Синтез и квантово-химическое моделирование новых магнитоактивных моно и полиядерных координационных соединений с азометинами и гидразонами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Панков Илья Владимирович

• Панков Илья Владимирович
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Панков Илья Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Электронные и геометрические факторы, определяющие характер обмена в биядерных комплексах с несимметричным обменным фрагментом

1.2 Магнитные свойства би- и полиядерных комплексов с несимметричным обменным фрагментом: сопоставление теоретических и экспериментальных данных

1.3 Особенности магнитного обмена в обменно-связанных системах на основе

23

производных фталазинилгидразина

1.4 Магнитный обмен в комплексах с бинуклеирующими лигандами

1.5 Тетра и полиядерные обменно-связанные системы на основе продуктов

43

конденсации 1-3диаминопропанола-2 с различными карбонильными производными

1.6 Заключение

ГЛАВА 2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Физико-химическое исследование комплексов на основе продуктов конденсации 2-(тозиламино)бензальдегида и карбо(тиокарбо)гидразина

2.2 Строение и магнитные свойства биядерного металл--хелата меди(П) с бис-гетарилгидразоновым лигандом: эффект неожиданной координации атомов хлора

2.3 Магнитный обмен в би- и тетраядерных комплексах меди (II) с бис-

73

азометиновым лигандом на основе 3-формил кумарина и азидным мостиком

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Методика элементного анализа и исследования электропроводности

3.2 Методика спектроскопических исследований

3.3 Методика изучения магнитных свойств

3.4 Методология квантово-химических расчетов

3.5 Методика рентгеноструктурного анализа

3.6 Методики синтеза исследованных объектов

ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и квантово-химическое моделирование новых магнитоактивных моно и полиядерных координационных соединений с азометинами и гидразонами»

ВВЕДЕНИЕ

Изучение физико-химических свойств полиядерных комплексов металлов с магнитными и электронными взаимодействиями между металлическими центрами представляет собой одно из центральных направлений исследований современной координационной химии, молекулярной электроники и молекулярной биологии [1-16]. С фундаментальных позиций очевидно, что обменное взаимодействие и электронный перенос представляют собой тесно взаимосвязанные процессы, в основе которых лежат эффекты взаимодействия спина и электростатического заряда электронов. Транспорт электронов в рамках электронных устройств или в металлопротеинах представляет собой замечательный пример межэлектронного взаимодействия в искусственных и природных системах соответственно. Необходимо также отметить, что молекулы-магниты (БММ'б) и многоядерные координационные соединения, проявляющие эффект спин-кроссовера, могут рассматриваться как весьма удобные системы, моделирующие уникальные магнитные свойства, характерные для обычных неорганических магнитных материалов (металлические сплавы и их оксиды), и дополняющие их технологически значимыми оптическим, электронными, хемосенсорными и адсорбционными свойствами [17-21]. Не вызывает сомнений то обстоятельство, что детальный экспериментально-теоретический анализ подобных систем и явлений приведет исследователей молекулярного магнетизма к выделению принципиально новых классов управляемых извне многофункциональных молекулярных магнитных материалов [22]. Пористые и люминесцентные магниты, объекты нелинейной оптики, мультиферроики, протонные и электронные магнитные проводники с одной стороны, а также термо-, пьезо-, фото-или хемопереключаемые магниты с другой, представляют яркие иллюстративные примеры нанотехнологических систем ближайшего будущего [23-34]. Считается общепринятым, что теоретической основой бурного развития основных положений молекулярного магнетизма послужили классические работы Р. Хоффмана и О. Кана [35-40]. В последующие годы работы данных ученых и возглавляемых ими научных коллективов определили пути рационального дизайна и синтеза обменно-связанных гомо- и гетеробиядерных комплексов переходных металлов с прогнозируемыми магнитными свойствами, иллюстрируя таким образом способность исследователей преобразовывать данные природой материалы в соответствии с задачами научно-технического прогресса [41 -44]. Тем не менее, и к настоящему моменту изучение электронного строения и свойств полиядерных комплексов, в которых два или больше парамагнитных центров связаны магнитным обменным взаимодействием, остается одной из актуальных задач координационной химии [45-47]. При этом выявление взаимосвязи параметров обменного взаимодействия с особенностями строения полиядерных комплексов играет ключевую роль для понимания магнитных свойств подобных систем и составляет теоретическую основу для синтеза

обменно-связанных систем с заданными магнитными характеристиками и, в конечном счете, для направленной модификации магнитоактивных материалов.

Глава 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Электронные и геометрические факторы, определяющие характер обмена в биядерных комплексах с несимметричным обменным фрагментом

Как будет показано ниже, существенная часть представленной диссертационной работы посвящена анализу электронных и геометрических факторов, оказывающих определяющее влияние на характер и силу магнитного взаимодействия в обменно-связанных би- и полиядерных системах, содержащих как симметричные, так и несимметричные обменные фрагменты. Данный раздел литературного обзора посвящен изложению и анализу известных литературных данных по изучению указанного влияния в системах с несимметричным обменным фрагментом.

Для моделирования влияния природы мостиковой группы в несимметричном обменном фрагменте и оценки взаимного влияния двух каналов обменного взаимодействия были синтезированы и исследованы биядерные комплексы бис-азометиновых производных 1,3-диаминопропан-2-ола типа 1 и 2 с рядом бидентатных галоген-замещенных ацетатных и диазо-гетероциклических обменных мостиков - пиразолат-анионом ^уг), азоиндолат-анионом (Az), 1,10-фенантролином (Phen) и 2,2'-бипиридином (Bipy) [48]. Обменное взаимодействие между двумя ионами меди(П) было изучено в рамках теории DFT с применением обменно-корреляционного функционала BP86 в базисе 6-31Ш^).

'/ \_(/ \ (РЬеп)

221 - бнпнридш

Магнитные свойства комплексов 1 представлены в таблице 1 . Как видно, для всех комплексов характерен антиферромагнитный обмен. Замещение одного или трех атомов водорода ацетатной группы на атомы хлора приводит к ослаблению обмена. Однако замена хлора

на фтор приводит не к дальнейшему уменьшению, как следовало бы ожидать с учетом электромерного эффекта фтора, а к увеличению обменного параметра.

Таблица 1 - Магнитные свойства комплексов 1 и 2

Тип комплекса О Я, N N Т, К цэф, М.Б.* 21, см-1

1 Шэ 82 284 0.75 1.59 —173

1 Ш2а 82 288 0.97 1.61 —134

1 CCb 82 293 1.17 1.74 —116

1 CF3 82 287 0.77 1.56 —188

2 Pyr 78 296 0.25 0.99 —332

2 Az** +33.4

2 Phen 296 78 1.66 1.53 —42

2 ^У 0

* Эффективный магнитный момент рассчитан на ион металла, ** Обменный параметр

определен в[49]

Как показали расчеты [50], замена атомов водорода на атомы галогенов в ацетатном мостике должна приводить к увеличению обменного взаимодействия антиферромагнитного типа, что является следствием антагонистического эффекта при взаимодействии двух каналов обмена в несимметричном обменном фрагменте — через алкоксидный кислород Оалк и карбоксилатный мостик. Впервые такой характер взаимодействия каналов обмена в

несимметричном обменном фрагменте экспериментально обнаружен Нишида с соавторами [51]. Для его объяснения была предложена модель антикомплементарности орбиталей мостиковых фрагментов [52-54]. Рассмотрим форму молекулярных спин-орбиталей (СМО), занятых неспаренными электронами в высокоспиновом (НБ) состоянии (рисунок 1). Более высокая по энергии магнитная СМО соответствует антифазной комбинации dxy-AO ионов меди, а более низкая — их синфазной комбинации. При этом обе орбитали являются антисвязывающими по отношению к связям металл—лиганд и металл—экзогенный мостик, поэтому увеличение перекрывания металл—лиганд будет приводить к дестабилизации этих СМО (увеличению энергии), а уменьшение — к стабилизации (уменьшению энергии). Последовательное замещение атомов водорода ацетатной группы на электроноакцепторные атомы галогена приводит к оттягиванию электронной плотности от атомов кислорода карбоксильной группы и, как следствие, ослаблению взаимодействия экзогенного мостика с катионами меди.

Си--Си Си2Ь+ О Ас- Си2ЬОАс

Рис. 1 — Схема взаимодействия МО.

