Синтез и модифицирование оксидов хрома и абразивные и пигментные материалы на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, доктор химических наук Чехомова, Любовь Федоровна

• Чехомова, Любовь Федоровна
• доктор химических наук
• 1999

Оглавление диссертации доктор химических наук Чехомова, Любовь Федоровна

ВВЕДЕНИЕ.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ (СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ. СВОЙСТВА АБРАЗИВНЫХ И ПИГМЕНТНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЙ ХРОМА (Ш) И НЕКОТОРЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССОВ ПОЛИРОВ .ШИЯ)

1.1. Физико-химические свойства оксида хрома (Ш).

1.2. Получение абразивного оксида хрома (Ш).

1.3. Получение пигментного оксида хрома (Ш).

1.4. Деформации, разрушение и трибохимические реакции в абразивно-полировочных процессах.

1.5. Свойства и синтез гидроксидов и оксогидроксидов хрома (Ш), используемых для получения для пигментных материалов.

1.6. Синтез пигментов на основе шпинелей.

Постановка задач исследования.

Объекты, методы исследования и реагенты.

И. МОДИФИЦИРОВАНИЕ АБРАЗИВНОГО ОКСИДА ХРОМА (Ш)

2.1. Метод определения химической абразивной активности материала.

2.2. Влияние модификаторов на образование твердых растворов, дисперсность, микроструктуру и полирующие свойства оксида хрома

III).

2.2.1. Планирование эксперимента при выборе модифицирующих ! добавок.

2.2.2. Влияние оксида кальция и диоксида циркония на полирующие свойства оксида хрома (III) и образование твердых растворов

2.2.3. Влияние оксидов лантана (Ш), иттрия (Ш) и церия (IV) на полирующие свойства и образование твердых растворов.

2.2.4. Влияние оксидов железа (Ш) и алюминия на полирующие свойства и образование твердых растворов.

Выводы.

III. МОДИФИЦИРОВАНИЕ ПИГМЕНТНОГО ОКСИДА ХРОМА (Ш)

3.1. Влияние оксидов бария, кадмия, цинка и кобальта (II) на оптические свойства оксида хрома.

3.2. Влияние оксидов алюминия, иттрия, церия на оптические свойства оксида хрома.

3.3. Квалиметрия цветовых и пигментных свойств.".

3.4. Синтез оксида хрома (III) с малым содержанием шестивалентного хрома. Л.

Выводы.

IV. МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ГИДРОКСОКОМПЛЕКСОВ В СИНТЕЗЕ ПИГМЕНТОВ И АБРАЗИВНЫХ МАТЕРИАЛОВ

4.1. Синтез пигментов шпинельного типа ~

4.2. Кинетические закономерности образования шпинелей из аммонийных гидроксокарбонатов.

4.3. Синтез перламутровых пигментов на основе слюды и шпинелей,.

4.4. Синтез абразивных материалов на основе смешанных оксидов А1203 - Fe203 из аммонийных гидроксокарбонатов.

4.5. Влияние условий синтеза гидроксида хрома (Ш) на цветовые и пигментные свойства у-СЮОН.

4.6. Влияние технологических параметров на синтез у-СЮОН.

4.7. Кинетика и химизм образования у - СгООН.

4.8. Исследование условий кислотной обработки и сушки у - СгООН.

Выводы.

V. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЙ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ОКСИДА ХРОМА (Ш), КОБАЛЬТОВЫХ ПИГМЕНТОВ, ИЗУМ

РУДНОГО ХРОМОВОГО ПИГМЕНТА ~

5.1. Технология получения модифицированного оксида хрома (Ш).

5.1.1. Технология получения абразивного оксида хрома, модифицированного оксидом кальция

5.1.2. Технология получения оксида хрома, модифицированного оксидом кальция и диоксидом циркония.

5.1.3. Технология получения оксида хрома, модифицированного оксидом железа.

5.1.4. Технология получения светло-зеленого хромового пигмента.

5.2. Технология получения кобальтовых пигментов.

5.3. Технология получения изумрудного хромового пигмента.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и модифицирование оксидов хрома и абразивные и пигментные материалы на их основе»

Хромовые соединения имеют достаточно большое применение в различных отраслях народного хозяйства. Наибольшая доля в структуре потребления хромовых соединений приходится на химическую, металлургическую, легкую промышленность, машиностроение и приборостроение, а также на предприятия лакокрасочной и строительной промышленности. Широко используется оксид хрома (III) для получения металлического хрома в металлургии, в качестве катализатора при синтезе органических и неорганических веществ, а также является одним из наиболее используемых пигментных материалов, который находит применение в оптической, лакокрасочной, керамической, строительной и других отраслях промышленности. Как абразив используется при выполнении финишных операций полирования в прецизионном машиностроении и приборостроении.

Дальнейшее развитие производства хромовых соединений однозначно будет ориентировано на внедрение технологий, обеспечивающих не только получение конкурентоспособной продукции, то есть с более высокими показателями качества, но и комплексную переработку исходного технологического сырья с полным извлечением ценных компонентов, а также утилизацию отходов производства с целью сохранения экологического равновесия в природе.

В настоящее время отечественным производством недостаточно обеспечивается потребность в абразивных материалах для выполнения доводочных операций при полировании металлоизделий различного назначения. Развитие техники и промышленности требует разработки технологий новьш видов абразивной продукции и совершенствования процессов абразивной обработки. Актуальной является проблема получения 6 высокого класса чистоты обработки поверхности металла, поскольку при этом в десятки раз улучшаются эксплуатационные характеристики металлоизделий и надежность работы машин. Задача получения 13-14 класса чистоты обработки поверхности металлоизделий высокой точности решалась многими исследователями, но, тем не менее, при использовании наиболее распространенных "мягких" абразивов, таких как А1203, 2г02, Ре203 Сг203, СеО;. ТЮ2, или твердых растворов на основе оксидов А1203 и Сг203 высокий класс чистоты обработки поверхности не был получен и. как следствие этого, высокий выход годных изделий.

Известно также, что эффективность абразивных материалов определяется их химическим воздействием на обрабатываемую поверхность металла. Поэтому, изменяя химическую абразивную активность материала, можно добиться увеличения производительности и одновременно обеспечения высокого класса чистоты обработки поверхности. Одним из путей повышения абразивной активности может быть получение твердых растворов на основе Сг203 и оксидов редкоземельных элементов, а также ряда других элементов.

В настоящей работе при получении твердых растворов в качестве исходного продукта использовали наиболее реакционноспособную форму хрома - хромовый ангидрид (Сг03), который является одновременно сильнейшим окислителем. Механизм образования модифицированного Сг203, то есть образования твердых растворов и хромитов, в данном случае будет иным, чем в случае применения трехвалентного хрома, поскольку на первой низкотемпературной стадии обжига происходит образование соединений хрома (декахроматов, бихроматов, хроматов металлов), которые на высокотемпературной стадии переходят в твердые растворы и хромиты и формируется, вероятно, структура с разупорядочением. Другим фактором, способствующим более быстрому образованию твердых растворов и 7 хромитов, является плавление СЮ3 и переход его в жидкое состояние в интервале температур 198-202°С.

В роли модифицирующей добавки Сг203 может выступать шлам от нейтрализации сточных вод хромового производства, содержащий гидро-ксиды железа и кальция. С утилизацией шлама одновременно решается экологическая задача региона. Существенной проблемой является снижение содержания шестивалентного хрома в Сг203, что объясняется его вредным воздействием на окружающую среду. Поэтому исследования и разработка технологии Сг203 с малым содержанием (доМО"4 мас.%) Сг6~ в настоящее время являются весьма актуальными.

Оксид хрома является одним из наиболее применяемых пигментных материалов, однако в связи с изменением конъюнктуры на рынке красителей все более актуальным становится выпуск более светлых тонов и повышенной яркости. Достаточно остро стоит проблема в связи с необходимостью повышения качества красящих композиций в современном строительстве при создании цветовых оттенков панелей домов.

Известно, что цвет кристаллического вещества зависит от возникновения центров окраски во время разупорядочения структуры, а также от дисперсности состава. Следовательно, варьируя последними за счет легирования оксидами металлов, можно попытаться решить задачу повышения яркости и изменения цветового тона Сг203.

Для расширения области применения хромоксидных пигментов в лакокрасочных, водно-дисперсионных композициях, строительных материалах и керамических изделиях необходима широкая сине-зеленая гамма цветов, которою могут обеспечить пигменты на основе кобальтовых шпинелей. На основе разупорядочения структуры шпинелей Со1.хМ*хМ204, где М* М - Д13+, Сг3* возможно добиться значительного увеличения яркости и чистоты цвета пигментов. Наиболее легко управлять процессом 8 разупорядочения структуры шпинели при осаждении гидроксокарбонатов из водных растворов солей. Керамический метод получения пигментных шпинелей основан на высокотемпературной обработке смесей оксидов, карбонатов, гидроксидов, что является существенным недостатком в связи с энергоемкостью технологии. Разработанный автором способ получения пигментных шпинелей типа ColxMgxAl2-yCry04, где 0,67<х<0;80, 0<у<2, из аммонийных гидроксокарбонатов Со2+, Мд2+, Сг \ А13+ значительно снижает температуру их образования, повышает яркость и чистоту цвета, обеспечивает широкую гамму цветов. Существенное преимущество разработанной технологии является ее безотходность и замкнутый цикл по воде. Осаждение непосредственно на частицах слюды кобальтовых шпинелей из гидроксокарбонатов сокращает стадии процесса синтеза серебристых пигментов, используемых в лакокрасочных композициях. Метод является перспективным для получения абразивного материала с высокими показателями полирующих свойств, а также для получения высокоселективного сорбента на основе фосфата циркония.

Одним из светостойких неорганических пигментов с красивым зеленым цветом является изумрудный хромовый пигмент на основе у-СЮОН. В настоящее время его получают методом термической обработки с применением дорогостоящей борной кислоты и используют преимущественно в художественных красках, хотя можно значительно расширить его применение в лакокрасочных, водно-дисперсионных материалах, а также из-вестко-меловых пастах. Работами Торокина А.Н., Бадича В.Д., Середы Б.П. и др. показана возможность синтеза пигментного у-СЮОН в гидротермальных условиях из гидроксида хрома, который является полупродуктом или отходом хромовых производств. Однако вопросы взаимосвязи свойств, условий получения гидроксида хрома и пигментных свойств ок-согидроксида хрома не изучены, хотя для разработки технологии необхо9 димо также изучение механизма реакции образования оксогидроксида хрома и возможностей модифицирования с целью улучшения качеств.

Таким образом, возможности соединений хррма и его оксидов как весьма универсального материала для различных отраслей промышленности используются в настоящее время в недостаточно полной мере. Кроме того, применяемая технология производства материалов данного класса представляет определенную экологическую опасность. В связи с этим изыскание и разработка новых более эффективный технологий производства оксида хрома (III) и его соединений в настоящее время является достаточно актуальной проблемой, требующей скорейшего решения. Естественно полагать, что ключ к данным решениям может быть подобран лишь в процессе активной реализации целого комплекса научных исследований, результаты которых рассматриваются в настоящей работе.

