Синтез и некоторые превращения три- и тетраалкинилидов олова тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Левашов, Андрей Сергеевич

• Левашов, Андрей Сергеевич
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Левашов, Андрей Сергеевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

ГЛАВА 1 Литературный обзор. Синтез и некоторые превращения оловоацетиленов

1.1 Синтез оловоацетиленов

1.1.1 Синтез с использованием натрийорганических соединений

1.1.2 Синтез с использованием литийорганических соединений

1.1.3 Синтез с использованием магнийорганических соединений

1.1.4 Синтез с использованием диалкиламинопроизводных олова

1.1.5 Синтезы с использованием соединений, содержащих связь Бп-О

1.1.6 Реакции переметаллирования органооловоацетиленов

1.1.7 Реакции органооловоацетиленов, протекающие с сохранением связи БП-СБР

1.1.8 Прочие методы синтеза алкинилстаннанов

1.2 Некоторые реакции оловоацетиленов

1.2.1 Взаимодействие алкинилстаннанов с хлорангидридами кислот

1.2.2 Взаимодействие алкинилстаннанов с карбонильными соединениями

1.2.3 Реакция Стилле

ГЛАВА 2 Обсуждение результатов

2.1 Синтез алкинилидов олова

2.1.1 Синтез три- и тетраалкинилидов олова из 1-алкинов и галогенидов олова

2.1.1.1 Выбор оптимальных условий алкинилирования БпС14

2.1.1.2 Механизм реакции алкинилирования

2.1.2 Синтез тетраалкинилидов олова из тетракарбаматов олова

2.1.2.1 Синтез карбаматов олова

2.1.2.2 Взаимодействие тетракарбаматов олова с 1-алкинами

2.1.3 Синтез тетраалкинилидов олова из алкоксидов олова

2.1.4 Прямой синтез алкинилидов олова

2.2 Реакции тетраалкинилидов олова

2.2.1 Реакция Стилле

2.2.2 Взаимодействие с трифенилбромметаном

2.2.3 Взаимодействие с хлорангидридами карбоновых кислот

2.2.4 Взаимодействие с карбонильными соединениями

ГЛАВА 3 Экспериментальная часть

3.1 Методы анализа и идентификации синтезированных соединений

3.1.1 Спектральные методы

3.1.2 Хроматографические методы

3.2 Очистка исходных веществ и растворителей

3.3 Синтез исходных реагентов

3.4 Взаимодействие три- и тетрагалогенидов олова с 1-алкинами

3.5 Изучение механизма алкинилирования тетрахлорида олова

3.6 Синтез тетра(К,К-диэтилкарбамата)олова и его взаимодействие с фенилацетиленом

3.7 Синтез тетра(фенилэтинил)олова из алкоксидов олова

3.8 Взаимодействие йодфенилацетилена с металлическим оловом

3.9 Взаимодействие тетраалкинилидов олова с арилгалогенидами

3.10 Взаимодействие тетра(фенилэтинил)олова с трифенилбромметаном

3.11 Взаимодействие тетраалкинилидов олова с хлорангидридами карбоновых кислот

3.12 Взаимодействие тетраалкинилидов олова с карбонильными соединениями

Заключение

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и некоторые превращения три- и тетраалкинилидов олова»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Оловоацетилены находят широкое применение в органическом синтезе: они служат исходными реагентами для построения карбо- и гетероциклических структур, реакций карбостаннилирования, стереоселективного получения алкенов, ацетиленовых кетонов и многих других классов соединений. Особое место занимает реакция сочетания Стилле, которая стала надежным инструментом органического синтеза, используемым для построения сложных молекул. Также следует отметить использование триалкинилидов органоолова для создания гибридных органо-неорганических материалов, служащих основой различных газовых сенсоров.

Степень разработанности темы. В настоящее время известно множество подходов к синтезу оловоацетиленов. Традиционными являются способы с использованием металлоорганических реагентов и производных аминоолова. Однако они сопряжены с трудностями работы с легкогидролизуемыми и высокоактивными металлоорганическими соединениями. Также описаны методы с использованием соединений, содержащих связь Бп-О, цианидов олова и трифторметилолова. Наиболее удобным с практической точки зрения, на наш взгляд, является метод получения оловоацетиленов, основанный на взаимодействии триалкилхлорстаннанов с 1 -алкинами в присутствии вторичного амина. Однако в данном случае невозможно получить три- и тетраалкинилиды олова. Следует отметить, что для синтеза три- и тетраацетиленидов олова к моменту начала наших работ были реализованы только подходы через металлоорганические соединения и тетра(диалкиламино)олово).

Несмотря на множество примеров применения и ряд несомненных достоинств триалкилацетиленидов олова, к которым можно отнести толерантность к большому числу функциональных групп, они имеют два существенных недостатка - высокую токсичность и большую массу «балластного» фрагмента. При этом оловоорганические соединения могут служить и атом-экономными

реагентами с низким Е-фактором, если в реакцию вовлекать все четыре фрагмента при атоме олова. Тогда эквивалентный вес «балластного» фрагмента снижается с 290 а.е.м. (часто используемый н-BuзSn-) до 30 а.е.м. (1/4 эквивалента атома Sn). Таким требованиям отвечают тетраалкинилиды олова, потенциал использования которых в органическом синтезе, на наш взгляд, совершенно не раскрыт.

Работа выполнялась в соответствии с тематическим планом научной работы кафедры органической химии и технологий ФГБОУ ВО «КубГУ» и в рамках реализации базовой

Цели и задачи работы. Цель работы - разработка новых методов синтеза три- и тетраалкинилидов олова, изучение реакционной способности тетраалкинилидов олова и возможности их применения в тонком органическом синтезе.

Выполнение поставленной цели потребовало решения следующих задач:

- изучение реакционной способности галогенидов олова в реакциях с 1 -алкинами в присутствии кислот Льюиса и оснований;

- определение возможности использования соединений со связью Sn-O для синтеза тетраалкинилидов олова;

- установление возможности прямого синтеза тетраалкинилидов олова;

- разработка препаративных методов получения три- и тетраалкинилидов олова;

- изучение реакционной способности тетраалкинилидов олова в реакциях с органогалогенидами, диспропорционирования и с карбонильными соединениями.

Научная новизна. Разработано четыре новых метода синтеза тетраалкинилидов олова. Впервые показана возможность образования тетраалкинилидов олова из SnQ4, соединений со связью Sn-O, без использования металлоорганических реагентов. Проведены систематические исследования взаимодействия SnHal4 с 1-алкинами в присутствии аминов и кислот Льюиса.

Установлена возможность прямого синтеза оловоацетиленов взаимодействием 1-галогенацетиленов с металлическим оловом, определены оптимальные условия данного взаимодействия.

Впервые изучена реакция сочетания Стилле тетраалкинилидов олова с арилгалогенидами, системно изучены условия её протекания. Показано, что тетраалкинилиды олова могут быть использованы в качестве толерантных атом-экономных реагентов в синтезе диарилацетиленов с выходами до 93 %.

Впервые изучены реакции тетраалкинилидов олова с алкил- и ацетилхлоридами, определены оптимальные условия. Показано, что они могут быть использованы для препаративного синтеза ацетиленовых кетонов с выходами до 99 %.

Установлено, что взаимодействие тетраалкинилидов олова с альдегидами в присутствии кислот Льюиса приводит к ацетиленовым кетонам - продуктам окисления промежуточно образующихся алкоголятов по Оппенауэру с выходами до 98 %.

Теоретическая и практическая значимость. Разработаны различные препаративные методы синтеза три- и тетраалкинилидов олова, выгодно отличающиеся от ранее используемых простотой исполнения и доступностью исходных веществ. Важным преимуществом предлагаемых методов синтеза является возможность прямого алкинилирования оловоорганических производных без использования металлоорганических реагентов, что расширяет границы использования субстратов, содержащих функциональные группы/

Предложенные варианты использования тетраалкинилидов олова в органическом синтезе позволяют получать продукты алкинилирования с высокими выходами.

Методология и методы диссертационного исследования. Для

исследования строения полученных в работе соединений использован комплекс современных физико-химических методов исследования, включающий ИК-спектроскопию, методы ЯМР-спектроскопии на ядрах 1Н, 13С, 119Бп. Контроль за

ходом реакций осуществляли методом хроматомасс-спектроскопии. Структуры некоторых новых соединений подтверждены методом рентгено-структурного анализа.

Положения, выносимые на защиту.

- Методы синтеза тетраалкинилидов олова из SnCl4, соединений со связью Sn-O, без использования металлоорганических реагентов, а также 1-галогенацетиленов с металлическим оловом.

- Использование тетраалкинилидов олова в органическом синтезе в качестве источника ацетиленовых фрагментов.

Степень достоверности результатов работы. Степень достоверности обеспечена тщательностью проведения эксперимента и применением современных физико-химических методов исследования для подтверждения строения синтезированных продуктов, согласованностью полученных результатов с литературными данными.

Апробация результатов работы. Основные результаты работы доложены на: XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), XIX Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Новосибирск, 2010), симпозиуме «Теоретическая, синтетическая, биологическая и прикладная химия элементорганических соединений» (Санкт-Петербург, 2011), Х Международной конференции «Спектроскопия координационных соединений» (Краснодар, 2013), 20th, 21th International Electronic Conference on Synthetic Organic Chemistry Sciforum Electronic Conference Series (Switzerland, 2016; Basel, 2017). Основное содержание работы опубликовано в 6 статьях, вышедших в рецензируемых научных журналах, включенных в перечень ВАК, входящих в базы WOS и Scopus, 13 тезисах докладов

на международных и всероссийских конференциях. Получено 5 патентов РФ.

***

Диссертант выражает глубокую признательность соавторам работ, коллегам и научному руководителю за помощь и поддержку. Автор выражает огромную благодарность своему Учителю - Андрееву Алексею Алексеевичу за идею работы,

умение «заразить» химией и передачу огромного количества знаний и опыта, которыми он щедро делился со своими учениками. Бурому Д.С. за помощь в проведении эксперимента. Отдельную благодарность диссертант выражает Кашаеву Д.В. за проведение ЯМР эсперимента по изучению путей протекания реакций. И, конечно же, огромное спасибо самым близким людям диссертанта -его семье - за поддержку и терпение.

ГЛАВА 1 Литературный обзор. Синтез и некоторые превращения

оловоацетиленов

1.1 Синтез оловоацетиленов

Первые оловоорганические производные 1 -алкинов были синтезированы в конце 50-х - начале 60-х годов прошлого столетия [1-7], после чего началось бурное изучение этих весьма реакционноспособных соединений. Как и следовало ожидать, первые представители алкинилстаннанов были получены при помощи металлоорганического синтеза. При этом 1-алкины переводят в активные производные лития, натрия или магния, формируя сильный нуклеофил. Последующее взаимодействие таких соединений с алкилгалогенидами олова приводит к образованию связи Бп-С^ по реакции нуклеофильного замещения. Следует отметить, что наряду с универсальностью данных методов для образования связи Бп-С^, они имеют ряд недостатков, связанных с использованием активных металлоорганических соединений, а также сложностью препаративного отделения побочно образующихся галогенидов металлов с учетом гидролитической нестойкости оловоацетиленов. Несколько позднее появляются данные о возможности использования соединений со связями Бп-К и Бп-О для получения оловоацетиленов [8-13]. Однако, и они имеют свои недостатки, в связи с чем, синтетические методы получения оловоацетиленов продолжают совершенствоваться и открывается целый ряд новых методов получения. В то же время, «классический» подход синтеза с использованием металлорганических производных лития или магния занимает лидирующие позиции и в настоящее время.

Следует отметить, что развитие данной области на кафедре органической химии и технологий Кубанского государственного университета отражено в работах профессора Н. В. Комарова и выполненных под его руководством диссертациях А. А. Андреева, В. С. Сеничева и ряде других [14-16], а также работах Иркутской [17-20] и Ворнежской научных школ [21-26].

Первые тетраалкинилиды олова были получены через натрийорганические производные в 1959 г. [3], после чего были реализованы подходы с использованием литий и магнийорганических соединений, а также тетрааминоолова. По всей видимости, из-за сложности получения тетраацетилениды олова не нашли широкого практического применения, а его отсутствие затормозило поиск альтернативных методов синтеза. Поэтому, до настоящего времени, данный класс соединений остался малоизученным как с точки зрения методов синтеза, так и с точки зрения их использования в органическом синтезе.

В данном обзоре представлена попытка обобщить методы синтеза соединений, содержащих связь Бп-С8р, а также некоторые свойства, отражающие, на наш взгляд, наиболее важные примеры использования оловоацетиленов в органическом синтезе.

1.1.1 Синтез с использованием натрийорганических соединений

Широкое применение натрийорганического синтеза для получения оловоацетиленов наблюдалось в 60-70-х годах прошлого века. Обработкой тетрахлорида олова фенилацетиленидом натрия 1а в смешанном растворителе (тетрагидрофуран : бензол 2 : 1) были получены первые представители тетраацетиленидов олова 2а (схема 1) [3].

ЭпСЦ / \

РИ N3 -^РИ—^г-^Эп

1а 2а

Схема 1

Также для изучения методом ИК и Рамановской спектроскопии было синтезировано тетраэтинилолово [27].

Натриевое производное триметилсилилацетилена 1Ь позволяет получить тетракис(триметилсилилэтинил)олово 2Ь с выходом 38 % (схема 2) [28].

БпСЦ / _ \

Ме331— N3 -► (Ме331— ) 43п

1Ь £ 2Ь, 38%

Схема 2

Из пропинилнатрия 1с синтезировано тетрапропинилолово 2с в среде тетрагидрофурана, далее - ТГФ, с выходом 53 % [29], в то время как в среде гексана выход составил 73 % (схема 3) [30].

БпСЦ / \ БпСЦ

Ме—Ма -► (Ме—= ) 43п - Ме—Ма

. ТНР, 18 И, гЛ. 4 - ' Иехапе, 2 И, гЛ.

10 53% 73% 1С

Схема 3

Сотрудниками Высшей школы химии Парижа [30] с использованием ацетиленидов натрия 1 был синтезирован также ряд оловоорганических алкинилидов 3 с выходами от 30 % до 80 % (схема 4).

R3SnCI

R'— Na ---► R'— SnR3

NH3(l) + Et20 or hexane,

1 3 min - 2 h, 25 - 35 °C 3

30-80 %

R = Ph, Me R' = H, Alk, Ar, Hai, ethynyl

Схема 4

При взаимодействии динатрийдиацетилена 4 с триалкилоловохлоридами 5 в жидком аммиаке получены соответствующие диацетиленовые соединения 6 (схема 5) [31].

NaC=C-C=CNa + 2 RsSnCi ^ RsSnC=C-C=CSnRs + 2 NaCl 4 5 6

R = Me, n-Bu

Схема 5

Карбофункциональные оловоорганические соединения 8 были синтезированы обработкой (метоксиметилен)диэтилоловохлорида 7 ацетиленидом натрия (схема 6) [32].

