Синтез и превращения 2-фурилзамещенных тетрагидрохинолинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Зайцев, Владимир Петрович

• Зайцев, Владимир Петрович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зайцев, Владимир Петрович

Список аббревиатур и сокращений, использованных в диссертации

Введение

I. Литературный обзор

Реакция аза-Дильса-Альдера (реакция Поварова)

1.1. Получение тетрагидрохинолинов и хинолинов

1.2. [4+2]Циклоприсоединение тУ-арилальдиминов к ациклическим 3 диенофилам

1.2.1. О-Виниловые эфиры, винилсульфиды и силиленольные эфиры 5 как диенофилы

1.2.2. Енамиды и енамины в роли диенофилов

1.2.3. Алкены и алкины в качестве диенофилов

1.3. Внутримолекулярная реакция Поварова

1.3.1. Производные октагидроакридина

1.3.2. Производные тетрагидрохромано[4,3-6]хинолина

1.3.3. Производные гексагидродибензо[b,h][1,6]нафтиридина

1.3.4. Производные гексагидропиразоло[4',3':5,6]тиопирано[4,3- 41 6]хинолина

1.3.5. Производные фуро[2\3':5,6]пирано[4,3-6]хинолина

1.3.6. Производные гексагидробензо[6]фенантролина

1.3.7. Производные гексагидропирроло[3,4-£]хинолин-1-она

1.3.8. Производные индолизино[3,4-6]хинолина

1.4. Внутримолекулярная реакция Поварова как подход к синтезу 49 хинолиновых алкалоидов

II. Обсуждение результатов

II. 1. Синтез 4-замещенных и 3,4-конденсированных 2фурилтетрагидрохинолинов II.2. Реакционная способность 2-фурилзамещенных тетрагидрохинолинов

11.2.1. Восстановление и окисление

11.2.2. Циклоприсоединение малеинового, цитраконового, 61 диброммалеинового ангидридов и акрилоилхлорида

11.2.3. Циклоприсоединение ацетилендикарбонового эфира

11.2.4. Некоторые химические превращения продуктов 70 циклоприсоединения

11.2.5. Сигматропная перегруппировка диэпоксипроизводных 78 изоиндолонов

III. Экспериментальная часть

Таблицы

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и превращения 2-фурилзамещенных тетрагидрохинолинов»

Одной из главных задач современной органической химии является разработка малостадийных методов синтеза новых соединений на основе легкодоступного исходного сырья.

Полициклические гетероциклы, включающие фрагмент изоиндола, достаточно многочисленны. Они встречаются в природе, и проявляют различные виды биологического действия (например, изоиндоло[2,1-<я]тетрагидрохинолины обладают антигипоксическим действием, ингибируют человеческую топоизомеразу). Однако, методы синтеза такого рода гетероциклов, как правило, многостадийны и базируются на достаточно труднодоступном исходном сырье. На кафедре органической химии РУДН был разработан оригинальный метод получения изоиндоло[2,1-я]тетрагидрохинолин-10-карбоновых кислот, основанный на циклизации 3-аллил(металлил)-А/-арил-3 а,6-эпокситетрагидроизоиндо л-1 -онов под действием фосфорной кислоты. Указанный метод синтеза существенно ограничен по типу заместителей в хинолиновом и эпоксиизоиндольном фрагментах. Между тем, эпоксиизоиндолотетрагидрохинолины, имеющие несколько реакционных центров, перспективны для получения на их основе биологически активных соединений.

В настоящей работе исследовано поведение, полученных по реакции Поварова 2-фурилзамещенных 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов в реакции с производными непредельных кислот. Образующиеся при этом эпоксиизоиндолы оказались удобными исходными для синтеза функционально замещённых изоиндоло[2,1-я]хинолинов, что и определило основное направление исследований, результаты которых представлены в диссертации.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Реакция аза-Дилъса-Альдера (реакция Поварова)

Введение

Реакция Дильса-Альдера представляет собой важнейший метод синтеза природных и синтетических поликарбо(гетеро)циклов.1 Начиная с л пионерских работ О. Дильса и К. Альдера по сегодняшний день, «диеновый синтез» чаще всего используется для построения шестичленных циклических систем, с высокой регио-, диастерео- и энантиоселективностью. Так как реакция Дильса-Альдера используется при создании соединений, интересных с точки зрения науки, промышленности и медицины, за последние 20 лет увидело свет несколько

•у 1Л обзоров и монографий, посвященных этой проблеме. " Реакция Дильса-Альдера включает в себя два основных типа: карбо-реакция Дильса-Альдера и гетеро-реаьсция Дильса-Альдера. Последний тип можно в свою очередь разделить на оксо-реакцию Дильса-Альдера (гетеро-реакция с участием карбонильных соединений) и имино (или аза-)-реакцию Дильса-Альдера (с участием азометинов) (рис. 1). Последний тип реакции представляет собой важный способ получения гетероциклических и природных соединений содержащих пиридиновое кольцо.11"14 Чтобы внести ясность в эту классификацию, необходимо отметить, что имины в данном случае могут вступать в реакцию как в качестве диенофилов, так и как азадиены. Реакция [4+2] циклоприсоединения TV-арилиминов (оснований Шиффа) с электроноизбыточными олефинами — один из наиболее удобных способов получения хинолинов, обычно катализируется кислотами Льюиса. В первых работах Поварова15"20 использовался BF3xOEt2, который применяется в большинстве случаев и сейчас.

