Синтез и окислительно-восстановительные реакции некоторых функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Горбунов, Андрей Иванович

• Горбунов, Андрей Иванович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Горбунов, Андрей Иванович

Введение

Глава 1. Методы синтеза функционально-замещенных пространственно-затрудненных фенолов

1.1. Классическое электрофильное замещение

1.2. Синтез окислением боковых заместителей пара-замещенных 2,6-ди-трет.-бутилфенолов

1.3. Электрофильное ипсо-замещение

1.4. Нуклеофильные реакции пара-замещенных 2,6-ди-трет.бутил фенолов

1.5. Синтез замещенных 2,6-ди-трет.-бутилфенолов исходя из метиленхинонов

1.6. Моно- и полиядерные гетероциклы с фрагментом пространственно-затрудненного фенола

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Синтез и окислительно-восстановительные реакции 4ацил- 2,6-ди-трет.-бутилфенолов

2.2. Синтез и окислительно-восстановительные реакции пространственно-затрудненных бис-фенолов

2.3. Синтез и окислительно-восстановительные реакции димедонильных и октагидроксантильных производных 2,6-ди-трет.-бутилфенола

2.4. Синтез и окислительно-восстановительные реакции 4-(1,1,2-трициановинил) и 4-(2-циано-2-карбамоилвинил)-2,6-ди-трет.-бутилфенолов

2.5. Синтез и окислительно-восстановительные реакции а,а- дицианометилен-3,5-ди-трет.-бутилфенола

2.6. Синтез и химические свойства 2-ацил-4,6-ди-трет.-бутилфенолов

2.7. Синтез 2-ацетил-и 2-формил-4,6-ди-трет.-бутилрезорцина

2.8. Синтез и окислительно-восстановительные реакции 3-циано- 6,8-ди-трет.-бутилдигидрокумарина

2.9. Синтез сульфокислот пространственно-затрудненных фенолов - добавок в электролиты кислотных аккумуляторов

2.10. Стабилизаторы и антидетонационные присадки моторных 76 топлив

Глава 3. Экспериментальная часть

Выводы

Список используемой литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и окислительно-восстановительные реакции некоторых функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов»

Актуальность проблемы

2,6-ди-трет.-бутилфенол и его многочисленные функциональные производные представляют класс широко применяемых антиоксидантов и ряда лекарственных препаратов. Эффективность ингибирования различных свободнорадикальных процессов во многом определяется природой пара-заместителя. Принцип конструирования новых молекулярных систем с такими заместителями основан на использовании пара-замещенных 2,6-ди-трет.-бутилфенолов с различными функциональными группами. Введение заместителей в пара-положение обеспечивает стабильность образующихся при окислении феноксильных радикалов, ответственных за механизм их разнопланового действия.

В настоящее время интенсивно ведутся работы по синтезу новых соединений, обладающих комплексным набором перечисленных свойств, предъявляемых к соединениям фенольного типа.

Поэтому синтез, изучение реакционной способности и свойств пара-замещенных 2,6-ди-трет.-бутилфенолов и их производных является актуальной задачей.

Цель и задачи работы

Цель настоящей работы - синтез новых пространственно-затрудненных фенолов, изучение их окислительно-восстановительных свойств, биологической активности и возможности модификации полимерных материалов для придания им специальных свойств.

В соответствии с целью работы решали следующие задачи:

- синтез новых производных пространственно-затрудненных 2,6-ди-трет.-бутилфенолов;

- выявление особенностей окислительно-восстановительных реакций новых 2,6-ди-трет.-бутилфенолов и их производных;

- генерирование феноксильных радикалов и изучение их стабильности и реакционной способности;

- изучение окислительно-восстановительных реакций гидрированных гетероциклов, содержащих фрагменты пространственно-затрудненных фенолов.

Методы и объекты исследования спектроскопия, электрохимия (циклическая вольтамперометрия, классическая и коммутированная полярография, электролиз при контролируемом потенциале), масс- спектрометрия.

Объекты исследования - новые пара-замещенные 2,6-ди-трет.-бутилфенолы, замещенные 4,6-ди-трет.-бутилрезорцины и 6,8-ди-трет.-бутилдигидрокумарины.

Научная новизна

- Синтезированы новые функционально-замещенные пространственно-затрудненные фенолы, проявляющие биологическую активность при низкой токсичности.

- Получены новые феноксильные радикалы. Установлено, что окисление бис-фенолов (-2е, -21^) приводит к бирадикалам, в которых спин-спиновое взаимодействие между радикальными центрами не проявляется.

- Найдено, что введение ароматических заместителей в пара-положение 4-ацил -2,6-ди-трет.- бутилфенолов стабилизирует соответствующие феноксильные радикалы за счет делокализации неспаренного электрона по системе 7с-связей ароматического заместителя.

- Обнаружено, что 2,6-ди-трет.-бутилфенолы, имеющие в пара-положении сильные электроноакцепторные группы, связанные с а-углеродным атомом и не имеющие атомов водорода при нем, под действием нуклеофильных агентов легко феноксильные радикалы.