Это подтверждается изменением оптимальных геометрических параметров комплексов, расстояния Оац—Си составляют 1.9342, 1.9413, 1.9550, 1.9543 А для R = Шэ, СШС1, CClз, CFз соответственно. В таблице 2 приведены энергии верхних СМО а-электронов в НБ-состоянии и величина А2 — квадрата разности между ними. Рассчитанные значения 2J в рассматриваемом ряду соединений коррелируют с величиной А2. Чем больше разность энергии спин-орбиталей в НБ-состоянии, тем более отрицательной будет величина 2J, что соответствует более сильному антиферромагнитному взаимодействию. Вычисленное значение параметра обмена для R = СН3 (—199 см—1) совпадает с экспериментальной величиной (—173 см—1). Значительное же отклонение от экспериментально наблюдаемой тенденции изменения обмена (таблица 1 ) и его абсолютной величины отмечено для комплексов 1 с R = СШС1 и ССЬ, и, в меньшей степени, с R = CFз ^теор., соответственно, составляют —222, —311 и —235 см1). Вероятной причиной этого можно назвать

дополнительную координацию молекул(ы) растворителя к иону (ионам) металла. Для проверки данного предположения был проведен расчет оптимальной геометрии и обменного взаимодействия в модельных соединениях 3, в которых к одному из ионов меди дополнительно координирована молекула метанола; пространственное строение подобных систем на примере R = CHз приведено на рисунке 2.

Таблица 2 - Энергии (а.е.) СМО электронов с а-ориентацией спина в высокоспиновом состоянии комплексов типа 1 и 2 и квадрат разности между ними А2 (а.е.)

Тип кО К, N N ВЗМО ВЗМО-1 А2

1* -0.3167 -0.3256 0.000079

1 СН3 -0.1670 -0.1753 0.000069

1 сша -0.1734 -0.1820 0.000074

1 ССЬ -0.1789 -0.1887 0.000096

1 CF3 -0.1780 -0.1868 0.000077

2 Pyr -0.1610 -0.1745 0.000182

2 Az -0.1676 -0.1746 0.000049

* Координаты атомов, как в комплексе 1 ^ = СН3)

к

Я = СН3, СН2С1, СС13, СР3

Рис. 2 - Строение комплексного соединения 3 (а) и строение модельных соединений 3 на

примере R = СН3 (б).

Установлено, что наличие аксиально координированной молекулы метанола приводит к уменьшению на 50-70 см-1 вычисленной величины 2J для всех комплексов, не изменяя при этом порядок изменения параметра обмена в ряду мостиковых фрагментов. Причиной этого является

заметная пирамидализация координационного узла иона меди(П) (рисунок 2), выходящего из плоскости донорных атомов к молекуле растворителя. В случае соединений с монохлор- и трифторацетатным мостиками при учете молекулы метанола совпадение рассчитанных в рамках метода DFT-BS и экспериментальных значений обменного параметра становится практически количественным ^ = —132 и —134; —181 и —188 см—1 для R = СШС1 и CFз соответственно).

Таким образом, было показано, что для трех соединений ряда комплексов с галогенацетатными мостиками в рамках метода "нарушенной симметрии" удается объяснить наблюдаемую последовательность изменения 2J и с высокой точностью вычислить параметры обмена при условии, что в случае ацетатного мостика дополнительной координации растворителя не наблюдается, а в случае монохлор- и трифторацетатного — координируется одна молекула метанола. Действительно, наличие координированной молекулы растворителя доказано данными РСА соответствующих монокристаллических образцов. Структура 1 (Я = СН2С1) была изучена в [48]. Строение данного комплекса, а также комплекса с R = CFз показано на рисунке 3.

(а)

(б) . Р<2)

Рис. 3 — Пространственное строение молекул комплексов 1 с R = СШС1 (а) и R = CFз (б) по данным РСА (эллипсоиды тепловых колебаний приведены с 50%-ной вероятностью).

Также однозначно методом РСА было доказано [55], что в кристаллах соединения 1 ^ = СН3) дополнительной координации молекулы растворителя к иону меди не наблюдается. Причиной низкого экспериментального значения обмена в случае трихлорацетатного мостика может быть реализация искаженной конформации комплекса. Два пятичленных хелатных цикла с участием алкоксидного атома кислорода диаминопропанольного линкера могут находиться в двух разных конформациях, относящихся к типу конверта (в одном цикле вершина конверта совпадает с атомом углерода группы С-О, в другом - с атомом углерода метиленовой группы) (рисунок 4).

Рис. 4 - Искаженная конформация комплекса 1 ^ = ССЬ) (атомы водорода не показаны)

Для всех комплексов 1 искаженная конформация является локальным минимумом на поверхности потенциальной энергии (ППЭ). Вычисленная относительно симметричного конформера устойчивость весьма мала (таблица 3), составляет менее 0.5 ккал/моль и, следовательно, может легко перекрываться взаимодействиями в кристаллической упаковке.

Таблица 3 - Разность полных энергий симметричных (Есим) и искаженных (Еиск) конформеров комплексов типа 1

Я АЕ = Есим - Еиск, ккал/моль

СН3 0.23

СН2С1 0.30

ССЬ 0.37

СБ3 0.41

Вычисленное для искаженного конформера значение 2Jопт в комплексе 1 ^ = ССЬ) значительно меньше (-28 см-1), чем для симметричного (-311 см-1), что обусловлено, прежде всего, большим перегибом обменного фрагмента по линии С-Оалк. Об этом свидетельствует

значение параметра обмена, вычисленного для катионного комплекса 4 при геометрии, соответствующей искаженной конформации комплекса (-2J = +21 см-1). Причиной этого является различие в изменении энергии СМО при перегибе относительно связи С-Оалк (рисунок 5). Следовательно, уменьшение перегиба за счет влияния кристаллической упаковки может быть причиной увеличения параметра обмена по сравнению с рассчитанным для изолированной молекулы до экспериментально наблюдаемого значения -116 см-1 (таблица 1).

# ф / .....................

Си- -Си Си2Ь+ Искаженная

конформашя

Рис. 5 - Диаграмма МО при искажении катионного комплекса 4

Как будет показано ниже, основные выводы в вышеприведенном разделе литобзора, могут быть использованы и для теоретической интерпретации особенностей магнетохимического поведения обменно-связанных систем, описанных в обсуждении результатов (разделы 2.2, 2.3).

Системы, содержащие несимметричный обменный фрагмент, как было показано выше, реализуются, главным образом, на основе азометиновых и гидразоновых производных различных карбонильных соединений. При этом направленная модификация указанных карбонильных производных позволяет в ряде случаев получать «неклассические» структуры комплексов, описание которых дается в следующем разделе литературного обзора.

1.2 Магнитные свойства би- и полиядерных комплексов с несимметричным обменным фрагментом: сопоставление теоретических и экспериментальных данных

В работе [56] были подробно исследованы магнитные свойства биядерных комплексов меди(П) и выявлены корреляции между характером мостиковой группы фрагмента обмена и

значением параметра обменного взаимодействия 2J. Детальный анализ магнитного обмена в биядерных производных типа 5 и 6, содержащих в карбонильной части тозильный фрагмент, позволил проследить влияние данного фрагмента на формирование структуры и магнитные свойства металлхелатов.

В работе было показано, что замена ацетатного мостика в гетероциклической (пиразольной) молекуле приводит к значительному увеличению антиферромагнитного обменного взаимодействия. Это явление можно объяснить увеличением интегралов перекрывания ионных магнитных орбиталей меди (II) с молекулярными орбиталями гетероциклического фрагмента, что обычно приводит к усилению антиферромагнетизма.

Анализ имеющихся данных о магнитных свойствах комплексов типа 7 а [48-51, 56-66] и квантово-химическое моделирование обменных параметров [50, 63-66] показали, что реализация симметричной структуры типа 7а предполагает сильное антиферромагнитное обменное взаимодействие между ионами металла, зависящее от электронных свойств заместителей как в хелатном фрагменте, так и в салицилальдегидной части молекулы. В случае комплексов 7б наблюдается антиферромагнитный обмен средней силы ^ = -160 -290 см-1), а его величина не сильно зависит от природы заместителей [67-69].

Те

Те

СН2 м X' Н2

5

Х = Рг

6

X = СН3СОО, СН2С1СОО, СС13СОО, СР3СОО

в

X = О, А = СН3СОО" (7а); X = О, 8, А = СН3СОО", В = СН3ОН, БМБ (75)

Как было показано в первой части литературного обзора, замена карбоксилатного мостика на гетероциклический фрагмент приводит к радикальному изменению характера и силы магнитного обмена между парамагнитными центрами.

Например, в случае пиразолат-аниона реализуется существенное увеличение антиферромагнитного обменного взаимодействия, что говорит об аддитивном (комплементарном) взаимодействии каналов обмена в несимметричном обменном фрагменте. Так, в [66] описан синтез биядерных комплексов меди(П) и никеля(П) типа 8, 9, их структура установлена методом РСА.