Работа выполнялась в соответствии с "Координационным планом научно-исследовательских работ Министерства химической промышленности СССР и внедрения их результатов на 1976-1980 годы" по теме "Разработать технологии новых хромовых продуктов", а также в соответствии с "Комплексной программой фундаментальных исследований проблем машиностроения, механики и процессов управления" на 1996-2000 годы по теме "Создание системы прогнозирования и контроля ресурса прочности деталей на основании математического моделирования и использования средств неразрушающего контроля", № гос. per. 01.960.009411. (этап "Промоделировать разрушение металла в трибохи-мических процессах при полировке изделий прецизионного машиностроения").

Цель работы состоит в разработке физико-химических основ и методов получения: 1) модифицированного оксида хрома; 2) кобальтовых шпинелей из аммонийных гидроксокарбонатов Со, Mg, А1, Сг, 3) у-СгООН

10 из Сг(ОН)3 в гидротермальных условиях; 4) оксида хрома с малым содержанием Сгб+. |

В связи с этим решались задачи: 1) физико-химическое исследование твердых растворов и хромитов, получаемых из хромового ангидрида и оксидов гг4+, Се4+, А13+, Ре3+, У3+, Са2+, Ва2+, Сё" Со2+, гп:+ в малых концентрациях; 2) исследование зависимости оптических и абразивных свойств от дисперсного состава и микроструктуры модифицированного оксида хрома; 3) физико-химическое исследование аммонийных гидро-ксокарбонатов Со, А1, Сг и изучение химизма образования шпинелей Со^хМ^хАЬ-уСгуС^; 4) изучение влияния двухвалентных катионов на оптические свойства шпинелей; 5) изучение химизма образования у-СЮОН в гидротермальных условиях из гидроксида хрома; 6) исследование влияния условий получения гидроксида хрома на оптические и пигментные свойства у-СЮОН; 7) изучение влияния модифицирования ортофосфор-ной кислотой на оптические свойства у-СЮОН; 8) разработка метода исследования химико-абразивной активности твердых растворов на основе Сг203 в процессах полирования и создание прогнозной модели выхода годных изделий; 9) реализация принципов квалиметрии применительно к создаваемой продукции на базе Сг203; 10) создание новых экологически более безопасных технологий модифицированного абразивного и пигментного Сг203 с улучшенными свойствами, пигментов на основе шпинелей кобальта,и у-оксогидроксида хрома.

Научная новизна состоит в обосновании и развитии концепции модифицирования оксида хрома, создании физико-химических основ синтеза шпинелей из аммонийных гидроксокарбонатов и у-СЮОН из гидроксида хрома в гидротермальных условиях.

В результате комплекса проведенных исследований:

11

- изучен механизм модифицирования абразивного Сг203 и установлено, что для увеличения химико-абразивной активности в процессах полирования необходимо образование твердых растворов гетеровалентного замещения а-Сг2.хьх2МххМ'йОз.з, где М-Ъг4+, М"-Са2+ и а-(Сг1.х,Мх)203+5, где М - 1т4+, Се4+, изовалентного замещения а-(Сг1.х,Мх):Оз, где М - У3+, Ьа3+, А13+, Бе3;

- изучен механизм модифицирования пигментного Сг2Оэ и установлено, что для увеличения яркости и чистоты цвета необходимо разупоря-дочение структуры Сг203 с образованием Т7- центров окраски (Ва"+, Сс12+, У3+, Се4+ ) и образование хромитов Сс12+ или твердых растворов а i

Сг1.х,А1х)2Оз; при образовании V- центров окраски (Со" , Zn¿ ) происходит снижение яркости и чистоты цвета;

- установлен химизм образования шпинелей Со!х]У^хА12.уСгу04, где 0,67<х<0,80, 0<у<2, из аммонийных гидроксокарбонатов Со(П), (II), Сг (III), А1 (III) и показано, что получение шпинелей происходит в результате анионной перестройки полимерных аммонийных гидроксокарбонатов с мостиковыми гидроксо- и карбоксо-связями; определены условия осаждения аммонийных гидроксокарбонатов; методами формальной кинетики установлено, что процесс образования шпинелей лимитируется химической стадией разложения аммонийных гидроксокарбонатов и не зависит от диффузии ионов на поверхность образовавшейся фазы шпинели;

- впервые установлен химизм образования у-СгООН из гидроксида хрома в гидротермальных условиях и показано, что получение у-СгООН происходит в результате хемосорбции ионов Ыа4" и ОН" гидроксидом хрома и возникновения гидроксохроматов (III) натрия с последующим их разложением; методами формальной кинетики установлено, что процесс

12 определяется химическом стадиеи, вычислены энергии активации процессов хемосорбции и десорбции и ОН";

- выявлена зависимость физико-химических свойств, определяющих пигментные свойства у-СЮОН, от условий осаждения гидроксида хрома; впервые показана корреляционная связь между оптическими свойствами гидроксида хрома и у-СЮОН; для получения изумрудного цвета и высокого качества пигмента необходимо восстановительное осаждение гидроксида хрома из растворов бихромата натрия с применением сульфида натрия;

- установлено, что поверхностное модифицирование ортофосфорной кислотой и образование гидроксофосфатов хрома на поверхности у-СгООН увеличивает яркость пигмента и уменьшает содержание водорастворимых веществ;

- установлено, что термообработка Сг203. в присутствии азотсодержащих восстановителей обеспечивает получение оксида хрома без шестивалентного хрома; установлен температурный интервал термообработки;

- предложен метод исследования химико-абразивной активности материала в процессах полирования и показано, что полирование представляет собой два протекающих во времени процесса: окисление поверхности с образованием оксогидроксидной пленки, на что влияет химико-абразивная активность; разрушение и снятие пленки, что зависит от накопления поврежденности в пленке и механической абразивной активности материала;

-впервые разработаны принципы квалиметрии создаваемой продукции на базе Сг203;

-предложены прогнозные модели выхода годных изделий. На основании комплекса проведенных исследований созданы технологии модифицированного абразивного и пигментного оксида хрома, керамиче

13 ских пигментов на основе шпинелей и изумрудного хромового пигмента на основе у-СЮОН в гидротермальных условиях.

На защиту выносятся:

1. Совокупность закономерностей синтеза модифицированного абразивного оксида хрома из хромового ангидрида в результате образования твердых растворов Сг203 и оксидов Са2+, Ре3+, А13" ¿г4', Се4 с увеличением химической абразивной активности.

2. Совокупность закономерностей синтеза модифицированного пигментного оксида хрома в результате образования хромитов и твердых растворов с оксидами (Ва2+, Сс12+, Со2+* Zn2+, У3+, А13+) и разупорядочения кристаллической структуры Сг203 с возникновением центров окраски и увеличения яркости и чистоты цвета.

3. Разработка метода исследования химической абразивной активности абразива и совокупность закономерностей, возникающих в процессе полирования.

4. Новый низкотемпературный метод и технология получения шпинелей из аммонийных гидроксокарбонатов, закономерности химизма образования шпинелей из аммонийных гидроксокарбонатов металлов.

5. Установление закономерностей химизма образования у-СЮОН в гидротермальных условиях из Сг(ОН)3 различной предыстории, его модифицирования.

6 . Разработка метода получения оксида хрома без шестивалентного хрома;

7. Разработка принципов квалиметрии для сравнения создаваемых модификаций на базе оксида хрома с зарубежными аналогами.

8. Практические разработки и технологии направленные на повышение эффективности и качества материалов.

14

Практическая значимость работы заключается в установлении физико-химических закономерностей направленного синтеза и модифицирования оксидов хрома, шпинелей! кобальта и гамма-оксогидроксида остав и зависимые от состава и ме-дства оксидов хрома и соединений комплекса исследований разрабохрома, что позволяет прогнозировать с тодов получения функциональные сво на их основе. На основе проведенного тана технология модифицированного абразивного и пигментного оксида хрома с повышенным уровнем качества. Получены опытные партии готовых продуктов и испытаны в условиях потребителей: абразивного - на Самарском подшипниковым заводе, Томском подшипниковым заводе и на фирме Уралкварцсамоцветы; пигментного - на Екатеринбургском керамическом заводе и Богдановическом фарфоровом заводе. Полирование с абразивным модифицированным оксидом хрома позволяет обеспечить 80-82 % выхода годных изделий прецизионного назначения. При полировке изделий типа камней установлена возможность значительного увеличения скорости полирования и, как следствие, повышения производительности и качества полированных изделий. Пигментный оксид хрома превышает по яркости известные образцы, в частности, зарубежной фирмы Bayer, имеет преимущество перед отечественным оксидом хрома, заключающееся в сохранении приятно-зеленого цвета в разбеле с белыми пигментами и наполнителями. Разработана безотходная с замкнутым циклом воды технология получения керамических пигментов на основе шпинелей. Получена опытная партия пигментов на основе кобальтовых шпинелей с яркими сине-голубыми и изумрудно-зелеными цветами и испытана в условиях Екатеринбургского керамического завода и Богдановиче-ского фарфорового завода с положительными результатами. Разработана технология светостойкого изумрудного хромового пигмента гидротермальным способом и получены опытные партии в полупромышленных

15 условиях. Готовый продукт испытан в условиях ЧФ НПО "Пигмент". Продукт рекомендован к использованию в ¿оставе лакокрасочных композиций и водно-дисперсионных красок для внутренних и внешних отделочных работ. В предложенных технологиях возможно использование отходов или полупродуктов хромовых производств. Научная новизна способов получения модифицированного оксида хрома, изумрудного хромового пигмента и кобальтовых пигментов защищена 9 патентами.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на следующих совещаниях и конференциях: "Всесоюзное совещание по перспективам развития производств хромовых соединений и сернистого натрия, г. Новотроицк, 1975; Всесоюзное совещание "Современное состояние, перспективы разработки, производство и применение неорганических пигментов и наполнителей", г. Челябинск, 1980; Всесоюзное совещание "Применение высоких давлений для получения новых материалов и создания интенсивных процессов химической техно- н логии", Москва, 1986; Всесоюзное совещание "Совершенствование технологии финишных операций, обеспечивающих получение шариков 10 и 5 степеней точности, и разработка программ внедрения на подшипниковых заводах в XII и XIII пятилетках", г. Куйбышев, 1987 г.; 2-я Международная конференция по механохимии и механической активации, г. Новосибирск, август 1997 г. ^

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 35 печатных работах, в том числе 1 монографии; защищены 9 патентами и авторскими свидетельствами.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ, СВОЙСТВА АБРАЗИВНЫХ И ПИГМЕНТНЫХ

МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЙ ХРОМА (Ш) И НЕКОТОРЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССОВ ПОЛИРОВ.ШИЯ)

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Чехомова, Любовь Федоровна

Выводы

1. Предложены технологии получения модифицированного абразивного и пигментного оксида хрома (Ш), кобальтовых пигментов и изумрудного хромового пигмента.