Впервые обнаружено, гетероциклических соединений затрудненного фенола протекает окислительного дегидрирования. образуют достаточно стабильные что окисление гидрированных с фрагментом пространственно-по механизму внутримолекулярного

Практическая значимость

Результаты проведенного исследования использованы при разработке новых структурных аналогов нестероидных гормональных препаратов с низкой токсичностью.

Полученные производные 2,6-ди-трет.-бутилфенола могут использоваться в качестве модификаторов и радикальных красителей для полимерных материалов, эксплуатируемых в условиях специальных воздействий.

На защиту выносятся следующие положения:

- модификация известных и разработка новых методов синтеза пара-замещенных 2,6-ди-трет.-бутилфенолов и 4,6-ди-трет.-бутилрезорцинов;

- синтез новых бис-фенолов, структурных аналогов нестероидных гормональных препаратов и их окислительно-восстановительные реакции;

- строение и реакционная способность феноксильных радикалов ди-трет.-бутил-фенолов, содержащих в пара-положении при а-углеродном атоме сильные электроноакцепторные группы; синтез и изучение окислительно-восстановительных реакций гидрированных гетероциклов с фрагментом пространственно-затрудненного фенола; применение производных 2,6-ди-трет.-бутилфенолов в модифицировании оптически прозрачных эпоксидных композитов.

Апробация работы

Основные результаты работы представлены на Всероссийской конференции «Перспективы расширения ассортимента химических реактивов для обеспечения потребностей ведущих отраслей народного хозяйства и научных исследований» (Ярославль, 1987); III Всесоюзном совещании по химическим реактивам (Ашхабад, 1989); IV Всероссийском симпозиуме по органической химии (Москва, Химический факультет МГУ совместно с Chembridge Corporation США-Россия, 2003); Украинско-Российском симпозиуме по высокомолекулярным соединениям (Донецк, 2001); 5-й молодежной научной конференции по органической химии (Екатеринбург, 2002); Всероссийской конференции по физико-химическому анализу многокомпонентных систем (Махачкала, 1997); Международной конференции «Наукоемкие химические технологии» (Москва, 1998); Международной конференции «Экологические проблемы горных территорий» (Владикавказ, 1992); Международной конференция по химии гетероциклических соединений (Москва, 2005); XVII Российской молодежной научной конференции ( Екатеринбург, 2007); Международной конференции по химии гетероциклических соединений (Москва, МГУ, 2005); Международной научно-технической конференции «Наука и образование -2008» (Мурманск, МГТУ, 2008).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи, 15 тезисов докладов, получено 2 авторских свидетельства и 1 патент.

Объем и структура диссертации

Диссертационная работа изложена на 108 страницах, состоит из введения, 3 глав и выводов, содержит 7 рисунков и 10 таблиц. Список цитируемой литературы включает 132 наименования.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Горбунов, Андрей Иванович

выводы

1. Электрохимическими методами изучены окислительно-восстановительные реакции 4-ацил-2,б-ди-трет.-бутилфенолов и рассмотрен их механизм, включающий стадию переноса электрона и образование относительно стабильного феноксильного радикала.

В образующихся радикалах константа расщепления на мета-протонах ароматического кольца типична для пространственно-затрудненных феноксильных радикалов. Для соединений с ароматическим пара-заместителем при карбонильном атоме углерода неспаренный электрон делокализуется и по системе тс-связей арильного заместителя.

2. Реакцией восстановительной димеризации 4-ацил-2,6-ди-трет.-бутилфенолов Mg/HgBr2 в тетрагидрофуране синтезированы неописанные ранее бис-фенолы.

Показано, что окислительно-восстановительные реакции этих соединений укладываются в общую, характерную для пространственно-затрудненных фенолов, схему. Образующиеся при окислении электронейтральных форм бирадикалы характеризуются отсутствием заметного спин-спинового взаимодействия между радикальными центрами.

3. Синтезированные бис-фенолы являются структурными аналогами нестероидных гормональных препаратов и также проявляют контрацептивную активность. Их преимуществом является малая острая токсичность и отсутствие побочных эффектов.

4. Окислительным дегидрированием алифатических и ароматических альдегидов 2,4,б-три-трет.-бутилфеноксильным радикалом получен ряд 2-ацил-4,6-ди-трет.-бутилфенолов.

Изучены реакции конденсации, восстановления и образования производных по карбонильной группе - 4- и 2,4-динитрофенилгидразонов, оксимов, тиосемикарбазонов 2-ацил-4,6-ди-трет.-бутилфенолов.

5. Циклизацией 1 -карбэтоксицианметил-3,5-ди-трет.-бутилрезорцина, получен 3-циано-5-гидрокси-6,8-ди-трет.-бутилдигидрокумарин - новое производное пространственно-затрудненного фенола с кислородсодержащим гетероциклом .