В комплексе 8 (рисунок 6) координационный полиэдр обоих атомов Си - искаженный квадрат. Отклонение атомов меди от плоскости донорных атомов N202 составляет 0.020 А для Си(1) и 0.045 А для Си(2). Молекула комплекса практически плоская (двугранный угол между координационными плоскостями Си02№ составляет 173.18°) с минимальной пирамидализацией алкоксидного атома 0(1) (сумма валентных углов 348.30°). Величина валентного угла Си(1)0(1)Си(2) равна 124.21°. В целом строение комплекса 8 весьма близко к строению биядерных комплексов меди на основе продуктов конденсации 1,3-диаминопропанола-2 с производными салицилового альдегида с пиразолатными мостиками [56, 59-61, 70]. Кристаллическое строение соединения никеля 9 (рисунок 6) сходно по строению с соединением меди 8 и характеризуется близкими кристаллографическими параметрами. Алкоксидный атом 0(1) в 9 также практически не пирамидализован (сумма валентных углов 356.82°). Комплекс 8 характеризуется достаточно сильным антиферромагнитным обменом ^ = -340 см-1). Значение обменного параметра находится в пределах, характерных для описанных ранее комплексов меди(П) с пиразолатным мостиком на основе ^№-бис-(салицилиден)-1,3-диаминопропанола-2 и его производных (-21 = 300-600 см-1) [45, 60, 70]; комплекс 9, как и следовало ожидать, диамагнитен. Для теоретического изучения обменных взаимодействий в биядерном комплексе меди(П) 8 проведен квантово-химический расчет параметра 2J в рамках метода "нарушенной

О

О

М = Си (8), М = № (9)

симметрии". Расчет обменного параметра для оптимизированной геометрии комплекса 8 привел к согласию с экспериментальными данными ^теор = -336 см-1) [71].

Рис. 6 - Структура комплексов 8 и 9.

Практически планарным и доказанным рентгеноструктурно строением обладают и биядерные комплексы меди типа 10 и 11 на основе производных 1-фенил-3-метил-4-формилпиразолона-5 и его тиоаналога [72, 73], что обусловливает выраженный антиферромагнетизм комплексов (для 10 и 11 21 = -449 и -425 см-1 соответственно).

М = Си (10), М = № (11)

При замене в производном 10 пиразолат-иона на азаиндолат-ион (соединение 12), аналогично тому, как было отмечено выше в таблице 1 (соединение 2, R = Az) происходит

радикальная трансформация магнитных свойств вследствие существенного искажения структуры комплекса, изображенной на рисунке 7.

Рис. 7 - Структура комплекса 12 в представлении атомов эллипсоидами тепловых смещений с 50%-ной вероятностью (атомы водорода не показаны).

В молекуле комплекса 12 два атома меди также связаны через три мостика: алкоксильный атом 0(2), атомы ^7)-С(18)-№(8) азаиндолат-аниона и через слабо координированный атом 0(1) молекулы ДМСО. Несимметричный 7-азаиндолат-анион предопределяет различие координационных сфер атомов меди в комплексе 12. Расстояние Си(2)-№(7) заметно меньше, чем Си(1)-№(8) (1.966(4) и 1.999(4) А соответственно). Координационный полиэдр атома Си(1), связанного с атомом азота шестичленного цикла азаиндолат-иона - промежуточный между тригональной бипирамидой и квадратной пирамидой (ближе к последней). Координационный полиэдр атома Си(2) - квадратная пирамида (4 + 1). Атом меди выходит из плоскости базальных донорных атомов 0(2)0(4^(4^(7) к атому 0(1) молекулы ДМСО на 0.1504(6) А. Шестичленный хелатный цикл атома Си(1) практически плоский, в то время как таковой цикл атома Си(2) имеет конформацию конверта, "клапан" - атом меди - отклоняется от средней плоскости остальных пяти атомов на 0.477 А. Мостиковый атом 0(2) существенно пирамидализирован; сумма валентных углов при нем равна 332.2°. Перегиб молекулы комплекса 12 приводит к небольшому значению угла при алкоксидном мостиковом атоме кислорода Си(1)0(2)Си(2), равному 105.33(15)°; данный геометрический и орбитальные факторы определяют ферромагнитный характер обмена в 12 ^ = 106 см-1).

Бис-азометины 1-3-диамино-2-пропанола характеризуются не только большой вариабельностью карбонильных фрагментов и конформационной гибкостью насыщенного линкера, но и возможностью направленного формирования неэквивалентных каналов

суперобмена по эндогенному мостику, образованному алкоксидным атомом кислорода изопропанольной части и дополнительному экзогенному мостику, который можно легко выбрать из большого количество простых или сложных соединений [46, 53, 74-79]. Среди них азидный мостик особенно интересен из-за его способности действовать в нескольких режимах координации, Ц2-1,э-№ (также называемый "конец-к-концу", ЕЕ-режимом) или Ц2-1,1-№ (также называемый "начало-к-концу", ЕО режимом), в зависимости от конформационных эффектов полидентатного лиганда и локальных координационных сред ионов металлов и, как следствие, дает комплексы с переменной ядерностью, величиной и типом магнитного обмена, от сильного анти- до сильного ферромагнитного [80-87].

Кроме того, для синтеза биядерных комплексов - продуктов конденсации 1,3-диаминопропанола-2 с различными карбонильными производными были использованы как селективно подобранные мостиковые фрагменты [45, 88-90], так и метод молекулярной самосборки [91-93]. Например, в работе [88] были исследованы тетраядерные комплексы никеля(П) и меди(11), в которых биядерные фрагменты присоединены через гетероциклические остатки 4,4'-ди-3,5-диметилпиразола. Авторы отметили сильное антиферромагнитное взаимодействие между биядерными фрагментами комплексов меди(11), так как значение параметра обмена (211 = -138 см-1), характеризующее биядерный фрагмент, сопоставимо со значением параметра обмена между двумя фрагментами (212 = -79 см-1). Очевидно, что взаимодействие в последнем случае носит косвенный характер и реализуется через гетероциклический мостик, молекулярные орбитали которого эффективно перекрываются с магнитными орбиталями атомов меди(11) биядерных фрагментов. Если такое перекрывание невозможно, магнитный обмен между биядерными фрагментами либо вообще отсутствует, либо носит слабовыраженный ферромагнитный характер. Подтверждение этому можно найти в результатах работы [89], в которой биядерные комплексы меди, схожие с соединением 13, связаны в квазиодномерные цепи за счет остатков парааминобензойной кислоты.

Я1 = Н, С1,1:-Ви;

Я2 = Н, С1, г-Ви, Ж>2;

Я = СН3 СН2С1, СС13 СН2-С6И

13

Структура вышеуказанного полимера представлена на рисунке 8. Слабый ферромагнитный вклад за счет взаимодействия между биядерными фрагментами в конечное обменное

взаимодействие антиферромагнитного типа (21 = -150 см-1), характеризующее биядерный фрагмент, объясняется авторами ортогональным типом перекрывания ёх2-у2 орбиталей атомов меди(11) одного биядерного фрагмента и dz2 орбиталей аналогичных атомов соседнего.

N(3")

Рис. 8 - Строение полимерного комплекса меди(11) с К,№-бис(салицилиден)-1,3-диаминопропанолом-2 с мостиковыми фрагментами - анионами пара-амино-бензойной

кислоты (13)

Еще одним примером биядерных комплексов на основе производных оснований Шиффа и 1,3-диамино-пропанола-2, являются результаты работы [90], посвященной исследованию тетраядерных производных комплекса типа 14 (рисунок 9).

Я = С1, Вг

Рис. 9 - Строение тетраядерного комплекса меди(П) типа 14 на основе ^№-бис(5-бромсалицилиден)-1,3-диаминопропанола-2 с мостиковым фрагментом - анионом фумаровой

кислоты.

Из приведенной структуры следует, что два хелатных фрагмента CuOзN в биядерной молекуле существенно акопланарны (диэдральный угол составляет одно и то же значение 107.78(6)° для R = С1 и Вг соответственно, валентные углы Си(1)0(2)Си(2) также идентичны и равны 107.6(2)°). Значительный перегиб по линии, соединяющей два хелатных узла, обуславливает уменьшение перекрывания магнитных орбиталей атомов меди(П) и, как следствие, выраженный ферромагнитный характер обменного взаимодействия ^ = +54, +56 см-1 для R = С1, Вг соответственно), межмолекулярное взаимодействие через остаток фумаровой кислоты является пренебрежимо малым. Примером возможности получения супрамолекулярных архитектур являются результаты работы [91]. На основе биядерных комплексов типа 13 заменой ацетатного мостика на остаток и-гидроксикоричной кислоты были получены биядерные производные 15 (схема 1), при кристаллизации которых получилось выделить спиралевидные Ш-полимерные цепи, связующими звеньями между биядерными фрагментами в которых играют молекулы воды (рисунок 10).

уд

о о №

+

Схема 1

Рис. 10 - Строение фрагмента Ш-цепи полимерного комплекса, полученного на основе

биядерного металлохелата меди(П) типа 15.

В данных комплексах, как и следовало ожидать, межмолекулярный обмен практически отсутствует, магнетохимическое поведение описывается димерной моделью ^ = -116 см-1). Взаимодействием биядерных комплексов 13 в метаноле с метанольными растворами щелочей были получены октаядерные комплексы меди(П) (рисунок 11) [92].