2. Успешно апробированы достаточно перспективные для промышленного внедрения технологии получения модифицированного абразивного и пигментного оксида; хрома, кобальтовых пигментов и изумрудного хромового пигмента. Опытные партии готовых продуктов испытаны успешно в условиях потребителя. Составлены ТУ и разработаны технологические регламенты.

3. Большой практический интерес представляет технология получения оксида хрома, модифицированного оксидом железа, базирующаяся на использовании шлама от нейтрализации сточных вод производства хромовых соединений. Внедрение данной технологии может оказаться, ключевым при радикальном решении проблемной экологической задачи Уральского региона, исключающей загрязнение отходами хромового производства,

4. Изумрудный хромовый пигмент прошел успешную апробацию в различных красящих композициях и лакокрасочных системах в условиях Челябинского филиала. НПО "Пигмент". Его можно рекомендовать к применению для производства эмалей и водно-дисперсионных красок, а также в составе цветных известковых и меловых паст.

279

Заключение

Установленные закономерности положены в основу управляемого синтеза неорганически гх соединений - модифицированных оксидов хрома, шпинелей кобальта и гамма-оксогидроксида хрома. Они использованы для создания новых абразивных и пигментных материалов с заданными физико-химическими и функциональными свойствами, значительно превышающие отечественные и зарубежные аналоги.

1. На основании изучения термического превращения СЮ3 в присутствии добавок установлен механизм модифицирования Сг2Оэ

ГЛ 2+ А13+ Т- 3+ \7-3+ т 3+ гу 4+ ГУ 4+ оксидами Са , А1 , ге , У , ьа , /л , Се , который заключается в образовании твердых растворов гетеровалентного замещения а-Сг2.х1,х2М'х1М"х2033, где М"-Са2+ и а-ССг^М^Оз+з, где М - гг4+,

Се4+, изовалентного замещения а-(Сг1х,Мх)203, где М - У3+, Ьа3+; А13+, Ре , приводящих к увеличению химико-абразивной активности материала. Высокую степень обработки поверхности и достаточно приемлемый для производства выход годных изделий до 82% обеспечивает твердый раствор типа а-Сг2-х1-х22гХ1Сах2Оз5, с концентрациями 0,02< XI <0,04, 0,03< х2 < 0,07; 0,005<8< 0,015. Для получения модифицированного Сг203 с улучшенными функциональными свойствами требуется многоступенчатая термообработка смеси СЮ3 и оксидов, в результате которой на низкотемпературной стадии происходит образование бихроматов и хроматов, а на высокотемпературной стадии имеет место образование твердых растворов и хромитов.

2. В результате полученных данных РФА и оптической спектроскопии и на основе теории разупорядоченности структуры установлено, что модифицирование пигментного Сг2Оэ определяется

280 внедрением катионов в подрешетку и образованием Т7- (Ва~+, С(12+, А13+, У3+, Се4+) либо У-( Со2+, Zn2+) центров окраски. В случае образования Т7- центров происходит повышение яркости Сг203 на 15-40 % и чистоты цвета на 5-12 %. Синтезирован светло-зеленый хромовый пигмент на основе а-(С1г1х,А1х)20з, где 0,25<х<0,29 с яркостью, превышающей зарубежные образцы, при испытании которого в качестве красителя для керамических изделий показано, что разработанный пигмент, в отличие от традиционно получаемого Сг203, сохраняет цветовой тон в разбеле и придает приятный салатно-зеленый цвет керамическим плиткам и строительным композициям.

3. Исследовано влияние дисперсности и морфологии кристаллического Сг203 на абразивные и пигментные характеристики. Установлено, что для обеспечения высокой полирующей способности Сг203 необходимо в его составе наличие фракции равноосных частиц с кристаллической огранкой и размером от 2 до 5 мкм, а для получения минимальной шероховатости поверхности после полировки, помимо крупнодисперсной фракции, необходимо присутствие мелкодисперсной фракции с размером частиц 0,04 - 0,5 мкм. Установлено, что для получения яркого и с более чистым цветовым тоном Сг203 необходимо в его составе наличие фракции частиц размером от 0,05 до 0,5 мкм в количестве до 13%.

4. Исследовано влияние ряда восстановителей на получение Сг203 с минимальным содержанием Сгбг. Определены оптимальные условия термообработки, реагента и соотношения восстановителя и Сг203, которые обеспечивают практически полное восстановление шестивалентного хрома (до 5-10"5 мае. % ), что отвечает требованиям экологической безопасности при использовании Сг203.

281

5. Разработаны принципы квалиметрии свойств Сг203 и показано, что пигмент, полученный по разработанной технологии, имеет лучши^ обобщенный показатель качества, чем зарубежные образцы Сг203, в частности, известной фирмы Bayer.

6. В результате изучения процесса полирования на примере изделий из стали 111X15 показано, что качество полированной поверхности металлов зависит от химической и механической абразивной активности абразива. Полирование представляет собой совокупность двух протекающих во времени процесса: 1) окисление поверхности с образованием оксогидроксидной пленки, на которое влияет химическая абразивная активность абразива; 2) разрушение и снятие пленки, которые зависят от накопления поврежденности в пленке. В свою очередь накопление поврежденности зависит от механической абразивной активности абразива. Разработан метод определения химико-абразивной активности в процессах полирования.

7. На основе физико-химических исследований разработан новый метод получения шпинелей и показано, что структура аммонийных гидроксокарбонатов является полимерной с мостиковыми гидроксо- и карбоксо- связями. Образование шпинелей из аммонийных гидроксокарбонатов определяется процессами анионной перестройки с выделением аммонийной и карбонатной групп. При замещении Сг3+ на А13+ в шпинеле происходит образование твердых растворов непрерывного ряда. Оптические свойства и яркость образцов шпинелей зависят от соотношения замещающих Со2+ элементов, а также от соотношения Cr34" и А13+. Синтезирован пигмент с ярко-голубым цветом состава CoixMgxAl204, где 0,67<х<0,80, идентичный эталонному по цветовым характеристикам, но с меньшим (в 2-3 раза) содержанием СоО.

282

8. Впервые установлен химизм образования у-СЮОН. |который определяется пррцессами хемосорбции ионов Na^, ОН" и возникновения гидроксохроматор (Ш) натрия типа NaCrn(OH)3n+i-x Н20. После распада NaCrn(OH)3n+1-x Н20 происходит образование у-СЮОН с одновременной десорбцией ионов Na+, ОН". Показано, что пигментный у-СЮОН синтезируется из "молодого", то есть дисперсного и многоводного Сг(ОН)3, полученного восстановлением Na2Cr207 в растворе Na2S. Выполнен анализ формальной кинетики хемосорбции и десорбции Na^ и ОН, определены соответствующие коэффициенты в уравнении кинетики Ерофеева и вычислены величины кажущихся энергий активации процессов, которые отнесены к топохимическим. Показано, что улучшение пигментных свойств у-СЮОН достигается поверхностным модифицированием на стадии отмывки ортофосфорной кислотой, в результате которого образуются гидроксофосфаты Сг3^.

9. На основе проведенного комплекса исследований разработана технология модифицированного абразивного и пигментного оксида хрома с повышенным уровнем качества. Получены опытные партии готовых продуктов и испытаны в условиях потребителей: абразивного - на Самарском подшипниковым заводе, Томском подшипниковым заводе и на фирме Уралкварцсамоцветы; пигментного - на Екатеринбургском керамическом заводе и Богдановическом фарфоровом заводе. Полирование с абразивным модифицированным оксидом хрома позволяет обеспечить 80-82 % выхода годных изделий прецизионного назначения. При полировке изделий типа камней установлена возможность значительного увеличения скорости полирования и, как следствие, повышения производительности и качества полированных изделий, Пигментный оксид хрома превышает по яркости известные образцы, в частности, зарубежной фирмы Bayer, имеет преимущество перед

283 отечественным оксидом хрома, заключающееся в сохранении приятно-зеленого ! цвета в разбеле с белыми пигментами и наполнителями. Разработана безотходная с замкнутым циклом воды технология получения керамических пигментов на основе шпинелей. Получена опытная партия пигментов на основе кобальтовых шпинелей с яркими сине-голубыми и изумрудно-зелеными цветами и испытана в условиях Екатеринбургского керамического завода и Богдановического фарфорового завода с положительными результатами. Разработана технология светостойкого изумрудного хромового пигмента гидротермальным способом и получены опытные партии в полупромышленных условиях. Готовый продукт испытан в условиях ЧФ НПО "Пигмент". Продукт рекомендован к использованию в составе лакокрасочных композиций и водно-дисперсионных красок для внутренних и внешних отделочных работ. В предложенных технологиях возможно использование отходов или полупродуктов хромовых производств. Научная новизна способов получения модифицированного оксида хрома, изумрудного хромового пигмента и кобальтовых пигментов защищена 9 патентами.

284

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Чехомова, Любовь Федоровна, 1999 год

1. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1988.-649 с.

2. Неорганические соединения хрома: Справочник Под ред. Рябина В.А и др.-Л.: Химия. 1981,-208 с.

3. Ермилов П.И., Индейкин Е.А., Толмачев И. А. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы.- Л.: Химия, 1987.-198 с.

4. Крегер Ф. Химия несовершенных кристаллов. М.: Мир, 1969. - 654 с.

5. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. М.: Изд. ин. лит. - 1 часть, 1962,- 415 е.; 2 часть, 1963. - 275 с.

6. Поваренных A.C. Кристаллохимическая теория твердости. В кн.: Методы испытания на микротвердость.- М.: Изд. Наука, 1965.- 263 с.

7. Гаршин А. П., Гропянов В.М., Лагунов Ю.В. Абразивные материалы. -Л.: Машиностроение, 1983.-230 с.

8. Викторов В.В., Фотиев A.A., Бадич В.Д. Абразивные и термические свойства твердых растворов системы А1203 Сг2Оэ // Изв. РАН. Неорганические хматериалы, 1996, т. 32, № 1, с. 63-65.

9. Викторов В.В., Евдокимов И.В., Фотиев A.A., Шабатин В.П. Формирование структуры твердых растворов !! Докл. АН СССР, 1989, т.308, № 5, с. 1138-1141.

10. Викторов В.В., Гладков В.Е., Евдокимов И.В., Фотиев A.A. Магнитные свойства и структура твердых растворов (СгхА11х)20з// Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1989, т.25, № 7, с. 1160-1164.

11. Викторов В.В., Фотиев A.A., Евдокимов И.В. Магнитные свойства и структура твердых растворов (СгхА11х)20з/У Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1990, т.26, № 12, с.2546-2550.285

12. Ковель М.С., Викторов В.В., Евдокимов И.В. и др. Особенности образования твердых растворов (AlxCrix)203 при совместном прокаливании гидроксидов алюминия и хрома II Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1988, т.24, № 11, с. 1853-1856.

13. A.c. 182708 СССР. Кл. 12 п 37/ 02. Способ получения абразивного материала/Бадич В.Д., Тюрин Ю.Н., Мясников В.Н. Опубл. в Б.И. 1966, №121

14. A.c. 443841 СССР. МКИ С 01 7/30. Способ получения смешанных окислов хрома и алюминия / Середа Б.П., Бадич В.Д., Солошенко A.A. и др.-Заявл. 23.02.72; Опубл. в Б.И. 1974, № 35.