Предполагается, что окисление 3-циано-5-гидрокси-6,8-ди-трет.-бутил-дигидрокумарина протекает по механизму окислительного дегидрирования.

6. Обнаружено, что 4-(1,2,2-трициановинил)- и 4-(2-циано-2-карбамоилвинил)-2,6-ди-трет.-бутилфенолы при введении на стадии отверждения в оптически прозрачные эпоксидные композиции окрашивают их в красный и желтый цвет, что связано с образованием соответствующих феноксильных радикалов.

7. Ацетилированием и формилированием 4,6-ди-трет.-бутилрезорцина впервые получены 2-ацетил- и 2-формилпроизводные.

8. Показано, что введение добавок на основе сульфопроизводных пространственно-затрудненных фенолов в электролит кислотных аккумуляторов увеличивает срок их службы в полтора раза и препятствует осыпанию активной массы положительного электрода (сульфатацию).

9. Подтверждено, что введение добавок на основе пространственно-затрудненных фенолов в топливные композиции увеличивает стабилизацию и антидетонационную стойкость.

Многие методики отработаны во время учебного процесса в практикуме по органическому синтезу и вошли в дипломные проекты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Горбунов, Андрей Иванович, 2008 год

1. Походенко В. Д. Феноксильные радикалы. Киев.: Наукова Думка, 1969. -187 с.

2. Походенко В. Д., Белодед А. А., Кошечко В. Г. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов. — Киев.: Наукова Думка, 1977.-273 с.

3. Ершов В. В., Никифоров Г. А., Володькин А. А. Пространственно-затрудненные фенолы. М.: Химия, 1980. - 350 с.

4. Розанцев Э. Г., Шолле В. Д. Органическая химия свободных радикалов. — М.: Химия, 1979.-343 с.

5. Горбунов Б. Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, 1981. - 367 с.

6. Усачев С.В. Таутомерия хиноксалинов ряда 2,6-ди-трет.-бутилфенола // Тез. докл. IV Всерос. конф. по органической химии. Новосибирск.: 2001. - С. 117.

7. Володькин А.А., Заиков Г.Е. Образование и свойство катализатора на основе гидроксидов натрия и калия в реакции 2,6-ди-трет.-бутилфенола с метакрилатом // Изв. АН. Серия хим. 2002. - № 12. - С. 2031-2037.

8. Володькин А.А., Заиков Т.Е. Кинетические измерения равновесия фенол-фенолят в катализе щелочами // Рос. хим. журн. — 2000. — Т. 44. — № 12. — С. 81-85.

9. Бухаров С.В., Нугуманова Г.Н., Мукменова Н.А., Бурилов А.Р., Касымова, Э.М. Пудовик М.А. Синтез пространственно-затрудненных 4 фенольных соединений на основе 3,5-ди-трет.-бутилбензилацетата // ЖОрХ. 2004. - Т. 40. — Вып. 3. — С. 327-334.

10. Бухаров С. В., Нугуманова Г.Н., Мукменова Н.А. Триэтиламин в реакции 3,5-ди-трет.-бутилбензилацетата с С-нуклеофилами // ЖОХ. 2003. - 73. - С. 437-439.

11. Бухаров С. В., Нугуманова Г.Н., Мукменова Н.А. Роль апротонных растворителей в реакциях 3,5-ди-трет.-бутилбензилацетата со слабыми нуклеофилами II ЖОХ. 1999. - 69. - С. 699-705.

12. Бухаров С. В., Коношенко Л.В., Соловьева С.Е., Гайнуллин В .И., Сякаев В.В., Маннафов Т.Г. С-бензилирование слабоосновных аминов 3,5-ди-трет.-бутилбензилацетатом в муравьиной кислоте // ЖОХ. 1999. - 69. - С. 130134.

13. Бухаров С. В., Коношенко Л.В., Соловьева С.Е., Гайнуллин В.И., Сякаев В.В., Маннафов Т.Г. Роль растворителей в реакциях бензилирования 3,5-ди-трет.-бутилбензилацетатом IЖПХ. 1999. - 72. - С. 641- 648.

14. Бухаров С. В., Коношенко Л.В. Соловьева С.Е., Гайнуллин В.И. Сякаев В.В., Маннафов Т.Г. Нуклеофильные реакции 3,5-ди-трет.-бутилбензилацетата в синтезе метиленхинона // ЖОХ. — 2002. — 72. — С. 1910— 1915.

15. Бухаров С.В., Нугуманова Г.Н., Мукменова Н.А., Черезова Е.Н. // Тез. докл. IX конференции по деструкции и стабилизации полимеров. — М.: 2001. — С. 137.

16. Rubber, пат. 3310587. Aminoalkilate 2,4-Di-tert-butilphenole the Mannih reaction 1987.-(США).

17. Вольева В.Б., Курковская Л.Н., Белостоцкая И.С., Комиссарова Н.Л. Исследование кватернизации 2,4-ди-трет.-бутил-6-метиламинофенола методом ЯМР 1/ЖОрХ. 2003. - Т. 39. - Вып. 1. - С. 101 - 104.

