. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

46. Пат ФРГ № 1694306, Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

47. Миронов В.Ф., Козликов B.JI., Козюков В.П., Федотов Н.С., Хатун-цев Г.Д., Шелудяков В.Д. // Ж.общ.химии .1971. Т.41, вып. 11. С.2470-2475.

48. Козликов В.Л., Бочкарёв В.Н., Федотов Н.С., Миронов В.Ф.// Ж.общ.химии. 1972. Т.42, вып. 9. С.2003-2006.

49. Greber G.//Journal fur Prakt.Chem.1971. В.313, Heft 3. S.461-462.

50. Авт.свид. СССР № 1512982, МКИ С 08 G 77/08, 10.05.89. 51 . Авт.свид. СССР № 452216, МКИ C08F 8/00, 12.03.74.

51. Pat. USA № 3781378, 25.12.73. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

52. Шелудяков В.Д., Горлов Е.Г., Мхитарян С.С., Миронов В.Ф. Обзор. Методы синтеза и прикладные свойства кремнийсодержащих карбонатов. // М.НИИТЭХИМ , 1976, № 14.

53. Миронов В.Ф., Козликов В.А., Федотов Н.С., Хатунцев Г.Д., Шелудяков В.Д. Превращения диметилсилиловых эфиров о- и п-бромфенолов// Ж.общ.химии .1972. Т.42, № 6. С.1365-1369.

54. Хатунцев Г.Д., Шелудяков В.Д., Миронов В.Ф. Синтез кремнийорганических хлорформиатов фосгенированием соединений с Si-O-C связью.// Ж.общ.химии .1974.Т.44, № 10. С. 2150-2154.

55. Хатунцев Г.Д. Канд.дисс. М., МХП, 1974.

56. Мхитарян С.С., Горлов Е.Г., Булатов В.П., Бурыгин JI.K. Синтез карбофункциональных олигодиметилсилоксанов. Тез.докл. V Всесоюзная конф. по химиии и применению кремнийорг. соед., Тбилиси, 1980. С.114.

57. Бурыгин Л.К., Шелудяков В.Д., Егоршин В.И., Федотов Н.С. Синтез и свойства а,со-ис(хлорформиатоорганил)винилметилдиметилолигосилоксанов. Деп.рук., Черкассы, ОНИИТЭХИМ, 1984, №62хп-Д84.

58. Pat. USA №2004/0220330А1, 04.11.04. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

59. Копылов В.М., Школьник М.И., Благова JI.B., Сырцова Ж.С. Обзор "Карбофункциональные олигосилоксаны и блок-сополимеры на их основе"// М.НИИТЭХИМ, 1987.

60. Шелудяков В.Д., Горлов Е.Г., Мхитарян С.С. // Высокомол.соед. Б, 1977, Т.19, № 9 , С.659.

61. Noshay A., McGrath J.// Block Copolymers. Academy Press. N.Y. 1977.

62. Райгородский И.М., Гольдберг Э.Ш. Обзор. Полиорганополисилоксановые блок-сополимеры. // Успехи химии. 1987, том. 5, №11. С. 1893-1920.

63. Райгородский И.М., Рабкин B.C., Киреев В.В. // Высокомолек. соед., А, 1995, т.37, №3. С.445-469.

64. Райгородский И.М., Савин В.А. // Пласт.массы, 1975, №11. С.61-65.

65. Райгородский И.М., Гольдберг Э.Ш. Обзор. Блок-сополимеры на основе олигосилоксанов и области их медицинского применения. Производство мед. стекла и пласт, масс// Обзор.информ., М., ЦБНТИМедпром, 1984, №4. С. 1-36.

66. Райгородский И.М., Гольдберг Э.Ш. Обзор. Силоксансодержащие сополимеры новые материалы медицинского применения. Производство мед.стекла и пласт.масс.// Обзор.информ., М., ВНИИСЭНТИ, 1989, №2. С.1-22.

67. Райгородский И.М., Колганова И.В., Копылов В.М., Кирилин А.Д., Матюшин Г.А. // Мембраны, Сер. Критические технологии. М., 2002, №14. С. 10-18.