Вч /С1 Е120, 34 °с, з и Эп + РИ— N3 ---

Ег' ОМе 7

Схема 6

Однако к настоящему времени синтез через ацетилениды натрия практически утратил свое значения из-за развития химической промышленности, в частности, появление коммерчески доступного бутиллития, что привело к смене методов синтеза оловоацетиленов на более удобный и универсальный - через литийорганические соединения.

1.1.2 Синтез с использованием литийорганических соединений

Широкое использование литийорганических соединений для получения органических и элементорганических соединений обусловлено, с одной стороны, их высокой реакционной способностью, а с другой - многообразием методов получения. Коммерческая доступность н-бутиллития, служащего исходным реагентом для депротонирования 1-алкинов, определяет массовость и удобство применения данного подхода для синтеза алкинилидов олова. Например, для синтеза бис(триалкилстаннил)ацетиленов получают литийацетиленовое производное 9 с использованием н-бутиллития в гексане при охлаждении до минус 35 оС, которое обрабатывают триалкилоловохлоридом, целевые продукты 10 получают с выходами (78-83) % (схема 7) [33].

РИ

Бп

ЕГ

ОМе 8, 77%

п-ВиЫ КзвпС!

НС = СН -► и—=—Ы -► РоБп—8пН3

Иехапе, - 35 °С ж Иехапе, 1 И, гЛ.

9 Ю

78-83 %

К = Ме, п-Ви

Схема 7

При проведении реакции в присутствии избытка ацетилена получают также триалкилстаннилацетилен 12 в количествах (10-35) %, который легко отделяется перегонкой от бис(триалкилстаннил)ацетилена 10 из-за более низкой температуры кипения.

Бис(триалкилстаннил)ацетилен 10 образуется и при взаимодействии ацетиленида лития 11 с триалкилоловохлоридом 5а в ТГФ при 0 оС (схема 8). Показано, что обработка бис(триалкилстаннил)ацетилена 10а моноацетиленидом лития приводит к триалкилстаннилацетилену 12 с выходом 65 % [34].

ТНР, 0 °С, 1 И

—и + ВизвпС! -► Визвп—= + ВизБп—==—8пВи3

11 5а 12И 12,75% 10а, 25%

| Ц, ТНР |

65%

Схема 8

Взаимодействие пропиниллития с трибутилоловохлоридом 5а в ТГФ при минус 78 оС в присутствии ГМФТА приводит к продукту алкинилирования с выходом 65 % [35].

Для станнилирования О-защищенных 1-бутилдиметилсилильной группой ацетиленовых спиртов 13 было использовано их депротонирование раствором метиллития в ТГФ при минус 78 оС и дальнейшее взаимодействие полученного ацетиленида лития с трибутилоловохлоридом 5а при той же температуре в течение 16 часов, приводящее к соответствующим оловоацетиленам 14 с практически количественными выходами (схема 9) [36].

Ме2^-Ви)8Ю,

13

1) МеЫ, ТНР, -78 °С,

2) ВизБпС!, -78 °С

1огЛ„ 16 И

Ме2а-Ви)ЗЮ

БиВиз

14, 99 %

Схема 9

Аналогично, при охлаждении до минус 20 оС получают оловоорганические производные ацетиленовых спиртов с тетрагидропиранильной защитой с выходом 91 % [37].

Через литийорганические производные были получены различные 1 -станнил-2-алкоксиацетилены 15 (схема 10), которые оказались весьма активными реагентами в реакциях электрофильного замещения, а также присоединения к кетенам [38, 39].

1)ВиЦ -30 °С, Е120

О-ГЧ -(Ч'звп—= 0 — 14

2) ГСоЭпС!, гЛ. 2 11

15, 76-88%

К = А1к, № = А1к, Аг

Схема 10

Литийорганический синтез был с успехом применен для получения оловоорганических аминоацетиленов 17 из соответствующих 1,2-дихлорвиниламинов 16 с выходами (73-77) % (схема 11) [40].

1) ВиЦ ЕЬО, -20 °С кч -► N вп^з

Р

ри' 2) К'зБпС! Рь'

16 17,73-77%

[Ч = РИ, Ме. № = Ме, Ви, РИ

Схема 11

Подобным образом были синтезированы оловоорганические производные аминодиацетиленов [41] и К-(трибутилстаннилэтинил)морфолина [42].

Интересен также подход, примененный для синтеза полиацетиленовых кетонов через полиалкинилиды олова 20, образующиеся из соответствующих

ацетиленидов лития 19 [43]. При этом литийорганическое производное образуется из дибромолефина 18 за счет перегруппировки Фритча-Буттенберга-Вихеля (схема 12).

BuLi _ _ _ ^

toluen, -40 to ig

^ ^ -20 °C, 5 min

Ph 18

Bu3SnCI

Ph—^S—^— SnBu3

-40 °C to r.t., 2 h 20> >70o/o

Схема 12

Также через ацетилениды лития при охлаждении от минус 60 оС до минус 100 оС успешно синтезированы оловоорганические пропаргилхлориды 21, являющиеся прекурсорами станнилалленов (схема 13) [44, 45].

,R 1) BuLi, THF, -100 °С, 10 min .R

-Cl -► Ph3Sn—-¿-Ci

R 2) Ph3SnCI, -60 °C, 30 min 2<| > QQ % R

R = H, Me '

Схема 13

Широкий ряд мономерных и олигомерных оловоорганических производных диэтинилбензола был синтезирован при последовательном действии на п- и о-диэтинилбензол н-бутиллития и галогенидов алкил- и арилолова [46, 47].

Функционализированные производные диалкинилолова 24 получены обработкой соответствующих ацетиленидов лития 22 диметилоловодихлоридом 23b с выходами (46-78) % (схема 14) [48].

Me2SnCl2 + 2 LiC=CR -Me2Sn(C=CR)2 + 2 LiCl

23b 22 24, 46-78 %

R= [| | , Me2NCH2- , MeOCH2- , EtSCH2- , MeO N

С помощью литийорганических соединений возможно получение функциональных оловоацетиленов, содержащих связь олово-азот, синтез которых другими методами невозможен. Обработка дихлорида бис(К-органилсилиламино)олова 25 различными алкиниллитиевыми реагентами позволяют получить ди(1-алкинил)-бис(К-силиламино)олово 26 (схема 15) [49].

^— и х2

Х2ЗпС12 -► —Эп №

25 реп1апе,0°С1ог±,ЗИ 26,70-95%

^ = Ме, 1-Ви, 81Ме3 Ме2

81.

X = М(81Ме3)2, 1\1(9-ВВМ)81Ме3 М^-Ви^Мвз, N

У

Ме2

Схема 15

Однако реакции этого типа не всегда осуществимы. В некоторых случаях, когда Я' = 1-Ви и в качестве аминогруппы используется трет-бутил(триметилсилил)аминогруппа, из-за стерических факторов продукт дизамещенния образуется с очень низкими выходами и преобладающими продуктами являются 1-алкинил-бис(силиламино)оловохлорид 27 и три(1-алкинил)силиламиноолово 28 (рисунок 1). Как правило, образуется смесь двух продуктов.

¡-Ви у ни

Ме381—1Ч% /Г Ме381—1Ч%

Эп Эп

Ме381—1Ч' ЧС1

*"Ви г,,- „,

27 28

Рисунок 1 - Формулы оловоацетиленов 27 и 28

Аналогично были синтезированы и 2,2-диалкинил-1,3-ди-третбутил-1,3,2-диазастаннациклогексаны 29 (схема 16), являющиеся предшественниками спироциклических оловоорганических соединений [50, 51].

у-

О

^—N

ЗпС12 + 2 и—=—К

Иехапе, -78 °С, 15 птп гЛ., 10 ггпп

У-

г*

< Бп

л-

[Ч = Ме, Ви

29, >95%

Схема 16

Литийорганический синтез оказался единственным способом получения бис(алкинил)фталоцианата олова 30 (схема 17) [52]. Применение других алкинилирующих агентов, таких как ацетилениды натрия, магния или алюминия, оказалось не эффективным.

к

30

Схема 17

Литийорганический синтез был применен для синтеза триалкинильных производных олова с различными алкильными заместителями у атома олова 31 (схема 18), которые нашли применение в качестве прекурсоров триалкоксидов органоолова, служащих для получения оксидов моноорганоолова с различными свойствами [53]. Целевые продукты, устойчивые на воздухе в течение короткого промежутка времени, очищались колоночной хроматографией на флорисиле, что позволило выделить их с выходами (36-83) %.

Р'БпСЯз / \ -Г К ] зЭпК'

К = Ме, п-Ви, Р1п 31,36-83%

№ = Ме, п-Ви, РИ, Ме02С(СН2)2, АсО(СН2)3| АсО(СН2)5, МеСН=СНС02(СН2)5

Схема 18

Этот метод также позволяет получать некоторые типы дистаннильных соединений 32 (схема 19), в которых атомы олова разделены углеводородной или алкилароматической цепью, являющихся прекурсорами гибридных оловоорганических материалов [54].

С138п

Позднее этими же авторами были разработаны методы синтеза гексахлордистаннанов, соединенных мостиковыми фрагментами и расширен ряд гексаэтинильных оловоорганических производных с ароматическими и полиароматическими мостиками [55, 56]. Следует отметить, что данные соединения нашли применение при получении нанопористого оксида олова, тонкопленочных материалов, обладающих сенсорными свойствами, и прочих гибридных наноматериалов [57-61].

Синтез фторорганических оловоацетиленов взаимодействием трихлор(фторалкил)олова с ацетиленидами лития привел к получению продуктов с выходами (55-75) %, использование которых для получения допированных фтором пленок оксида олова позволило снизить сопротивление до 0,3 Ом-см [62].

С выходом 55 % было синтезировано три(гексинил)докозилолово 33 взаимодействием соответствующего трихлорида олова с избытком гексиниллития (схема 20).

conc. aq. HCI

____J \—. SnCI4, r.t. ___У \— 60°C, 3 days .___J \—.

SnCy3 -► - H3CT >^SnPh3

Bu Li I THF, -78 °C to r.t., 12 h

33, 55%

Схема 20

Показано, что данное соединение может быть использовано для ковалентной функционализации поверхности диоксида кремния. Предлагаемый авторами прием является более универсальным по сравнению с используемыми для этих целей хлоридами или алкоксидами олова, тем самым расширяется ряд прекурсоров, доступных для разработки функциональных гибридных материалов [63].

Первые сообщения об использовании ацетиленидов лития для синтеза три- и тетраалкинилидов олова появились в начале 60-х годов. Были получены три(фенилэтинил)фенилолово, тетра(п-хлорфенилэтинил)олово и

тетра(циклогексилэтинил)олово с выходами (44-57) % [31, 64, 65]. При этом, тетракис(третбутилэтинил)олово 2d было успешно синтезировано при охлаждении до минус 78 оС с выходом 96 % (схема 21) [66].

SnCI4 / \

Ме3С—=—Li -► ( Ме3С—KSn

THF, -78 °С v '

2d, 96 %

Схема 21

Аналогичный подход был применен авторами [67] для получения ди-, три- и тетраалкининилидов олова с целью их изучения методом ЯМР, а также электронной структуры методом газофазной УФ-фотоэлектронной спектроскопии [68]. Тетракис(триметилсилилэтинил)олово 2Ь данным методом было получено с выходом 73 % [69].

В 90-х годах В. '^аскшеуег осуществил синтез ряда тетраацетиленидов олова 2 путем взаимодействия четыреххлористого олова с алкиниллитиевыми реагентами 22 (схема 22) [70].

■и

БпСЬ

(«—У

22

2, 80-95 %

1о1иеп, -78 °С, 0,5 И 60 °С, 12 Ь

К = Ме, Е1, Рг, ¡-Рг, п-Ви, 1-Ви, \-Pent, ОсЛ, РЬ, СН2ОМе, СН2ММе2 81Ме3

Схема 22

В аналогичных условиях было синтезировано тетра(фенилэтинил)олово 2а с выходом 65 % [71].

Депротонирование карбонильных ацетиленовых комплексов 34 бутиллитием при минус 80 оС с последующим взаимодействием с тетрахлоридом олова при комнатной температуре привело к образованию оловоацетиленов 35 с выходами (71-76) % (схема 23) [72].

(СО)5М^.ММе2

ЫМе2

1)ВиЫ, Е^О, -80 °С, 30 пшп

(СО)5М=(

V 2) БпСЦ гХ., 30 птп

л ^

Ме9Ы

■Эп-

(СО)5М

34

М = W, Сг

М(СО)5

г

ММе2

Ме2М М(СО)5 35, 71-76%

Схема 23

При этом полученные продукты сначала очищали хроматографированием на силикагеле при минус 40 оС, а затем перекристаллизацией.

Следует отметить, что этими же авторами в более ранней работе для синтеза триалкилстаннилэтинилкарбеновых комплексов 36 (рисунок 2) использовался подход как через литийорганические соединения, так и через

диалкиламинотрибутилолово, когда использование бутиллития было не возможно из-за наличия К-И связей в молекуле [73].

МеРЫМ

^-—ЭпВиз

(СО)5М 36 М = W, Сг Г* = Ме, 79-81 % Г* = Н, 14-21 %

Рисунок 2 - Формула оловоацетилена 36

Аналогичным образом, были получены ферроценилэтинильные производные олова 37 с разной степенью алкинилирования (схема 24) [74, 75]. Полученные соединения охарактеризованы данными ЯМР спектроскопии, а структура подтверждена данными РСА.

——и + Ме4.п5пС1п -► Ме4_п8п

^ ™,0°С | Ре

12 И

11 = 1,2,4

37, 48-52 % ' п

Схема 24

1.1.3 Синтез с использованием магнийорганических соединений

Легкость получения реактивов Йоцича из реактивов Гриньяра способствовала их широкому использованию в синтезе оловоацетиленов. Данным методом были получены различные производные винилэтинилстаннанов [4] и тетракис(триметилсилилэтинил)олово [7], выход последнего однако составил всего 35 %.

При взаимодействии хлоридов диалкилолова 23 с реактивами Иоцича 38 в среде эфира получают соответствующие диалкинил производные 24 (схема 25) [76].

К28пС12 + 2 К'С=СМдВг ^ К28п(С=СК')2 + МдВг2 + МдС12 23 38 24, 63-72 %

К = Е^ Ви, Рг, Ph ; R'= Рг, Ви, Ph.

Схема 25

По данной схеме синтезировано также бутилтри(фенилэтинил)олово с выходом 67 %.

Фторированные органооловоацетилены 39 были получены взаимодействием реактивов Иоцича 38 с галогенидами триметилолова (схема 26) [77].

К МдХ + Ме4.пЗпС1п -(К ) пЗпМе4_п

38 п = 1,2 39,20-64%

К= СР3 СР2СР3.

Схема 26

Следует отметить, что данные соединения обладают значительной устойчивостью к гидролизу. Это позволяет их выделять разложением реакционной смеси водой.

Для изучения влияния стерических эффектов заместителей были получены оловоорганические алкинилиды с пространственно затрудненными радикалами у атома олова. Метилди(трет-бутил)ацетиленилстаннаны 41 получали нагреванием при (90-100) оС в течение 3 часов бромметилди(трет-бутил)олова 40 с полуторным избытком реактива Иоцича в среде тетрагидрофурана (схема 27).