15. A.c. 802188 СССР. МКИ С 01 G 37/ 02. Способ получения смешанных оксидов хрома и алюминия/ Пахомов Б.А., Попов Б.А., Ваулина A.A. и др. Заявл. 13.06.77; Опубл. в Б.И. 1981, № 5.

16. Бадич В.Д. О способах получения мягких абразивных материалов // Тр. /Уральск, научно-исслед. хим. ин-та. Свердловск, 1973, вып. 27, с.205-206.

17. A.c. 1030314 СССР. МКИ С 01 G 37/ 02. Способ получения смешанных окислов хрома и алюминия / Середа Б.П., Бадич В.Д., Солошенко A.A. и др.- Заявл. 10.06.80; Опубл. в Б.И. 1983, № 27.

18. Винокуров В.М. Работы акад. Гребенгцикова в области полировки стекла и металла и их развитие // Труды гос. Оптического ин-та. Л. 1956, т. 24, вып. 135, с.310.286

19. Винокуров В.М. Исследование процесса полировки стекла. М.: Машиностроение, 1967. 196 с.

20. ГОСТ 2912-88. Хрома окись техническая. Технические условия. -М.: Изд-во стандартов, 1988,- 24 с. УДК 661.876.12:006.354. Группа Л14.

21. Роде Т.В. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы.-М.: Изд. АН СССР, 1962,- 279 с.

22. Авербух Т.Д., Павлов П.Г. Технология соединений хрома. -Л.: Химия, 1973.-336 с.

23. Ас. 673610 СССР. МК2 С 01 в 37/ 02. Способ получения окиси хрома /Пахомов Б.А., Ваулина А.А., Подрезова Т.М. и др.- Заявл. 03.05.77; Опубл. вБ.И. 1979, №26.

24. Ас. 939392 СССР. МКИ С 01 в 37/ 02. Способ получения окиси хрома / Колесникова Л.А., Ваулина АА., Кинева Е.А. и др. Заявл. 29.04.80; Не публикуется.

25. Ас. 668879 СССР. МК2 С 01 О 37/ 02. Способ получения окиси хрома / Пахомов Б.А., Ваулина А.А., Пьянкова Н.П. и др.- Заявл. 03.08.78; Опубл. в Б.И. 1979, №23.

26. Патент 962193 Англия. МКИ С 01 в 37/02. Производство оксида хрома. Опубл. 03.10.62.

27. Патент 58-1047 Япония. МКИ С 01 О 37/02. Способ получения оксида хрома /' Ниппон кагаку когё.- Опубл. 10.01.83, Бюл. № 9.

28. Патент 525112 Германия. Кл. 22 £ 7. Производство оксида хрома.-Опубл. 1931.

29. Заявка 2506443 ФРГ. МКИ С 09 С 1/34. Сщособ получения»оксиднохромового зеленого пигмента.- Опубл. 27.09.79.

30. Заявка 2530565 ФРГ. МКИ С 09 С 1/34. Способ поручения зеленойIокиси хрома. Опубл. 13.01.77, Бюл. № 1, В-26. 1287

31. Вильнянский Я.Е., Боровских Л.А. Ковель М.С. Получение окиси хрома путем восстановления хроматного щелока сернистым газом / Журн. Всес. хим. общ-ва им. Менделеева, 1963, т. 8. № 1, с. 116-117.

32. А.с. 226573 СССР. Кл. 12 п 37/ 02. Способ получения окиси хрома /Попильский М.Я., Авдеева М.Т. и др.- Заявл. 28.04.66. Не публикуется.

33. Поляк A.M. Состояние и перспективы производства соединений хрома //Журн. Всес. хим. общ. им. Д.И. Менделеева, 1962, т.7, № 1, с.56-66, 122;

34. А.с. 119178 СССР. Кл. 12 п 37/ 02. Способ получения окиси хрома / Поляк А.М., Ризе Д.Ф., Плышевский Ю.С. и др.- Опубл. в Б.И. 1959, № 8.

35. А.с. 1623962 СССР. МКИ СОЮ 37/02, С 01 F 7/34. Способ получения смешанных; оксидов хрома и алюминия / Сухих В.А., Калиниченко И.П., Бадич В.Д. и др.- Опубл. в Б.И. 1991, № 4.

36. Fouda M.F. R., Amin R.S., Selim М.М. Thermal and spectroscopic characterization of reaction products of aluminium hydroxyacetate-chromium nitrate interaction at different temperatures // Thermochem. Acta, 1989, v. 144, №1, p. 141-150.

37. Сухих В.А., Бадич В.Д., Калиниченко И.И. и др. Получение дисперсных оксидов осаждением из раствора сульфатов хрома и алюминия карбамидом // Тр./Уральск. научно-исслед. хим. ин-та,-Свердловск, 1991, вып. 69. с. 111-113.

38. Бережной А.С. Многокомпонентные системы окислов. Киев: Наукова думка, 1976,-336 с. .

39. Khilla М.А., Hanafi Z.M., Mohamed А.К. Physico-chemical properties of chromium trioxide and its suboxides // Thermochim. Acjta, 1982, v. 59, № 2, p. 139-147.

40. Zaki M. J., Fahim R.B. Термическое разложение и получениеIхимически активных поверхностей твердых веществ. Ш. Анализ288исходных веществ для получения оксида хрома (3+) // J. Therm. Ала!. 1986, v. 31, №4, р. 825-834.

41. Laureiro Y., Gaitan M., Jeres A. и др. Kinetic parameters fof the thermal decomposition reactions of Cr03 in air // Thermochim. Acta, 1989, v. 143. p. 347-350.

42. Кисиль Ю.К., Шарова Н.Г. Фазовые равновесия и фазовые превращения в системе М0-Сг20з-Сг03 (M=Mg, Ca, Sr). Термический анализ и фазовые превращения // Межвузовский сб. научных трудов.-Пермь, 1988, с.90-92.

43. Калитина JI.H., Устьянцева Т.А., Солошенко A.A., Середа Б.П. Физико-химические исследования процесса термического разложения хромового ангидрида // Тр./Уральск. научно-исслед. хим. ин та.-Свердловск, 1977, вып.42, с. 16-19.

44. Попов Б.А. Синтез оксида хрома (Ш) различного назначения на основе термолиза хромового ангидрида: Автореф. дис. .канд. техн. наук.1. OÍ- Свердловск, УПИ им. С.М. Кирова, 1988.

45. Патент 295820 ГДР, МКИ3 С 01 G 37/033, С 09 G 1/02. Verfahren zur Herstellung eines Poliermittels auf Chromoxin-Basis // Würdig M., Stopsack C., Fröhlich F. и др.- Заявл. 2.09.88; Опубл. 14.11.91.

46. Заявка 56-125218 Япония. МКИ3 С 01 G 37/02. Получение оксида хрома с низкой кристалличностью / Исэ Иотаро, Йосида Macao, Араи Сугуру (Ниппон кагаку когё к.к.); -Опубл. 01.10.81.

47. Заявка 60-3010 Япония. МКИ3 С 01 G 37/02. Способ получения тонкого порошка оксида хрома / Ниппон Кагаку когё; -Опубл. 25.01.85.

48. Kern J. A., Schwahn H.G., Schramm В. Synthesis fine chromium (III) oxide powders by laker pyrolysis // Mater. Chem. and Phys., 1989, v. 21, № 4, p. 391-408.289

49. Заявка 62-725227 Япония. МЮГ С 01 G 37/02. Получение оксида хрома / Такэути Киню, Касивасэ Хироюки; Ниппон кагаку когё; -Опубл. 03.04.87.

50. Патент 2888497 США. Кл. 12т.8. Хромоксидный катализатор, способ получения и применения / Pitzer W.- Заявл. 27.09.54; Опубл. 26.05.59.

51. Глазырина J1.H., Катышев С.Ф., Ковылина И.Р. Получение поликристаллического оксида хрома из хромового ангидрида // Тез. 14 Всес. научн.-техн. конференции по технологии неорганических веществ и минеральных удобрений. -Львов, 1988, ч. 3, с. 139.

52. Заявка 59-39370 Япония. МКИ3 С 01 G 37/00. Способ получения состава на основе оксидов хрома и алюминия / Ниппон кагаку когё.-Заявл. 05.04.80; Опубл. 22:09.84.

53. Заявка 53-2439 Япония. МКИ3 С Ol G 37/02. Способ получения оксида хрома, сердцевина которого состоит из сульфата бария / Ниппон кагаку когё,- Заявл. 29.11.73; Опубл. 27.01.78.1. О'.- " , ^

54. Патент 1302923 Англия. МКИ3 С 01 G 37/02. Способ получения сферических частиц посредством совместного гелеобразования в системе, содержащей оксид хрома и оксид алюминия. Заявл. 12.06.70; Опубл. 05.07.72.

55. Патент 3819779 ФРГ. МКИ5 С 01 G 37/027. Verbessertes Chromoxidgrun, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung /Rademachers Jakob. Hofs Yans-Ulrich; Bayer AG.- Заявл. 10.06.88; Опубл. 21.12.89.

56. Заявка 40212 Польша. Кл. 12 m 8. Способ производства полировочной окиси хрома;-Опубл. 15.01.57.

57. А.С. 380681 СССР. МКИ С 09 G 1/ 02. Канаев А.А., Кохан Р.Ф., Вейлер С.Я. Паста для полирования и доводки металлов и их сплавов,- Опубл. в Б.И. 1973, №21.

58. А.с. 818174 СССР. МКИ С 096 1/02. Полировочно-доводочная паста/ Середа Б.П., Решетников Б.С., Антонова В.А. и др.- Заявл. 20.03.79. Не публикуется.

59. Патент 4867757 США. МКИ4 В 24 D 3/00. Lappingslurry compositions with improved lap rates / Payne Charles C.; Nalco Chemical Co.- Заявл. 09.09.88; Опубл. 19.09.89.

60. A.c. 1680737 СССР. МКИ3 С 09 С 1/34. Способ получения пигментной окиси хрома / В.И. Дейнеженко В.И., Ведерников В.Н., Волкоморов А.И. и др.- Заявл. 5.05.89; Опубл. в Б.И. 1991, № 36.

61. А.с. 385985 СССР. МК С 09 С 1/34. Способ получения пигментной окиси хрома / Самойлов В.И., Брунов В.Н., Окулов А.Д. и др. Заявл. 17.11.70; Опубл. в Б.И. 1973, №26.

62. А.с. 309905 СССР. МК2 С 01 G 37/02. Способ получения окиси хрома/ Самойлов В.И., Окулов А.Ду: Решетников В.Н. и др. -Заявл. 11.02.70; Опубл. в Б.И. 1971, №23.

63. А.с. 309906 СССР. МК2 С 01 G 37/02. Самойлов В.И., Окулов А.Д., Решетников В.Н. и др. Способ получения окиси хрома. Опубл. в Б.И. 1971, №23.