X 1

Катализируемое кислотами циклоприсоединение между азадиеновым С=С-N=C фрагментом Л^-арилимина и диенофилом оказалось наиболее простым путем получения тетрагидрохинолинов, а, следовательно, и хинолинов -важнейшего класса гетероциклических соединений.

Рисунок 1 реакция карбо-Дильса-Альдера реакция Дильса-Альдера реакция гете ро-Дильса- Ал ьде ра О реакция аза-Дильса-Альдера реакция окса-Дильса-Ал ьдера

С*11-о

Предметом данного обзора являются основные подходы к получению различных TV-полигетероциклов, основанные на реакции Поварова, включая некоторые алкалоиды, содержащие пирролохинолиновые или циклопентахинолиновые циклические системы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Зайцев, Владимир Петрович

ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено систематическое изучение [4+2] циклоприсоединения фурфурилиденанилинов с электроноизбыточными алкенами. Показано, что наиболее эффективными катализаторами для синтеза 2-фурилзамещенных тетрагидрохинолинов являются А1С1з и BF3xOEt2 в абсолютных бензоле и эфире соответственно. Донорные заместители в бензольном кольце фурфурилиденанилинов повышают выход целевых продуктов, акцепторные понижают. Наиболее высокие выходы тетрагидрохинолинов достигаются в случае циклоприсоединения дигидрофурана, TV-винилпирролидона, N-винил-Лг-метилацетамида.

2. Показано, что циклоприсоединение 3,4-аннелированных и 4-замещенных 2-фурилтетрагидрохинолинов с малеиновым ангидридом при 0-5 °С протекает как э/сзо-присоединение и дает смеси цис- и транс-изомеров по взаимному расположению заместителя при С4 и эпоксидного мостика эпоксиизоиндоло[2,1-а]хинолин-10-карбоновых кислот. При 140 °С циклоприсоединение протекает стереоспецифично с образованием только трансизомеров в случае 3,4-аннелированных тетрагидрохинолинов и цис-изомеров в случае 4-замещенных. Аналогично присоединяется цитраконовый и диброммалеиновый ангидриды. 6-Замещенные фуротетрагидрохинолины образуют с малеиновым ангидридом при 5 °С только тиране-аддукты.

3. Присоединение акрилоилхлорида к 3,4-аннелированным тетрагидрохинолинам при 80 °С протекает с невысокой стереоселективностью давая смеси цис- и /wpw/c-изомеров по расположению заместителей при С3, С4 и эпоксидного атома кислорода. Присоединение к 4-замещенным тетрагидрохинолинам идет стереоспецифично с образованием только экзо-цис-аддуктов.

4. Установлено, что АДКЭ присоединяется только по фурановому фрагменту аннелированных и замещенных 2-фурилтетрагидрохинолинов с образованием смесей цис- и трансизомеров по расположению аннелированного оксакольца или заместителя при Сд и эпоксидного мостика оксабициклогептадиенового фрагмента.

5. Показано, что этерификация 3,4-тетрагидрофуроэпоксиизоиндоло[2,1 -йг]хинолин- 10-карбоновых кислот и 5-замещенных эпоксиизоиндоло [2,1 -а]хинолин-10-карбоновых кислот сопровождается ретродиеновым распадом образующихся эфиров, что обуславливает образование смеси эфиров соответствующих цис- и транс-кислот.

6. Установлено, что кратная связь в оксабициклогептеновом фрагменте эпоксиизоиндолохинолинов легко окисляется л^-хлорнадбензойной кислотой до г/мс-диэпоксида.

7. Диэпоксиизоиндоло[2,1-а]хинолины при действии BF3xOEt2 в уксусном ангидриде при 20 °С в результате скелетной перегруппировки Вагнера-Меервейна превращаются в неизвестные ранее - 11-оксо-6,6а,7а,8,9,10,10а,11-октагидро-7,9-эпоксициклопента[4,5]пиридо[1,2-йг]хинолины.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зайцев, Владимир Петрович, 2008 год

1. Smith М.В. "Organic Synthesis". Мс Graw-Hill, New York, second ed., 2002,844.849.

2. Otto Diels, Kurt Alder. "Syntheses in the hydroaromatic series. I. Addition of "diene" hydrocarbons." Justus Liebigs Ann. Chem., 1928, 460, 98-122.

3. Needleman S.B., Chang Kuo M.C. "Diels-Alder Syntheses with Heteroatomic

4. Compounds." Chem. Rev., 1962, 62, 405-431.

5. Sauer J., Sustmann R. "Mechanistic aspects of Diels-Alder reactions: a criticalsurvey." Angew. Chem., Int. Ed. Engl, 1980, 19, 779-807.