Меч ^ВЫ: Вил

Бп + Ме3Х—в=—МдВг -► Ме3Х—=—Бп—Ме

*-Ви' 'Вг ТНР, 90-100 °С, 3 И I

ВиИ

40 Х = С, 31, ве 41,80-90%

Схема 27

После осаждения галогенидов магния пентаном целевые продукты выделяли перегонкой с выходами (80-90) % [78].

Предложена также удобная препаративная методика синтеза триалкилэтинилстаннанов 12 (схема 28), представляющих большой интерес в качестве алкинилирующих реагентов [79]. Целевые продукты получали при взаимодействии этинилмагнийбромида 42 с соответствующими триалкилолвохлоридами 5.

R3SnCI + MgBr -----► SnR3

с THF, 5 °C to 20 °C, 30 min d

5 42 on on min 12' 70"85 %

_ .. „ 35 U, 30 min

R = Me, Bu

Схема 28

Реакцию проводили в среде тетрагидрофурана, выход триалкилэтинилстаннанов составлял (70-85) %.

Взаимодействие триэтилхлорстаннана с реактивом Иоцича (схема 29), полученным из первичных, вторичных и третичных ацетиленовых спиртов, в среде кипящего эфира приводит к образованию О-станнилированного продукта 43 [80].

EtsSnCi + BrMgC=CCH2CH2OMgBr ^ Et3SnOCH2CH2C=CH

43, 57 %

Схема 29

Расщепление связи Sn-O происходит также и при действии реактивов Йоцича 38 на диалкилоловоокиси 44. При этом, в отличие от действия магнийорганических соединений на альдегиды или полидиалкилсилоксаны, приводящего к образованию ацетиленовых спиртов или ацетиленовых силанолов, происходит образование диалкинильных прозводных олова (схема 30) [81].

R.2Sn0 + R-=-MgBr THF'60°C-5h> (r—=4

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Левашов, Андрей Сергеевич, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Hartmann, H. Über Zinn-Acetylen-Verbindungen [Text] / H. Hartmann, H. Honig // Angew. Chemie. - 1957. - Vol. 69, № 18-19. - P. 614.

2. Anderson, H. H. Dialkylaminogermanes and Dialkylaminosilanes [Text] / H. H. Anderson // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - Vol. 74, № 6. - P. 1421-1423.

3. Hartmann, H. Uber eine neue von phenylathinyl-verbindungen der elemente Sn, P, As und Sb [Text] / H. Hartmann, W. Reiss, B. Karbstein // Naturwissenschaften. - 1959. -Vol. 46, № 9. - P. 321.

4. Петров, А. А. Получение олово-органических соединений с винилацетиленовым радикалом [Текст] / А. А. Петров, В. С. Завгородний // Журнал общей химии. - 1960. - Т. 30, № 3. - С. 1055-1056.

5. Завгородний, В. С. Синтез и свойства 1,3-ениновых оловоуглеводородов [Текст] / В. С. Завгородний, А. А. Петров // Журнал общей химии. - 1962. - Т. 32. - С. 35273532.

6. Шостаковский, М. Ф. Синтез оловоорганических ацетиленовых эфиров [Текст] / М. Ф. Шостаковский, В. М. Власов, Р. Г. Мирсков // Журнал общей химии. - 1963. - Т. 33. - С. 324.

7. Комаров, Н. В. Этинилсиланы и некоторые их превращения [Текст] / Н. В. Комаров, О. Г. Ярош // Журнал общей химии. - 1967. - Т. 37, № 1. - С. 264-267.

8. Jones, K. Metal amines as reagents for synthesis of organometallic compounds [Text] / K. Jones, M. F. Lappert // Preceedings Chem. Soc. - 1964. - № 1. - P. 22-23.

9. Шостаковский, М. Ф. О реакции взаимодействия между станнанолами и ацетиленами [Текст] / М. Ф. Шостаковский и др. // Доклады АН СССР. - 1964. -Т. 58. - С. 918-921.

10. Шостаковский, М. Ф. Взаимодействие диалкилоловоокисей с реактивом Иоцича [Текст] / М. Ф. Шостаковский и др. // Известия Академии Наук СССР. Серия Химическая. - 1964. - С. 1102-1104.

11. Kleiner, F. G. Zur synthese von stannylierten alkinen [Text] / F. G. Kleiner, W. P. Neumann // Lieb. Ann. Chem. - 1968. - Vol. 716. - P. 19-28.

12. Lorberht, J. Spaltung der zinn-stickstoffbindung: (phenylalkinyl) stannane [Text] / J. Lorberht // J. Organomet. Chem. - 1969. - Vol. 16. - P. 327-331.

13. Jones, K. Amino derivatives of metals and metalloids III. Metal amines as reagents for synthesis of organometallics; Especially the reactions of aminostannanes with protic

species [Text] / K. Jones, M. F. Lappert // J. Organomet. Chem. - 1965. - Vol. 3, № 4. -P. 295-307.

14. Комаров, Н. В. Исследование в области кремний-, олово- и свинецорганических соединений [Текст]: автореф. дисс.... д-ра хим. наук: 02.00.03 / Комаров Николай Васильевич; ИИОХ СО РАН. - Новосибирск, 1968. - 49 с.

15. Андреев, А. А. Синтез и некоторые превращения органооловоацетиленов [Текст]: автореф. дисс.. канд. хим. наук: 02.00.03 / Андреев Алексей Алексеевич; КубГУ.

- Краснодар, 1982. - 21 с.

16. Сеничев, В. С. Синтез и некоторые свойства функциональных органооловоацетиленов [Текст]: автореф. дисс.. канд. хим. наук: 02.00.03 / Сеничев Владимир Сергеевич; КубГУ. - Краснодар, 1988. - 18 с.

17. Voronkov, M. G. Genesis and evolution in the chemistry of organogermanium, organotin and organolead compounds [Text] / M. G. Voronkov, K. A. Abzaeva // Patai's Chemistry of Functional Groups. - 2009. - P. 1-130.

18. Шостаковский, М. Ф. Новый способ получения оловоорганических соединений ацетиленового ряда [Текст] / М. Ф. Шостаковский, Н. П. Иванова // Журнал общей химии. - 1968. - Т. 38. - С. 2842.

19. Шостаковский, М. Ф. Реакционная способность Si-O- и Sn-O-связей триалкилсилоксистаннанов в магнийорганическом синтезе [Текст] / М. Ф. Шостаковский и др. // Доклады академии наук СССР. - 1967. - Т. 176, № 2. - С. 356359.

20. Шостаковский, М. Ф. Синтез оловоорганических ацетиленовых простых эфиров [Текст] / М. Ф. Шостаковский, В. М. Власов, Р. Г. Мирсков // Журнал общей химии.

- 1965.- Т. 35, № 6. - С. 1121.

21. Богорадовский, Е. Т. Заместительное станнилирование некоторых элементосодержащих ацетиленов [Текст] / Е. Т Богорадовский, В. С Завгородний, А. А. Петров // Журнал общей химии. - 1990. - Т. 60, № 4. - С. 871-875.

22. Богорадовский, Е. Т. Синтез и реакции электрофильного замещения 1,3-дизамещенных пропинов, содержащих элементы ^Б группы [Текст] / Е. Т Богорадовский и др. // Журнал общей химии. - 1991. - Т. 61, № 6. - С. 1418-1429.

23. Богорадовский, Е. Т. Заместительное станнилирование 1-триалкилстаннил-1-пропинов триалкилстаннилдиалкиламинами [Текст] / Е. Т Богорадовский, В. С Завгородний, А. А. Петров // Журнал общей химии. - 1988. - Т. 58, № 12. - С. 27972799.

24. Ключинский, С. А. Синтез диалкилацетиленилоловоацилатов [Текст] / С. А. Ключинский и др. // Журнал общей химии. - 1982. - Т. 52, № 8. - С. 1934-1935.

25. Богорадовский, Е. Т. Обменные равновесные реакции в синтезе ацетиленовых соединений олова [Текст] / Е. Т Богорадовский и др. // Журнал общей химии. - 1980.

- Т. 50, № 9. - С. 2031-2040.

26. Богорадовский, Е. Т. Реакция галогенацетиленового обмена в соединениях олова [Текст] / Е. Т Богорадовский и др. // Журнал общей химии. - 1975. - Т. 45. - С. 16501651.

27. Sacher, R. E. Infrared and Raman spectra of Si(C=CH)4 and Ge(C=CH)4, and the infrared spectrum of Sn(C=CH)4 [Text] / R. E. Sacher, D. H. Lemmon, F. A. Miller // Spectrochim. Acta Part A Mol. Spectrosc. - 1967. - Vol. 23, № 5. - P. 1169-1176.

28. Шостаковский, М. Ф. Этинилсиланы в натрийорганическом синтезе [Текст] / М. Ф. Шостаковский, Н. В. Комаров, О. Г. Ярош // Журнал общей химии. - 1967. - С. 2575-2577.

29. Smith, W. N. Synthetic Reactions of Propynyllithium and Propynylsodium [Text] / W. N. Smith, E. D. Kuenh // J. Org. Chem. - 1973. - Vol. 38, № 20. - P. 3588-3591.

30. Quan, M. Le. Composes acetyleniques de I'Etain [Text] / M. Le Quan, P. Cadiot // Bull. Del. Soc. Chim. Fr. - 1965. - № 1. - P. 35-44.

31. Hartman, H. Uber neue acetylenverbindungen mit organosubstituiertem silicium, germanium bzw. Zinn [Text] / H. Hartman et al. // Naturwissenschaften. - 1964. - Vol. 51.

- P. 215.

32. Воронков, М. Г. Неожиданная реакция диалкил(хлорметил)хлорстаннанов с нуклеофильными реагентами [Текст] / М. Г. Воронков и др. // Журнал общей химии.

- 1974. - Т. 44, № 10. - С. 2169-2173.

33. Wrackmeyer, B. Bis(trialkylstannyl)ethyne [Text] / B. Wrackmeyer // Organomet. Synth.

- 1988. - Vol. 4. - P. 559-562.

34. Bottaro, J. C. Simple and Direct Synthesis of trans -1,2-Bis(tri-n -butylstannyl)ethylene [Text] / J. C. Bottaro, R. N. Hanson, D. E. Seitz // J. Org. Chem. - 1981. - Vol. 46. -P. 5221-5222.

35. Keinan, E. Organotin Nucleophiles. 5. Palladium-Catalyzed Allylic Propargylation with Allenylstannane [Text] / E. Keinan, M. Peretz // J. Org. Chem. - 1983. - Vol. 48, № 26.

- P.5302-5309.

36. Piers, E. A new cycloheptenone annulation method: use of the bifunctional reagent (Z)-5-iodo-1-tributylstannylpent-1-ene in organic synthesis [Text] / E. Piers, S. D. Walker, R. Armbrust // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. - 2000. - № 5. - P. 635-637.

37. Ghosal, S. Formation of 1,3-Diynes, 1,3-Dienes, and Biphenyls via the Copper(II) Nitrate Mediated Coupling of Organotin Compounds [Text] / S. Ghosal, G. P. Luke, K. S. Kyler // J. Org. Chem. - 1987. - Vol. 52. - P. 4296-4298.

38. Himbert, G. Substitutionen und an stannylierten inethern [Text] / G. Himbert, L. Henn // Tetrahedron Lett. - 1981. - Vol. 22, № 28. - P. 2637-2640.

39. Himbert, G. Umsetzungen von (Stannylethinyl)- und (Silylethinyl)ethern mit Acylketenen [Text] / G. Himbert, L. Henn // Liebigs Ann. Chem. - 1987. - P. 771-776.

40. Himbert, G. (Aminoethinyl)metallierungen. VII *. Synthese und reaktivitat von (3-stannyloxy-3-alken-1-inil)aminen [Text] / G. Himbert, L. Henn // J. Organomet. Chem. -1980. - Vol. 184, № 3. - P. 317-333.

41. Feustel, M. Synthese von (1,3-Alkadiinyl)aminen [Text] / M. Feustel, G. Himbert // Liebigs Ann. Chem. - 1984. - Vol. 1984, № 3. - P. 586-599.

42. Himbert, G. Umsetzungen von (Stannylethinyl)aminen mit einigen Carbokationen und SN1-aktiven Alkylhalogeniden [Text] / G. Himbert, R. Giesa // Liebigs Ann. Chem. -1986. - P. 292-298.

43. Morisaki, Y. A One-Pot Synthesis and Functionalization of Polyynes [Text] / Y. Morisaki, T. Luu, R. R. Tykwinski // Org. Lett. - 2006. - Vol. 8, № 4. - P. 689-692.

44. Ruitenberg, K. An efficient and expeditious route to stannylallenes [Text] / K. Ruitenberg, P. Vermeer // Tetrahedron Lett. - 1984. - Vol. 25, № 28. - P. 3019-3020.

45. Ruitenberg, K. Convenient synthesis of (triphenyl)germyl and (triphenyl)stannyl substituted allenes [Text] / K. Ruitenberg et al. // J. Organomet. Chemtstry. - 1984. -Vol. 277, № 2. - P. 227-234.

46. Nast, R. Metallorganische verbindungen des 1,4-diethinylbenzols vom typ p-C6H4(C=CMRs)2 (M = Si, Ge, Sn, Pb) [Text] / R. Nast, H. Grouhi // J. Organomet. Chem. - 1979. - Vol. 182, № 2. - P. 197-202.

47. Nast, R. Zinnorganische Verbindungen des 1,2-Diethinylbenzols [Text] / R. Nast, H. Grouhi // Chem. Ber. - 1979. - Vol. 112. - P. 3552-3558.

48. Wrackmeyer, B. Stabilization of Triorganotin Cations — Competition between Intramolecular Coordinative O-, S- or N-Sn Bonds and Side-on n Coordination to C=C Bonds [Text] / B. Wrackmeyer et al. // Chem. Ber. - 1994. - Vol. 127, № 2. - P. 333-342.

49. Wrackmeyer, B. From bis(silylamino)tin dichlorides via di(1-alkynyl)-bis(silylamino)tin to new heterocycles by 1,1-organoboration [Text] / B. Wrackmeyer et al. // J. Organometalic Chem. - 2002. - Vol. 649, № 2. - P. 232-245.

50. Wrackmeyer, B. Synthesis and multinuclear magnetic resonance studies (13C, 15N, 29Si, 119Sn) of alkynyl(dialkylamino)tin compounds [Text] / B. Wrackmeyer et al. // Main Gr. Met. Chem. - 1992. - Vol. 15, № 2. - P. 89-99.

51. Wrackmeyer, B. Cyclic bis(amino)organotin new spirocyclic stannole [Text] / B. Wrackmeyer, G. Kehr, A. Saqib // Inorganica Chim. Acta. - 1994. - Vol. 216, № 1-2. -P. 51-55.