18. Белостоцкая И.С., Вольева В.Б., Комиссарова Н.Л., Декаприлевич О.М., В.В.Ершов. 2,4-ди-трет.-бутилфенол в реакции Манниха // Изв. АН. Сер. хим. -1997.-С. 1328-1332.

19. Белостоцкая И.С., Комиссарова Н.Л., Прокофьева Т.И., Курковская Л.Н., Вольева В.Б. Новые возможности реакции Даффа 1/ЖОрХ. — 2005. — Т.41. -Вып. 5. С. 718-721.

20. Кандалинцева Н.В., Просенко Е.А., Дюбченко О.И., Стоянов Е.С. Синтез галогенидов S-алкилизотиурония по реакции тиомочевины с ю-(4-гидроксиарил)-галогеналканами // ЖОрХ. 2001. - № 9 (37). — С. 1317 -1320.

21. Пинко П.И., Терах Е.И., Просенко Е.А., Григорьев И.А. Получение и исследование антиокислительной активности сложных тиоэфиров на основе оо-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-алкантиолов // ЖПХ. № 11 (74). -2001.-С. 1843- 1847.

22. Просенко Е.А., Терах Е.И., Кандалинцева Н.В., Пинко П.И., Горох А.Е., Толстиков Г.А. Синтез и исследование антиокислительных свойств новых серосодержащих производных пространственно-затрудненных фенолов // ЖПХ. № 11 (74). - 2001. - С. 1839 - 1843.

23. Просенко Е.А., Кандалинцева Н.В., Толстиков Г.А. Определение констант скорости и коэффициентов ингибирования стабилизатора СО-3 и функциональных производных со-(4-гидроксиарил)-алкильного ряда // Кинетика и катализ. 2002. —№ 1 (43). - С. 34 - 38.

24. Просенко Е.А., Терах Е.И., Горох А.Е., Никулина В.В., Григорьев И.А. Синтез и исследование антиокислительных свойств бис-со-(3,5-диалкил-4-гидроксифенил)-алкил.сульфидов И ЖПХ. 2003. - № 2 (76). - С. 256 - 260.

25. Терах Е.И., Просенко Е.А., Никулина В.В., Зайцева О.В. Исследование синергических эффектов у антиоксиданта СО-3 и его структурных аналогов в сравнении с композициями триалкилфенолов и диал кил сульфида // ЖПХ. — 2003. № 2 (76). - С. 261 - 265.

26. Терах Е.И., Пинко П.И., Зайцева О.В., Просенко Е.А. Исследование ингибирующего влияния серосодержащих алкилфенолов на окисление вазелинового масла II ЖПХ. 2003. - № 9 (76). - С. 1533 - 1535.

27. Душкин М.И., Просенко Е.А., Кандалинцева Н.В., Ляхович В.В. Влияние антиоксиданта Тиофан на индукцию цитохромов Р-450 печени крыс //Научный вестник Тюменской медицинской академии. 2003. - № 1. - С. 11 - 13.

28. Дюбченко О.И., Просенко Е.А., Терах Е.И., Никулина В.В., Газина С.О. Исследование ингибирующего влияния аминоалкилфенолов на окислениелипидных субстратов // Научный вестник Тюменской медицинской академии. -2003.-№ 1.-С. 23 26.

29. Просенко Е.А., Терах Е.И., Пинко П.И., Кандалинцева Н.В., Марков А.Ф., Крысин А.П., Григорьев И.А. Новые высокоэффективные антиокислительные присадки к смазочным материалам // Наука производству. 2004. - № 5 (73). - С. 18 - 20.

30. Lisoivan V., Gatilov Y., kandalintseva N., Prosenko A. S-3-(3,5-Di-tert-butyI-4-hydroxyphenyl)-propyl.-isothiouronium hydrate // Intern. Centre for Diffraction Data. Powder Diffraction File. Inorg. and Organ. Data Book. 2005. Set 55, card 678.

31. Milaeva E.R., Gracheva Yu.A., Gerasimova O.A., Tyurin V.Yu. Oleic acid Peroxidation in the presence of metalloporphyrins // J. Porphyrins Phtalocyan. -2003.-Vol. 8.-P. 701 -706.

32. Милаева E.P., Шпаковский Д.Б., Шапощникова E.H., Григорьев Е.В., Берберова Н.Т., Егоров Н.П. 2,6-ди-трет.бутилфенолы и феноксильные радикалы, содержащие связь металл-металл // Изв. АН. Сер.хим. — 2001. -№4.-С. 687-690.

33. Милаева Е.Р., Шпаковский Д.Б., Грачева Ю.А., Григорьев Е.В., Берберова Н.Т., Егоров Н.П. Металл органические производные 2,6-ди-трет.-бутилфенолов как специфические ингибиторы окисления метилолеата // Изв. АН. Сер.хим. 2001. - № 6. - С. 1049 - 1052.