64. А.с. 966014 СССР. МК2 С 01 G 37/02. Способ получения пигментной окиси хрома / Граф В.Э., Парфенов А.Я., Уфимцев А.Я. и др.- Заявл. 09.03.81; Опубл. в Б.И. 1982, №38.

65. А.с. 386847 СССР. МК2 С 01 G 37/02. Способ получения окиси хрома / Решетников В.Н., Брунов В.Н., Окулов А.Д. -Заявл. 05.11.70; Опубл. в Б.И. 1973, №27.291

66. Заявка 59-39369 Япония. МКИ С Ol G 37/00. Способ обработки порошка, содержащего хром / Сакаи кагаку когё к.к,- Заявл. 04.01.71; Опубл. 22.09.84.

67. Udy M.J. Chromium, Reinhold Publishing Corporation.- New York, London, 1956.

68. Третьяков Ю.Д., Лепих X. Химия и технология твердофазных материалов.-М.: Изд. Москов. ун-т, 1985,-254 с.

69. Патент 5727/76 Англия. МКИ С 01 G 37/027 Способ получения пигмента на основе окиси хрома из дигидрата хромата натрия и соли аммония / Bayer AG; -Опубл. 23.08.78. Бюл. № 1, 1979.

70. Заявка 2656229 ФРГ. МКИ С 01 G 37/02. Способ получения зеленой окиси хрома /Bayer AG; -Опубл. 15.06.78.

71. Патент 1209321 Канада. МКИ С 01 G 37/02. Способ получения высококачественного пигмента на основе окиси хрома. -Опубл. 12.08.86.

72. Патент 4067747 США. МКИ С 01 G 37/02. Способ получения улучшенного окиснохромового зеленого пигмента 7 Bayer AG; Опубл. 10.01.78. Бюл. № 9, 1978.

73. Патент 2317340 Франция. МКИ С 01 G 37/02. Способ получения пигмента из двуводного Na2Cr207 и соли аммония // Bayer AG; Опубл. 11.03.77.

74. Заявка 2360516 Франция. МКИ С 01 G 37/02. Способ получения окиси хрома с низким содержанием серы из хромата щелочного металла и сульфата аммония /У Bayer AG; Опубл. 07.04.78. Бюл. № 8, 1978.

75. Патент 2300790 Франция. МКИ С 09 С 1/34. Способ получения1.tзеленой пигментной окиси хрома // Bayer AG; -Опубл. 15.10.76. Бюл. № 19/26,1976. ¡V

76. Патент 728233 Германия. Кл. 22 f 7. Производство зеленой окиси хрома; Опубл. 1942.

77. Заявка 2530565 ФРГ. МКИ С 09 С 1 34. Способ получения зеленой окиси хрома. Опубл. 13.01.77. Бюл. № 1, 1977, В-26.

78. Патент 4127643 США. МКИ С 01 G 37/02. Получение пигментной окиси хрома / PPG Industries; Опубл. 28.11.78. Бюл. № 8, 1979.

79. Патент 1667850 ФРГ. МКИ С 01 G 49/02.Способ и устройство для получения пигмента окиси хрома. Заявл. 15.03.68; Опубл. 05.08.71.

80. Хайнике Г. Трибохимия,- М.: Мир. 1987.-582 с.

81. Маслов Е.Н. Теория шлифования материалов. М.: Машиностроение, 1974.-319 с. ,

82. Колмогоров B.JI. Напряжения, деформация, разрушение. -М.: Металлургия, 1970,-228 с.

83. Колмогоров В. Л., Мигачев Б.А., Бурдуковский В.Г. Феноменологическая модель накопления повреждения и разрушения при• о* ' 'различных условиях нагружения- Екатеринбург: УрО РАН, 1994.- 104 с.

84. Мигачев Б.А. Определение; параметров феноменологической модели предельных деформаций // Металлы, 1997, № 2, с. 109-113.

85. Харламов В.В., Колмогоров В.Л., Павлышко С.В. Нестационарный режим трения в тяжелонагруженном контакте скольжения // Трение и износ, 1997, т. 18, № 1, с. 35-40.

86. Марченко Е.А. О природе разрушения поверхности металлов при трении. -М.: Изд. Наука, 1979,- 118 с.

87. Атехин В.П., Шоршоров М.Х. Особенности микропластического течения в приповерхностных слоях материалов и их влияние на общий процесс микропластической деформации. -М.: Изд. Наука, 1973.- 187 с.293

88. Ровинский Б.М., Мокеева В.И. Поведение поверхностного слоя металлических тел, подвергнутых механической и термической обработке /УФММ, 1957, т. 5, №2.

89. Бутягин П.Ю. Разупорядочение структуры и механохимические реакции в твердых телах /У Успехи химии АН СССР, 1984. т. 53, вып. 11, с. 1769-1789.

90. Гутман Э.М. Механохимия металлов и защита от коррозии. -М.: Металлургия, 1974.-230 с.

91. Житников Ю.В., Павловский Б.Р. Особенности развития систем подповерхностных трещин при наводороживании // Изв. РАН. Механика твердого тела, 1996, № 5, с. 110-116.

92. Сергеев А.Н., -Бамбуров В.Г., Никитенков H.H., Швейкин Г.П. Приповерхностное протонно-ионное легирование оксидов / Препринт: УрО РАН.- Свердловск, 1991.- 90 с.

93. Костецкий Б.И., Носовский И.Г., Караулов А.К. и др. Поверхностная прочность материалов при трении. Киев: Изд. Техника, 1976.- 291 с.

94. Чалый В.П. Гидроокиси металлов,- Киев: Наукова Думка, 1972.-158 с.

95. A.c. 452222 СССР. МКИ С 09 С 1/34. Способ получения изумрудного хромового пигмента /Бадич В.Д., Торокин А.Н. -Опубл. в Б.И. 1976. № 21.

96. A.c. 442693 СССР. МКИ С 09 С 1/34. Способ получения изумрудного хромового пигмента / Середа Б.П.- Опубл. в Б.PI. 1976. № 21.

97. A.c. 467086 СССР. МКИ С 09 С 1/34. Способ получения изумрудного хромового пигмента / Середа Б.П., Бадич В.Д. и др.- Опубл. в Б.И. 1975. №14.

98. Бадич В.Д., Середа Б.П., Королева Л.Ф. и др. Исследование и разработка технологических методов получения изумрудного хромового294 пигмента // Химия, технология и применение соединений хрома и сульфидных солей. Свердловск, 1975, с. 87-88.

99. Середа Б.П. Исследование в области технологии некоторых соединений трехвалентного хрома: Дис.док. техн. наук. -М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1975.

100. Симонова JI.A. Физико-химическое исследование гидроокиси хрома, осажденной из водных растворов: Автореф. . канд. хим. наук. Казань, 1973.

101. Смышляев С.И. Физико-химическое исследование гидроокисей металлов: Дис. на соискание док. хим. наук. Краснодарск. политехи, инт, 1974.

102. Данильченко П.Г. Применение физико-химического анализа изучения аморфных гидратов окислов // Изв. сект, физ.-хим. анализа АН СССР, 1949, т. 19, с. 227-234.

103. Ковель М.С. Труды Уральского политехи, ин-та, 1966, т. 152, с. 5.

104. Недилько С.А. Изучение осаждения трехвалентного хрома с применением карбоната, бикарбоната и гидроокиси аммония // Висник Киев. Ун-ту. Серия хим., 1974, № 15,с. 51-55.

105. Роллинсон К. В кн.: Химия координационных соединений /Под ред. Дж. Бейлара. -М.: Наука, 1980,- 321 с.

106. Spiccia L., Marty W., Giovanoli R. Морфологическое и термическое изучение "активного" димерного гидроксида трехвалентного хрома // Helv. chim. acta. 1987, v. 70, № 7, p. 1737-1744.

107. Spiccia L. Растворимость гидроокиси трехвалентного хрома // Jnorg. Chem., 1988, v. 27, p. 432-434.

108. Luo Qinhui, Shen Mengechang. Ding Yi и др. Состояние иона трехвалентного хрома в водном растворе 7 Чжунго кэсюэ. Sei. Sin. 1986, В 29. № 8, р. 785-794.

109. Золотовский Б.П., Криворучко О.П. Буянов Г.Р. Особенности строения и свойства первичных полимерных частиц свежеосажденных гидрогелей Сг3+/7 Изв. АН СССР. Серия хим., 1977, № 2, с. 284-288.

110. Верещагина Л.А., Пайкина Л.А., Тугушев Р.Э. Изучение процесса термической дегидратации гидроксида хрома (Ш) методом ИК-спектроскопии /7 Журн. неорган, химии, 1985, т. 30, вып. 10, с. 26962697.

111. Чалый В.П., Зоря В.Т., Макарова З.Я. Влияние условий осаждения на состав и дисперсность осадков гидроокиси хрома // Украин. хим. журн., 1973, т. 39, №2, с. 122-125.

112. Чалый В.П., Роженко С.И. изучение шпинелеобразования в системах гидроокисей Zn-Al, Zn-Cr, Zn-Fe методом ИК спектров поглощения // Украин. хим. журн., 1966, Т: 32, № 1, с. 3.

113. Прибылов К.П., Ковшова A.B., Яркова З.Г. О термической дегидратации гидроокиси хрома // Журн. неорган, хим., 1972, т. 17, вып. 4, с. 895-897.

114. Жаймина P.E., Иманалиева C.B., Каражанов H.A. Ик-спектроскопическое исследование осадков гидроокиси хрома // Изв. АН Каз. ССР. Серия хим., 1983, № 5, с. 5-8.

115. Смышляев С.И., Симонова Л.А., Цымбал С.П. Получение и свойства кристаллической гидроокиси хрома // Труды Краснодарск. политехи, инта, 1976, вып. 70, с. 41-44.

116. Химия и технология неорганических веществ // Экспресс -информация. М., 1973, №35, с. 12-16.296

117. Milligan W.O. Resent X-Ray Diffraction studies on the Hydrons Oxides and Hydroxides // J. Phys. Coll. Chem. 1951, v. 55, p. 497.

118. Giovandi R., Stadel mann W. Feitknecht W. Uber Kristallines Chrom (III) Hudroxid .// Chim. Acta. 1973. v. 56. № 3, p. 839-874. Thermochim Acta. 1973, v. 7, p. 41-55.

119. Laubengayer A.W. McCune H. W. New Cry stalline Phases in the System Chromium (III) Oxide-Water // J. Amer. Chem. Soc. 1952. v. 74, p. 2362.

120. A.c. 430066 СССР. Способ получения гидроокиси хрома /Чертов В.М., Окопная Н.Т. Опубл. в Б.И. 1974. № 20.

121. Стиасни Э. Кожевенная химия. М.: Гизлегпром, 1934,- 558 с.

122. Сиванов В.Е., Дейнеженко В.И., Середа Б.П. и др. О влиянии условий получения на некоторые свойства гидроокиси хрома .// Тр./ Уральск, научно-исслед. хим. ин-та,- Свердловск, 1973, вып. 27, с. 121125.