52. Hanack, M. Synthesis and properties of a new kind of one-dimensional conductor. VIII. Synthesis and characterization of trans-bis-1-alkynyl substituted silicon, germanium, tin phthalocyanines and germanium hemiporphyrazines [Text] / M. Hanack et al. // J. Organiometallic Chem. - 1981. - Vol. 204. - P. 315-325.

53. Jaumier, P. New route to monoorganotin oxides and alkoxides from trialkynylorganotins [Text] / P. Jaumier et al. // Chem. Commun. - 1998. - № 3. - P. 369-370.

54. Jaumier, P. Functional Organotin Alkynides as Precursors of Tin-Based Hybrid Materials [Text] / P. Jaumier et al. // Mat. Res. Symp. Proc. - 2000. - Vol. 628. - P. 1.2.1-1.2.8.

55. Jousseaume, B. A general route to alkylene-, arylene-, or benzylene-bridged ditin hexachlorides and hexaalkynides [Text] / B. Jousseaume et al. // Organometallics. - 2002. - Vol. 21, № 22. - P. 4590-4594.

56. Elhamzaoui, H. a,©-Bis(trialkynyltin) Compounds with a Linear or Cross-Shaped Spacer [Text] / H. Elhamzaoui et al. // Organometallics. - 2007. - Vol. 26, № 16. - P. 3908-3917.

57. Toupance, T. Bridged polystannoxane: A new route toward nanoporous tin dioxide [Text] / T. Toupance et al. // Chem. Mater. - 2006. - Vol. 18, № 26. - P. 6364-6372.

58. Renard, L. Hybrid organotin and tin oxide-based thin films processed from alkynylorganotins: Synthesis, characterization, and gas sensing properties [Text] / L. Renard et al. // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2014. - Vol. 6, № 19. - P. 17093-17101.

59. Elhamzaoui, H. Self-assembled tin-based bridged hybrid materials [Text] / H. Elhamzaoui et al. // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol. 126, № 26. - P. 8130-8131.

60. Elhamzaoui, H. A doubly folded spacer in a self-assembled hybrid material [Text] / H. Elhamzaoui et al. // Chem. Commun. - 2006. - P. 1304-1306.

61. Thierry, T. Alkynylorganotins, versatile precursors of class II hybrid materials [Text] / T. Thierry et al. // Appl. Organomet. Chem. - 2007. - Vol. 21. - P. 514-520.

62. Franc, C. Thermally induced elimination reactions in xerosols derived from (fluoroorgano)tin compounds: A new efficient way to prepare F-doped tin dioxide materials [Text] / C. Franc et al. // Chem. Mater. - 2000. - Vol. 12, № 10. - P. 3100-3107.

63. Dumartin, M. L. Synthesis and characterization of lipophilic organotins. Application to the functionalization of silica gel [Text] / M. L. Dumartin et al. // Organometallics. - 2007. - Vol. 26, № 23. - P. 5576-5580.

64. Hartmann, H. Über neue Acetylenverbindungen mit organosubstituiertem Silicium, Germanium, Zinn und Blei [Text] / H. Hartmann, K. Meyer // Naturwissenschaften. -1965. - Vol. 52, № 11. - P. 303.

65. Hartmann, H. Über neue Acetylenverbindungen mit organosubstituiertem Silicium, Germanium, Zinn und Blei [Text] / H. Hartmann, M. K. A'ssar // Naturwissenschaften. -1965. - Vol. 52, № 11. - P. 304.

66. Pant, B. C. Organometallic acetylenes of group iva elements. Synthesis and spectral data of tetrakis(tert-Butylethynyl) derivatives [Text] / B. C. Pant, H. F. Reiff // J. Organomet. Chem. - 1968. - Vol. 15, № 1. - P. 65-68.

67. Mitchell, T. N. Fourier transform NMR investigations on organotin compounds: VII. Carbon-13 and tin-119 spectra of stannyl acetylenes / T. N. Mitchell // J. Organomet. Chem. - 1977. - Vol. 141, № 3. - P. 289-293.

68. Andreocci, M. V. Electronic structure of tetrahedral tin acetylides by pseudopotential ab initio calculation and gas-phase UV photoelectron spectroscopy [Text] / M. V. Andreocci et al. // J. Mol. Struct. - 1992. - Vol. 254. - P. 171-176.

69. Dallaire, C. Tetrakis[(trimethylsilyl)ethynyl] Group 14 metal derivatives: an examination of the electronic interaction between two Group 14 metals connected by an acetylene wire [Text] / C. Dallaire et al. // Can. J. Chem. - 1993. - Vol. 71. - P. 1676-1683.

70. Wrackmeyer, B. Tetra-1-alkynyltin compounds and exchange reactions with tin tetrachloride 13C and 119Sn nuclear magnetic resonance study [Text] / B. Wrackmeyer, G. Kehr // Main. Gr. Met. Chem. - 1993. - Vol. 16, № 5. - P. 305-314.

71. Koster, R. Organosubstituierte 1,1 '-Spirobisilole und 1,1 '-Spirobigermole durch vierfache Organoborierung von Tetra-1-alkinylsilanen und -germanen [Text] / R. Koster et al. // Chem. Ber. - 1993. - Vol. 126. - P. 1385-1396.

72. Hartbaum, C. Polynuclear Complexes with Propynylidene C3 -Bridges: General Synthetic Route to Bis- , Tris- , and Tetrakis(ethynylcarbene) Complexes [Text] / C. Hartbaum, G. Roth, H. Fischer // Eur. J. Inorg. Chem. - 1998. - Vol. 1998, № 2. - P. 191-202.

73. Hartbaum, C. Heterobimetallic Complexes with a Propynylidene C3-Bridge: General Synthetic Routes to Bimetallic Ethynylcarbene Complexes [Text] / C. Hartbaum, G. Roth, H. Fischer // Chem. Ber. - 1997. - Vol. 130, № 4. - P. 479-488.

74. Wrackmeyer, B. Ferrocenylethynyltin compounds - Characterization and reactivity towards triethylborane [Text] / B. Wrackmeyer et al. // Eur. J. Inorg. Chem. - 2006. -№ 1. - P. 101-108.

75. ^ёртскаб P. Internal ferrocenylalkynes—a comparative electrochemical and mass spectrometric study [Text] / P. ^ёртска et al. // J. Organomet. Chem. - 2001. - Vol. 637639. - P. 291-299.

76. Ibekwe, S. D. Alkynyl derivatives of the group IV B Elements [Text] / S. D. Ibekwe, M. J. Newlands // J. Chem. Soc. - 1965. - P. 4608-4612.

77. Cullen, W. R. Perfluoroalkynyl derivatives II. The preparation of some derivatives group IV compounds [Text] / W. R. Cullen, M. C. Waldman // J. Fluor. Chem. - 1977. -Vol. 127, № 1. - P. 1-4.

78. Лопатин, М. А. Комплексы пространственно затруднённых ацетиленилстаннанов [Текст] / М. А. Лопатин и др.// Журнал общей химии. 1983. Т. 53, № 12. С. 27872788.

79. Brandsma, L. Simple Procedures for Ethynylmagnesium Bromide , Ethynyltrialkylsilanes and Ethynyltrialkylstannanes [Text] / L. Brandsma, H. D.Verkruijsse // Synthesis (Stuttg). - 1999. - № 10. - P. 1727-1728.

80. Шостаковский, М. Ф. Синтез оловоорганических ацетиленовых эфиров [Текст] / М. Ф. Шостаковский, В. М. Власов, Р. Г. Мирсков // Журнал общей химии. - 1963. -Т. 63. - С. 324.

81. Шостаковский, М. Ф. Взаимодействие диалкилоловоокисей с реактивом Иоцича [Текст] / М. Ф. Шостаковский и др. // Доклады академии наук СССР. 1965. Т. 161, № 2. С. 370-372.

82. Jones, K. Metal amines as reagents for synthesis of organometallic compounds [Text] / K. Jones, M. F. Lappert // Proc. Chem. Soc. - 1964. - Vol. 1. - P. 22-23.

83. Lorberth, J. Spaltung der zinn-stickstoffbindung: (phenylalkinyl)stannane [Text] / J. Lorberth // J. Organomet. Chem. - 1969. - Vol. 16, № 2. - P. 327-331.

84. Jenkins, A. D. Amido derivatives of metals and metalloids XII. Further reactions with protic compounds [Text] / A. D. Jenkins, M. F. Lappert, R. C. Srivastava // J. Organomet. Chem. - 1970. - Vol. 23, № 1. - P. 165-172.

85. Findeiss, W. Organometallic acetylene chemistry. II. Disubstituted acetylenes of the type RsMC=CM'Rs [Text] / W. Findeiss, W. Davidsohn, M. C. Henry // J. Organomet. Chem.

- 1967. - Vol. 9, № 3. - P. 435-441.

86. Богорадовский, Е. Т. Непредельные оловоуглеводороды. Синтез и дипольные моменты некоторых производных пентафторфенилацетилена [Текст] / Е. Т. Богорадовский и др. // Журнал общей химии. - 1974. - Т. 44. - С. 142-145.

87. Никитин, Н. С. Синтез n-фторфенилдиметиларилэтинилстаннанов [Текст] / Н. С. Никитин, В. С. Завгородний // Журнал общей химии. - 1984. - Т. 54, № 5. - С. 11471152.

88. Ghose, B. N. Bromo- and Iodo-butadiynyl(triethyl)silane: reagents for introducing a protected diacetylene group in cadiot-chodkiewicz reacrions [Text] / B. N. Ghose, D. R. M.Walton // Synthesis (Stuttg). - 1974. - P. 890-891.

89. Viola, E. Formation of Mo, W, Fe and Ru di(metal a-acetylide) derivatives of 2.5-diethynylthiophene via palladium-catalyzed metal-carbon coupling [Text] / E. Viola et al. // J. Organomet. Chem. - 1995. - Vol. 493, № 1-2. - P. C9-C13.

90. Russo, M. V. Synthesis of highly ethynylated mono and dinuclear Pt (II) tethers bearing the 4, 4'-bis (ethynyl) biphenyl (debp) unit as central core [Text] / M. V. Russo et al.// J. Organomet. Chem. - 2001. - Vol. 619, № 1-2. - P. 49-61.

91. Pak, J. J. Synthesis and crystallographic characterization of a "palladadehydrobenzo[19]annulene" [Text] / J. J. Pak et al. // J. Organomet. Chem. - 2003.

- Vol. 683, № 2. - P. 430-434.

92. Marx, H.-W. Hexakis(but-3-ynyl)benzene [Text] / H.-W. Marx et al. // Angew. Chemie -Int. Ed. - 1996. - Vol. 35, № 15. - P. 1701-1704.

93. Wrackmeyer, B. Reaction of 1,4-pentadiyne with diethylaminotrimethylstannane [Text] / B. Wrackmeyer, C. Bihlmayer // J. Organomet. Chem. - 1984. - Vol. 266, № 1. - P. 3336.

94. Богорадовский, Е. Т. Взаимодействие фенилзамещенныхпропинов с триалкилстаннилдиалкиламинами [Текст] / Е. Т. Богорадовский // Журнал общей химии. - 1992. - Т. 62, № 7. - С. 1674-1675.

95. Stile, J. K. Stereospecific Palladium-Catalyzed Coupling Reactions of Vinyl Iodides with Acetylenic Tin Reagents [Text] / J. K. Stile, J. H. Simpson // J. Am. Chem. Soc. - 1987.

- Vol. 109, № 7. - P. 2138-2152.

96. Wrackmeyer, B. Organoborierung von Alkinylstannanen XXIII *. Zur Reaktion einiger C-Funktionell substituierter Alkinylstannane mit Triethylboran und B-Alkyl-9-

borabicyclo [ 3 . 3 . l ] nonanen [Text] / B. Wrackmeyer, K. Wagner // J. Organomet. Chem. - 1988. - Vol. 346. - P. 333-340.

97. Wrackmeyer, B. Organoboration of 3-(Trimethylstannyl)-2-Propynyl-1-Ethers [Text] / B. Wrackmeyer, G. Guldner // Tetrahedron. - 1989. - Vol. 45, № 4. - P. 1119-1130.

98. Wrackmeyer, B. Synthesis and decomposition of bis(alkoxyethynyl)dimethyltin [Text] / B. Wrackmeyer, S. V. Ponomarev // J. Organomet. Chem. - 2000. - Vol. 598, № 2. -P. 211-214.

99. Sebald, A. Organoborierung von alkinylstannanen: XV. Synthese von 1,2-dihydro-1,2,5-disilaborepinen [Text] / A. Sebald, P. Seiberlich, B. Wrackmeyer // J. Organomet. Chem.

- 1986. - Vol. 303, № 1. - P. 73-81.

100. Wrackmeyer, B. Organoborierung von alkinylstannanen: XVII. Synthese von neuen sila-und germacyclopentadienderivaten und IHRE umwandlung in sila- und germacyclopent-3-ene [Text] / B. Wrackmeyer // J. Organomet. Chem. - 1986. - Vol. 310, № 2. - P. 151160.

101. Wrackmeyer, B. A new route to silacyclopentadiene derivatives [Text] / B. Wrackmeyer // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1986. - № 5. - P. 397-399.

102. Sebald, A. Organoborierung von alkinylstannanen: XVI. Borol-synthese über die organoborierung von BIS(alknyl)Boranen [Text] / A. Sebald, B. Wrackmeyer // J. Organomet. Chem. - 1986. - Vol. 307, № 2. - P. 157-165.

103. Wrackmeyer, B. 1,1-Organoboration of Di-1-alkynylsilanes with Alkynyl Groups of Different Reactivity: New Organometallic-Substituted Siloles [Text] / B. Wrackmeyer, G. Kehr, J. Süß // Chem. Ber. - 1993. - Vol. 126. - P. 2221-2226.

104. Wrackmeyer, B. Novel bicyclic organoboranes via 1,1-organoboration [Text] / B. Wrackmeyer, D. Wettinger, W. Milius // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1995. - № 3.

- P. 399-401.

105. Wrackmeyer, B. 1,6-Dihydro-1,6-disilapentalene derivatives by 1,1-organoboration of triynes [Text] / B. Wrackmeyer et al. // J. Organomet. Chem. - 1998. - Vol. 562, № 2. -P.207-215.

106. Wrackmeyer, B. 1,1-Organoboration of tetraynes—routes to new siloles, stannoles and fused heterocycles [Text] / B. Wrackmeyer et al. // J. Organomet. Chem. - 1999. -Vol. 577, № 1. - P. 82-92.

107. Gu, X. (Simon). Synthesis of Fe-C:C-M Complexes through Condensation of Fe-C:C-H with M-H or M-NMe2 [Text] / X. (Simon) Gu, M. B.Sponsler // Organometallics. - 1998.

- Vol. 17. - P. 5920-5923.

108. Lemke, F. R. Ruthenium/zirconium complexes containing C2 bridges with bond orders of 3, 2, and 1. Synthesis and structures of Cp(PMes)2RuCHnCHnZrClCp2 (n = 0, 1, 2) [Text] / F. R. Lemke, D. J. Szalda, R. M. Bullock // J. Am. Chem. Soc. - 1991. - Vol. 113, № 22. - P.8466-8477.