6. Kagan H.B., Riant O. "Catalytic asymmetric Diels-Alder reactions." Chem.1. Rev., 1992,92, 1007-1019.

7. Kumar A. "Salt Effects on Diels-Alder Reaction Kinetics." Chem. Rev., 2001,101, 1-19.

8. Nicolaou K.C., Snyder S.A., Montagnon Т., Vassilikogiannakis G. "The Diels

9. Alder Reaction in Total Synthesis." Angew. Chem., Int. Ed., 2002, 41, 16681698.

10. Corey E.J. "Catalytic Enantioselective Diels-Alder Reactions: Methods,

11. Mechanistic Fundamentals, Pathways, and Applications." Angew. Chem., Int. Ed., 2002, 41, 1650-1667.

12. Tringuelli F., Taticchi A. "The Diels-Alder Reaction. Selected Practical

13. Methods". John Wiley, London, 2002.

14. Kobayashi S., J0rgensen K.A., eds. "Cycloaddition Reactions in Organic

15. Synthesis". Wiley-VCH, 2002.

16. Boger D.L., Weinreb S.M. "Hetero Diels-Alder Methodology in Organic Synthesis". Academic Press, San Diego, 1987.

17. Weinreb S.M., In Trost B.M. and Fleming I. (Eds) Comprehensive Organic

18. Synthesis, Pergmon, Oxford, 1991, 5, 401-512.

19. Buonora P., Olsen J.-C., Oh T. "Recent developments in imino Diels-Alderreactions." Tetrahedron, 2001, 57, 6099-6138.

20. Jergensen К.A. "Catalytic Asymmetric Hetero-Diels-Alder Reactions of

21. Carbonyl Compounds and Imines." Angew. Chem., Int. Ed., 2000, 39, 35583588.

22. Поваров JI.C., Михайлов Б.М. "Реакция диеновой конденсации нового типа." Известия АН СССР, Сер. Хим., 1963, 955-956.

23. Поваров JI.C., Григос В.И., Михайлов Б.М. Известия АН СССР, Сер. Хим., 1963, 2039-2041.

24. Поваров JI.C., Григос В.И., Караханов Р.А., Михайлов Б.М. «Реакции дигидропирана и 2-метилдигидрофурана с некоторыми шиффовыми основаниями». Известия АН СССР, Сер. Хим., 1964, 179-181.

25. Григос В.И., Поваров JI.C., Михайлов Б.М. «Реакции шиффовых оснований с винилалкиновыми эфирами». Известия АН СССР, Сер. Хим., 1965,2163-2172.

26. Povarov L.S., Mikhailov В.М. Izv. Acad. Nauk USSR, Ser. Шт., 1964, 22212222.

27. Povarov L.S. "a|3-Unsaturated Ethers and Their Analogues in Reactions of

28. Diene Synthesis." Russ. Chem. Rev., 1967, 36, 656-670.

29. Katritzky A.R., Rachwal S., Rachwal B. "Recent progress in the synthesis of1,2,3,4,-tetrahydroquinolines ." Tetrahedron, 1996, 52, 15031.

30. Kouznetsov V., Palma A., Ewert C., Varlamov A. "Some Aspects of Reduced

31. Quinoline Chemistry." J. Heterocycl. Chem. 1998, 35, 761-785.

32. Kouznetsov V.V., Vargas Mendez L.Y. and Melendez Gomez C.M., "Recent

33. Progress in the Synthesis of Quinolines." Curr. Org. Chem., 2005, 9, 141161.

34. Joh Т., Hagihara H. "Preparation of quinoline derivatives from schiff base andvinyl ether catalyzed by dicobalt octacarbonyl." Tetrahedron Lett., 1967, 8, 4199-4200.

35. Kametani Т., Kasai H. In Studies in Natural Products Chemistry, Atta-ur

36. Rahman, ed., Elsevier, New York, 1989, 3, 385-389 and references therein.

37. Narasaka К., Shibata Т. "BF3xOEt2 Catalyzed 4+2. Cycloaddition Reactionsof N-Aryl Schiffs Bases with 1-Alkenyl, 1,2-Propadienyl and 1-Alkynyl Sulfides." Heterocycles, 1993, 35, 1039-1053.

38. Kobayashi S., Ishitani H., Nagayama S. "Lanthanide Triflate Catalyzed Imino

39. Diels-Alder Reactions, Convenient Syntheses of Pyridine and Quinoline Derivatives." Synthesis, 1995, 9, 1195-1202.

40. Crousse В., Begue J.-P., Bonnet-Delpon D. "Synthesis of tetrahydroquinolinederivatives from a-CF3-iV-arylaldimine and vinyl ethers." Tetrahedron Lett., 1998, 39, 5765-5768.

41. Crousse В., Begue J.-P., Bonnet-Delpon D. "Synthesis of 2-CF3

42. Tetrahydroquinoline and Quinoline Derivatives from CF3-iV-Aryl-aldimine." J. Org. Chem., 2000, 65, 5009-5013.

43. Legros J., Crousse В., Ourevitch M., Bonnet-Delpon D. "Facile Synthesis of

44. Tetrahydroquinolines and Julolidines through Multicomponent Reaction." Synlett, 2006,12 , 1899-1902.

45. Collin J., Jaber N., Lannou M.I. "Imino-Diels-Alder and imino-aldol reactionscatalyzed by samarium diiodide." Tetrahedron Lett., 2001, 42, 7405-7407.