68. Kambour R.P. // Journal. Polym. Sci., Polymer Letters. 1969, V.7, №8. P.573-577.

69. LeGrand D.G.// J. Polym.Sci., Polymer Lett. 1969. V.7, №8. P.579-585.

70. Le Grand D.G.//Journal Polum.Sci. 1971, V. B9, № 2. P. 145-149.

71. Pat. USA №3679774, 25.07.72. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

72. Beach M.B. III. Polym.Sci., Polym.Lett., 1974, V.12 , № 5. P.247.

73. Pat. USA № 4027072, 31.05. 77. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

74. Vaughn H.A.// Journal. Polym. Sci. Polymer Letters. 1969, V.7, №8. P.569-572.

75. Pat. USA № 3189662, 15.06. 65. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

76. Pat. USA № 5608026, 03.03. 97. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

77. Pat.USA № 4652663, 24.03.87. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

78. Pat.Ger. № 3023622, 15.01.81. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

79. Riffles A., Yilgor I., Tran C. Elastomeric Polysiloxane Modifies for epoxy networks//1983. P. 21-53 (A.C.S. Symp. Ser. № 221: Epoxy resin chemistry).

80. Boutevin В., Youssef B. Synthese de diols et diepoxydes.// Makromol.Chem. 1989- 1990, №2. P. 227-285.

81. Ковязин B.A., Сокольская И.Б., Копылов B.M., Абронин И.А.,

82. Ефимов Ю.Т., Штефан О.В., Капустин В.Ю.// Металлоорганическая химия -1991 т.4, № 6. С.1320-1328.

83. Pat. USA № 4640967, 03. 02. 87. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

84. Kobmehl G., Neumann W// Macromol.Chem., 1987, №188. P.93-102.

85. Chaikof E.L. // PhD thesis, Massachusetts Institute of Technology, 1989.

86. Чунин Е.Д., Волин Ю.М., Лазарев С.Я., Калицулин И.В.// Журн. прикл. химии. 1988, 61, № 76. С. 1650-1653.

87. Аскеров О.В., Садых-Заде С.И., Султанов Р.А.// Ж.общ.химии 1972. Т.42, С.621-623.

88. Белякова З.В., Бочкарев В.Н., Беликова З.В., Чернышев Е.А.// Ж.общ.химии 1978, Т.48, №5. С.1106-1109.

89. Peterson Paul E., Nelson David J., Risener Rick. // J.Org.Chem., 1986, 51, №12, P.2381-2382.

90. Малиновский M.C., Кривошеева Н.Г., Хмел М.П., Юдасина А.Г. Кинетика эпоксидирования кремнийсодержащих енинов. // Ж.общ.химии, 1971, Т.41, № 8. С. 176-180.

91. Scheller М.Е., Schvveizer W.B., Frei В. Syntheses of a,eo-epoxy silyl ketones.// Helv. chim. acta. 1989, 72, №2. P. 264-270.

92. Gailyunas I.A.,Tsyrlina E.M., Tolstikov G.A., Spivak S.I., Komissarov V.D.// React. Kinet. and Catal. Lett., 1984, 26, №3-4. P. 317-322.

93. Пат.ФРГ № 2335199, 30.01.75. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

94. Пат.ФРГ № 2533505, 12.02.76. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

95. Pat. USA № 4284573, 18.08.81. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

96. Mukundan A.L., Balasubramanian K., Srinivasan K.S. Synthesis of epoxypoly(dimethyl)siloxanes // Polym. Commun. 1988, 29, № 10. P. 310-312.

97. Pat. USA№ 4499231, 12.02.85. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

98. Pat. USA № 4354013, 12.10.82. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

99. Тертых А.И., Дейнега Ю.Ф.// Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений Тез. докл. 3 Всесоюзного симпозиума, 1315 марта 1985 г. Иркутск. 1985. С.219.

100. Schickert P., Ruhlmann К. On the linkage of siloxanes with epoxide resins. // Acta Polym. 1987, 38, № 10. P.562-566.

101. Pat. WO № 09625445, 22.08. 96. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

102. Мурачашвили Д.У., Копылов B.M., Хананашвили Л.М., Школьник М.И., Цомая Н.И., Волкова Р.В., Савицкий А.А.// Высокомолекул.соед. Б. 1990. 32.,3. С.168-172.

103. Grey P.J. I I Adhesion 12: Pap.25 th Annu. Conf. Adhesion and adhesives, London, 1987. London, New York. 1988. C. 106-120.

104. Pat.USA№ 2004/0122186A1, 24.06.04.Eur.Pat.Off. http://vvwvv.gb.espacenet.com.

105. Pat. USA № 5292787, 08.03. 94. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

106. Pat.USA № 5863970, 08.01. 99. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

107. Пат. ГДР № 145022, 19.11.80. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

108. Пат. ГДР № 141678, 09.12.79. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

109. Пат. ГДР № 222605, 23.10.83. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

110. Максимова Г.В, Матвеев Л.Г., Копылов В.М., Объедкова Н.Н. Взаимодействие эпоксидсодержащих кремнийорганических соединений с аминоантрахиноновыми красителями // Высокомолек.соед. Сер.Б. 1995. т.37. №3. С.558.