109. Sterzo, C. Lo. Use of palladium-catalyzed coupling reactions in the synthesis of heterobimetallic complexes. Preparation of bis (cyclopentadienyl) acetylene heterodinuclear complexes [Text] / C. Lo Sterzo, J. Stille // Organometallics. - 1990. -Vol. 9, № 3. - P. 687-694.

110. Semenov, S. N. An Iron-Capped Metal-Organic Polyyne: {[Fe](C=C)2[W]=CC=CC=[W](C=C)2[Fe]} [Text] / S. N. Semenov et al. // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - Vol. 132, № 22. - P. 7584-7585.

111. Jousseaume, B. New Functional Vinyltin Compounds via Diels-Alder Reactions [Text] / B. Jousseaume // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1984. - P. 1452-1453.

112. Williamson, B. L. Synthesis of Functionalized alkynylstannanes [Text] / B. L. Williamson, P. J. Stang // Synlett. - 1992. - P. 199-200.

113. Bruner, E. L. The Reaction between Tetrakis(diethylamino)tin and Indium Tin Oxide [Text] / Bruner E.L. et al. // Langmuir. - 2001. - Vol. 17, № 18. - P. 5696-5702.

114. Комаров, Н. В. Исследование в области кремний-, олово- и свинецорганических соединений [Текст]: автореф. дисс.... д-ра хим. наук: 02.00.03 / Комаров Николай Васильевич; ИИОХ СО РАН. - Новосибирск, 1968. - 49 с.

115. Kleiner, F. G. Organozinnverbindungen, XIX. Zur Synthese von stannylierten Alkinen [Text] / F. G. Kleiner, W. P. Neumann // Liebigs Ann. Chem. - 1968. - Vol. 716. - P. 1928.

116. Logue, M. W. Palladium-Catalyzed Reactions of Acyl Chlorides with (1-Alkynyl)tributylstannanes. A Convenient Synthesis for 1-Alkynyl Ketones [Text] / M. W. Logue, K. Teng // J. Org. Chem. - 1982. - Vol. 47. - P. 2549-2553.

117. Leusink, A. J. Studies in group IV organometallic chemistry. XVIII. The Reaction of Trialkyltin Hydrides with Alkyl Propiolates [Text] / A. J. Leusink et al. // Recl. des Trav. Chim. des Pays-Bas. - 1965. - Vol. 84. - P. 567-578.

118. Djeghaba, Z. Sulfones organostanniques: synthese et reactivite des trialkystannyl-1 para-toluenesulfonyl-2 acetylenes [Text] / Z. Djeghaba et al. // J. Organomet. Chem. - 1986. -Vol. 304, № 1-2. - P. 115-125.

119. Kiyokawa, K. Direct synthesis of alkynylstannanes: ZnBr2 catalyst for the reaction of tributyltin methoxide and terminal alkynes [Text] / K. Kiyokawa et al. // Angew. Chemie

- Int. Ed. - 2011. - Vol. 50, № 44. - P. 10393-10396.

120. Власов, В. М. О реакционной способности некоторых оловоорганических виниловых эфиров и ацеталей [Текст] / В. М. Власов, Р. Г. Мирсков, В. Н. Петрова // Журнал общей химии. - 1967. - Т. 37. - С. 954-957.

121. Андреев, А. А. Взаимодействие К,К-диалкилкарбаматов три(ди)алкилолова с терминальными ацетиленами [Текст] / А. А. Андреев, Н. А. Болдырева, Н. В. Комаров // Журнал общей химии. - 1986. - Т. 56, № 7. - С. 1664.

122. Warner, B. P. Catalytic Method for the Conversion of Silanes to Stannanes [Text] / B. P. Warner, S. L. Buchwald // J. Org. Chem. - 1994. - Vol. 59, № 11. - P. 5822-5823.

123. Lassalle, L. Synthesis of Allenyl- and Alkynyl-stannanes by Reduction of Allenyl- and Alkynyl-chlorostannanes [Text] / L. Lassalle, T. Janati, J.-C. Guillemin // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1995. - P. 699-700.

124. Khaikin, L. S. Molecular structures of acetylene derivatives of tin: Part IV. Gas-phase electron-diffraction study of tetraethynyltin, Sn(C=CH)4, and triethynyltin iodide, ISn(C=CH)s [Text] / L. S. Khaikin et al. // J. Mol. Struct. - 1980. - Vol. 66. - P. 149-158.

125. Комаров, Н. В. О взаимодействии органооловоацетиленов с органогалогенидами олова [Текст] / Н. В. Комаров, А. А. Андреев, В. С. Сеничев // Журнал общей химии.

- 1982. - Т. 52, № 2. - С. 452-453.

126. Комаров, Н. В. Взаимодействие диалкилдиалкинилстаннанов с литийорганическими соединениями [Текст] / Н. В. Комаров, В. С. Сеничев, А. А. Андреев // Металлоорганическая химия. - 1992. - Т. 5. - С. 962-963.

127. Jaumier, P. Functional Organotrialkynyltins: Preparation by Transmetallation of Tetraalkynyltins with Grignard Reagents and Transformation into Organotin Oxides, Alkoxides and Oxocarboxylates [Text] / P. Jaumier, B. Jousseaume, M. Lahcini // Phosphorus. Sulfur. Silicon Relat. Elem. - 1999. - Vol. 150, № 1. - P. 117-127.

128. Jaumier, P. Transmetalation of tetraalkynyltin compounds with Grignard reagents: Access to mono- and dialkyltin products [Text] / P. Jaumier, B. Jousseaume, M. Lahcini // Angew. Chemie - Int. Ed. - 1999. - Vol. 38, № 3. - P. 402-404.

129. Wrackmeyer, B. Exchange reactions between 1-alkynyltin compounds, studied by 13C, 29Si and 119Sn NMR. Multinuclear NMR of tetrakis(trimethylsilylethynyl)lead and the crystal structures of two tetra-1-alkynyltin compounds [Text] / B. Wrackmeyer et al. // Main. Gr. Met. Chem. - 1993. - Vol. 16, № 6. - P. 445-461.

130. Завгородний, В. С. Непредельные оловоуглеводороды. VII. Арбузовская перегруппировка оловосодержащих а-галогенацетиленов [Текст] / В. С. Завгородний, Б. И. Ионин, А. А. Петров // Журнал общей химии. - 1967. - Т. 37, № 4. - С. 949-953.

131. А. с. 825533 СССР МКИ3 С 07 F 7/22. Способ получения органооловоацетиленов [Текст] / Н. В. Комаров, А. А. Андреев, О. Г. Шеин (СССР). - №2725472/23-04; заявл. 16.02.79 опубл. 30.04.81. Бюл. № 16. - 5 с.

132. Сеничев, В. С. Реакция карбоксилатов диалкилхлоролова с ацетиленами [Текст] / В. С. Сеничев, Н. В. Комаров, А. А. Андреев // Журнал общей химии. - 1986. - Т. 56, № 7. - С. 1655-1656.

133. Obora, Y. Platinum complex catalyzed reaction of tributyltin cyanide with alkynes [Text] / Y. Obora et al. // J. Organomet. Chem. - 2002. - Vol. 660, № 2. - P. 173-177.

134. Ishizaki, M. Unprecedented Cesium and Potassium Fluorides Catalyzed Trialkylsilylation and Tributylstannylation of Terminal Alkynes with Trifluoromethyl-Trialkylsilanes and -Tributylstannane [Text] / M. Ishizaki, O. Hoshino // Tetrahedron. - 2000. - Vol. 56, № 45. - P. 8813-8819.

135. Щелкунов, С. А. Закономерности синтеза а-ацетиленовых кетонов на основе трихлоралкинилстаннанов [Текст] / С. А. Щелкунов, О. А. Сиволобова, З. С. Мулдахметов // Журнал общей химии. - 2000. - Т. 70, № 4. - С. 578-580.

136. Yamaguchi, M. Carbometalation of Ketone Enolates with 1-Alkynes: An Alkylidenation Reaction of Silyl Enol Ethers Promoted by SnCl4-Bu3N Reagent [Text] / M. Yamaguchi, A. Hayashi, M. Hirama // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - Vol. 115, № 8. - P. 3362-3363.

137. Yamaguchi, M. Ortho-Vinylation and Ortho-Alkenylation of Phenols [Text] / M. Yamaguchi, A. Hayashi, M. Hirama // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol. 117, № 3. -P. 1151-1152.

138. Kobayashi, K. Catalytic ethenylation reaction of phenol using SnCl4 [Text] / K. Kobayashi, M. Yamaguchi // Org. Lett. - 2001. - Vol. 3, № 2. - P. 241-242.

139. Yamaguchi, M. Ortho-Vinylation Reaction of Phenols with Ethyne [Text] / M. Yamaguchi et al. // J. Org. Chem. - 1998. - Vol. 63, № 21. - P. 7298-7305.

140. Yamaguchi, M. Synthesis of P,P-Bis(trimethylstannyl)styrenes by Organometal Trapping of Intermediates in the Aromatic Vinylation Reactions [Text] / M. Yamaguchi, K. Kobayashi, M. Arisawa // Reactions. - 1998. - № 12. - P. 1317-1318.

141. Пиманов, Н. А. Взаимодействие бис(фенилэтинил)иттербия с органохлоридами кремния, германия и олова [Текст] / Н. А. Пиманов, С. Ф. Жильцов, О. Н. Дружкова // Журнал общей химии. - 2003. - Т. 73, № 8. - С. 1258-1260.

142. Cochran, J. C. Synthesis of Bis-Stannylacetylenes from Calcium Carbide; Assisted by Ultrasound [Text] / J. C. Cochran et al. // Synth. React. Inorg. Met. Chem. - 1990. -Vol. 20, № 3. - P. 251-261.

143. Rodygin, K. S. Calcium Carbide: A Unique Reagent for Organic Synthesis and Nanotechnology [Text] / K. S. Rodygin et al. // Chem. Asian J. - 2016. - Vol. 11. - P. 965976.

144. Neumann, W. P. Synthesen mit stannylierten Alkinen [Text] / W. P. Neumann, F. G. Kleiner // Liebigs Ann. der Chemie. - 1968. - Vol. 716. - P. 29-36.

145. Himbert, G. Umsetzungen von N,N-Dialkylinaminen sowie b-Acylinaminen mit Ethinyl(p-tolyl)sulfon [Text] / G. Himbert, S. Kosack // Chem. Ber. - 1988. - Vol. 121. -P. 2163-2170.

146. Feustel, M. Notiz uber die Synthese von [(DiaZkyZamino)ethinyll ketonen [Text] / M. Feustel, G. Himbert // Liebigs Ann. Chem. - 1982. - P. 196-199.

147. Gerhard, H. Synthese von (Aminoethiny1)ketonen iiber P-stannylierte Inamine [Text] / H. Gerhard, M. Feustel, M. Jung // Liebigs Ann. Chem. - 1981. - Vol. 1980, № 10. - P. 19071927.

148. Кашин, А. Н. Реакционная способность оловоорганических соединений. ХХ. Ацилдеметаллирование соединений RSnMe3 [Текст] / А. Н. Кашин и др. // Журнал органической химии. - 1980. - Т. 16, № 8. - С. 1569-1575.

149. Koldobskii, A. B. Synthesis of ethyl 4-chloro-2-oxobut-3-ynoate and its addition to alkyl vinyl ethers [Text] / A. B. Koldobskii et al. // Russ. Chem. Bull. - 2008. - Vol. 57, № 7.

- P. 1568-1570.

150. Kashiwabara, T. Synthesis of 1,2-Diketones by the Transition Metal-Catalyst-Free Reaction of r-Oxo Acid Chlorides or Oxalyl Chloride with [Text] / T. Kashiwabara, M. Tanaka // J. Org. Chem. - 2009. - Vol. 74. - P. 3958-3961.

151. Milstein, D. A general, selective, and facile method for ketone synthesis from acid chlorides and organotin compounds catalyzed by palladium [Text] / D. Milstein, J. K. Stille // J. Am. Chem. Soc. - 1978. - Vol. 100, № 11. - P. 3636-3638.

152. Labadie, J. W. Synthetic utility of the palladium-catalyzed coupling reaction of acid chlorides with organotins [Text] / J. W. Labadie, D. Tueting, J. K. Stille // J . Org. Chem.

- 1983. - Vol. 48, № 24. - P. 4634-4642.

153. Labadie, J. W. Mechanisms of the Palladium-Catalyzed Couplings of Acid Chlorides with Organotin Reagents [Text] / J. W. Labadie, J. K. Stille // J. Am. Chem. Soc. - 1983. -Vol. 105, № 19. - P. 6129-6137.

154. Crisp, G. T. Palladium-Catalysed Couplings of Halofurans with Activated Alkenes and Terminal Alkynes. A Short Synthesis of Dihydrowyerone [Text] / G. T. Crisp, A. I. O'Donoghue // Synth. Commun. - 1989. - Vol. 19, № 9-10. - P. 1745-1758.

155. Brown, J. M. Intramolecular facilitation of aryl-transfer from tin in palladium-catalyzed cross-coupling [Text] / J. M. Brown et al. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1992. -№ 19. - P. 1440-1441.

156. Miller, R. D. The synthesis of electron donor-acctptor substituted pyrazoles [Text] / R. D. Miller, O. Reiser // J. Heterocycl. Chem. - 1993. - Vol. 30. - P. 755-763.

157. Sashida, H. An Alternative Facile Preparation of Telluro- and Selenochromones from o-Bromophenyl Ethynyl Ketones [Text] / H. Sashida // Synthesis (Stuttg). - 1998. -Vol. 1998, № 05. - P. 745-748.

158. Bradley, A. A concise approach towards the synthesis of steganone analogues [Text] / A. Bradley, W. B. Motherwell, F. Ujjainwalla // Chem. Commun. - 1999. - P. 917-918.

159. Murakami, M. Palladium-catalyzed coupling reactions of N-methoxy-N-methylcarbamoyl chloride fore the synthesis of N-methoxy-N-methylamides [Text] / M. Murakami et al. // Chem. Lett. - 1998. - P. 163-164.

160. Kashman, Y. Latrunculins: NMR study, two new toxins and a synthetic approach [Text] / Y. Kashman et al. // Tetrahedron. - 1985. - Vol. 41. - P. 1905-1914.

161. Kashman, Y. Synthetic studies related to latrunculin. Synthesis of tetrahydropyranylthiazolidin-2-one systems [Text] / Y. Kashman et al. // Tetrahedron Lett. - 1986. - Vol. 27, № 12. - P. 1367-1370.

162. Golubev, A. S. Synthesis of g-Oxo a-Amino Acids from L-Aspartic Acid [Text] / A. S. Golubev, N. Sewald, K. Burger // Tetrahedron. - 1996. - Vol. 52, № 47. - P. 1475714776.

163. Fielding, M. R. Novel synthesis of oxindoles from carbamoyl chlorides via palladium catalysed cyclisation-anion capture [Text] / M. R. Fielding, R. Grigg, C. J. Urch // Chem. Commun. - 2000. - № 22. - P. 2239-2240.