46. Spanedda M.V., Hoang Y.D., Crousse В., Begue, J.-P., Bonnet-Delpon, D. J.

47. Aza-Diels-Alder reaction in fluorinated alcohols. A one-pot synthesis of tetrahydroquinolines." Tetrahedron Lett., 2003, 44, 217-219.

48. Cho C.S., Kim B.T., Choi H.J., Kim T.J. and Shim S.C. "Ruthenium-catalyzedoxidative coupling and cyclization between 2-aminobenzyl alcohol and secondary alcohols leading to quinolines." Tetrahedron, 2003, 59, 7997-8002.

49. Demaude Т., Knerr L., Pasau P. "New Synthetic Pathway To Diverse 2

50. Substituted Quinolines Based on a Multicomponent Reaction: Solution-Phase and Solid-Phase Applications." J. Comb. Chem., 2004, 6, 768-775.

51. Makioka Y., Shindo Т., Taniguchi Y., Takaki K., Fujiwara Y. "Ytterbium(III)

52. Triflate Catalyzed Synthesis of Quinoline Derivatives from iV-Arylaldimines and Vinyl Ethers." Synthesis, 1995, 7, 801-804.

53. Laurent-Robert H., Garrigues R., Dubac J. "Bismuth(III) Chloride and Triflate:

54. New Efficient Catalysts for the Aza-Diels-Alder Reaction." Synlett, 2000, 8, 1160-1162.

55. Subba Reddy B.V., Srinivas R., Yadav J.S., Ramalingam T. "Bismuth(III)

56. Chloride Catalyzed Aza-Diels-Alder Reaction. " Synth. Commun., 2001, 31, 1075-1080.

57. Akiyama Т., Nakashima S., Yokota K., Fuchibe K. "Synthesis of Aryl-substituted Quinoline Derivatives via Bmnsted Acid-catalyzed 4+2. Aza Diels-Alder Reaction." Chem. Lett., 2004, 33, 922-923.

58. Di Salvo A., Spanedda M.V., Ourevitch M., Crousse В., Bonnet-Delpon D.

59. Uncatalysed Domino Reaction in Hexafluoroisopropanol: A Simple Protocol for the Synthesis of Tetrahydroquinoline Derivatives." Synthesis, 2003, 14, 2231-2235.

60. Park K.H., Joo H.S., Ahn K.I., Jun K. "One step synthesis of 4-ethoxy-l,2,3,4tetrahydroquinoline from nitroarene and ethanol: A Ti02 mediated photocatalytic reaction." Tetrahedron Lett., 1995, 36, 5943-5946.

61. Sundararajan G., Prabagaran N., Varghese B. "First Asymmetric Synthesis of

62. Quinoline Derivatives by Inverse Electron Demand (IED) Diels-Alder Reaction Using Chiral Ti(IV) Complex." Org. Lett., 2001, 3, 1973-1976.

63. Shono Т., Matsumura Y., Inoue K., Ohmizu H., Kashimura S. "Electroorganicchemistry. 62. Reaction of iminium ion with nucleophile: a versatile synthesis of tetrahydroquinolines and julolidines." J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 57535757. '

64. Katrizky A.R., Belyakov S.A. "Benzotriazole-Based Intermediates: Reagentsfor Efficient Organic Synthesis." Aldrichimica Acta, 1998, 31, 35-45.

65. Katrizky A.R., Rachwal В., Rachwal S. "Additions of 1aminomethyl)benzotriazoles to enamines, enamides, and vinyl ethers: novel routes to 1,3-diamines and tetrahydroquinolines." J. Org. Chem., 1993, 58, 812-813.

66. Katrizky A.R., Rachwal В., Rachwal S. "Reactions of N-Alkyl-iV-phenyl-l#benzotriazole-l-methanamines with .alpha.,.beta.-Unsaturated Ethers. A Novel Route to 1,4- and 1,3-Disubstituted 1,2,3,4-Tetrahydroquinolines." J. Org Chem., 1995, 60, 2588-2596.

67. Chen R., Quian C. "One-pot Synthesis of Tetrahydroquinolines Catalyzed by

68. Dy(OTf)3 in Aqueous Solution." Synth. Commun., 2002, 32, 2543-2548.

69. Katrizky, A.R., Rachwal, В., Rachwal, S. "A Versatile Method for the

70. Preparation of Substituted 1,2,3,4-Tetrahydroquinolines." J. Org. Chem., 1995,60, 7631-7640.

71. Talukdar S., Chen C.-T., Fang J.-M. "A Stereoselective Route to

72. Polysubstituted Tetrahydroquinolines by Benzotriazole-Promoted Condensation of Aliphatic Aldehydes and Aromatic Amines." J. Org. Chem., 2000, 65, 3148-3153.

73. Annunziata A., Cinquini M., Molteni V., Schupp O. "A new multicomponentsynthesis of 1,2,3,4-tetrahydroquinolines." Tetrahedron, 1997, 53, 97159726.

74. Annunziata A., Benaglia M., Cinquini M., Cozzi F. "Poly(ethylene glycol)

75. Supported 4-Alkylthio-Substituted Aniline a Useful Starting Material for the Soluble Polymer-Supported Synthesis of Imines and 1,2,3,4-Tetrahydroquinolines." Eur. J. Org. Chem., 2002, 7, 1184-1190.