34. Милаева Е.Р., Шпаковский Д.Б., Шапощникова Е.Н., Григорьев Е.В. Арильные комплексы платины на основе 2,6-ди-трет.бутилфенола //Сб. научн. трудов // Перспективные процессы и продукты малотоннажной химии. Тула.: 2000. - С. 76 - 80.

35. Милаева Е.Р. Окисление лиганда как способ внутримолекулярной активации комплексов металлов // Изв. АН. Сер.хим. 2001. - № 4. - С. 549 -562.

36. Орлов И.С., Моисеева A.A., Бутин К.П., Егоров М.П. Новый метод генерирования феноксильных радикалов реакцией (Me3Si)2N.2E (E=Ge, Sn)с пространственно-затрудненными фенолами // Изв. АН. Сер. хим. 2002. -№ Ю.-С. 1808-1809.

37. Хасуда X., Ивамото Т., Кабуто Ч., Кира М. Необычные реакции стабильных диалкилгермилена и станнилена с гальвиноксильным радикалом // Изв. АН. Сер. хим. 2004. - № 15.-С. 1061-1064.

38. Gaspar P.P., West R. The chemistry of organic silicon compounds //Eds. Rappoport Z., Apeloig Y., Wiley J. New York. - 1999. - 2 - Ch. 43.

39. Kira M., Ishida S., Iwamoto Т., Kabuto C., Ignatovich L., Sacurai H. Synthesis and structure of a Stable Cyclic Dialkylgermylene // Chem. Lett. 1999. - P. 63268.

40. Kira M., Ishida S., Iwamoto Т., Kabuto C., Ignatovich L., Sacurai H. Unusual reactions organic derived Dialkylgermylene and Dialkylstannylene with free radical // J. Am.Chem. Soc. 1999. - 113. - P. 7785-7792.

41. Iwamoto Т., Masuda H., Masuda S., Kabuto C., Kira M. Addition of Stable Nitroxide Radical to stable Divalent Compounds of Heavier Group 14 Elements // J. Am.Chem. Soc.-2003.- 125.-P. 9300-9307.

42. Iwamoto Т., Masuda H., Ishida S., Kabuto C., Kira M. About mehanizme radicals reaction dialkylgermilene and dialkylstannilene with halvinoxil free radical // J. Organomet. Chem. 2004. - 689. - P. 1337-1342.

43. Мосюнова JI. Ю., Исмагилов Р.К., Москва В.В. Синтез и свойства фосфорилированных 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилен-2,5-циклогексадиенонов // Тез. докл. 3-й Всерос. конф. по органической химии. — Новосибирск.: 2002. — С. 143.

44. Прокофьев А.И. Реакция о-хияонов с пространственно-затрудненными фенолами I/Успехи химии. — 1999. 68. - С. 806-812.

45. Прокофьев А.И. Кинетические закономерности окислительно-восстановительных реакций хинонов с фенолами // Успехи химии. 1996. -65.-572-576.с пространственно-затрудненными фенолами // Изв. АН. Сер. хим. 2002. -№ 10.-С. 1808-1809.

46. Хасуда X., Ивамото Т., Кабуто Ч., Кира М. Необычные реакции стабильных диалкилгермилена и станнилена с гальвиноксильным радикалом // Изв. АН. Сер. хим.-2004.-№ 15.-С. 1061-1064.

47. Gaspar P.P., West R. The chemistry of organic silicon compounds //Eds. Rappoport Z., Apeloig Y., Wiley J. New York. - 1999. - 2 - Ch. 43.

48. Kira M., Ishida S., Iwamoto Т., Kabuto C., Ignatovich L., Sacurai H. Synthesis and structure of a Stable Cyclic Dialkylgermylene // Chem. Lett. 1999. - P. 63268.

49. Kira M., Ishida S., Iwamoto Т., Kabuto C., Ignatovich L., Sacurai H. Unusual reactions organic derived Dialkylgermylene and Dialkylstannylene with free radical // J. Am.Chem. Soc. 1999. - 113. - P. 7785-7792.

50. Iwamoto Т., Masuda H., Masuda S., Kabuto C., Kira M. Addition of Stable Nitroxide Radical to stable Divalent Compounds of Heavier Group 14 Elements // J. Am.Chem. Soc.-2003.- 125.-P. 9300-9307.

51. Iwamoto Т., Masuda H., Ishida S., Kabuto C., Kira M. About mehanizme radicals reaction dialkylgermilene and dialkylstannilene with halvinoxil free radical // J. Organomet. Chem. 2004. - 689. - P. 1337-1342.

52. Мосюнова Jl. Ю., Исмагилов Р.К., Москва В.В. Синтез и свойства фосфорилированных 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилен-2,5-циклогексадиенонов // Тез. докл. 3-й Всерос. конф. по органической химии. — Новосибирск.: 2002. — С. 143.

53. Прокофьев А.И. Реакция о-хияонов с пространственно-затрудненными фенолами //Успехи химии. — 1999. — 68. С. 806-812.