123. Лилеев И.С., Шепталов Л.И. Резникова Р.И. Рациональный способ получения окиси хрома // Журн. хим. пром-сти, 1941, т. 18. № 11, с. 22-26.

124. Гвелесиани Д.Ф. и др. получение сульфата хрома восстановлением соединений шестивалентного хрома. Сб. : Гидроэлектрометаллургия хрома. -Тбилиси, 1959, с. 9-20.

125. Середа Б.П., Леонтьева И.А., Калитина Л.Н. и др. Физико-химическое исследование гидратированных соединений на основе трехвалентного хрома /У Тр.Уральск, научно-исслед. хим. ин-та,-Свердловск, 1973, вып. 32, с. 70-83.297

126. Карнаев Н.А., Иваницкая Т.М. Электрохимический способ получения гидроокиси хрома на промышленной установке. Сб. : Материалы XIY научн.-техн. конф. Уральск, электромехан. ин-т инж. ж.-д. трансп. Строит, секция. -Свердловск. 1970. с.с. 41. 65.

127. Данков П.Д. Механизм фазовых превращений с точки зрения принципа ориентационного и размерного соответствия /7 Изв. сект, физ,-хим. анализа АН СССР, 1943, г. 16, вып. 1, с. 84-95.

128. Ипатьев В.Н., Киселев A. Pi. Вытеснение оксидов металлов из солей металлов железной группы: хрома, марганца, железа // Журн. Русск. Физ,-хим. Общества. Часть хим., 1926, т.58, с.686.

129. Schafer H.W., Roy R. Verbindungsbildung und Phasengleichgewicht in den Systemen Cr203 H20, Sc203- H20 und T1203- H20 /7 Z. anorg. Chem., 1954, B. 276, S. 275.

130. Thamer В., Douglass R., Staritzky E. The Thermal Decomposition of Aqueous Chromic Acid and Some Pronertiesof the Resultung Solid Phases // J. Amer. Chem. Soc., 1957, v. 79, p. 547.

131. Douglass R. The Crvstalic structure of НСЮ2 // Acta Crystall., 1957. v. 10, p. 423.

132. Christensen A. Norlund. Hydrothermal preparation and magnetic properties of а-СЮОН, p- СЮОН and у- СЮОН // Acta chem.scand., 1976, A 30, №2. p. 133-136.

133. Tombs N.C., Croft W. J., Carter T.R. Fitzgerald J.F. A New Polymorph of СЮОН У Jnorg. Chem., 1964, v. 3 № 12, p. 1791.

134. Christensen A. Norlund, Hansen P., Lehmann M.S. Jsotope effects in thebonds of (3- СЮОН and (3- CrOOD / J Solid. State Chem., 1976, v. 19, № 3, p. 299-304.298

135. Shibasaki Y., Kanamazu F., Koizumi M. The conversion from Cr02 into orthorhombic CrOOH // Mater. Res. Bull., 1973, v. 8, № 5, p. 559-564.

136. Shibasaki Y. Synthesis of orthorhombic CrOOH and the reaction mechanism // Mater. Res. Bull., 1972. v. 7, № 10, p. 1125-1133.

137. Franco M.A. Alario, Sing K.S.W. The inter conversion of orthorhombic chromium oxyhydroxide and chromium diohide // J. Thermal Analyst., 1972, v. 4, № 1, p. 47-52.

138. Linares M., Fifle L.J. Determinación de la fase СЮОН en mienerälis lateriricos // Rev. cient. Quirn., 1976, № 1, p. 29-39.

139. Торокин A.H., Авербух Т.Д., Белова Н.В. и др. Исследование полиморфизма гидратов окиси хрома, полученных восстановлением хромата натрия водородом//Журн. неорган, хим., 1968, т. 13, вып. 1, с. 27-31.

140. Hund F. Struktur den у- СЮОН //Naturwissen, 1959, В. 46, S. 320.

141. Физико-химическое исследование гидроксидов хрома (Ш). полученных высокотемпературной гидротермальной обработкой /Л.Ф. Чехомова, A.A. Солошенко, ТА. Устьянцева и др. // Тр./Уральск, научно-исслед. хим. ин-та. -Свердловск, 1981, вып. 52, с. 145-148.

142. Чехомова Л.Ф., Солошенко A.A., Дерюгина Л.К. Влияние условий осаждения гидроксида хрома (Ш) и последующей кислотной обработки на пигментные свойства у-СЮОН // Тр. /Уральск, научно-исслед. хим. ин-та,-Свердловск, 1985, вып. 60, с. 41-43.

143. Влияние модифицирующих добавок на синтез у-СЮОН в гидротермальных условиях / Т.А. Устьянцева, Л.Ф. Чехомова, Л.И. Дерюгина, H.A. Берг /У Тр./Уральск. научно-исслед. хим. ин-та.-Свердловск, 1985, вып. 60, с. 50-52.299

144. Гидротермальный синтез у-СгООН / Л.Ф. Чехомова, Б.П. Середа.

145. A.A. Солошенко. A.C. Шубин. H.A. Берг // Применение высоких давлений для получения новых материалов и создания интенсивных процессов химических технологий 7 Тез. докл. Всес. совещ. В Москве. -М. 1986, с. 95-96.

146. Кинетика и химизм образования у-СЮОН / Л.Ф. Чехомова, Б.П. Середа, A.A. Солошенко, H.A. Берг // Тр. /Уральск, научно-исслед. хим. ин-та. -Свердловск, 1986, вып. 61, с. 137-141.

147. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. М.: Гос. научн.-техн. изд-во хим. мет., 1974, 656 с.

148. A.c. 87211 СССР. Способ получения изумрудной зелени / Губин

149. B.М.- Опубл. в Б.И. 1950. №11.

150. A.c. 75515 СССР. Способ получения зеленого хромового пигмента/ Гусев В.Н. Опубл. в Б.И. 1949. № 5.

151. A.c. 223970 СССР. Способ получения пигмента ''изумрудная зелень". /Рискин И.В., Калинская Т.В., Каменцева А.К.- Опубл. в Б.И. 1969. №11.

152. Shimizu Tadao, Hashimito Koshiro. Водный гель оксида хрома для пигмента // Rept Chiba Jnst. Techmal., 1981, № 26, с. 77-84 (япон.У, РЖхим, 1981, №15, Л 124. i

153. A.c. 12745 СССР. Способ получения зеленых гидратов хрома/ Майер X. Курт, Кршикаля Ганс; Заявл. 1928. с300 v

154. Патент 1223556 США. Производство зеленого гидратированного оксида хрома / Meyer Н. Kurt, Krzikalla Hans;- Заявл. 6.08.1929.

155. Патент 492684 Германия. Способ получения зеленых гидратов оксида хрома / Meyer Н. Kurt, Krzikalla Hans: -Заявл. 6.08.1927.

156. Патент 521965 Германии. Способ приготовления щелочно-земельных формиатов с одновременным получением зеленого гидрата оксида хрома L. Teichman, Н. Tiedke (J. G. Farbenind.); -Заявл. 20.07.1931.

157. Kittaka S., Morooka Т., Kitayama K. Morimodo T. Thermal decomposition of chromium oxide hydroxide. 1. Effeit of partiefe Size and atmocphere // J. Solid. State Chem., 1985, v. 58 № 2. p. 187-193.

158. Christensen A. Norlund, Hansen P. Lehmann M.S. Jsotope effekt in thebonds ofa-СЮОН and a-CrOOD 7 J. Solid. State Chem., 1974, v. 21 №4, p. 325-329.

159. Дашевский М.И, Слинкин А. А., Федоровская Э.А. и др. Электронномикроскопическое исследование гидроокиси хрома в процессе осаждения У Извест. АН СССР. Серия хим., 1968, № 1, с. 27-29.

160. Fricke R., Windhausen О. • Uber die Aliening des Chromhydroxydes, sowie uber Alkalichromite und ihre Losungen ■■'/ Z. anorg. Chem. 1924 B. 132,5. 273.

161. Kolthoft J., Kosenblum Ch. Struktural Changes Taking Plact During the Aging of Freshly Formed Precipitates. YT. The Perfection and Aging of Lead Sulfate Precipitated under Varions Conditions V J. Amer. Chem., 1935. v. 57. p. 2577-2579.

162. Физико-химическое исследование процесса старения гидроокиси хрома С.И. Смышляев. Л.А. Симонова; Краснодарский политехнический институт, Ру^эпись деп. в ВИНИТИ 09.10.73, № 6978 73. Деп.

163. Вассерман И.М., Брайнина Х.З. О химическом "старении" осадка основного карбоната никеля . и механизма использования карбоната натрия в процессе осаждения У Журн. приклад, хим., 1958, т. 31, вып. 11, с. 1517-1624.

164. Вассерман И.М. Об аномальном "старении" осадков, полученных химическим осаждением '/ Жури, приклад, хим. 1959, т. 32. вып. 9. с. 1959-1963.

165. Вассерман И.М. Фомина Е.А. Изучение хемостарения и вызываемого им аномального старения осадков на примере основного карбоната никеля // Журн. приклад, хим., 1961, т. 34, вып. 1, с. 90-99.

166. Вассерман И.М. К характеристикам систем осадок- раствор, образующихся в процессах химического осаждения /У Журн. приклад, хим., 1964, т. 37, вып. 7, с. 1518-1523.

167. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. -Л.: Химия, 1980.-201 с.

168. Смышляев С.И., Симонова Л.А. Цымбал С.П. Получение и свойства кристаллической гидроокиси хрома У/ Тр.УКраснодарск. политехи, ин-т, 1976, вып. 70, с. 41-44.

169. Исследование "старения" некоторых гидроокисей металлов 1-го переходного периода. Сбобщ. 2. Гидроокиси скандия.хрома (Ш) и железа / K.M. Ахметов, Д.К. Аргинбаев, М.З. Угорец и др.; Рукопись деп. в ВИНИТИ 11.04.1974, № 933-74. Деп.

170. Орлова С.И., Петин Н.М. Превращение зеленых модификаций сернокислого хрома в фиолетовые /У Журн. общей хим., 1931, т.1, с.345.

171. Памфилов A.M. Лопушанская А.И. Белая A.M. Спектрофотометрическое исследование растворов сернокислого хрома Украин. хим. журн., 1964, т. 30, с. 173.

172. Памфилов A.M., Пучкова H.H. Сульфаты трехвалентного хрома Журн. общ. хим., 1956, т. 26, с. 955.

173. Конюхова Н.Е. Калиниченко PÍ.PÍ., Пуртов A.Pi. и др. Изучение процессов термического разложения смеси нитрата меди и хромового ангидрида // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 1971, т. 14, № 5, с. 663-665.

174. Патент 3767595- США. Получение катализаторов, содержащих хромит меди / Montgomery Stewart R. -Заявл. 28.10.71; Опубл. 23.10.73.

175. Патент 2733/29 США. Copper chemicromite and its preparation / Arnold Herrick R. (E.J. du Pnt de Nemours and Co). Заявл. 31.01.56.o!.