76. Inada Т., Nakayuki Т., Shimizu I. "One-Step Synthesis of Ethyl Quinaldates by1.wis Acid Catalyzed Three-Component Coupling Reaction of Aromatic Amines, Aliphatic Aldehydes and Ethyl Glyoxylate." Heterocycles, 2005, 66, 611-619.

77. Tanaka S., Yasuda M., Baba A. "Practical and Simple Synthesis of Substituted

78. Quinolines by an HC1-DMSO System on a Large Scale: Remarkable Effect of the Chloride Ion." J. Org. Chem., 2006, 71, 860-863.

79. Lin X.-F., Cui S.-L., Wang Y.-G. "Molecular iodine-catalyzed one-potsynthesis of substituted quinolines from imines and aldehydes." Tetrahedron Lett., 2006, 47, 3127-3130.

80. Stevenson G., Leeson P. D., Rowley M., Sanderson I., Stanafield I., "Synthesisof cis and trans 4-amido 2-carboxytetrahydroquinolines, high affinity ligands at the glycine site of the NMDA receptor." Bioorg. Med. Chem. Lett., 1992, 2, 371-374.

81. Leeson P. D., Carling R. W., Moore K. W., Moseley A. M., Smith J. D.,

82. Hadden M., Nieuwenhuyezen M., Potts D., Stevenson P. J., Thompson N.

83. Synthesis and reactivity of hexahydropyrroloquinolines." Tetrahedron, 2001, 57, 5615-5624.

84. Thompson N., Graham I. "Unprecedented regio and stereocontrol in Povarovreaction of benzylidene-(3-nitrophenyl)amine." ARKIVOC, 2003, (vz'z), 139144.

85. Kiselyov A.S., Smith II L., Virgilio A., Armstrong R.W. "Immobilizedaldehydes and olefins in the solid support synthesis of tetrahydroquinolines via a three component condensation." Tetrahedron, 1998, 54, 7987-7996.

86. Katrizky A.R., Rachwal В., Rachwal S. "Reactions of iV-Alkyl-TV-phenyl-lHbenzotriazole-l-methanamines with yV-Vinylamides and N-Vinylcarbazole. A Convenient Synthesis of 4-(Dialkylamino)tetrahydroquinolines." J. Org. Chem., 1995, 60, 3993-4001.

87. Damon D.B., Dugger R.W., Magnus-Aryitey G., Ruggeri R.B., Wester R.T.,

88. Tu M., Abramov Y. "Synthesis of the CETP Inhibitor Torcetrapib: The Resolution Route and Origin of Stereoselectivity in the Iminium Ion Cyclization." Org. Process Res. Dev., 2006,10, 464-471.

89. Kouznestov V.V., Astudillo Saavedra L., Vargas Mendez L.Y., Cazar Ramirez

90. M.E. "Synthesis of Some Secondary Amine Derivatives Bearing a Heteroaryl Fragment." J. Chil. Chem. Soc., 2004, 49, 107-203.

91. Kouznestov V.V., Romero Bohorquez A.R., Astudillo Saavedra L., Fierro

92. Medina R. "An efficient synthesis of new C-2 aryl substituted quinolines based on three component imino Diels-Alder reaction." Molecular Diver. 2006, 10, 29-37.

93. Zhou Y., Jia X., Li R., Liu Z., Liu Z., Wu L. " Nitrosonium (NO+) initiated andcation radical-mediated imino Diels-Alder reaction." Tetrahedron Lett., 2005, 46, 8937-8939.

94. Han В., Jia X.-D., Jin X.-L., Zhou Y.-L., Yang L., Liu Z.-L., Yu W. "A CANinitiated aza-Diels-Alder reaction for a facile synthesis of 4-amido-iV-yl tetrahydroquinolines." Tetrahedron Lett., 2006, 47, 3545-3547.

95. Savitha G., Perumal P.T. "An efficient one-pot synthesis oftetrahydroquinoline derivatives via an aza Diels—Alder reaction mediated by CAN in an aqueous medium and oxidation to heteroaryl quinolines." Tetrahedron Lett., 2006, 47, 3589-3593.

96. Nomura Y., Kimura M., Takeuchi Y., Tomoda S. "Acid-Catalyzed4+2.Cycloaddition between Enamines and Benzylideneanilines. Synthesis of 1,2,3,4-Tetrahydroquinoline Derivatives." Chem. Lett., 1978, 7, 268-270.

97. Kametani Т., Takeda H., Suzuki Y., Honda T. "Synthesis of

98. Tetrahydroquinoline Derivatives by 4+2.Cycloaddition Reaction." Heterocycles, 1984, 22, 275-276.

99. Fadel F., Titouani S.L., Soufiaoui M., Ajamay H., Mazzah A. "ynthese denouveaux derives tetrahydroquinolines et quinoleines via la reaction d'aza-Diels-Alder suivie d'aromatisation." Tetrahedron Lett., 2004, 45, 5905-5908.