54. Прокофьев А.И. Кинетические закономерности окислительно-восстановительных реакций хинонов с фенолами // Успехи химии. — 1996. — 65.'-572-576.

55. Абакумов Г.А. Металлорганические соединения и радикалы // Под. ред. М.И.Кабачника. М.: Наука, 1985. - 287с.

56. Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Прокофьев А.И., Кабачник М.И. Фотохимические реакции 3,5-ди-трет.-бутил-1,2-бензохинона с 2,4,6-три-трет.-бутилфенолом // Успехи химии. — 1978. 47. - 1048 — 1054.

57. Рахимов P.P., Прокофьев А.И., Лебедев Я.С. Изучение окислительно-восстановительных реакций фенол-хинон методом ЭПР-спектроскопии // Успехи химии. — 1993. — 62. — 547 554.

58. Bridge N.K., Porter D. Fotochemical Reactions ortho-Quinones with Amines // Proc/R/Soc. 1958. - A 244. - 259. - 276 -281.

59. Бубнов H.H., Прокофьев А.И., Володькин A.A., Белостоцкая, И.С., Ершов В.В. Изучение фотолиза системы 2,6-ди-трет.-бутилфенол-2,6-ди-трет,-бутил-1,4-хинондиазид методом ЭПР-спектроскопии // Докл. АН СССР. -1973.-210.-С. 100- 107.

60. Александров А.И., Бубнов Н.Н., Лазарев Г.Г., Лебедев Я.С., Прокофьев А.И., Сердобов.М.В. Исследование структуры радикальных пар системы хинон -4,6-ди-трет.-бутилпирокатехин // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. - С. 515 -519.

61. Лазарев Г.Г., Лебедев Я.С., Сердобов М.В. Фотохимические превращения в системе хинон-пирокатехин // Изв. АН СССР. Сер. хим. — 1978. С. 2520 -2525.

62. Лазарев Г.Г., Лебедев Я.С., Прокофьев А.И., Рахимов P.P. 2,6-ди-трет.-бутил-хинондиазид как акцептор переноса водорода в реакциях с пространственно-затрудненными фенолами // Хим. Физика. 1984. — 3. — С. 867- 873.

63. Lazarev G.G., Kuskov V.L., Lebedev Ya.S. Stable radical pairs under the protolysis of 2,6-di-tert-butyl quinondiazide in the single crystals of sterically hindered phenols: New type of double-spin probes // Chem. Phys. Lett. 1990. -170.-P. 94-97.

64. Ershov V.V., Nikiforov G.A., De Jonge J.// Quinondiazides. Elsevier, Amsterdam.- 1981. — P. 350 356.

65. Lazarev G.G., Kuskov V.L., Lebedev Ya.S., Hiller W., Kretschman ML, Rieker A. Hardphase carryng the electron in system Qhinon-Phenol in polymer matrix HZ. Phys. Chem. 1992. - 176. - P. 41 - 48.

66. Lazarev G.G., Lara F., Garcia F., Rieker A. Carring of the electrone in system Qhinon-Pyrocatehol in condition springywave influences // Chem. Phys. Lett. 1992.-199.-P. 29-38.

67. Александров А.И., Прокофьев A.M., Метленкова И.Ю., Бубнов H.H., Типикин Д.С., Переходцев Г.Д., Лебедев Я.С. Реакции твердофазного переноса водорода в системе хинон-фенол // ЖФХ. — 1995. — 69. — 739 — 745.

68. Теренин А.И. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. — Л. Наука.: — 1967. с. 345.

69. Вольева В.Б., Комиссарова Н.Л., Старикова З.А., Курковская Л.Н. Фотооксигенолиз 3,6-ди-трет.-бутил-о-бензохинона // ЖОрХ. — 2006. — Т. 42.- вып.2.-С. 243.

70. Комиссаров В.Н., Саяпин Ю.А., Минкин В.И., Ткачев В.В., Алдошин С.М., Шилов Г.В. Синтез и структура производного 2,2'-спироби(1,3-бензодиоксола) на основе 3,5-ди-трет.-бутил-1,2-бензохинона // ЖОрХ. — 2007. Т. 43. - вып.2. - С. 228-231.

71. Саяпин Ю.А., Комиссаров В.Н., Минкин В.И., Ткачев В.В., Алдошин С.М., Шилов Г.В. Синтез и структура новых производных 2-(хинолин-2-ил)-1,3-трополона // ЖОрХ.- 2005. Т. 41. - С. 1571.

72. Ткачев В.В., Алдошин С.М., Шилов Г.В., Саяпин Ю.А., Минкин В.И., Комиссаров В.Н. Структура побочного продукта реакции в синтезе замещенных 1,3-трополона // ЖОрХ. 2006. - Т. 42. - С. 290.