176. Патент 1057582 ФРГ. Herstellung von Kupfer-chromit- katalysatoren / Ladisch R.K. Заявл. 01.06.56; Опубл. 21.05.59.

177. A.c. 247582 ЧССР. МКИ4 В 01 j 23 86. Хромово-медный катализатор процессов гидрирования-алкилирования / Hanic Frantisek, Plesch Gustav, Dolezel Pavel и др. -Заявл. 21.06.85; Опубл. 16.05.88.

178. Резницкий Л.А. Влияние термообработки на свойства хромитов меди и цинка / Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1973, т. 9, № 3, с. 435-437.

179. Залазинский А.Г., Балакирев В. Ф. Чеботарев Н.М. и др. Термохимия твердофазных превращений при диссоциации, восстановлении водородом хромита меди и его образования из элементов и окислов // Журн. физ. хим., 1969, т. 43, № 10, с. 2686-2688.303

180. Термическое разложение ацетата меди (24-) и его смеси с гидроксидом хрома (3+) / Н.Е. Конюхова, Р1.И. Калиниченко. Ä.PL ГЬртов. Уральск, политехи, ин-т. Свердловск, Рукопись деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы 02.04.87, № 355-хп 87. Деп.

181. Charcosset Н., Furlier Р., Trambouze Y. Untersuchungen von Festkorperreaktion die zum kupfer-chromit fuhren // C.R. hebd. Seances Acad. Sei., 1962, v. 254, p. 2990-2992.

182. Рогович C.B., Пуртов А.И., Калиниченко И.Й. и др. Кинетика образования хромита никеля из соосажденных гидроксидов никеля и хрома // Химия твердого тела. Межвузовский сб. Свердловск: изд. УПР1, 1979, вып. 3, с.36.

183. Swaddle Т. W., Lipton J. Н., Guastalla G., Bayliss Р. The aqueous chemistry of chromium (III) above 100°C: hydrothermal synthesis of chromium spinels // Can. J. Chem., 1971, v. 49, № 14, p. 2433-2441.

184. Власенко B.M., Фещенко Л.Ф., Чернобривец В.Л. Шпинельный кобальт-хромовый катализатор глубокого окисления хлористого этила 7 Журн. приклад, хим., 1991, т. 64, № 11, с. 2388-2393.

185. Туманов С.Г. Получение кобальтовых голубых и хромовых розовых минеральных красителей шпинельного типа // Доклады АН СССР. Нов. сер. 1947, т. 57, № 1,с. 69-72. \

186. Рахманов В.А. Изменение цвета пигментов системы СоО-Сг203-А1203 // Стекло и керамика. 1991, № 11, С. 22-23. f304

187. Заявка № 333060 Япония. МКИ5 С04 В 25/44, В 22 С 1/00. Метод получения сложного оксида, имеющего структуру шпинели / Огино Хироя, Нисимура Микинори и др.- Заявл. 28.06.89; Опубл. 13.02.91 в Кокай токке кохо. Сер. 3(1). 1991. №2. С. 353-363.

188. Патент 143393 ПНР. МКИ4 С 09 С 3/00. Способ получения шпинельных пигментов / Chwalik Henryka и др. Заявл 8.03.85; Опубл. 30.11.88.

189. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. -М.: Гос. научн.-техн. изд-во хим. лит, 1960. 755 с.

190. Ohtsuka Atsusshi, Kosugi Osamu, Ishigaki Takamasa. Образование и цвет шпинельного твердого раствора в системе CoO-ZnO-Fe203-Ti02 // Ёгё 1кёкайси Yogyo kyoraishi, 1980, т. 88, № 2, с. 57-70. (япон.).

191. Абрамов Ю.А., Белоконова H.A., Антропова O.A., Пуртов А.И., Калиниченко И.И. Синтез и физико-химические свойства алюминатов и хромитов меди (II), цинка, кобальта (II) // Труды ВНИИ хим. реактивов и особо чист. хим. веществ. 1987, № 49, с. 26-29.

192. A.c. 1213051 СССР. МКИ4 С 09 С 1/00, 1/34, 1/40. Способ получения ^ неорганических пигментов сине-зеленого цвета/ И.И. Калиниченко , O.A.' Антропова, А.И. Пуртов,- Открытой публикации не подлежит.

193. Патент 476009/26-10.022 СССР. МКИ4 С 09 С 1/00, 1/34, 1/40.11

194. Способ получения неорганического пигмента шпинельной структурысине-зеленой гаммы цвета /И.И. Калиниченко. O.A. Антропова, А.И. Пуртов, H.A. Белоконова. Л.Ф. Чехомова: Заявл. 04. 06.90.

195. Краснобаева О.Н., Данилов В.П., Тюнькин С.В. Двойные гидроксосоли цинка-хрома (III) 7 Журн. неорган, хим., 1995, т. 40. №11, с. 1797-1799.

196. Томилов Н.П., Девяткина Е.Т. Синтез MgAl204 из соосажденных гидроксидов // Изв. РАН. Неорган, материалы. 1990, т. 26, № 12, с. 25561561.

197. Murdock Stephen Н., Eppler Richard А. Zinc iron chromite pigments / J. Anier. Ceram. Soc., 1988, v. 71, №4, c. 212-214. '

198. Сахио К., Нанов А. Шаранков X. Пигменты кофейно-коричневого цвета для безгрунтовых эмалей /7 Строит, материали и силиката пром-ст, 1976, т. 17. с. 27-30 (болг.)

199. Георгиева Л., Бьчваров Св. Керамические пигменты со структурой шпинели // Год. Висш. хим.-технол. ин-т. София. 1983 (1984), т. 29. № 1, с. 364-366.

200. A.c. 1551713 СССР. МКИ5 С 09 С 1/00. Керамический пигмент черного цвета /Зеленко Ж.И., Процык Л.П., Козачек П.Н. и др. Заявл. 14.08.87; Опубл. в Б.Й. 1990, №11.

201. Заявка 3930098 ФРГ. МКИ5 С 01 G 1/02 С 04 В 35/00. Verfahren zur Herstellung von anorganischen oxidischen keramischen Farbkorpern / Gaedcke

202. Herald. Etrzold Gunter. Liedek Egon; BASP Lacke + Farben AG.- Заяв-л. 09.09.89; Опубл. 14.03.91.

203. Заявка P4002943 ФРГ. Bismutoxid-Chromooxid-Zirkonoxid-Mischphassenpigmente. Verfahren zur ihrer Herstellung sowie deren Verwendung / Schwichow F. Mansmann M.; Bayer AG.- Заявл. 01.02.90: Опубл. 08.08.91.

204. Ракоч А.Г. Новые разработки в области цветных пигментов ,7 Лакокрасочные материалы и их применение, 1992, № 5, с. 22-25.

205. Заявка № 3137809 (ФРГ). Perlglanzpigmente, ihre Herstellung und ihre Verwendung / Bernhard Horst: Merck Patent GmbH. Заявл. 23.09.81; Опубл. 31.03.83.

206. Патент 4979991 США. Production process of pigment / Handa Junichi, Itou Hiroshi, Minohara Taketoshi и др. Заявл. 18.09.89; Опубл. 25.12.90. Приор. 19.09.88, № 62-234616 (Япония).

207. Horiuchi Т., Sugiyama Т., Takashima Н. Синтез NH4(Al,Cr)C03(0H)2 и процесс образования твердого раствора А^Оз-СьОз при термическом разложении этого соединения /У J. Geram. Soc. Jap., 1988, v. 96, № 8, р. 881-884.

208. Дейнеженко В.И., Ведерников В.Н., Плямоватый Б.Э. и др. О синтезе гидроксокарбонатов хрома (Ш) и алюминия материала для оксидных композиций /У Тр./Уральск. хим. научно-исслед. ин-та. -Свердловск, 1991, вып. 69, с. 95-99.

209. Дейнеженко В.И., Ведерников В.Н., Каторина О.В. и др. Состав гидроксокарбоната хрома (Ш) и натрия и продуктов его термического разложения // Журн. неорган, химии, 1989, т. 34, № 3, с. 643-646.

210. Gillot В., Rousset A. Chassagneux F. Influence of chromium on the oxidation kinetiecs of annealing spinels (Fe2+Al:.x3+Cr3+)042~ // J. Solid State Chem., 1988, v. 76, №2. c. 355-367.

211. Jirovec Jiri, Adam Jiri. Экстракционно-фотометрическое определение шестивалентного хрома в водах Huth. Listv. 1974. v. 29, № 10, с. 739-740 (чеш.).

212. Книпович Ю.Н., Морачевский Ю.В. Анализ минерального сырья,- Л. 1959.-1055^.

213. Юстова E.H. Таблицы основных колориметрических величин. М.: Изд. Комитета стандартов, мер и измерительных приборов, 1967.

214. Болдырев В.В., Ляхов Н.З., Чупахин А.П. Химия твердого тела. -М.: Знание, 1982,-64 с.

215. Ерофеев Б.Ф., Смирнова И.И. Кинетика термического распада перманганата калия // Журн. физ. химии, 1952, № 26, вып. 9, с. 12331243.о,.

216. Ерофеев Б.Ф., Смирнова И.И. Кинетика реакций с участием твердых веществ // Журн. физ. химии, 1951, № 25, с. 1098-1102. у :

217. Третьяков Ю.Д., Лепис X. Химия и технология твердофазных материалов. -М.: Изд-во Московского университета, 1985. -250 с.

218. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакций твердых тел. / Пер. с англ. М.: Мир, 1983.-360 с.

219. Хальд А. Математическая статистика с техническими приложениями.- М.: ИЛ. 1956,- 447 с.

220. Сакович Г.В.П Чижова Н.П. Температурная зависимость скорости термического разложения бикарбоната калия // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 1961, № 5, с. 741 -751.308225. .Хикс Ч. Основные принципы планирования эксперимента. -М.: Мир, 1971.-с. 379.

221. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов. Справочник. Вып. 5. Двойные системы. 4.1 и 4. Л.: Наука, 1988.

222. Виноградова Н.Э. Противозадирные присадки к маслам. М.: Химия, 1972.-264 с.

223. Скуббарао Е. К. Физико-химические свойства нестехиометрических неорганических соединений. В кн.: Нестехиометрические соединения /Под" ред. Л. Манделькорна. М.: Изд-во Химия, 1971,- 607 с.

224. Власов А.Н Шулик И.Г. Связь электропроводности с фазовым составом образцов системы Zr02 СаО // Изв. АН СССР, Неорган, материалы, 1988, т. 24, № 11, с. 1849-1852.

225. Mark Wanda. The Crystal Structure of Zr4(0H)6(Cr04)5H20 // Acta Chem. Scand. 1973, v. 27, p. 177-190.

226. Адлер Ю.П., Маркова E.B., Грановский Ю.В. Планированиеа?' 'эксперимента при поиске оптимальных условий. -М.: Наука, 1976. -279 с.

227. Ремизов С.М., Пружанский Л.Ю, Оценка абразивности средств гигиены по изменению шероховатости эмали // Стоматология, 1983, № 3, т. 62, с. 20-23.