164. Tasch, B. O. New three-component glyoxylation-decarbonylative stille coupling sequence to Acyl heterocycles under mild conditions [Text] / B. O. Tasch a et al. // Synthesis (Stuttg). - 2010. - № 13. - P. 2139-2146.

165. Lerebours R., Camacho-soto A., Wolf C. Palladium-Catalyzed Chemoselective Cross-Coupling of Acyl Chlorides and Organostannanes [Text] / R. Lerebours, A. Camacho-soto, C. Wolf // J. Org. Chem. - 2005. - Vol. 70. - P. 8601-8604.

166. Shu, M. Antagonists of human CCR5 receptor containing 4-(pyrazolyl)piperidine side chains. Part 3: SAR studies on the benzylpyrazole segment [Text] / M. Shu et al. // Bioorganic Med. Chem. Lett. - 2004. - Vol. 14. - P. 947-952.

167. Mazur, P. Enantioselective Synthesis of PsiAb , a Sporogenic Metabolite of Aspergillus nidulans [Text] / P. Mazur, K. Nakanishi // J. Org. Chem. - 1992. - Vol. 57, № 3. -P. 1047-1051.

168. Yeung, J. M. Development and Application of a Rapid Immunoassay for Difenzoquat in Wheat and Barley Products [Text] / J. M. Yeung, R. D. Mortimer, P. G. Collins // J. Agric. Food Chem. - 1996. - Vol. 44, № 1. - P. 376-380.

169. Marshal, J. A. Total synthesis of the cytotoxic nnonaceous acetogenin (30S)-bullanin [Text] / J. A. Marshal, K. W. Hinkle // Tetrahedron Lett. - 1998. - Vol. 39. - P. 13031306.

170. Ackroyd, J. Investigation of the Cyclopentenone Formation via the a-Alkynone Cyclisation: Synthesis of the Acorone Intermediate 8-Methylspiro[4.5]deca-3,7-dien-2-one [Text] / J. Ackroyd, M. Karpf, A. S. Dreiding // Helv. Chim. Acta. - 1985. - Vol. 68, № 2. - P. 338-344.

171. Yamamoto, Y. The titanium tetrachloride-mediated alkynylation and allylation of a steroidal aldehyde via stannylacetylenes and allylstannanes with high cram selectivity [Text] / Y. Yamamoto, S. Nishii, K. Maruyama // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1986. - P. 102-103.

172. Yamaguchi, M. Direct Formation of Reactive Alkynyltrichlorotins from 1-Alkynes, SnCl4, and Bu3N. A Mild Alkynylation Reagent of Aldehydes, Acetals, and Enones [Text] / M. Yamaguchi, A. Hayashi, M. Hirama // Chem. Lett. - 1992. - № 12. - P. 2479-2482.

173. Corey, E. J. Highly Enantioselective Alkynylation of Aldehydes Promoted by Chiral Oxazaborolidines [Text] / E. J. Corey, K. A. Cimprich // J. Am. Chem. Soc. - 1994. -Vol. 116, № 7. - P. 3151-3152.

174. Evans, D. A. Chelation-controlled stannylacetylene additions to b-alkoxy aldehydes promoted by alkylaluminum halide Lewis acids [Text] / D. A. Evans, D. P. Halstead, B. D. Allison // Tetrahedron Lett. - 1999. - Vol. 40. - P. 4461-4462.

175. Yasuda, M. Solvent-Controlled Addition of Alkynyltins or Allylic Tins to Aldehydes Catalyzed by Indium Trichloride [Text] / M. Yasuda et al. // Tetrahedron Lett. - 1995. -Vol. 36, № 52. - P. 9497-9500.

176. Zhai, D. Alkyntlation of Mixed Acetals with Organotin Acetylides [Text] / D. Zhai, W. Zhai, R. M. Williams // J. Am. Chem. Soc. - 1988. - Vol. 110, № 8. - P. 2501-2505.

177. Linderman, R. J. Diastereoselective addition of alkynylstannanes to alpha stannyl substituted mixed acetals: Synthesis of precursors for allenyl carbinols [Text] / R. J. Linderman, S. Chen // Tetrahedron Asymmetry. - 1996. - Vol. 37, № 22. - P. 3819-3822.

178. Himbert, G. Synthese und Reaktivitat von 3-Aminopropiolamiden [Text] / G. Himbert, W. Schwickerath // Liebigs Ann. Chem. - 1981. - P. 1844-1864.

179. Kobs, U. Facile and Effective Synthesis of Unusually Substituted Aromatic N-Phenylamides [Text] / U. Kobs, W. P. Neumann // Chem. Ber. - 1990. - P. 2191-2194.

180. Azarian, D. Reactions of organic halides with R3MMR3 compounds (M = Si, Ge, Sn) in the presence of tetrakis(triarylphosphine)palladium [Text] / D. Azarian et al.// J. Organomet. Chem. - 1976. - Vol. 117, № 3. - P. 55-57.

181. Kosugi, M. Reactions of allyltin compounds III. Allylation of aromatic halides with allyltributyltin in the presence of tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) [Text] / M. Kosugi et al. // Chem. Lett. - 1977. - Vol. 6, № 3. - P. 301-302.

182. Kosugi, M. Alkylation, arylation, and vinylation of acyl chlorides by means of organotin compounds in the presence of catalytic amounts of tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) [Text] / M. Kosugi, Y. Shimizu, T. Migita // Chem. Lett. - 1977. - Vol. 6 (12). - P. 1423-1424.

183. Milstein, D. Mechanism of Reductive Elimination. Reaction of Alkylpalladium(II) Complexes with Tetraorganotin, Organolithium, and Grignard Reagents. Evidence for Palladium(IV) Intermediacy [Text] / D. Milstein, J. K. Stille // J. Am. Chem. Soc. - 1979. - Vol. 101, № 17. - P. 4981-4991.

184. Cordovilla, C. The Stille Reaction , 38 Years Later [Text] / C. Cordovilla et al. // ACS Catal. - 2015. - № 3. - P. 3040-3053.

185. Heravi, M. M. Recent developments of the Stille reaction as a revolutionized method in total synthesis [Text] / M. M. Heravi, E. Hashemi, F. Azimian // Tetrahedron. - 2014. -Vol. 70, № 1. - P. 7-21.

186. Negishi, E. Palladium-catalyzed alkynylation [Text] / Negishi E., L. Anastasia // Chem. Rev. - 2003. - Vol. 103, № 5. - P. 1979-2017.

187. Kosugi, M. A historical note of the Stille reaction [Text] / M. Kosugi, K. Fugami // J. Organomet. Chem. - 2002. - Vol. 653, № 1-2. - P. 50-53.

188. Espinet, P. The Mechanisms of the Stille Reaction [Text] / P. Espinet, A. M. Echavarren // Angew. Chemie Int. Ed. - 2004. - Vol. 43. - P. 4704-4734.

189. Farina, V. The Stille Reaction (book ) [Text] / V. Farina, V. Krishnamurthy, W. J. Scott. // Org. React. 1997. - Vol. 50. - P. 3-664.

190. Mitchell, T.N. Palladium-Catalysed Reactions of Organotin Compounds [Text] / T. N. Mitchell // Synthesis (Stuttg). - 1992. - P. 803-815.

191. Stille, J. K. The Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Organotin Reagents with Organic Electrophiles [Text] / J. K. Stille // Angew. Chemie. - 1986. - Vol. 25. -P. 508-524.

192. Кашин, А. Н. Реакции сочетания оловоорганических соединений с арилгалогенидами, катализируемые комплексами палладия [Текст] / А. Н. Кашин и др. // Журнал общей химии. - 1979. - Т. 49. - С. 479.

193. Кашин, А. Н. Реакции металлоорганических соединений, катализируемые комплексамипереходных металлов. 1. Реакции сочетания оловоорганических соединений с арилгалогенидами, катализируемые комплексами палладия [Текст] / А. Н. Кашин и др. // Журнал органической химии. - 1981. - Т. XVII, № 1. - С. 2128.

194. Бумагин, Н.А. Аллилдеметаллирование оловоорганических соединений в присутствии тетракис (трифенилфосфин) палладия (0) [Текст] / Н. А. Бумагин, А. Н. Касаткин, И. П. Белецкая // Доклады академии наук СССР. - 1982. - Т. 266, № 4. - С. 862-866.

195. Beletskaya, I. P. The cross-coupling reactions of organic halides with organic derivatives of tin, mercury and copper catalyzed by palladium [Text] / I. P. Beletskaya // J. Organomet. Chem. - 1983. - Vol. 250, № 1. - P. 551-564.

196. Бумагин, Н. А. Реакции RSnMe3 сR'X, катализируемые PhPdI(PPh3)2, в гексаметилфосфортриамиде [Текст] / Н. А. Бумагин, А. Н. Касаткин, И. П. Белецкая // Доклады академии наук СССР. - 1983. - Т. 272, № 6. - С. 1384-1388.

197. Бумагин, Н. А. Арил- и аллилдеметаллированиеRsnMeз в присутствии комплексов палладия [Текст] / Н. А. Бумагин, А. Н. Касаткин, И. П. Белецкая // Доклады академии наук СССР. - 1984. - Т. 274, № 4. - С. 818-822.

198. Бумагин, Н. А. Реакции металлоорганических соединений, катализируемые комплексами переходных металлов. 4. Стехиометрические реакции

оловоорганических соединений RSnMe3 с ipaHC-ArPdI(PPh3)2 [Текст] / Н. А. Бумагин, И. Г. Бумагина, И. П. Белецкая // Журнал органической химии. - 1984. -Т. XX, № 3. - С. 457-464.

199. Beletskaya, I. P. Palladium catalyzed C-C and C-heteroatom bond for mat i o n reactions [Text] / I. P. Beletskaya // Pure Appl. Chem. - 1997. - Vol. 69, № 3. - P. 471-476.

200. Sebald, A. Alkynyl/chloride exchange between trans-platinum(II) and -palladium(II) chlorides and alkynylstannanes. Crystal structure of trans-[bis(1-propynyl)-bis(triethylphosphine)platinum(II)] [Text] / A. Sebald et al. // J. Organomet. Chem. -1986. - Vol. 311, № 1-2. - P. 233-242.

201. Farina, V. On the Nature of the "Copper Effect" in the Stille Cross-Coupling [Text] / V. Farina et al. // J . Org. Chem. - 1994. - Vol. 59, № 20. - P. 5905-5911.

202. Casado, A.L. Quantitative evaluation of the factors contributing to the "copper effect" in the stille reaction [Text] / A. L. Casado, P. Espinet // Organometallics. - 2003. - Vol. 22, № 6. - P. 1305-1309.

203. Negishi, E. Direct Synthesis of Terminal Alkynes via Pd-Catalyzed Cross Coupling of Aryl and Alkenyl Halides with Ethynylmetals Containing Zn, Mg, and Sn. Critical Comparison of Countercations [Text] / E. Negishi, M. Kotora, C. Xu // J. Org. Chem. -1997. - Vol. 62, № 25. - P. 8957-8960.

204. Scrivanti, A. Iminophosphine-palladium(0) complexes as catalysts for the Stille reaction [Text] / A. Scrivanti et al.// Tetrahedron. - 2002. - Vol. 58, № 34. - P. 6881-6886.

205. Shirakawa, E. The palladium-iminophosphine catalyst for the reactions of organostannanes [Text] / E. Shirakawa, T. Hiyama // J. Organomet. Chem. - 1999. -Vol. 576, № 1-2. - P. 169-178.

206. Shirakawa, E. An iminophosphine-palladium catalyst for cross-coupling of aryl halides with organostannanes [Text] / E. Shirakawa, H. Yoshida, H. Takaya // Tetrahedron Lett. - 1997. - Vol. 38, № 21. - P. 3759-3762.

207. Li, J.-H. An efficient Stille cross-coupling reaction catalyzed by Pd(OAc)2/DAB-Cy catalytic system [Text] / J.-H. Li, Y. Liang, Y.-X. Xie // Tetrahedron. - 2005. - Vol. 61, № 30. - P. 7289-7293.

208. Portnoy, M. Mechanism of aryl chloride oxidative addition to chelated palladium(0) complexes [Text] / M. Portnoy, D. Milstein // Organometallics. - 1993. - Vol. 12, № 5. -P.1665-1673.

209. Portnoy, M. Chelate Effect on the Structure and Reactivity of Electron-Rich Palladium Complexes and Its Relevance to Catalysis [Text] / M. Portnoy, D. Milstein // Organometallics. - 1993. - Vol. 12. - P. 1655-1664.

210. Casares, J. A. 14-Electron T-Shaped [PdRXL] Complexes: Evidence or Illusion? Mechanistic Consequences for the Stille Reaction and Related Processes [Text] / J. A. Casares, P. Espinet, G. Salas // Chem. Eur. J. - 2002. - Vol. 8, № 21. - P. 4843-4853.

211. García-Melchor, M. Computational Perspective on Pd-Catalyzed C-C Cross-Coupling Reaction Mechanisms [Text] / M. García-Melchor et al.// Acc. Chem. Res. - 2013. -Vol. 46, № 11. - P. 2626-2634.

212. Ananikov, V.P. Theoretical insight into the C-C coupling reactions of the vinyl, phenyl, ethynyl, and methyl complexes of palladium and platinum [Text] / V. P. Ananikov, D. G. Musaev, K. Morokuma // Organometallics. - 2005. - Vol. 24, № 4. - P. 715-723.

213. Lu, G. Ligand effects on the stereochemistry of Stille couplings, as manifested in reactions of Z-alkenyl halides [Text] / G. Lu et al. // Chem. Commun. - 2012. - Vol. 48. - P. 86618663.

214. Crawforth, C. M. Bromobis(triphenylphosphine)(N-succinimide)palladium(II) as a novel catalyst for Stille cross-coupling reactions. [Text] / C. M. Crawforth et al. // Chem. Commun. - 2003. - № 17. - P. 2194-2195.

215. Crawforth, C. M. Efficient and selective Stille cross-coupling of benzylic and allylic bromides using bromobis(triphenylphosphine)(N-succinimide)palladium(II) [Text] / C. M. Crawforth, I. J. S. Fairlamb, R. J. K. Taylor // Tetrahedron Lett. - 2004. - Vol. 45, № 3. - P. 461-465.

216. Crawforth, C. M. Oxidative addition of N-halosuccinimides to palladium(0): The discovery of neutral palladium(II) imidate complexes, which enhance Stille coupling of allylic and benzylic halides [Text] / C. M. Crawforth et al. // Tetrahedron. - 2005. -Vol. 61, № 41. - P. 9736-9751.

217. Dell'Anna, M. M. Stille coupling reactions catalysed by a polymer supported palladium complex [Text] / M. M. Dell'Anna et al. // J. Organomet. Chem. - 2006. - Vol. 691, -№ 1-2. - P. 131-137.

218. Zhao, H. MCM-41-supported bidentate phosphine palladium(0) complex as an efficient catalyst for the heterogeneous Stille reaction [Text] / H. Zhao et al. // Tetrahedron. -2008.- Vol. 64, № 32. - P. 7517-7523.