100. Zhang W., Jia X., Yang L., Liu Z.-L. "Photosensitized Diels-Alder reactions ofiV-arylimines: synthesis of tetrahydroquinoline derivatives" Tetrahedron Lett., 2002, 43, 9433-9436.

101. Jia X., Lin H., Huo C., Zhang W., Lu J., Yang L., Liu Z.-L. "Cation Radical1.ino Diels-AlderReaction: A New Approach for the Synthesis of Tetrahydroquinolines." Synlett, 2003,11, 1707-1709.

102. Mellor J.M., Merriman G.D. "Reaction of electron rich alkenes with anilinesand formaldehyde: Syntheses of tetrahydroquinolines." Tetrahedron, 1995, 57,6115-6132.

103. Grieco P.A., Bahsas, A. "Role reversal in the cyclocondensation ofcyclopentadiene with heterodienophiles derived from aryl amines and aldehydes: Synthesis of novel tetrahydroquinolines." Tetrahedron Lett., 1988, 29, 5855-5858.

104. Akiyama Т., Suzuki M., Kagoshima H. "Lewis Acid Promoted 4+2.

105. Annulation of Allylsilane and Allylgermane with Aldimine; Preparation of Tetrahydroquinolines." Heterocycles, 2000, 52, 529-532.

106. Baudelle R., Melnyk P., Deprez В., Tartar A. "Parallel synthesis of polysubstituted tetrahydroquinolines." Tetrahedron, 1998, 54, 4125-4140.

107. Sueda Huma H.Z., Haider R., Kalra S.S., Das J., Iqbal J. "Cu(I)-catalyzed threecomponent coupling protocol for the synthesis of quinoline derivatives." Tetrahedron Lett., 2002, 43, 6485-6488.

108. Yadav J.S., Reddy B.V.S., Rao R.S., Naveenkumar V., Nagaiah K.

109. Microwave-Assisted One-Pot Synthesis of 2,4-Disubstituted Quinolines under Solvent-Free Conditions." Synthesis, 2003,10, 1610-1614.

110. Taber D.F. "Intramolecular Diels-Alder and Alder-Ene Reactions", Springer,1. Berlin, 1984.

111. Bear B.H., Sparks S.M., Shea KJ. "The Type 2 Intramolecular Diels-Alder

112. Reaction: Synthesis and Chemistry of Bridgehead Alkenes" Angew. Chem., Int. Ed., 2001, 40, 820-849.

113. Tietze L.F. "Domino Reactions in Organic Synthesis." Chem. Rev., 1996, 96,115.136.

114. Laschat S., Lauterweine J. "Intramolecular hetero-Diels-Alder reaction of Narylimines. Applications to the synthesis of octahydroacridine derivatives." J. Org. Chem., 1993, 58, 2856-2861.

115. Laschat S., Noe R., Riedel M. "Novel (Imino-r|6-arene)chromium Complexesand Their Diastereoselective Intramolecular Hetero-Diels-Alder Reactions." Orgametallics, 1993,12, 3738-3742.

116. Kiselyov A.S., Smith II L., Armstrong R.W. "Solid support synthesis ofpolysubstituted tetrahydroquinolines via three-component condensation catalyzed by Yb(OTf)3." Tetrahedron, 1998, 54, 5089-5096.

117. Sabitha G., Venkata Reddy E., Yadav J.V. "Bismuth(III) Chloride: An

118. Efficient Catalyst for the One-Pot Stereoselective Synthesis of Octahydroacridines." Synthesis, 2002, 3, 409-412.

119. Mayekar N.V., Kayak S.K., Chattopadhyay S. "Two Convenient One-Pot

120. Strategies for the Synthesis of Octahydroacridines." Synth. Commun,, 2004, 34, 3111-3119.

121. Jacob R.G., Perin G., Botteselle G.V., Lenardao E.J. "Clean and atomeconomic synthesis of octahydroacridines: application to essential oil of citronella." Tetrahedron Lett., 2003, 44, 6809-6812.

122. Lenardao E.J., Mendes S.R., Ferreira P.C., Perin G., Silveira C.C., Jacob R.G.

123. Selenium- and tellurium-based ionic liquids and their use in the synthesis of octahydroacridines." Tetrahedron Lett., 2006, 47, 7439-7442.

124. Beifuss U., Herde A., Ledderhose S. "Highly diastereoselective synthesis ofoctahydroacridines by domino imine condensation-intramolecular polar 47c++27r.-cycloaddition of anilines and ©-unsaturated aldehydes." Chem. Commun., 1996, 10, 1213-1214.

125. Jones W., Kiselyov A.S. "Intramolecular cyclization of aromatic imines: anapproach to tetrahydrochromano4,3-b.quinolines." Tetrahedron Lett., 2000, 41, 2309-2312.

126. Nagarajan R., Magesh C.J., Perumal P.T. "Inter- and Intramolecular Imino

127. Diels-Alder Reactions Catalyzed by Sulfamic Acid: A Mild and Efficient Catalyst for a One-Pot Synthesis of Tetrahydroquinolines." Synthesis, 2004, 1, 69-74.

128. Elamparuthi E., Anniyappan M., Muralidharan D., Perumal P.T. "InCl3 as anefficient catalyst for intramolecular imino diels-alder reactions: Synthesis of tetrahydrochromano quinolines." ARKIVOC, 2005, (xi), 6-16.