Ацетатные мостики были замещены гидроксильными, которые и являются связующими звеньями при реализации октаядерной структуры. Анализ длин связей и валентных углов в обменном фрагменте позволил дать сравнительную интерпретацию рассчитанным в изотропном приближении обменным параметрам Jl-J4 для системы, представленной на рисунке 12.

Рис. 11 - Строение октаядерного комплекса меди(П), полученного из исходного

биядерного комплекса типа 13.

Си(ЗУ А Си (4)

Рис. 12 - Схематическое строение обменного фрагмента октаядерного комплекса, структура которого представлена на рисунке 11.

Значения обменных параметров отвечают антиферромагниному характеру взаимодействия (-318.8, -293.3, -111.6, -63.8 см-1 для Jl, 12, 13, 14 см-1 соответственно). Это не удивительно, так как приведенные в статье значения валентных углов СиОСи соответствуют эффективному перекрыванию магнитных орбиталей атомов меди(П). Взаимодействием Си(ЫО3)2, NN3 и основания Шиффа - продукта конденсации салицилового альдегида с 1,3-диаминопропанолом-2 - были выделены тетраядерные производные типа 16 (рисунок 13, [93]), особенностью которых является участие азидной группировки в формировании обменного фрагмента СщО^

Рис. 13 - Строение тетраядерного комплекса меди(П) (16) на основе бис(салицилиден)-1,3-диаминопропанола-2 с мостиковым азидным фрагментом.

Магнитные свойства данного соединения интерпретированы с использованием обменного гамильтониана модели ГДВФ [94] типа (1):

Н = -2 V 1ц§}§5

¿—Ч<)

(1)

С учетом эквивалентности пар Си(4)-Си(2)/Си(1)-Си(3) и Си(1)-Си(4)/Си(2)-Си(3) (рисунок 13) выражение (1) принимает вид (2), в котором Ji характеризуют взаимодействия между соответствующими парами атомов меди(П):

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Панков Илья Владимирович, 2018 год

ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА

1 Itoh, K. Molecular Magnetism: New Magnetic Materials / K. Itoh, M. Kinoshita - Kodansha and Gordon & Breach Science Pub. Tokio, 2000. - 364 p.

2 Miller, J.S. Magnetism: Molecules to Materials: Models and Experiments / J. S. Miller (ed. by M. Drillion ) - Wiley-VCH. Weimheim, 2001. - 437 p.

3 Launay, J.P. Electrons in Molecules: From Basic Principles to Molecular Electronics / J. P. Launay, M. Verdaguer - Oxford University Press, Oxford, 2014. - 512 p.

4 Joachim, C. Electronics using hybrid-molecular and mono-molecular devices / C. Joachim, J. K. Gimzewski, A. Aviram, // Nature. - 2000. - № 408. - P. 541.

5 Park, J. Coulomb blockade and the Kondo effect in single-atom transistors / J. Park, A. N. Pasupathy, J. I. Goldsmith, C. Chang, Y. Yaish, J. R. Petta, M. Rinkoski, J. P. Sethna, H. D. Abruna, P. L. McEuen, D. C. Ralph // Nature. - 2002. - № 417. - P. 722.

6 Ng, M.K. Molecular Diodes Based on Conjugated Diblock Co-oligomers / M. K. Ng, D. C. Lee, L. Yu // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - № 124. - P. 11862.

7 Carrol, R.L. The Genesis of Molecular Electronics / R. L. Carrol, C. B. Gorman // Angew. Chem. Int. Ed. - 2002. - № 41. - P. 4378.

8 Lippard, S.J. Principles of Bioinorganic Chemistry / S. J. Lippard, J. M. Berg. -University Science Books, Mill Valley. California, 1994. - 411 p.

9 Que, L. Modeling the Oxygen Activation Chemistry of Methane Monooxygenase and Ribonucleotide Reductase / L. Que, Y. Dong // Acc. Chem. Res. - 1996. - № 29. - P. 190.

10 Law, N.A. Manganese Redox Enzymes and Model Systems: Properties, Structures, and Reactivity / N. A. Law, M. T. Caudle, V. L. Pecoraro // Adv. Inorg. Chem. - 1998. - № 46. - P. 305.

11 Wu, A.J. Structural, Spectroscopic, and Reactivity Models for the Manganese Catalases / A. J. Wu, J. E. Penner-Hahn, V. L., Pecoraro // Chem. Rev. - 2004. - № 104. - P. 903.

12 Herrero, C. Artificial systems related to light driven electron transfer processes in PSII / C. Herrero, B. Lassalle-Kaiser, W. Leibl, A. W. Rutherford, A. Aukauloo, // Coord. Chem. Rev. - 2008. - № 252. - P. 456.

13 Karkas, M.D. Artificial Photosynthesis: Molecular Systems for Catalytic Water Oxidation / M. D. Karkas, O. Verho, E. V. Johnston, B. Akermark // Chem. Rev. - 2014. - № 114. - P. 11863.

14 Gerey, B. Manganese-calcium/strontium heterometallic compounds and their relevance for the oxygen-evolving center of photosystem II / B. Gerey, E. Gouré, J. Fortage, J. Pecaut, M.-L. Collomb // Coord. Chem. Rev. - 2016. - № 319. - P. 1.

15 Engelmann, X. Oxidation Reactions with Bioinspired Mononuclear Non-Heme Metal-Oxo Complexes / X. Engelmann, I. Monte-Pérez, K. Ray // Angew. Chem. Int. Ed. - 2016. - № 55. - P. 7632.

16 Ferrando-Soria, J. Molecular magnetism, quo vadis? A historical perspective from a coordination chemist viewpoint / J. Ferrando-Soria, J. Vallejo, M. Castellano, J. Martinez-Lillo, E. Pardo, J. Cano, I. Castro, F. Lloret, R. Ruiz-Garcia, M. Julve // Coord. Chem. Rev. - 2017. - № 339. - P. 17.

17 Clemente-León, M. Multifunctionality in hybrid magnetic materials based on bimetallic oxalate complexes / M. Clemente- León, E. Coronado, C. Martí-Gastaldo, F. M. Romero // Chem. Soc. Rev.

- 2011. - № 40. - P. 473.

18 Muñoz, M. C. Thermo-, piezo-, photo- and chemo-switchable spin crossover iron(II)-metallocyanate based coordination polymers / M. C. Muñoz, J. A. Real // Coord. Chem. Rev. -2011. - № 255. - P. 2068.

19 Guo, J.F. Coordination Polymers Constructed from [Mn(N)(CN)4]2-: Synthesis, Structures, and Magnetic Properties / J. F. Guo, W. F. Yeng, S. Gao, G.-H. Lee, S.-M. Peng, M. H.-W. Lam, T.-C. Lau // Eur. J. Inorg. Chem. - 2008. - № 1. - P. 158.

20 Coronado, E. Dynamic magnetic MOFs / E. Coronado, G. Mínguez-Espallargas // Chem. Soc. Rev.

- 2013. - №. 42. - P. 1525.

21 Grancha, T. Oxamato-based coordination polymers: recent advances in multifunctional magnetic materials / T. Grancha, J. Ferrando-Soria, M. Castellano, M. Julve, J. Pasan, D. Armentano, E. Pardo // Chem. Commun. - 2014. - № 50. - P. 7569.

22 Ouahab, L. Multifunctional Molecular Materials / L. OuahabPan - Standford Publishing. Singapore,

2013. - 314 p.

23 Ferrando-Soria, J. Reversible Solvatomagnetic Switching in a Spongelike Manganese(II)-Copper(II) 3D Open Framework with a Pillared Square/Octagonal Layer Architecture / J. Ferrando-Soria, R. Ruiz-García, J. Cano, S.-E. Stiriba, J. Vallejo, I. Castro, M. Julve, F. Lloret, P. Amoros, J. Pasan, C. Ruiz-Perez, Y. Journaux, E. Pardo // Chem. Eur. J. - 2012. - № 18. - P. 1608.

24 Sessoli, R. Strong magneto-chiral dichroism in a paramagnetic molecular helix observed by hard X-rays / R. Sessoli, M.-E. Boulon, A. Caneschi, M. Mannini, L. Poggini, F. Wilhelm, A. Rogalev // Nat. Phys. - 2015. - № 10. - P. 69.

25 Chorazy, S. Green to Red Luminescence Switchable by Excitation Light in Cyanido-Bridged TbIII-WV Ferromagnet / S. Chorazy, K. Nakabayashi, S. Ohkoshi S., B. Sieklucka // Chem. Mater. -

2014. - № 26. - P. 4072.

26 Pardo, E. High Proton Conduction in a Chiral Ferromagnetic Metal-Organic Quartz-like Framework / E. Pardo, C. Train, G. Gontard, K. Boubeker, O. Fabelo, H. Liu, B. Dkhil, F. Lloret, K. Nakagava, H. Tokoro, S. Ohkoshi, M. Verdaguer // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - № 133. - P. 15328.