111. Хананашвили Л.М., Ахобадзе Д.Ш., Кипиани Л.Г. // Изв. Акад. Наук ГССР, Сер. хим. 1980, 6, № 1, С.38-43.

112. Pedro N., Bittman R. Glycidyl derivatives as chiral С synthons // J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, № 8. P. 3077-3079.

113. Coqueret X., Lablache-Combier F., Loucheux C. // Eur.polym.J., 1988, 24, № 12, P. 1137-1143.

114. Pat. USA № 4777233, 11.10.88. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

115. Пат. Японии.№ 2038021, 13.03.90. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

116. Pat. USA № 4380367, 19.04.83. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

117. Pat. USA jY° 4270840, 02.06.81. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

118. Ganebien D., Madek P.J., Marechal E. Synthesis of poly (sulphon-b-siloxan)s. 11 Eur. Pol. J. 1985, v.21, N.3. P. 273-287.

119. Пат. Фр. № 2547304, 14.12.84. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

120. Андрианов К.А., Дабагова A.K. Синтез кремнийорганических соединений, содержащих метакрильную группу.// Изв.АН СССР. Сер.хим. 1959. № 10. С.1767-1771.

121. Андрианов К. А., Дабагова А.К., Голова М.И. О реакции метакрилирования (хлорметил)этоксисиланов в присутствии каталитических количеств кислот.// Изв.АН СССР. Сер.хим. 1966. N 2. С.257-262.

122. Merker R.L., Noll J.E.Methacryloxymethyl and Aciyloxymethyl Silicones.// J.Org.Chem., 1956. V.21. №12. P.1537-1541.

123. Гольдин Г.С., Авербах K.O. Синтез кремнийорганических эфиров гидразинкарбоновых кислот.// Ж.общ.химии.1973. Т.43. №4. С.781-786.

124. Булатов М.А., Спасский С.С., Мишина С.Г., Синтез, полимеризация и сополимеризация полиорганосилоксанов, содержащих (мет)акрилатные группы.// Высокомолекул.соед. 1963. Т.5. С.343-349.

125. Pat. USA № 4647683, 9.04.87. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

126. Биешев Я.Х., Хайруллина P.M. Прививочная полимеризация стирола на силикагель в присутствии у-метакрилоксипропилметилдиэтоксисилана.//Ас1а Polymerica. 1986. Bd.37. №3. S. 183-186.

127. Pat. USA № 4558111, 06.12.86. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

128. Pat. USA № 4201808, 06.05.80. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

129. Kawakami Y., Tsuda T. Silicone Macromers for graft polymer Synthesis// Polym.J. 1982. V.14, № 11. P.913-917.

130. Pat. USA № 4503208, 05.03.85. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

131. Pat. USA № 4575545, 11.03.86. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

132. Pat. USA № 4575546, 11.03.86. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

133. Pat. USA № 4709066, 24.11.87. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

134. Pat. USA № 4602074, 22.07.86. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

135. Pat. USA № 4433125, 21.02.84. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

136. Pat.USA№ 4652661, 21.03.87. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

137. Pat. US A № 4507452, 26.03.85.Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

138. Cameron G.G., Chisholm M.S. Polymerization of poly(dimethyl-siloxane)macromers: 2.Glass transition temperatures of macromer/styrene copolymers// Polymer. 1986.V.27(3).P.437-440.

139. Cameron G.G., Chisholm M.S.Poly(dimethylsiloxane)macromers and macromer/styrene copolymers.// Polymer. 1986. V.26. P.437-440.

140. Pat. DE № 3706095, 27.08.87. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

141. Pat. USA № 4487905,11.12.84. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

142. Булатов M.A., Спасский C.C. Полидиметилсилоксаны с метакрилатными группами в качестве боковых заместителей.// Тр. ин-та химии., Уральск., фил.АН СССР. 1966. ВыпЛЗ.С.З-11.

143. Pat. USA № 4507452, 26.03.85. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

144. Okamoto Y., Crossan D. Ultraviolet curable silicone polymers //Polym.Mater.Sci and Eng.: Proc. ACS Div. Polym. Mater.: Sci and Eng.: Soring Meet., Denver, Colo, 1987. Washington, 1987. V.56. P.387-391.