219. Hao, W. A Practical Synthesis of Biaryls and Aromatic Acetylenes by Stille Coupling in Room-Temperature Ionic Liquids [Text] / W. Hao, Z. Xi, M. Cai // Synth. Commun. -2012. - Vol. 42, № 16. - P. 2396-2406.

220. Lu, G. Stille couplings in water at room temperature [Text] / G. Lu, C. Cai, B. H. Lipshutz // Green Chem. - 2013. - Vol. 15. - P. 105-109.

221. Han, X. A water soluble, recyclable organostannatrane [Text] / X. Han et al. // Tetrahedron Lett. - 2001. - Vol. 42. - P. 5837-5839.

222. Lee, J. H. Stille couplings of 3-(trimethylstannyl)-5-bromo-2-pyrone for the syntheses of 3-aryl-5-bromo-2-pyrones and their ambident dienyl characters [Text] / J. H. Lee et al. // Tetrahedron Lett. - 2002. - Vol. 43, № 33. - P. 5779-5782.

223. Kim, W.S. Regioselective Stille coupling reactions of 3,5-dibromo-2-pyrone with various aryl and vinyl stannanes [Text] / W. S. Kim, H. J. Kim, C. G. Cho // Tetrahedron Lett. -2002. - Vol. 43, № 50. - P. 9015-9017.

224. Baxter, P.N.W. A synthesis of conjugatively bridged bis- and tris-5-(2,2'-bipyridines): Multitopic metal ion-binding modules for supramolecular nanoengineering [Text] / P.N.W. Baxter // J. Org. Chem. - 2000. - Vol. 65, № 5. - P. 1257-1272.

225. Scott, W. J. Palladium-catalyzed coupling of vinyl triflates with organostannanes. A short synthesis of pleraplysillin-1 [Text] / W. J. Scott, G. T. Crisp, J. K. Stille // J. Am. Chem. Soc. - 1984. - Vol. 106, № 16. - P. 4630-4632.

226. Scott, W. J. Palladium-catalyzed coupling of vinyl triflates with organostannanes. Synthetic and mechanistic studies [Text] / W. J. Scott, J. K. Stille // J. Am. Chem. Soc. -1986. - Vol. 108, № 11. - P. 3033-3040.

227. Masanori, Kosugi. Palladium Catalyzed Reactions of Organic Halides with Organotin Compounds Involving Insertion of Norbornene. Synthesis of 2,3-Disubstituted Norbornane [Text] / Kosugi Masanori et al. // Chem. Lett. - 1987. - № 1. - P. 193-194.

228. Ito, Y. Palladium-catalyzed coupling of N-substituted isocyanidedichlorides with alkynyltin compounds: New synthesis of dialkynylketones [Text] / Y. Ito, M. Inouye, M. Murakami // Tetrahedron Lett. - 1988. - Vol. 29, № 42. - P. 5379-5382.

229. Kang, S. Copper- and Manganese-Catalyzed Cross-Coupling of Organostannanes with Organic Iodides in the Presence of Sodium Chloride [Text] / S. Kang, J. Kim, S. Choi // J. Org. Chem. - 1997. - Vol. 62. - P. 4208-4209.

230. Kang, S. K. Copper-catalyzed coupling of polymer bound iodide with organostannanes [Text] / S. K. Kang et al. // Tetrahedron Lett. - 1998. - Vol. 39, № 19. - P. 3011-3012.

231. Kang, S.-K. Copper-Catalyzed Cross-Coupling of 1-Iodoalkynes with Organostannanes [Text] / S.-K. Kang, W.-Y. Kim, X. Jiao // Synthesis (Stuttg). - 1998. - P. 1252-1254.

232. Li, J. Reusable Copper-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Aryl Halides with Organotins in Inexpensive Ionic Liquids [Text] / J. Li et al. // J. Org. Chem. - 2006. -Vol. 71, № 19. - P. 7488-7490.

233. Crisp, G. T. Preparation of Sterically Constrained Arylalkynes [Text] / G. T. Crisp, T. P. Bubner // Tetrahedron. - 1997. - Vol. 53, № 34. - P. 11881-11898.

234. Paley, R. S. Synthesis and Diastereoselective Complexation of Enantiopure Sulfinyl Dienes: The Preparation of Sulfinyl Iron(0) Dienes [Text] / R. S. Paley et al. // J. Org. Chem. - 1997. - Vol. 62, № 18. - P. 6326-6343.

235. Vollmann, M. Synthesis of a functionalized dialkynylferrocene for molecular electronics [Text] / M. Vollmann, H. Butenschön // Comptes Rendus Chim. - 2005. - Vol. 8, № 8. -P.1282-1285.

236. Sterzo, Use of palladium-catalyzed coupling reaction in synthesis of homobimetallic dimers: preparation of [bis(cyclopentadienyl)acetylene]metal complexes and their reaction with dicobalt octacarbonyl. Evidence for formation of dihydrido species in diiron complex [Text] / C. Lo Sterzo, M. M. Miller, J. K. Stille // Organometallics. - 1989. -Vol. 8, № 10. - P. 2331-2337.

237. Bunz, U. H. F. Star-Shaped Tricarbonyl(cyclobutadiene)iron and Cymantrene Complexes: Building Blocks for Carbon Nets and Organometallic Construction Sets? [Text] / U. H. F. Bunz, V. Enkelmann // Organometallics. - 1994. - Vol. 13, № 10. - P. 3823-3833.

238. Bunz, U. H. F. Tricarbonyl[n5-1,2,3,4,5-pentakis(propyn-1-yl)cyclopentadienyl]manganese [Text] / U. H. F.Bunz, V. Enkelmann, J. Rader // Organometallics. - 1993. - Vol. 12. - P. 4745-4747.

239. Bunz, U. H. F.The First Complex with a Tetraethynylcyclobutadiene Ligand [Text] / U. H. F.Bunz, V. Enkelmann // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1993. - Vol. 32, № 11. -P.1653-1655.

240. Meng, Y. Stepwise synthesis and characterization of oligomers based on 1,1'- binaphthol with 3,3'-acetylene spacer [Text] / Y. Meng et al. // Tetrahedron Asymmetry. - 1998. -Vol. 9. - P. 3693-3707.

241. Antonelli, E. A convenient short cut from aromatic iodides to alkynylstannanes and their use for the straightforward preparation of polyacetylene and polymetallaacetylene polymers [Text] / E. Antonelli et al. // J. Organomet. Chem. - 1999. - Vol. 578. - P. 210222.

242. Micozzi, A. Use of the Pd-promoted Extended One-Pot (EOP) synthetic protocol for the modular construction of poly-(arylene ethynylene) co-polymers [-Ar-C=C-Ar'-C=C-]n, opto- and electro-responsive materials for advanced technology [Text] / A. Micozzi et al. // Adv. Synth. Catal. - 2005. - Vol. 347. - P. 143-160.

243. Giardina, G. Efficient one-pot access to poly(arylene ethynylene) homopolymers: use of the Bu3Sn - moiety as a recyclable carrier to introduce the ethynyl unit into the chain [Text] / G. Giardina et al. // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2000. - Vol. 38. - P. 26032621.

244. Wright, M. E. A Novel Palladium-Catalyzed Homocoupling of Alkynylstannanes: A New Synthetic Approach to Extended Linear-Carbon Polymers [Text] / M. E.Wright // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - Vol. 119, № 35. - P. 8393-8394.

245. Fratoddi, I. Study of chemical structure and conjugation length in organometallic Pt(II) oligomers and polymers containing 1,4-diethynylbenzene derivatives as bridging units [Text] / I. Fratoddi et al. // J. Organomet. Chem. - 2003. - Vol. 674, № 1-2. - P. 10-23.

246. Viola, E. Formation of Metal o-acetylides of Mo, W, and Ru via Palladium-Catalyzed Metal-Carbon Coupling [Text] / E. Viola et al. // J. Organomet. Chem. - 1995. - Vol. 493.

- P. 55-59.

247. Rudisill, D. E. Synthesis of terbinafine. A palladium catalyzed vinyl iodide-ethynylstannane coupling [Text] / D. E. Rudisill, L. A. Castonguay, J. K. Stille // Tetrahedron Lett. - 1988. - Vol. 29, № 13. - P. 1509-1512.

248. Wang, J. L. The novel benzopyran class of selective cyclooxygenase-2 inhibitors. Part III: The three microdose candidates [Text] / J. L. Wang et al.// Bioorganic Med. Chem. Lett.

- 2010. - Vol. 20, № 23. - P. 7164-7168.

249. Hookins, D. R. The First Syntheses of (±)-SDEF 678 Metabolite and ()-Speciosins A-C [Text] / D. R. Hookins, A. R. Burns, R. J. K. Taylor // European J. Org. Chem. - 2011. -P. 451-454.

250. Kondo, Y. Synthesis and reactions of 5-(tributylstannyl) isoxazoles [Text] / Y. Kondo et al. // Tetrahedron Lett. - 1989. - Vol. 30, № 32. - P. 4249-4250.

251. Jousseaume, B. (4+2) Cycloadditions of Acetylenic Organotins : Synthetic Applications of Polyfunctional Cyclic Vinyltins [Text] / B. Jousseaume, P. Villeneuve // Tetrahedron.

- 1989. - Vol. 45, № 4. - P. 1145-1154.

252. Huang, X. Stereoselective preparation of (Z)-a-stannyl-1-alkenyl sulfoxides via hydrozirconation of acetylenic stannanes [Text] / X. Huang, P. Zhong, M.-P. Guo // J. Organomet. Chem. - 2000. - Vol. 603, № 2. - P. 249-251.

253. Shirakawa, E. Carbostannylation of Alkynes Catalyzed by an Iminophosphine-Palladium Complex [Text] / E. Shirakawa et al. // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - Vol. 120, № 12. -P. 2975-2976.

254. Egorova, K. S. Toxicity of Metal Compounds: Knowledge and Myths [Text] / K. S. Egorova, V. P. Ananikov // Organometallics. - 2017. - Vol. 36, № 21. - P. 4071-4090.

255. Комаров, Н. В. Взаимодействие ацетиленовых соединений с органогалогенидами олова в присутствии аминов [Текст] / Н. В. Комаров, А. А. Андреев // Доклады академии наук СССР. - 1981. - Т. 26, № 1. - С. 103-106.

256. Andreev, A. A. Direct Electrophilic Silylation of Terminal Alkynes [Text] / A. A. Andreev et al. // Org. Lett. - 2004. - Vol. 6, № 3. - P. 421-424.

257. Andreev, A. A. Synthesis of tri and tetraalkynylgermanes [Text] / A. A. Andreev et al. // Russ. Chem. Bull. 2006. Vol. 55, № 8. P. 1430-1432.

258. Levashov, A. S. Lewis acid promoted direct synthesis of tetraalkynylstannanes [Text] / A. S. Levashov, A. A. Andreev, V. V. Konshin // Tetrahedron Lett. - 2015. - Vol. 56, № 14.

- P.1870-1872.

259. Пат. 2317993 Российская Федерация, МПК7 C07F 7/22. Способ получения три- и тетраорганилалкинилолова [Текст] / Левашов А. С., Андреев А. А., Комаров Н. В; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО КубГУ. - №2006126447/04; заявл. 20.07.06; опубл. 27.02.2008, Бюл. № 6. - 6 c.

260. Frantz, D. E. The discovery of novel reactivity in the development of C-C bond-forming reactions: In situ generation of zinc acetylides with ZnII/R3N [Text] / D. E. Frantz et al. // Acc. Chem. Res. - 2000. - Vol. 33, № 6. - P. 373-381.

261. Shi, J.C. Highly selective synthesis of (E)-3-methyl-1-trialkylsilyl-3-en-1-ynes via trans-selective alkynylation catalyzed by CbPd(DPEphos) and stereospecific methylation with methylzincs catalyzed by Pd(t-BusP)2 [Text] / J. C.Shi, X. Zeng, E. I. Negishi // Org. Lett.

- 2003. - Vol. 5, № 11. - P. 1825-1828.

262. Wrackmeyer, B. Routes to bis(amino)tin dichlorides: exchange reactions between tin(IV) chloride and tin(II) and tin(IV) amides, and the synthesis of a cyclic bis(amino)tin dichloride from tin(IV) chloride and N,N'-di-tert-butyl-1,3-diaminopropane via HCl elimination [Text] / B. Wrackmeyer et al. // Inorganica Chim. Acta. - 1992. - Vol. 197, № 2. - P. 129-133.

263. Farca§iu, D. The 1:1 and 2:1 complexes of diethyl ether with tin tetrachloride and their stability, studied by 119Sn NMR spectroscopy! [Text] / D. Farca§iu, R. Leu, P. J. Ream // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 2001. - № 3. - P. 427-431.

264. Шелудяков, В. Д. Кремнийсодержащие производные карбаминовой кислорты -кремнийуретаны [Текст] / В. Д. Шелудяков, В. П. Козюков, В. Ф. Миронов // Успехи химии. - 1976. - Т. 45, № 3. - С. 478-509.

265. Knausz, D. Trimethylsilylated N- alkyl-substituted carbamates I.preparation and some reactions [Text] / D. Knausz et al. // J. Organomet. Chemtstry. - 1983. - Vol. 253. - P. 1121.

266. Abis, L. N, N-Dialkylcarbamato complexes as precursors for the chemical implantation of metal cations on a silica support. Part I. Tin [Text] / L. Abis et al. // J. Mol. Catal. A Chem. - 1996. - Vol. 108. - P. L113-L117.

267. Horley, G. A. Synthesis and characterization of novel homoleptic N,N-dialkylcarbamato complexes of antimony: Precursors for the deposition of antimony oxides [Text] / G. A. Horley et al. // Inorg. Chem. - 2002. - Vol. 41, № 20. - P. 5052-5058.

268. Рыжкова, Н. А. Аминокарбоксилирование органилгалогенгерманов [Текст] / Н. А. Рыжкова, А. А. Андреев, Н. В. Комаров // Изв. АН. Сер. хим. - 2007. - Т. 56, № 3. -С. 525-527.

269. Комаров, Н. В. Синтез алкоксистаннанов взаимодействием О-(органилстаннил)карбаматов со спиртами [Текст] / Н. В. Комаров, Н. А. Рыжкова, А. А. Андреев // Известия Академии Наук. Серия Химическая. - 2004. - № 4. -С. 898-900.

270. Болдырева, Н. А. Взаимодействие О-станнилуретанов с некоторыми b-дикарбонильными соединениями [Текст] / Н. А. Болдырева, А. А. Андреев, Н. В. Комаров // Журнал общей химии. - 1988. - Т. 58, № 5. - С. 1178-1180.

271. Левашов, А. С. Новый метод получения тетракис (фенилэтинил)олова взаимодействием тетра (К,К-диэтилкарбамата) олова с фенилацетиленом [Текст] / А. С. Левашов и др. // Известия Академии Наук. Серия Химическая. - 2014. - № 3. - С. 775-776.

272. Bradley, D. C. The preparation and properties of stannic alkoxides [Text] / D. C. Bradley, E. V. Caldwell, W. Wardlaw // J. Chem. Soc. - 1957. - P. 4775-4778.