27 Risset, O.N. Light-Induced Changes in Magnetism in a Coordination Polymer Heterostructure, Rb0.24Co[Fe(CN)6]0.74@K0.10Co[Cr(CN)6]0.70-nH2O and the Role of the Shell Thickness on

the Properties of Both Core and Shell / O. N. Risset, P. A. Quintero, T. V. Brinzari, M. J. Andrus, M. W. Lufaso, M. W. Meisel, D. R. Talham // J. Am. Chem. Soc. - 2014. - № 136. - P. 15660.

28 Darago, L.E. Electronic Conductivity, Ferrimagnetic Ordering, and Reductive Insertion Mediated by Organic Mixed-Valence in a Ferric Semiquinoid Metal-Organic Framework / L. E. Darago, M. L. Aubrey, C. J. Yu, M. I. Gonzalez, J. R. Long // J. Am. Chem. Soc. - 2015. - № 137. - P. 15703.

29 Jeon, I.-R. Solid-State Redox Switching of Magnetic Exchange and Electronic Conductivity in a Benzoquinoid-Bridged Mnll Chain Compound / I.-R. Jeon, L. Sun, B. Negru, R. P. Van Duyne, M. Dinca, T. D. Harris // J. Am. Chem. Soc. - 2016. - № 138. - P. 6583.

30 Pinkowicz, D. Enforcing Multifunctionality: A Pressure-Induced Spin-Crossover Photomagnet / D. Pinkowicz, M. Rams, M. Misek, K. V. Kamenev, H. Tomkowiak, A. Katrusiak, B. Sieklucka // J. Am. Chem. Soc. - 2015. - № 137. - P. 8795.

31 Romero-Morcillo, T. Nanoporosity, Inclusion Chemistry, and Spin Crossover in Orthogonally Interlocked Two-Dimensional Metal-Organic Frameworks / T. Romero-Morcillo, D. Dela Pinta, L. M. Callejo, L. Pineiro-Lopez, M. C. Munoz, G. Madariaga, S. Ferrer, T. Breczewski, R. Cortes, J. A. Real // Chem. Eur. J. - 2015. - № 21. - P. 12112.

32 Trzop, E. First Step Towards a Devil's Staircase in Spin-Crossover Materials / E. Trzop, D. Zhang, L. Piñeiro-Lopez, F. J. Valverde-Munoz, C. Munoz, L. Palantinus, L. Guerin, H. Cailleau, J. A. Real, E. Collet // Angew. Chem. Int. Ed. - 2016. - № 55. - P. 8675.

33 Clements, J.E. Hysteretic Four-Step Spin Crossover within a Three-Dimensional Porous Hofmann-like Material / J. E. Clements, J. R. Price, S. M. Neville, C. J. Kepert // Angew. Chem. Int. Ed. -2016. - № 55. - P. 15105.

34 Reed, D.A. Reversible CO Scavenging via Adsorbate-Dependent Spin State Transitions in an Iron(II)-Triazolate Metal-Organic Framework / D. A. Reed, D. J. Xiao, M. I. Gonzalez, L. E. Darago, Z. R. Herm, F. Grandjean, J. R. Long // J. Am. Chem. Soc. - 2016. - № 138. - P. 5594.

35 Hay, J.P. Orbital interactions in metal dimer complexes / J. P. Hay, J. C. Thibeault, R. Hoffmann // J. Am. Chem. Soc. - 1975. - № 97. - P. 4884.

36 Kahn, O. Exchange interaction in polynuclear complexes. Part 1. — Principles, model and application to the binuclear complexes of chromium(III) / O. Kahn, B. Briat // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 2. - 1976. - № 72. - P. 268.

37 Girerd, J.J. Natural or orthogonalized magnetic orbitals: Two alternative ways to describe the exchange interaction / J. J. Girerd, Y. Joumaux, O. Kahn // Chem. Phys. Lett. - 1981. - № 82. - P. 534.

38 Kahn, O. Synthesis, crystal structure and molecular conformations, and magnetic properties of a copper-vanadyl (CuII-VOII) heterobinuclear complex: interaction between orthogonal magnetic

orbitals / O. Kahn, J. Galy, Y. Journaux, J. Laud, I. Morgenstern-Badarau // J. Am. Chem. Soc. -1982. - № 104. - P. 2165.

39 Julve, M. Design of .mu.-oxalato copper(II) binuclear complexes exhibiting expected magnetic properties / M. Julve, M. Verdaguer, A. Gleizes, M. Philoche-Levisalles, O. Kahn // Inorg. Chem. - 1984. - № 23. - P. 3808.

40 Julve, M. Copper(II), a chemical Janus: two different (oxalato)(bipyridyl)copper(II) complexes in one single crystal. Structure and magnetic properties / M. Julve, J. Faus, M. Verdaguer, A. Gleizes // J. Am. Chem. Soc. - 1984. - № 106. - P. 8306.

41 Willet, R. Magneto-Structural Correlations in Exchange-Coupled Systems / R. Willet, D. Gatteschi, O. Kahn - NATO ASI Series C. Dordrecht, 1985. - 616 p.

42 Kahn, O. Dinuclear Complexes with Predictable Magnetic Properties / O. Kahn // Angew. Chem. Int. Ed. - 1985. - № 24. - P. 834.

43 Johnston, R. L. Structures and bonding 68 theoretical approaches / R. L. Johnston, O. Kahn, O. S. Mortensen, D. M. P. Mingos // Z. Chem. - 1987. - № 68. - P. 89.

44 Blondin, G. Interplay of electron exchange and electron transfer in metal polynuclear complexes in proteins or chemical models / G. Blondin, J. J. Girerd // Chem. Rev. - 1990. - № 90. - P. 1359.

45 Kogan, V.A. Magnetic exchange in Bi- and polynuclear complexes of transition metals with hydrazones and azomethines / V. A. Kogan, V. V. Lukov, I. N. Shcherbakov // Russ. J. Coord. Chem. - 2010. - № 36. - P. 401.

46 Lukov, V.V. Peculiarities of magnetic exchange in bi- and tetranuclear copper(II) complexes with organic ligands based on 1,3-diaminopropan-2-ol / V. V. Lukov, I. N. Shcherbakov, S. I. Levchenkov, L. D. Popov, I. V. Pankov // Russ. J. Coord. Chem. - 2017. - № 43 - P. 1.

47 Shchegolkov, E. V. 2-(Het)arylhydrazono-1,3-dicarbonyl compounds in organic synthesis / E. V. Shchegolkov, Ya. V. Burgart, O. G. Khudina, V. I. Saloutin, O. N. Chupakhin // RUSS. CHEM. REV. - 2010. - № 79(1). - P. 31.

48 Коган, В.А. Биядерные комплексы меди(П) с несимметричным обменным фрагментом / В. А. Коган, В. В. Луков, В. М. Новоторцев, И. Л. Ерёменко, Г. Г. Александров // Изв. РАН. Сер. хим. - 2005. - № 4. - С. 592.

49 Chou, Y.-C. Ferromagnetic Exchange in Two Dicopper(II) Complexes Using a p-Alkoxo-p-7-azaindolate Bridge / Y.-C. Chou, S.-F. Huang, R. Koner G.-H. Lee, Y. Wang, S. Mohanta, H.-H. Wei // Inorg. Chem. - 2004. - № 43. - P. 2759.

50 Щербаков, И. Н. Квантово-химическое исследование магнетохимического поведения координационных соединений переходных металлов с азотсодержащими лигандами / И. Н. Щербаков // дис. канд. хим. наук. - Ростов-на-Дону, 2011. - 162 с.

51 Nishida, Y. Crystal structures and magnetism of binuclear copper(II) complexes with alkoxide bridges. Importance of orbital complementarity in spin coupling through two different bridging groups / Y. Nishida, S. Kida // Dalton Trans. - 1986. - № 12. - P. 2633.

52 Burger, K.-S. Moderately strong antiferromagnetic exchange coupling in a dinuclear complex containing a ^-hydroxo-^-carboxylatodicopper(II) core / K.-S. Burger, P. Chaudhuri, K. Wieghardt // Dalton Trans. - 1996. № 2. - P. 247.

53 Wang, L.-L. Magnetic Interactions in Two Heterobridged Dinuclear Copper(II) Complexes: Orbital Complementarity or Countercomplementarity? / L.-L. Wang, Y.-M. Sun, Z.-N. Qi, C.-B. Liu // J. Phys. Chem. A. - 2008. - № 112. - P. 8418.

54 Sun, Y.-M. Theoretical study on the magnetic exchange behavior of a hetero-double-bridged binuclear copper(II) complex: orbital complementary effect / Y.-M. Sun, L.-L. Wang, J.-S. Wu // Transition Met. Chem. - 2008. - № 33. - P. 1035.