145. Pat. USA № 4424323, 03.01.84. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

146. Андрианов K.A., Минаков В.Г. Некоторые кинетические закономерности полимеризации2-метакрилатметилгептаметилтрисилоксана.// Высокомолекул. соединения. Б. 1978. Т.20. №7. С.518-520.

147. Асиновская Д.Н., Андреева Д.Н. О механизме радикальной полимеризации диалкилсилилдиметакрилатов.// Высокомолекул. соединения.-1986. Т.28. N1. С.67-72.

148. Lakshmana R.V., Eshbar М.С., Babn G.N. Structure and properties of acrylonitrile-functional silane copolymers.// Angew.Macromol.Chem.1987. Bd.l49. S.71-85.

149. Pat. USA № 4182822, 08.01.80. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

150. Pat. USA № 4276402, 30.06.81. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

151. Hirao A., Kato H. Polymerisation monomers containing functional groups protected by trialkylsilyl groups// Macromolecules.- 1986. V.19.P. 1294-1299.

152. Pat. USA № 4153641, 08.05.79. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

153. Зубов В.П., Ставрова С.Д., Чихачева И.П., Будрис С.В., Копылов В.М., Женева М.В., Объедкова Н.Н. Исследование кинетики гомо- и сополимеризации кремнийсодержащих метакрилатов.// Пластмассы. 1993.5. С.3-5.

154. Pat. USA № 4491508, 01.01.85. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

155. Pat. USA № 4027073, 31.05.77. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

156. Pat. USA № 4198465, 15.04.80. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

157. Пат.Индии № 155681, 02.07.86. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

158. Pat. USA № 3944702, 16.03.76. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

159. Pat. USA № 4135970, 16.02.82. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

160. Pat. USA № 4348462, 07.09.81. Eur.Pat.Off. http://www.gb.espacenet.com.

161. Пат.Фр.№2590583,29.05.87. Eur.Pat.Off.http://www.gb.espacenet.com.

162. Pat.USA№4410674,18.10.83. Eur.Pat.Off.http://www.gb.espacenet.com.

163. Pat. USA № 4400333, 23.08.83. Eur.Pat.Off.http://www.gb.espacenet.com.

164. Pat.USA № 4525563, 25.06.86. Eur.Pat.Off.http://www.gb.espacenet.com.

165. Pampalone T.R. Силиконсодержащие полиолефинсульфоны как позитивные резисты .// Polym.Prepr. 1985. 26. № 2. Р.325-326.

166. Kang Y.J., Aiba N. Gas permeability and surface property of hydrophilic copolymer membrane containing siloxanyl groups// Kobunshi Ronbunshu. 1985.V.42. № 5. P.345-350.

167. Pat. USA №4500695, 19.02.85. Eur.Pat.Off.http://www.gb.espacenet.com.

168. Pat. USA № 4575545, 11.03. 86. Eur.Pat.Off.http.V/www.gb.espacenet.com.

169. Pat. USA № 4728709, 01.03.88. Eur.Pat.Off.http://www.gb.espacenet.com.

170. Pat. Eur. № 0695770 A1, 31.03. 94. Eur.Pat.Off.http://www.gb.espacenet.com.

171. Pat. USA № 5739192, 14.04.98. Eur.Pat.Off.http://www.gb.espacenet.com.

172. Pat.USA№6265514 Bl, 24.06.01. Eur.Pat.Off.http://www.gb.espacenet.com.

173. Pat. USA № 5969035, 19.10.99. Eur.Pat.Off.http://www.gb.espacenet.com.

174. Pat. USA № 6812279 B2, 02.11.04. http://www.gb.espacenet.com.

175. Bazant. Register of Organosilicon Compaunds. Vol.2(2). Prague. 1965.

176. Химический энциклопедический словарь под ред. И.Л. Кнунянца И.Л. М., «Советская энцклопедия». 1983.

177. ГОСТ 12497-78. Методы определения содержания эпоксидных групп.

178. Ефимов Ю.Т., ТандураТ.А., Копылов В.М., Андросенко С.И., Школьник М.И. Синтез кремнийорганических производных акриловых кислот.//Ж.общ.химии. т.61, 1991, №10, с.2244-2253.тел/факс [phone]. УТВЕРЖДАЮ1. Генеральный директорj1. АКТ

179. Технический директор филиала №1 ООО «ПЕНТА-91»i1. Шрагин А. С.