129. Sabitha G., Venkata Reddy E., Yadav J.S. "Bismuth(III) Chloride-Catalyzed1.tramolecular Hetero Diels-Alder Reaction: Application to the Synthesis of Tetrahydrochromano4,3-b.quinoline Derivatives." Synthesis, 2001,13, 19791984.

130. Yadav J.S., Subba Reddy B.V., Venkateswara Rao C., Srinivas R. "LPDE

131. Catalyzed Intramolecular Cyclization of Arylimines: A Facile Synthesis of Tetrahydrochromanoquinolines." Synlett, 2002, 6, 993-995.

132. Anniyappan M., Muralidharan D., Perumal P.T. "Triphenylphosphonium perchlorate as an efficient catalyst for mono- and bis-intramolecular imino Diels-Alder reactions: synthesis of tetrahydrochromanoquinolines." Tetrahedron Lett., 2003, 44, 3653-3657.

133. Znang D., Kiselyov A.S. "A Solid-Phase Approach to Tetrahydrochromano4,3-b.quinolines." Synlett, 2001, 7, 1173-1175.

134. Spaller M.R., Thielemann W.T., Brennan P.E., Bartlett P.A. "Combinatorial Synthetic Design. Solution and Polymer-Supported Synthesis of Heterocycles via Intramolecular Aza Diels-Alder and Imino Alcohol Cyclizations." J. Comb. Chem., 2002, 4, 516-522.

135. Sabitha G., Venkata Reddy E., Maruthi Ch., Yadav J.S. "Bismuth(III) chloride-catalyzed intramolecular hetero-Diels-Alder reactions: a novel synthesis of hexahydrodibenzob,h.[l,6]naphthyridines." Tetrahedron Lett.,2002, 43, 1573-1572.

136. Bertenshaw S.R., Talley J.J., Rogier D.J., Graneto M.J., Koboldt C.M., Zhang Y. "Conformationally restricted 1,5-diarylpyrazoles are selective COX-2 inhibitors." Bioorg. Med. Chem. Lett., 1996, 6, 2827-2830.

137. Sabitha G., Venkata Reddy E. Maruthi Ch., Reddy V., Yadav J.S. "BiCl3-Catalyzed Diastereoselective Intramolecular 4 2. Cycloaddition Reactions Leading to Pyrazole Annulated New Sulfur Heterocycles." Synth. Commun.,2003, 33, 3063-3070.

138. Manian R.D.R.S., Jayashankaran J., Ramesh R., Raghunathan R. "Rapid synthesis of tetrahydroquinolines by indium trichloride catalyzed mono- andbis-intramolecular imino Diels-Alder reactions." Tetrahedron Lett., 2006, 47, 7571-7574.

139. Sharma G.V.M., Srinivas Reddy I., Goverdhan Reddy V., Rama Rao A.V. "Synthesis of a new isoxazolidine from diacetone glucose." Tetrahedron: Asymmetry, 1999, 10, 229-235.

140. Kiselyov A.S. "A Domino Cyclization Reaction of Iminium Salts: A Convenient Route to Hexahydrobenzo6.phenanthrolines." Synlett, 2006, 3, 391-394.

141. Muhuni J., Spaller M.R. "Expanding the Synthetic Method and Structural Diversity Potential for the Intramolecular Aza Diels-Alder Cyclization." J. Org. Chem., 2006, 71, 5515-5526.

142. Linkert F., Laschat S. "Intramolecular Hetero-Diels-Alder Reaction of Prolinal-Derived TV-Arylimines Lewis Acid-Dependent Reversal of the Diastereoselectivity." Synlett, 1994, 2, 125-126.

143. Linkert F., Laschat S., Kotila S., Fox T. "Evidence for a stepwise mechanism in formal hetero-Diels-Alder reactions of TV-arylimines." Tetrahedron, 1996, 52, 955-970.

144. Temme O., Laschat S. "Effect of molecular sieves on the formation and acid-catalysed mono- and bis-cyclization of N-arylimines: easy entry to polycyclic ring systems by a novel cascade reaction." J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1995, 2, 125-131.

145. Lin L.Z., Cordell G.A. "Quinoline Alkaloids from Camptotheca Acuminata" Phytochemistry, 1989, 28, 1295-1297.

146. Ma Z.-Z., Hano Y., Nomura Т., Chen Y.-J. "Two New Pyrroloquinazolinoquinoline Alkaloids from Peganum Nigellastrum." Heterocycles, 1997, 46, 541-546.

147. Twin H., Batey R.A. "Intramolecular Hetero Diels-Alder (Povarov) Approach to the Synthesis of the Alkaloids Luotonin A and Camptothecin." Org. Lett., 2004, 6, 4913-4916.

148. Eckert H. "Selective Reduction of the Nitro to the Amino Functional Group by means of the Phthalocyaninecobalt (I) Anion, Synthesis of N-Heterocycles and Alkaloids." Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1981, 20, 208-210.

149. Renner U., Kemweisz P. Experientia, 1963, 19, 244-246.

150. Magomedov N.A. "Efficient Construction of Cyclopenta6.quinoline Core of Isoschizozygane Alkaloids via Intramolecular Formal Hetero-Diels-Alder Reaction." Org. Lett., 2003, 5, 2509-2512.