55 Луков, В.В. Кристаллическая структура и магнитные свойства новых биядерных металлохелатов меди(П) с несимметричным обменным фрагментом / В. В. Луков, В. А. Коган, Ю. П. Туполова, Л. Д. Попов, И. Э. Геворкян, В. В. Ткачев, Г. В. Шилов, Д. Д. Макитова // Журн. неорган. химии. - 2004. - № 49 - С. 1993.

56 Popov, L.D. Physico-chemical study of first row transition metal ions coordination compounds with N,N'-bis(2-tosylaminobenzylidene)-1,3-diaminopropanol. The crystal structure of bis-azomethine and its cobalt(II) complex / L. D. Popov, Yu. P. Tupolova, V. V. Lukov, I. N. Shcherbakov, A. S. Burlov, S. I. Levchenkov, V. A. Kogan, K. A. Lyssenko, E. V. Ivannikova // Inorg. Chim. Acta, - 2009. - № 362. - P. 1673.

57 Christlieb, M. New bimetallic compounds based on the bis(thiosemicarbazonato) motif / M. Christlieb, A. R. Cowley, J. R. Dilworth, P. S. Donnelly, B. M. Paterson, H. S. R. Struthers, J. M. White // Dalton Trans. - 2007. - № 3. - P. 327.

58 Nishida, Yu. Orbital complementary and countercomplementary effects in superexchange interaction through heterobridges in binuclear copper(II) complexes / Yu. Nishida, M. Takeuch, K. Takahash, S. Kida // Chem. Lett. - 1985. - № 5. - P. 631.

59 Mazurek, W. Magnetic interactions in metal complexes of binucleating ligands. 2. Synthesis and properties of binuclear copper(II) compounds containing exogenous ligands that bridge through two atoms. Crystal and molecular structure of a binuclear .mu.-pyrazolato-N,N'-bridged dicopper(II) complex of 1,3-bis(salicylideneamino)propan-2-ol / W. Mazurek, B. J. Kennedy, K. S. Murray, M. J. O'Connor, J. R. Rodgers, M. R. Snow, A. G. Wedd, P. R. Zwack // Inorg. Chem. - 1985. - № 24. - P. 3258.

60 Huang, S.-F. Syntheses, structures, and magnetic properties of two new ^-alkoxo-^-pyrazolato bridged dicopper(II) complexes / S.-F. Huang, Y.-C. Chou, P. Misra, C.-J. Lee, S. Mohanta, H.-H. Wei, // Inorg. Chim. Acta - 2004. - № 357. - P. 1627.

61 Tupolova, Yu.P. Synthesis and magnetic properties of the novel binuclear copper(II) metallochelates with unsymmetrical exchange fragment including heterocyclic derivatives / Yu. P. Tupolova, V. A. Kogan, V. V. Lukov, L. D. Popov, I. E. Gevorkyan, V. G. Vlasenko // Trans. Metal. Chem. - 2007. - № 32. - P. 656.

62 Christou, G. Preparation and properties of the triply bridged, ferromagnetically coupled dinuclear copper(II) complexes [Cu2(OAc)3(bpy)2](ClO4) and [Cu2(OH)(H2O)(OAc)(bpy)2](ClO4)2 / G. Christou, S. P. Perlepes, E. Libby, K. Folting, J. C. Huffman // Inorg. Chem. - 1990. - № 29. - P. 3657.

63 Blanchet-Boiteux, C. Ab Initio (Density Functional) Study of the Exchange Coupling Constant in Di-p,-oxo-Bridged Copper(II) Dimers: A Valence Bond/Broken Symmetry Approach / C. Blanchet-Boiteux // J. Phys. Chem. (A) - 2000. - № 104. - P. 2091.

64 Elmali, A. Crystal structure, magnetic properties and molecular orbital calculations of a binuclear copper(II) complex bridged by an alkoxo-oxygen atom and an acetate ion / A. Elmali, C. T. Zeyrek, Y. Elerman // J. Mol. Struct. - 2004. - №. 693. - P. 225.

65 Shcherbakov, I.N. Triggering the Sign of Magnetic Exchange Coupling in a Dinuclear Copper(II) Complex by Solvent Molecule Coordination / I. N. Shcherbakov, S. I. Levchenkov, Yu. P. Tupolova, L. D. Popov, V. G. Vlasenko, Y. V. Zubavichus, V. V. Lukov, V. A. Kogan // Eur. J. Inorg. Chem. - 2013. - № 28. - P. 5033.

66 Levchenkov, S.I. Binuclear copper(ii) and nickel(ii) complexes based on N,N'-bis(3-formyl-5-tert-butylsalicylidene)-1,3-diaminopropan-2-ol: physicochemical and theoretical study / S. I. Levchenkov, I. N. Shcherbakov, L. D. Popov, Yu. P. Tupolova, K. Yu. Suponitskii, M. I. Mazuritskii, V. A. Kogan // Russ. Chem. Bull. - 2014. - № 3. - P. 673.

67 Dragancea, D. Dinuclear Copper(II) Complexes with Bis-thiocarbohydrazone Ligands / D. Dragancea, A. W. Addison, M. Zeller, L. K. Thompson, D. Hoole, M. D. Revenco, A. D. Hunter // Eur. J. Inorg. Chem. - 2008. - № 16. - P. 2530.

68 Dragancea, D. A tetranuclear copper(II) complex with bis(o-aminobenzaldehyde)thiocarbohydrazone / D. Dragancea, A. W. Addison, M. Zeller, M. E. Foster, M. J. Prushan, L. K. Thompson, M. D. Revenco, A. D. Hunter // Inorg. Chim. Acta - 2010. - № 363. - P. 2065.

69 Dragancea, D. Azine-Bridged Octanuclear Copper(II) Complexes Assembled with a One-Stranded Ditopic Thiocarbohydrazone Ligand / D. Dragancea, V. B. Arion, E. R. Shova, N. V. Gerbeleu // Angew. Chem. Int. Ed. - 2005. - № 44. - P. 7938.

70 Nishida, Y. An important factor determining the significant difference in antiferromagnetic interactions between two homologous (.mu.-alkoxo)(.mu.-pyrazolato-N,N')dicopper(II) complexes / Y. Nishida, S. Kida // Inorg. Chem. - 1988. - № 27. - P. 447.

71 Negodaev, I. On the magnetic coupling in asymmetric bridged Cu(II) dinuclear complexes: The influence of substitutions on the carboxylato group / I. Negodaev, C. de Graaf, R. Caballol, V. V. Lukov // Inorg. Chim. Acta. - 2011. - № 375. - P. 166.

72 Popov, L.D. Binuclear copper(II) complexes of Schiff base ligand derived from 1-phenyl-3-methyl-4-formylpyrazol-5-one and 1,3-diaminopropan-2-ol: Synthesis, structure and magnetic properties / L. D. Popov, S. I. Levchenkov, I. N. Shcherbakov, V. V. Lukov, K. Yu. Suponitsky, V. A. Kogan // Inorg. Chem. Commun. - 2012. - № 17. - P. 1.

73 Uraev, A. I. Copper(II) and nickel(II) complexes with bis(azomethine)—a condensation product of 1-phenyl-3-methyl-4-formyl-5-mercaptopyrazole with 1,3-diaminopropan-2-ol / A. I. Uraev, L. D. Popov, S. I. Levchenkov, I. N. Shcherbakov, V. G. Vlasenko, K. Yu. Suponitsky, S. S. Beloborodov, D. A. Garnovskii, V. A. Kogan // Rus. J. Coord. Chem. - 2014. - № 40. - P. 599.

74 Popov, L. D. Metal complexes with polyfunctional ligands based of bis(hydrazones) of dicarbonyl compounds / L. D. Popov, A.N. Morozov, I.N. Shcherbakov, Y.P. Tupolova, V.V. Lukov, V.A. Kogan // Russ. Chem. Rev. - 2009. - № 78. P. 643.

75 Levchenkov, S. I. Effect of the nature of non-bridging donor atoms on the structure and magnetic properties of binuclear copper(II) complexes with heterocyclic azomethyne ligands / S. I. Levchenkov, I. N. Shcherbakov, L. D. Popov, A. I. Uraev, K. Yu. Suponitskii, A. A. Zubenko, A. M. Ionov, V. A. Kogan // J. Struct. Chem. - 2015. - № 56. - P. 113.

76 Uraev, A. I. Crystal structure and magnetic properties of a tetranuclear carbonate-bridged CuII complex with a Schiff base compartmental ligand with the N2OS2 donor set / A. I. Uraev, L. D. Popov, S. I. Levchenkov, I. N. Shcherbakov, K. Yu. Suponitsky, D. A. Garnovskii, V. V. Lukov, V. A. Kogan // Mendeleev Commun. - 2015. - № 25. - P. 62.