73. Саяпин Ю.А., Комиссаров В.Н., Кобцев С.В., Минкин В.И., Стариков З.А., ' Антипин М.Ю. Синтез и структура поликонденсированных азотистых гетероциклов, получаемых по реакции о-хинонов с 2-метил-бензимидазолами И Докл. АН. 2005. - Т. 42. - С. 53 - 58.

74. Силин М.А., Келарев В.И., Абу-Аммар В.М. Синтез 2,3-дизамещенных тиазолидин-4-онов, содержащих пространственно-затрудненную 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенильную группировку // XТС. — 2000. № 2. -С. 256-260.

75. Латюк В.И., Келарев В.И., Коренев Д.К., Путкарадзе Д.Х., Кошелев В.Н., Абу-Аммар В.М. Синтез у-кетосульфидов на основе фракции природных меркаптанов // Башкир, хим. ж. — 2002. — Т.9. — № 4. С. 7 11.

76. Латюк В.И., Келарев В.И., Коренев К.Д., Абу-Аммар В.М., Кошелев В.Н. Синтез со-алкилтиоалканолов на основе фракции природных меркаптанов // Башкир, хим. ж. — 2003. — Т. 10. — №3. — С. 8 — 12.

77. Латюк В.И., Келарев В.И., Коренев К.Д., Абу-Аммар В.М., Кошелев В.Н.Синтез производных дигидроазолов, бензазолов и 1,3,4-оксадиазола, содержащих ю-алкилтиоэтильные группировки // Башкир, хим. .ж. 2003. -Т. 10. - № 4. - С. 53-57.

78. Латюк В.И. Келарев В.И. Коренев К.Д. Использование производных 1-алкилтио-пропанола-2 в качестве полифункциональных присадок к смазочным маслам // Нефтехимия. — 2002. Т.42. - № 2. — С. 145 — 149.

79. Латюк В.И., Келарев В.И., Коренев К.Д., Абу-Аммар В.М., Кошелев В.Н.

80. Синтез ю-алкилтиоалканолов на основе фракции природных меркаптанов // Башкир, хим. ж. -2003. — Т. 10. — № 3. — С. 8 12.

81. Латюк В.И., Келарев В.И., Коренев К.Д., Абу-Аммар В.М., Кошелев В.Н. Синтез производных дигидроазолов, бензазолов и 1,3,4-оксадиазола, содержащих со-алкилтиоэтильные группировки // Башкир, хим. ж. 2003. Т. 10.-№4.-С. 53-57.

82. Латюк В.И., Келарев В.И., Коренев К.Д., Абу-Аммар В.М. Синтез производных оксазолидина, содержащих алкилсульфидные группировки // Изв. Вуз. Хим. и хим. технол. — 2005. — Т. 48. — вып. 5. — С. 78 — 83.

83. Келарев В.И., Гресько С.В., Абу-Аммар В.М., Кобраков К.И. Синтез производных 1,2,4-триазоло3,4-6.-1,3,4-тиадиазола, содержащих фрагменты пространственно-затрудненного фенола // Известия ВУЗов. 2003. - Т. 46. -вып. 7. - С. 68 - 82.

84. Абу А.В., Гресько С.В., Келарев В.И., Кошелев В.Н. Производные 2-имидазолина в молекулярном дизайне конденсированных гетероциклов с фрагментами экранированного фенола // Изв. Вуз. Хим. и хим. технол. — 2007. т. 50. - Вып. 9. - С. 105 - 109.

85. Горбунов А.И., Монастырская В.И., Климов Е.С., Чельдиева Д.З., Ампарцумян А.А. Новые пространственно-затрудненные фенолы // Тез. докл. 1-го Северо-Кавказского совещания по химическим реактивам. Махачкала. - 1988.-С. 64.

86. Луковников А.Ф., Матвеева Е.Н. Старение и стабилизация полимеров. -М.: Наука, 1964. С. 91-132.

87. Гурвич Я.А., Золотаревская Л.К., Кумок С.Т. Фенольные стабилизаторы. — М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. 80 с.

88. Горбунов А.И., Монастырская В.И., Ампарцумян А.А., Климов Е.С., Охлобыстин О.Ю. Новые пространственно-затрудненные фенолы и радикалы на их основе // ЖОрХ. 1991. - Т. 27. - Вып. 11. - С. 2392 - 2398.

89. Монастырская В.И., Люткин Н.И., Горбунов А.И., Климов Е.С. Синтез и электрохимические свойства 1-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)алкил (арил)кетонов // ЖОрХ. 1997. - Т. 33.-Вып. 10.-С. 1490 - 1496.

90. Патент Япония №36 21334. The synthesis of 3,3',5,5'-tetra-tert-buthyl-hexestrone. - CA. - 1962. - V.57. -№15008f.

91. Физер Л., Физер M. Реагенты для органического синтеза. М.: Мир, 1970. -Т. 5.-250 с.

92. Summerbell R.K., Umhoefer R.R. The Hydrodehalogenation vic-Dibromides system Mg-I-Ether II J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 61. - P. 3020-3026.