228. Захаров И.А., Балкевич В.Л., Мосин Ю.М. Плавленные материалы в системе Zr02 Y203 - Cr203 - La203 - СаО /У Тр./ Моск. хим.-технолог. института. 1989, № 157, с. 76-80.

229. Суворов С.А., Никифоров А.Ю. Синтез, фазовые переходы, электрические свойства керамических композиций на основе хромита лантана // Журн. приклад, химии, 1991, № 2, с. 469-473.

230. Захарова Н.Д., Житкова Т.Н., Калитина Л.Н., Селиверстов Н.Ф., Пономарева В.И. Фазовые преобразования при получении хромата (Ш)лантана // Тр./Уральск. научно-исслед. хим. ин-та. Свердловск. 1991. вып. 69, с. 93-95.

231. Захарова Н.Д. Берг Т.Н. Бородулина Н.М. Житкова Т.Н. и др. Термическое разложение дихромата лантана /У Тр.Уральск, научно-исслед. хим. ин-т,- Свердловск. 1988. вып. 66, с. 54-58.

232. Башилова Н.И., Тананаев И.В., Таханова Е.С. Хроматы лантана и их растворимость в системе La:03- Сг203- Н20 !' Журн. неорган, химии. 1971. т. 16. № 9. с. 2566-2575.

233. Патент 3630968 США. МКИ5 H 01 В 1/08 С 04 В 35 12. Полу чение окисла со структурной формулой (Ьа!.хСахСг03, где х имеет величину от 0,01 до 0,15 / Agency of Industrial Sciene Technology.- Заявл. 15.07.69; Опубл. 28.12.71.

234. Зверева И.А., Анашкина Н.Ф., Чежина Н.В. Магнетохимическое изучение твердых растворов YCaCrxAlKx04 /У Вестник ЛГУ. Сер. 4. 1991, № 1, с. 108-110.

235. Балкевич В.Л. Попильский Р.Я., Андрианов М.А. и др. Получение и основные свойства высокотемпературных проводящих: материалов на основе хромитов лантана и иттрия / Тр./ Моск. хим.-техн. ин-та. 1982, № 123, с. 16-23. :

236. Захарова Н.Д. Смирнов C.B. Стратонова Т.В. и др. Р1сследование мелкодисперсных порошков хромитов лантана и иттрия для жаропрочной керамики / Тр./Уральск. научно-исслед. хим. ин-та. Свердловск. 1985. вып. 60, с. 61-63.

237. Захарова Н.Д.Г Рябин В.А. Леонтьева И.А., Житкова Т.Н. Изучение термического разложения хроматов иттрия // Тр./Уральск. научно-исслед. хим. ин-та,- Свердловск, 1981, вып. 52, с. 46-49.310

238. Thomas R., Adair James Н., Swartz Scott. Chemicai route to ultra-fine ZnCr204 and CdCr204 spinel powders / Ceram. Powder Sci III: Proc. Brd. Int. Conf. Powder Process. Sci. San Diego. Calif.,Febr. 4-6. 1990, Westerville (Ohio), 1990, p. 155-162.

239. Широков Ю.Г., Мухина М.И., Логинова С.Г. Получение и свойства хроматов цинка // Вопросы кинет, и катал.: механизм и кинет, формир. катализатора, Иваново, 1986, с. 114-118.

240. Rusiecki S.Bull. Acad. Pol. Sci.Ser. sci. Chim. 1981,- v. 29, № 3-4. p. 155-164.

241. Fouda M.F.R., Amin R.S., El-GhalTer M.A. Abd. Preparation and• -о»physicochemical characterization of (Ali.xCrx)203 solid solutions as inorganic green pigments // J. Oil and Color Chem. Assoc., 1991, v. 74, № 4, p. 133-135.

242. Гуревич М.М., Ицко Э.Ф., Середенко М.М. Оптические свойства лакокрасочных покрытий. Л.: Химия. 1984, 120 с.

243. Мигачев Б.А. Принципы квалиметрии в технологических и конструкторских разработках. Свердловск: Ин-т машиноведения УрО АН СССР, 1988. -53 с.

244. Патент 54-15040 Япония. Кл. 15 F2 (С 01 G 37/02). Получение оксида хрома / Такадзава Сэйдзи, Иосида Macao, Араи Кацу (Ниппон кагаку когё к.к.). -Заявл. 25. 07.75. Опубл. 12.06.79.

245. Заявка 3801455 ФРГ. МКИ4 С 01 G 37/027. Получение оксида хрома (III) / Stockburger Dieter, Feser Rainer. Granunatis Latinos, Muller Norbert и др.(ВА8Р-АО).- Заявл. 20. 01.88; Опубл. 03.08.89,

246. Заявка 53-14695 Япония. Кл. 15 F2, С 01 G 37/02. Получение оксида хрома Миякэ Хироси, Инояэ Йосикадзу, Амамицу Сатору, Маэно Иеао• о--.

247. Тоё сода когё к.к.). Заявл. 28. 07.76., Опубл. 09.02.78.

248. Патент 128665 ПНР. МКИ С 01 G.37/02. Получение зеленого оксида хрома (3+) с малым содержанием хрома (6-) /Kowalski Zygmunt. Kania Stanislaw (Zakfady Chemiezne "Alwernia").- Заявл. 18.03.81; Опубл. 31.05.85. i

249. Чехомова Л.Ф., Чередниченко H.П. Применение фосфата циркония в качестве ионообменника для разделения самария и неодима Журн. аналит. хим. 1998. т.53, вып. 10, с. 1032 1037.

250. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -М. Наука. 1984. -205 с.

251. Шарло Г. Методы аналитической химии. М.: Химия, 1965. -241 с.312

252. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов. М.: Химия. 1975, с. 74.

253. Качанов H.H., Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ (поликристаллов).-М.:Науч.-техн. изд-во машиностр. лит-ры. 1960. -216 с.

254. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. Пер. с анг. М.: Химия, 1969,-432 с.

255. Лейзерзон М.С. Синтетическая слюда. -М.: Наука, 1962. -210 с.

256. Торопов H.A., "Барзаковский В.П. Лапин В.В. Курцева H.H. Диаграммы состояния силикатных систем / Справочник. М.-Л.: Изд. Наука. 1965, вып. 1,- Двойные системы,- 545 с.

257. Рогинский С.З. Теория приготовления катализаторов (Влияние пересыщения генетической реакции на кинетику образования пересыщенных фаз). Журн. физ. химии, 1941, т. 15, вып. 6,- с. 708.

258. Мелник М. Основы прикладной статистики. -М.: Энергоатомиздат, 1983.-413 с.• -qv

259. Лебедева Л.И. Комплексообразование в аналитической химии-Л;! Изд-во Ленинградского Университета, 1985. -174 с.

260. Fricke R., Windhausen О. Uber die Alterung des Clrromhydroxydes, sowie über Alkalichromite und ihre Losungen /7 Z. anorg. Chem. 1924. b. 132, S. 273.

261. Tewari Swarup Narain. Dev Arun K„ Glosh Satyeshwar. Uber den Mechanismus des Alterung deren Hydroxyden Z. anorg. Chem. 1953, B. 271, S. 150-152.

262. Scholder R. Patsch R. Das ämphotere Verhalten von Mettalhvdroxyden. VIII. Uber Chromite ,7 Z. anorg. Chem. 1934, B. 220, S. 411-424.

263. Некрасов Б.В. Основы общей химии, М.: Химия, 1969, т. 1. с. 373.

264. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия.-М.: Химия, 1981. -533 с.

265. Антропова O.A., Дорофеева Н.М., Пуртов А.И. Изучение процесса осаждения и состава осадков в системе нитрат хрома (Ш) щелочь - вода // Тр./Уральск. научно-исслед. хим. ин-та. -Свердловск, 1976, вып. 39, с. 69-71.

266. Krause А., Lielinski W. Uber topochemische Metall (III) hydroxide. Ein neues topochemisches Chrom (III) - hydroxid У/ Z. anorg. Chem. 1965, ВГ'338, №3-4, S.222-224.

267. Simon A., Fischer O., Schmidt Th. JJber Chromioxydhydrate v Z. anorg. Chem. 1929, B. 185, S. 107-109.

268. Tamann G. Zur Kritiken den Herren Balarew У/ Z. anorg. Chem. 1927, B. 160, S. 101.

269. Hedvall J.A., Heuberger J. Saurenplatzwechsel in festen Phasen. II. // Z. anorg. Chem. 1923, B. 128, S. 1-14.

270. Hedvall J.A., Heuberger J. Platzwechselreaktionen zwiscgen festen Phasen. III. У/ Z. anorg. Chem. 1924, B. 135, S. 49-80.

271. Hedvall J.A., Heuberger J. Platzwechselreaktionen zwiscgen festen Phasen. IV. // Z. anorg. Chem. 1924, B. 140, S. 243-252.

272. Wagner C. Von Jontnverbindungen höherer Ordnung (Doppelsalze, Spinelle, Silikate) HZ. für phys. Chem. 1936, B. 34, S. 309-316.

273. Хюттиг Г. Об обменном взаимодействии между твердыми веществами. (Активные оксиды. 92. Сообщение) /У Z. anorg. Chem. 1935, В. 224, S. 225-252.

274. Jander W. Reaktionen im festen Zustande bei höheren Temperaturen. III. Heterogen®»* Gleichgewichte bei Systen, die mit einer Gasentwicklung Verbunden sind/yZ. anorg. Chem. 1927, B. 168, S. 113-124.

275. Рогинский С.З. Щульц Е.И. К вопросу о катализе твердого твердым /У Украин. хим. журн., 1928. т. 3. с. 176-207.

276. Будников П.П. Гинстлинг Л.М. Реакции в смесях твердых веществ. -М.: Госстройиздат. 1971. -423 с.

277. Чехомова Л.Ф. Солошенко A.A., Дерюгина Л.К. Влияние условий осаждения гидрокс-ида хрома (Ш) и последующей кислотной обработки на пигментные свойства у-СЮОН У Труды УНИХИМ.- Свердловск. 1985. вып. 60. с. 41-41

278. A.c. 1047941 СССР. МКИ С 09 С 1/34. Способ получения изумрудного хромового пигмента /Середа Б.П., Чехомова Л.Ф., Солошенко A.A. и др.- Заявл. 05.04.82; Опубл. в Б.И. 1983. № 12.

279. Середа Б.П., Ткачева В.Я., Ильюк З.А., Журавлева Г.С." Труды УНР1ХИМ,-Свердловск. 1978, вып. 27,с. 162-166.

280. Чехомова Л.Ф., Рязанцева E.H., Лецких Е.С., Солошенко A.A. Электрохимическая очистка гидроксида хрома от ионов натрия // Труды• О:

281. УНИХИМ.- Свердловск. 1991, вып. 69, с.103-105.

282. Шабалин К.Н., Крылов С.Ф. Графический метод расчета серии последовательно соединенных, непрерывно работающих мешалок Журнал хим. промышленности, 1944, № 10-11, с.4.