273. Chandler, C. The Structures of Mono and Bis P-Diketonate Tin(IV) Alkoxide Complexes [Text] / C. Chandler et al.// Aust. J. Chem. - 1987. - Vol. 40, № 8. - P. 1427.

274. Lahcini, M. The Use of Tetra(phenylethynyl)tin as an Initiator for the Ring-Opening Polymerization of Lactide [Text] / M. Lahcini et al. // Organometallics. - 2004. - Vol. 20, № 23. - P. 4547-4549.

275. Пат. 2649148 Российская Федерация, МПК7 C07F 7/22. Способ получения ацетиленидов олова [Текст] / Левашов А. С., Бурый Д. С.; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВО КубГУ. - №2017121723; заявл. 20.07.17; опубл. 30.03.18, Бюл. № 10.

276. Nath, M. Toxicity and the cardiovascular activity of organotin compounds: A review [Text] / M. Nath // Appl. Organomet. Chem. - 2008. - Vol. 22, № 10. - P. 598-612.

277. Le Grognec, E. Methodologies Limiting or Avoiding Contamination by Organotin Residues in Organic Synthesis [Text] / E. Le Grognec et al. // Chem. Rev. - 2015. -Vol. 115, № 18. - P. 10207-10260.

278. Pereyre, M. Tin in Organic Synthesis [Text] / M. Pereyre, J. P. Quintard, A. Rahm. -London: Butterwort, 1986. - 342 p.

279. Li, J.-H. Efficient Stille Cross-Coupling Reaction Catalyzed by the Pd(OAc)F2 /Dabco Catalytic System [Text] / J.-H. Li et al. // J. Org. Chem. - 2005. - Vol. 70, № 7. - P. 28322834.

280. Vedejs, E. Internal Coordination at Tin Promotes Selective Alkyl Transfer in the Stille Coupling Reaction [Text] / E. Vedejs, A. R. Haight, W. O. Moss // J. Am. Chem. Soc. -1992. - Vol. 114. - P. 6556-6558.

281. Levashov, A. S. Tetraalkynylstannanes in the Stille cross coupling reaction: a new effective approach to arylalkynes [Text] / A. S. Levashov et al. // New J. Chem. - 2017. -Vol. 41. - P. 2910-2918.

282. Пат. 2439046 Российская Федерация, МПК7 C07C 15/54, C07C 1/32, C07C 43/205, C07C 201/12, C07C 41/24, C07C 43/215, C07C 25/18, C07C 205/06, C07C 25/24, C07C 17/236, C07C 17/266, B01J 23/18. Способ получения диарилацетиленов [Текст] / Андреев А. А., Левашов А. С.; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО КубГУ. -№2010129859/04; заявл. 16.07.10; опубл. 10.01. 12, Бюл. № 1.

283. Ключинский, С. А. Взаимодействие триалкилстаннилацетиленов с перфторйодалканаит [Текст] / С. А. Ключинский и др. // Журнал общей химии. -1986. - Т. 56, № 7. - С. 1663.

284. Suzuki, I. Indium(III) halide-catalyzed UV-irradiated radical coupling of iodomethylphosphorus compounds with various organostannanes [Text] / I. Suzuki et al. // Org. Lett.- 2013. - Vol. 15, № 7. - P. 1728-1731.

285. Кашин, А. Н. Окислительно-восстановительные и электрофильные реакции оловоорганических соединений [Текст] / А. Н. Кашин и др. // Доклады академии наук СССР. - 1978. - Т. 240, № 6. - С. 1364-1367.

286. Кашин, А. Н. Алкилирование оловоорганических соединений [Текст] / А. Н. Кашин и др. // Известия Академии Наук СССР. Серия Химическая. - 1976. - № 9. - С. 2151.

287. Himbert, G. Umsetzungen von (Stannylethinyl)aminen mit einigen Carbokationen und SN1-aktiven Alkylhalogeniden [Text] / G. Himbert, R. Giesa // Liebigs Ann. der Chemie. - 1986. - P. 292-298.

288. Kashin, A. N. The reaction of organotin compounds with derivatives of triarylmethane in CH2Cl2 [Text] / A. N. Kashin et al. // J. Organiometallic Chem. - 1979. - Vol. 171. -P. 321-323.

289. Пат. 2473531 Российская Федерация, МПК7 C07C 15/50, C07C 1/32, C07C 11/22. Способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина [Текст] / Коншин В. В., Турмасова А. А., Коншина Дж. Н.; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВПО КубГУ. -№ 2011149507/04; заявл. 05.12.11; опубл. 27.01.13, Бюл. № 3.

290. Пат. 2440963 Российская Федерация, МПК7 C07C 13/465, C07C 2/86. Способ получения 1,1,3-трифенилиндена [Текст] / Андреев А. А., Коншин В. В., Турмасова А. А.; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО КубГУ. - № 2010137378/04; заявл. 07.09.10; опубл. 27.01.12, Бюл. № 3.

291. Levashov, A. S. Lewis acid promoted reaction of tetraalkynylstannanes with acyl chlorides: An effective approach towards alkynyl ketones [Text] / A. S. Levashov, D. S. Buryi // Tetrahedron Lett. - 2017. - Vol. 58. - P. 4476-4478.

292. Пат. 2641697 Российская Федерация, МПК7 C07C 45/68, C07C 49/217, C07C 49/235. Способ получения ацетиленовых кетонов [Текст] / Левашов А. С., Бурый Д. С.; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВО КубГУ. - № 2017112863; заявл. 13.04.17; опубл. 22.01.18, Бюл. № 3.

293. Ogiwara, Y. Oxidative Coupling of Terminal Alkynes with Aldehydes Leading to Alkynyl Ketones by Using Indium(III) Bromide [Text] / Y. Ogiwara et al. // Chem. - A Eur. J. -2015. - Vol. 21, № 51. - P. 18598-18600.

294. Yuan, J. Bimetallic zinc complex - active species in coupling of terminal alkynes with aldehydes via nucleophilic addition/Oppenauer oxidation [Text] / J. Yuan et al. // Chem. Commun. Royal Society of Chemistry. - 2015. - Vol. 51, № 3. - P. 576-579.

295. Levashov, A. S. Oxidative coupling of tetraalkynyltin with aldehydes leading to alkynyl ketones [Text] / A. S. Levashov et al. // New J. Chem. - 2017. - Vol. 41. - P. 8297-8304.

296. Левашов, А. С. Взаимодействие тетра(фенилэтинил)олова с ароматическими альдегидами: новый однореакторный способ получения а-ацетиленовых кетонов

[Текст] / А. С. Левашов и др. // Журнал общей химии. - 2017. - Т. 87. - С. 12001203.

297. Пат. 2638839 Российская Федерация, МПК7 С07С 45/68, С07С 67/343, С07С 49/796, С07С 49/84, С07С 49/813, С07С 69/83. Способ получения ароматических ацетиленовых кетонов [Текст] / Левашов А. С., Бурый Д. С.; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВО КубГУ. - № 2017110303; заявл. 28.03.17; опубл. 18.12.17, Бюл. № 35.

298. Левашов, А. С. Взаимодействие тетрагалогенидов олова с 1-алкинами [Текст] / А. С. Левашов, А. А. Андреев, Н. В. Комаров // Химия и химическая технология в XXI веке: материалы VIII всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов. - Томск, 2007. - С. 135.

299. Левашов, А. С. Синтез три- и тетраалкинилидов олова [Текст] / А. С. Левашов, А. А. Андреев, Н. В. Комаров // Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Москва, 2007. - С. 299.

300. Левашов, А. С. Синтез диарилацетиленов из тетраалкинилидов олова при катализе комплексами палладия [Текст] / А. С. Левашов, А. А. Андреев // Сборник тезисов докладов XIX международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов и Молодежной школы-конференции «Физико-химические методы исследования комплексов благородных металлов»: в 2 ч. Ч.2. -Новосибирск, 2010. - С. 141.

301. Левашов, А. С. Катализируемое палладием сочетание тетраалкинилидов олова с арилиодидами [Текст] / А. С. Левашов, А. А. Андреев, В. В. Коншин // Идеи и наследие А.Е. Фаворского в органической и металлоорганической химии XXI века: тезисы докладов всероссийской молодежной конференции-школы. - Санкт-Петербург, 2010. - С. 82.

302. Левашов, А. С. Сочетание тетраалкинилидов олова с арилгалогенидами в условиях металлокомплексного катализа [Текст] / А. С. Левашов, О. В. Щербакова // Химия и химическая технология в XXI веке: материалы XII всероссийской научно-практической конференции студентов и молодых ученых с международным участием. Том 1. - Томск, 2011. - С. 226-227.

303. Турмасова, А. А. Взаимодействие тетраалкинилидов олова с трифенилхлорметаном [Текст] / А. А. Турмасова, В. В. Коншин, А. С. Левашов // Теоретическая, синтетическая, биологическая и прикладная химия элементорганических соединений: тезисы докладов симпозиума. - Санкт-Петербург, 2011. - С. 134

304. Левашов, А. С. Изучение строения комплексных соединений в системе SnCl4 : ZnCb : Et2NH методом ЯМР-спектроскопии [Текст] / А. С. Левашов, Д. С. Бурый, Д. В. Кашаев // Спектроскопия координационных соединений: сборник тезисов Х международной конференции (г. Туапсе, 22-28 сентября 2013 г.). - Краснодар, 2013. - С. 169.

305. Левашов, А. С. 119ЯМР-спектроскопия йодалкинилидов олова [Текст] / А. С. Левашов, А. А. Сидоров, Д. В. Кашаев // Спектроскопия координационных соединений: сборник тезисов Х международной конференции (г. Туапсе, 2228 сентября 2013 г.). - Краснодар, 2013. - С. 198-199.

306. Бурый, Д. С. Изучение реакции алкоголиза тетрафенилэтинилолова [Текст] / Д. С. Бурый, А. С. Левашов // Химия и химическая технология в XXI веке: материалы XVI Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых, посвященной 115-летию со дня рождения профессора Л.П. Кулёва (г. Томск, 25-29 мая 2015 г.): в 2 томах: Т. 1. - Томск, 2015. - С. 126-128.

307. Левашов, А. С. Исследование взаимодействия тетракарбаматов олова с фенилацетиленом [Текст] / А. С. Левашов, Д. С. Бурый, В. В. Коншин // Теоретическая и экспериментальная химия глазами молодежи - 2015: тезисы докладов международной научной конференции, посвященной 70-летию Победы в Великой Отечественной войне (г. Иркутск, 18-22 мая 2015 г.). - Иркутск, 2015. -С. 183.

308. Levashov, A. S. Stille-type cross coupling reactions with tetraalkynyl stannanes [Electronic resource] / A. S. Levashov, V. V. Konshin, A. A. Andreev, D. S. Buriy // Proceedings of the 20th International Electronic Conference on Synthetic Organic Chemistry Sciforum Electronic Conference Series (Switzerland, 1-30 November 2016). -Режим доступа: http://sciforum.net/conference/94/paper/3698 (31.08.18) - 2016. -Vol. 20.

309. Levashov, A. S. Oppenauer-type synthesis of а, ß-acetylenic ketones from tetra(phenylethynyl)tin and aromatic aldehydes [Electronic resource] / A. S. Levashov, D. S. Buryi, V. V. Konshin, V. V. Dotsenko, I. V. Aksenova, N. A. Aksenov // Proceedings of the The 21th International Electronic Conference on Synthetic Organic Chemistry (130 November 2017, Basel). - Режим доступа: http://sciforum.net/conference/ecsoc-21/paper/4804 (31.08.18). - 2017. - Vol. 21.

310. Левашов, А. С. Новый подход к синтезу ацетиленовых кетонов - строительных блоков для гетероциклических систем [Текст] / А. С. Левашов, Д. С. Бурый // Химия

311

312

313

314

315

316

317

318

319

320

321

322

323

324

и технология гетероциклических соединений: материалы Всероссийской конференции молодых ученых, посвященной празднованию 100-летия образования Республики Башкортостан (г. Уфа, 21-24 ноября 2017 года). - Уфа, 2017. - C. 5960.

Лебедев, А. Т. Масс-спектрометрия в органической химии [Текст] / А. Т. Лебедев.

- М.: Бином. Лаборатория знаний, 2003. - 493 с.

Преч, Э. Определение строения органических соединений : таблицы спектральных данных [Текст] / Э. Преч, Ф. Бюльманн, К. Аффольтер. - М.: Бином. Лаборатория знаний, 2006. - 438 с.

Чумаевский, Н. А. Колебательные спектры элементоорганических соединений элементов ^Б группы [Текст] / Н. А Чумаевский. - М.: Наука, 1971. - 244 с. Ионин, Б. И. ЯМР-спектроскопия в органической химии [Текст] / Б. И. Ионин, Б. А. Ершов. - М.: Химия, 1967. - 326 с.

Беллами, Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул [Текст] / Л. Беллами.

- М.: Мир, 1971. - 278 с.

Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических молекул [Текст] / К. Наканиси. - М.: Мир, 1965. - 216 с.

Сильверстейн, Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений [Текст] / Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Морилл. - М.: Мир, 1977. - 590 с. Титце, Л. Препаративная органическая химия: Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории [Текст] / Л. Титце, Т. Айхер. - М.: Мир, 2009. - 704 с.

Гордон, А. Спутник химика [Текст] / А. Гордон, Р. Форд. - М.: Мир, 1976. - 541 с. Armarego, W. Purification of Laboratory Chemicals [Текст] / W. Armarego, C. Chai. -Elsevier-Science, 2003. - 608 с.

Карякин, Ю. В. Чистые химические вещества [Текст] / Ю. В. Карякин, И. И. Ангелов. - М.: Химия, 1974. - 408 с.

Руководство по неорганическому синтезу [Текст]: в 6 т. / Под ред. Г. Брауэра; перевод с нем. - М.: Мир, 1986. - 6 т.

Smith, L. I. The Reaction between Diphenylketene and Aryl Acetylenes. 11. p-Tolylacetylene [Text] / L. I. Smith, H. H. Hoehn // J. Am. Chem. Soc. - 1941. - Vol. 63, № 5. - P. 1175-1176.

Беккер, Х. Органикум. Практикум по органической химии [Текст]: в 2 т. / Х. Беккер и др.; перевод с нем. - М.: Мир, 1979. - 2 т.

325. Щелкунов, А. В. Синтез и взаимные превращения монозамещенных ацетиленов / А. В. Щелкунов, Р. Л. Васильева, Л. А. Кричевский. - Алма-Ата: Наука, 1976. - 235 с.

326. Кочешков, К. А. Методы элементоорганической химии. Германий, олово, свинец / К. А. Кочешков и др.; под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова -М.: Наука, 1968. - 704 с.

327. Pat. 3946056 USA, IntCl2 C07F 7/22. Method for producing stannic tertiary alkoxide [Text] / Thomas I. M.; assignee Owens-Illinois, Inc., Toledo, Ohio. - № 492351; filed 26.07.74, publ. 23.03.76. - 7 p.