77 Tandon, S. S. Antiferromagnetically Coupled Dimeric Dodecacopper Supramolecular Architectures of Macrocyclic Ligands with a Symmetrical p6-BO33-Central Moiety / S. S. Tandon, S. D. Bunge, S. A. Toth, J. Sanchiz, L. K. Thompson, J. T. Shelley // Inorg. Chem. - 2015. - № 54. - P. 6873.

78 Chandrasekhar, V. Syntheses, Structures, and Magnetic Properties of a Family of Heterometallic Heptanuclear [Cu5Ln2] (Ln = Y(III), Lu(III), Dy(III), Ho(III), Er(III), and Yb(III)) Complexes: Observation of SMM behavior for the Dy(III) and Ho(III) Analogues / V. Chandrasekhar, A. Dey, S. Das, M. Rouzières, R. Clérac // Inorg. Chem. - 2013. - № 52. - P. 2588.

79 Amjad, A. Slow Relaxation of Magnetization in an Isostructural Series of Zinc-Lanthanide Complexes: An Integrated EPR and AC Susceptibility Study / A. Amjad, A. M. Madalan, M. Andruh, A. Caneschi, L. Sorace // Chem. Eur. J. - 2016. - № 22. - P. 12849.

80 Triki, S. Asymmetric Azido-Copper(II) Bridges: Ferro- or Antiferromagnetic? Experimental and Theoretical Magneto-Structural Studies / S. Triki, C. J. Gómez-García, E. Ruiz, J. Sala-Pala // Inorg. Chem. - 2005. - № 44. P. 5501.

81 Pilet, G. Single End-to-End Azidocopper(II) Chain Based on an Electroactive Ligand: A Structural, Electrochemical, Magnetic and Ab Initio Study / G. Pilet, M. Medebielle, J.-B. Tommasino, G. Chastanet, B. Le Guennic, C. Train // Eur. J. Inorg. Chem. - 2009. - № 31. - P. 4718.

82 Song, Y. A one-dimensional copper (II) coordination polymer [Cu3(ampym)2(p,1,1-N3)4(p!,3-N3)2(dmf)2]n (ampym = 2-aminopyrimidine) containing both end-on and end-to-end azido bridges / Y. Song, C. Massera, M. Quesada, A. M. Manotti Lanfredi, I. Mutikainen, U. Turpeinen, J. Reedijk // Inorg. Chim. Acta - 2005. - № 358. - P. 1171.

83 Cheng, M. Double End-On Azido Copper(II) Dinuclear Complex with Oxazoline Ligand: Synthesis, Structure, Magnetic Properties and Theoretical Study / M. Cheng, D. Lu, E.-Q. Gao, Q.-X. Jia // Z. Anorg, Allg. Chem. - 2015. - № 641. - P. 1258.

84 Adhikary, C. Structural and magnetic studies on copper(II) azido complexes / C. Adhikary, S. Koner // Coord. Chem. Rev. - 2010. - № 254. - P. 2933.

85 Escuer, A. Azide as a Bridging Ligand and Magnetic Coupler in Transition Metal Clusters / A. Escuer, G. Aromí // Eur. J. Inorg. Chem. - 2006. - № 23. - P. 4721.

86 Tandon, S. S. Magnetostructural Correlations in .mu.2-1,1-N3 Bridged, Dinuclear Copper(II) Complexes. 1. Ferromagnetic and Antiferromagnetic Coupling Associated with the Azide Bridge. X-ray Crystal Structures of [Cu2(DMPTD)(.mu.2-N3)(.mu.2-Cl)Cl2].cntdot.CH3CN, [Cu2(DMPTD)(.mu.2-N3)2(N3)2], [Cu2(DIP)(.mu.2-N3)(.mu.2-Cl)Cl2].cntdot.0.5CH30H, [Cu2(PAP46Me-H)(.mu.2-N3)(N3)2].cntdot.0.33H20, [Cu2(PAP)(.mu.2-N3)Cl3].cntdot.CH2Cl2, [Cu2(PAP)(.mu.2-N3)(N3)(N03)(CH30H)](N03).cntdot.CH30H, [Cu2(PPD3Me)(.mu.2-N3)Cl3(H20)1.5], and [Cu2(PPD)(.mu.2-N3)(N03)3(H20)1.6] / S. S. Tandon, L. K. Thompson, M. E. Manuel, J. N. Bridson // Inorg. Chem. - 1994. - № 33. - P. 5555.

87 Ribas, J. Polynuclear NiII and MnII azido bridging complexes. Structural trends and magnetic behavior / J. Ribas, A. Escuer, M. Monfort, R. Vicente, R. Cortés, L. Lezama, T. Rojo // Coord. Chem. Rev. - 1999. - № 193-195. - P. 1027.

88 Kruger, P. E. Synthesis and crystal and molecular structure of a tetranuclear 'pair-of-dimers' nickel(II) Schiff base complex. Magnetism of the Cu4 analogue / P. E. Kruger, G. D. Fallon, B. Monbaraki, K. S. Murray // Chem. Commun. - 1992. - № 23. - P. 1726.

89 Mukherjee, A. Dicopper(II) Schiff base aminobenzoates with discrete molecular and 1D-chain polymeric structures / A. Mukherjee, M. K. Saha, M. Nethagi, A. R. Chakravarty // Polyhedron. -2004. - № 23. - P. 2177.

90 Lee, C. Ferromagnetic exchange in ц-alkoxo-^-dicarboxylato double bridged tetranuclear copper(II) complexes: [Cu4(L-X)2(^-C4H4O4)(dmf)2] (L = 1,3-bis(5-X-salicylideneamino)-2-propanol, X = Br, Cl) / C. Lee, S. Cheng, H. Lin, H.-H. Wei, // Inorg. Chem. Commun. - 2005. - № 8. - P. 235.

91 Mukherjee, A. Helical supramolecular host with aquapores anchoring alternate molecules of helical water chains / A. Mukherjee, M. K. Saha, M. Nethagi, A. R. Chakravarty // Chem. Commun. -2004. - № 6. - P. 716.

92 Mukherjee, A. Synthesis, Crystal Structure, and Magnetic Properties of an Alkoxo-Hydroxo-Bridged Octanuclear Copper(II) Complex Showing Chemically Significant Hydrogen-Bonding Interactions Involving a Metallamacrocyclic Core / A. Mukherjee, I. Rudra, M. Nethaji, S. Ramasesha, A. R. Chakravarty // Inorg. Chem. - 2003. - № 42. - P. 463.

93 Song, Yu. An Unusual Open Cubane Structure in a ^1,1-Azido- and Alkoxo-Bridged Tetranuclear Copper(II) Complex, [Cu4L2(^1,1-N3)2]-5H2O (H3L = N,N'-(2-Hydroxylpropane-1,3-diyl)bis-salicylideneimine) / Yu. Song, C. Massera, O. Roubeau, P. Gamez, A. M. M. Lanfredi, J. Reedijk// Inorg. Chem. - 2004. - № 43. - P. 6842.

94 Калинников, В. Т. Введение в магнетохимию. Метод статической магнитной восприимчивости в химии / В. Т. Калинников, Ю. В. Ракитин. М.: Наука, 1980. - 302 с.

95 Mikuriya, M. Ferromagnetic coupling between an alkoxo-bridged dinickel(II) pair in a mixed-spin tetranuclear nickel(II) complex / M. Mikuriya, K. Minowa, N. Nagao // Inorg. Chem. Commun. -2001. - № 4. - P. 441.

96 Iskander, M.F. Synthesis, magnetochemical studies and X-ray molecular structures of some mononuclear copper(II)-1H-pyrazole adducts and mono(^-pyrazolate) bridged dicopper(II) complexes derived from N-salicylidenearoylhydrazines / M. F. Iskander, T. E. Khalil, W. Haase, R. Werner, I. Svoboda, H. Fuess // Polyhedron. - 2001. - № 20. - P. 2787.

97 Tang, J.-K. Synthesis, crystal structure and magnetic properties of ferromagnetically coupled trinuclear copper(II) complex with 4-(isopropylamino)-1,2,4-triazole as bridging ligands / J.-K. Tang, H.-M. Wang, P. Cheng, X. Liu, D.-Z. Liao, Z.-H. Jiang, S.-P. Yan // Polyhedron. - 2001. -№ 20. - P. 675.

98 Kavlakoglu, E. Magneto-structural characterization of tetranuclear copper(II) complex [Cu4(pz)4L2]-(ClO4) (LH=1,3-diamino-2-propanol, Hpz=pyrazole) / E. Kavlakoglu, A. Elmali, Y. Elerman, I. Svoboda // Polyhedron. - 2002. - № 21. - P. 1539.

99 Dhara, K. Synthesis, crystal structure, magnetic property and DNA cleavage activity of a new terephthalate-bridged tetranuclear copper(II) complex / K. Dhara, P. Roy, J. Ratha, M. Manassero, P. Banerjee // Polyhedron. - 2007. - № 26. - P. 4509.