151. Wolfling J., Frank E., Schneider G., Tietze L.F. "Synthesis of Novel Steroid Alkaloids by Cyclization of Arylimines from Estrone." Eur. J. Org. Chem., 1999, 77,3013-3020.

152. Kametani Т., Furuyama H., Fukuoka Y., Takeda H., Suzuki Y., Honda Т., "Synthesis of 4-Heterocyclyl-hexahydro-8-methoxyfuro3,2-c.quinolines by1.wis Acid Catalized 4+2.Cycloaddition Reaction." J. Heterocyclic Chem., 1986, 23, 185.

153. Leardini R., Nanni D., Tundo A., Zanardi G., Ruggieri F. "Annulation reactions with iron(III) chloride: oxidation of imines." J. Org. Chem., 1992, 57, 1842-1848.

154. Zubkov F.I., Nikitina E.V., Kouznetsov V.V., Luz Dary A. Duarte. "Experimental Evidence for Intramolecular ipso Substitution of Alkyl Groups." Europ. J. Org. Chem., 2004, 24, 5064-5074.

155. Yadav J.S., Reddy B.V.S., Reddy J.S.S., Rao R.S. "Aza-Diels-Alder reactions in ionic liquids: a facile synthesis of pyrano- and furanoquinolines." Tetrahedron, 2003, 59, 1599-1604.

156. Ma Y., Qian C., Xie M., Sun J. "Lanthanide Chloride Catalyzed Imino Diels-Alder Reaction. One-Pot Synthesis of Pyrano3,2-c.- and Furo[3,2-c]quinolines." J. Org. Chem., 1999, 64, 6462-6467.

157. Зубков Ф.И., Никитина E.B., Варламов A.B. "Внутримолекулярное термическое и каталитическое 4+2.-циклоприсоединение в 2-алкенилфуранах." Успехи химии, 2005, 74, 707-738 [Russ. Chem. Rev., 2005, 74, 639 (Engl, transl.)].

158. Safaei-Ghomi J., Tajbakhsh M., Kazemi-Kania Z. "Diels-Alder Cycloadditions of Dimethyl Acetylenedicarboxylate and Diethyl

159. Acetylenedicarboxylate with Some Dienes Under Microwave Irradiation Using AICI3/CH2CI2. " Acta Chim. Slov., 2004, 51, 545-550.

160. Nelson W.L., Allen D.R. "Derivatives of 7-Oxabicyclo2.2.1.hept-5-ene and 7-Oxabicyclo[2.2.1]heptane. Synthesis, Transformations, and Stereochemistry Using NMR Methods". J. Heterocycl. Chem., 1972, 9, 3, 561-568.

161. Milkiewicz K.L., Neagu I.B., Parks D.J., Lu T. "Synthesis of a Novel Series of 10-Oxa-3 -azatricyclo 5.2.1.01,5.dec-8 -en-4-ones through an Intramolecular Diels-Alder Reaction". Tetrahedron Lett., 2003, 44, 39, 7341-7343.

162. Ponten F., Magnusson G. "Synthesis of Polycyclic Oxanorbornanes via a Sequential Epoxyhexopyranoside Ring Contraction Intramolecular Diels-Alder Reaction". J. Org. Chem., 1997, 62, 23, 7978-7983.

163. Sader-Bakaouni L., Charton O., Kunesch N., Tillequin F. "Intramolecular Diels-Alder Reaction of Dinitro-Olefin Derivatives of Furan for the Preparation of a Versatile Tool: 3,7-Dinitro-l 1-oxatricycloundec-9-ene". Tetrahedron, 1998, 54, 9, 1773-1782.

164. Lipshutz B.H. "Five-Membered Heteroaromatic Rings as Intermediates in Organic Synthesis". Chem. Rev., 1986, 86, 5, 795-819.

165. Dell C.P. "Cycloadditions in Synthesis". J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1998, 22, 3873-3905.

166. Fallis A.G. "The Intramolecular Diels-Alder Reaction: Recent Advances and Synthetic Applications". Can. J. Chem., 1984, 62, 183-234.

167. Кузнецов B.B. "Синтез, строение и свойства (З-имино(амино) пиперидинов, дигидропиримидинов, тетрагидрохинолинов, бенз-2-азепинов и спиросоединений с фрагментами этих гетероциклов". Диссертация д.х.н., Москва, РУДН, 1994.

168. Кузнецов В.В., Алиев А.Э., Пальма А.Р., Варламов А.В., Простаков Н.С. "Синтез, химические превращения и строение 1,2,3,4-тетрагидроспирохинолин-2-циклоалканов.". Химия гетероцикл. соединений, 1991, 7, 947-952.

169. Кузнецов В.В., Пальма А.Р., Алиев А.Э., Фернандес М., Простаков Н.С., Варламов А.В. "Синтез и нитрование 4,6(4,8)-диметил-4-метил-6(8)-метокси-1,2,3,4-тетрагидроспиро-хинолин-2-циклогексанов.". Химия гетероцикл. соединений, 1993, 6, 784-788.