93. Горбунов А.И., Монастырская В.И., Ампарцумян A.A., Климов Е.С., Охлобыстин О.Ю. Новые пространственно-затрудненные фенолы и радикалы на их основе II ЖОрХ. 1991. - Т. 27. - вып.11. - С. 2392 - 2398.

94. Никитина Г.И., Корхов В.В., Шавва А.Г. Влияние гормональных препаратов на утеротропный эффект // Хим.- фарм. Журнал. 1983. — 1. — С. 1315- 1320.

95. Корхов В.В., Мац М.Н., Горбунов А.И. Противозачаточный эффект пространственно-затрудненных бис-фенолов аналогов нестероидных гормональных препаратов //Хим.-фарм. Журнал. — 1997. — № 12. — С. 77 — 81.

96. Корхов В.В. Эстроген-прогестины и регуляция репродуктивной функции. — Л.: Наука, 1979.-184 с.

97. А.с.4036751, СССР, МКИ3 С 07 С 39/16. 3,4-бис (3,5 - ди-трет.- бутил-4-гидроксифенил)-3,4-гександиол, проявляющий контрацептивную активность

98. О.Ю. Охлобыстин, А.И. Горбунов, Е.С.Климов, М.Н.Мац, В.В. Корхов (СССР).-№1360120; заявл. 03.12.85; опубл. 15.08.87.

99. Tong-Shou J., Ying Yin, Li-Bin L. Solid sinthesis of 5-oxo-l,4,5,6,7,8-hexahydroquinoline derivatives without using solvent and catalyst. //Synlett. — 1991.-P. 202.

100. Rao Т., Vedagiriswara J., Ekkundi V. Reaction of dimedone with ft-nitrostyrene II J. Chem. Res. Synop.- 1986.-№ 13.-P. 116-117.

101. Clein G. The reactions cyclization of bis-dimedonilmethanes // Zbl. 1930. - v. 11.- P. 2085.

102. Ванаг Г.Я.,Станкевич Э.Я. Бис-димедонилметаны в синтезе замещенных декагидроакридиндионов // ЖОрХ. 1960. - Т. 30. - С. 3287.

103. Горбунов А.И., Давыдова О.А., Шпаков А.Н., Климов Е.С. Синтез 4- (1,1,2-трициановинил)-2,6-ди-трет.-бутилфенола и соответствующий ему феноксильный радикал // Изв. Вуз. Хим. и хим. технол. — 2005 — Т. 48. — Вып. 5 С. 87 - 89.

104. Горбунов А.И., Чигорина Т.М. Синтез радикальных красителей ряда пространственно-затрудненных фенолов // Тез. докл. XVII Российской молодежной научной конференции. Екатеринбург. - 2007. - С. 267.

105. Горбунов А.И. Синтез дициано- и циановинильных производных 2,6-ди-трет.-бутилфенола // Тез. докл. XVII Российской молодежной научной конференции. — Екатеринбург. 2007. - С. 269 — 270.

106. Горбунов А.И. Синтез 3,5-ди-трет.-бутил-2-гидроксифенилалкил (арил)-кетонов // Тез. докл. IV Всероссийского симпозиума по органической химии. Москва: МГУ совместно с Chembridge Corporation. - 2003. - С. 57.

107. Горбунов А.И. Окислительно-восстановительные реакции гетероциклов с фрагментом пространственно-затрудненного фенола // Тез. докл. Междунар. конф. по химии гетероциклических соединений. Москва.: МГУ, 2005. — С. 148.

108. Горбунов А.И., Чигорина Т.М., Вирабян К.И. Синтез З-циано-5- гидрокси-6,8-ди-трет.-бутилдигидрокумарина // Тез. докл. Междунар. конф. по химии гетероциклических соединений. Москва.: МГУ, 2005. - С. 351.

109. Горбунов А.И., Чигорина Т.М., Люткин Н.И. Электролитные добавки в кислотные аккумуляторы // Тез. докл. Всероссийской конференции по физико-химическому анализу многокомпонентных систем. — Махачкала. — 1997.-С. 52.

110. Чигорина Т.М., Горбунов А.И. Органические добавки на основе производных пространственно-затрудненных фенолов // Тез. докл. V Международной конференции «Наукоемкие химические технологии». -Москва. 1998.-С. 144.

111. Горбунов А.И., Чигорина Т.М., Герасимов Н.А. Пространственно-затрудненные фенолы в качестве аккумуляторных добавок //Авторское свидетельство 1389620 (СССР). 1988.

112. Чигорина Т.М., Горбунов А.И. Электролитные добавки для кислотных аккумуляторов на основе производных 2,6-ди-трет.-бутилфенолов // Тез. докл. Международной научно-технической конференции «Наука и образование 2008». - Мурманск. - 2008. - С. 328 - 330.

113. Одрит Л., КлейнбергЯ. Неводные растворители. М.: ИЛ, 1955. - С. 270.

114. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991.-614 с.

115. Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии. Органический синтез. М.: Высшая школа, 1991. - С. 185.