100 Ruiz, E. Toward the Prediction of Magnetic Coupling in Molecular Systems: Hydroxo- and Alkoxo-Bridged Cu(II) Binuclear Complexes / E. Ruiz, P. Alemany, S. Alvarez, J. Cano // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - № 119. - P. 1297.

101 Erasmus, C. Long-range superexchange interaction in copper(II)-dimers: A quantum mechanical calculation / C. Erasmus, W. Haase // Spectrochim. Acta. A. - 1994. - № 50. -P. 2189.

102 Averseng, F. Enhanced Second Harmonic Generation on Passing from a Mono- to a Dicopper(II) Bis(salicylaldiminato) Schiff Base Complex / F. Averserg, P. G. Lacroix, I. Malfant, N. Perisse, C. Lepetit // Inorg. Chem. - 2001. - № 40. - P. 3797.

103 Carvajal, M. Shearing-Like Distortion in Binuclear End-to-End CuII Azido Compounds: An Ab Initio Study of the Magnetic Interactions / M. Carvajal, C. Aronica, D. Lineau, V. Robert // Eur. J. Inorg. Chem. - 2007. - № 28. - P. 4434.

104 Zueva, E.M. Ferromagnetic Coupling in a Mixed-Valence Hexavanadate Core: Quantum-Chemical Forecast / E. M. Zueva, S. A. Borshch, M. M. Petrova, H. Chermette, A. M. Kuznetsov // Eur. J. Inorg. Chem. - 2007. - № 27. - P. 4317.

105 Bermejo, M.R. Zinc and cadmium complexes with an achiral symmetric helicand. Crystal structure of an enantiomerically pure л^п(п) monohelicate / M. R. Bermejo, M. Vazquez, J. Sanmartin, A. M. Garcia-Deibe, M. Fondo, C. Lodeiro // New J. Chem. - 2002. - № 26. - P. 1365.

106 Vazquez, M. Metal complexes with a chiral N4 symmetrical Schiff base. Crystal structures of the ligand and its Cu(II) and Ni(II) "mono-helicates" / M. Vazquez, M. R. Bermejo, Y. Sanmartin, A. M. Garcia-Deibe, C. Lodeiro, J. Mahia // Dalton Trans. - 2002. - № 6. - P. 870.

107 Sanmartin, Y. Dimeric Complexes of a Tridentate Schiff Base Ligand - Crystal Structure of a CuII Complex with Uncommon p,2-NsulfonamidoBridges and Ferromagnetic Behaviour / Y. Sanmarin, F. Novio, A. M. Garcia-Deibe, M. Fondo, N. Ocampo, M. R. Bermejo // Eur. J. Inorg. Chem. - 2008. - № 10. - P. 1719.

108 Uraev, A.I. Copper(II) dimers with ferromagnetic intra- and intermolecular exchange interactions / A. I. Uraev, I. S. Vasilchenko, V. N. Ikorskii, T. A. Shestakova, A. S. Burlov, K. A. Lyssenko, V. G. Vlasenko, T. A. Kuz'menko, L. N. Divaeva, I. N. Pirog, G. S. Borodkin, I. E. Uflyand, M. Yu. Antipin, V. I. Ovcharenko, A. D. Garnovskii, V. I. Minkin // Mend. Commun. - 2005. - № 4. - P. 133.

109 Bernal, M. Electrochemical synthesis of cobalt, nickel, copper, zinc and cadmium complexes with N[(2-hydroxyphenyl)methylidine]-N'-tosylbenzene-1,2-diamine. The crystal structures of {(1,10-phenanthroline)[N-(2-oxophenyl)methylidine]-N-tosylbenzene-1,2-diaminato}nickel(II) and {(1,10-phenanthroline)[N-(2-oxophenyl)methylidine]-N'-tosylbenzene-1,2-diaminato}copper(II) / M. Bernal, J. A. Garcia-Vazquez, J. Romero, C. Gomez, M. L. Duran, A.

Sousa, A. Sousa-Pedrales, D. J. Rose, K. P. Maresca, J. Zubieta // Inorg. Chim. Acta. - 1999. - № 295. - P. 39.

110 Garnovskii, A.D. Synthesis of cobalt(II), nickel(II) and copper(II) complexes with 2-(2-hydroxyphenyliminomethyl)-1-(4-methyl-phenylsulfonamido)benzene and crystal structures of {bis(methanol)[2-(2'-N-tosylaminophenyl)iminomethyl]phenolato}nickel(II) and {bis(2,2'-bipyridine)[2-(2'-N-tosylaminophenyl)iminomethyl]phenolato}copper(II) / A. D. Garnovskii, A. S. Burlov, D. A. Garnovskii, I. S. Vasilchenko, A. S. Antsichkina, G. G. Sadikov, A. Sousa, J. A. Garcia-Vazquez, J. Romero, M. L. Duran, A. Sousa-Pedralez, C. Gomez // Polyhedron. - 1999. -№ 18. - P. 863.

111 Levchenkov, S.I. Binuclear complexes of copper(II) with 1'-phthalazinylhydrazones of substituted salicylic aldehydes: Physico-chemical study and quantum-chemical simulation / S. I. Levchenkov, L. D. Popov, I. N. Shcherbakov, V. G. Vlasenko, A. A. Tsaturyan, S. S. Beloborodov, A. M. Ionov, V. A. Kogan // Russ. J. Gen. Chem. - 2014. - № 84. - P. 1970.

112 Vicini, P. Synthesis and antiproliferative activity of benzo[d]isothiazole hydrazones / P. Vicini, M. Incerti, I. A. Doytchinova, P. La Colla, B. Busonera, R. Loddo // Eur. J. Med. Chem. - 2006. -№ 41. - P. 624.

113 Odashima, T. Synthesis and properties of disulfonated (2-benzimidazolyl)(phenyl)methanone 5-nitro-2-pyridylhydrazone (S2BINPH) and spectrophotometric determination of trace amounts of nickel with S2BINPH / T. Odashima, M. Yamaguchi, H. Ishii // Microchim. Acta. - 1991. - № 103.

- P. 267.

114 Sakamoto, H. Highly Selective Copper(II) Extraction with Oligoethylene Glycol Bis(hydrazone)s as Several Compositional Complexes / H. Sakamoto, J. Ishikawa, H. Nakagami, Y. Ito, K. Ogawa, K. Doi, M. Otomo // Chem. Lett. - 1992. - № 21. - P. 481.

115 Богатырева, Е.В. Магнитные свойства ди- и моноядерных металлхелатов двухвалентной меди с ароилгидразонами 2-ацетонилбензимидазола / Е. В. Богатырева, В. А. Коган, В. В. Луков // Журн. неорг. химии. - 1990. - № 35. - С. 2010.

116 Коган, В.А. Стереохимия обменного фрагмента М2О2 и магнитные свойства биядерных комплексов на основе гидразонов / В. А. Коган, В. В. Луков // Коорд. Химия. - 1993. - № 19.

- С. 476.

117 Lukov, V.V. Mono- and Binuclear Copper(II) Metal Chelates with 3,5-Di(tert-butyl)salicylaldehyde Acylhydrazones / V. V. Lukov, Yu. P. Tupolova, V. A. Kogan, L. D. Popov // Russ. J. Coord. Chem. - 2003. - № 29. - P. 335.

118 Левченков, С.И. Магнитные свойства биядерных комплексов меди (II) с ацилгидразонами дикарбонильных соединений / С. И. Левченков, В. А. Коган, В. В. Луков //Журн. неорган, химии. - 1993. - № 38. - С. 1992.

119 Луков, В.В. Магнетохимический анализ смесей озомерных биядерных комплексов меди(П) с ацилгидразонами 5-К-салициловых альдегидов / В. В. Луков, С. И. Левченков, В. А. Коган // Коорд. химия. - 1998. - № 24. - С. 946.

120 Kogan, V.A. Direct X-ray confirmation of the possible use of magnetochemical criteria for binuclear structural isomers of copper(II) complexes based on acylhydrazones of salicylic aldehyde-substituted derivatives / V. A. Kogan, V. V. Lukov, S. I. Levchenkov, M. Yu. Antipin, O. V. Shishkin // Mend. Comm. - 1998. - № 4. - P. 145.

121 Iskander, M. F. Synthesis, characterization and magnetochemical studies of some copper(II) complexes derived from n-salicylidene-n-alkanoylhydrazins: X-ray crystal and molecular structure of bis [monochloro-(p-n-salicylidenemyristoylhydrazine)ono(-1)] dicopper(II) / M. F. Iskander, L. El-Sayed, N. M. H. Salem, W. Haase, H. J. Linder, S. Foro // Polyhedron. - 2004. - № 23. - P. 23.

122 Starikov, A.G. Influence of structural factors on the magnetic properties of the binuclear copper complexes with salicylaldehyde hydrazone and bis(hydrazone)-2,6-diformylphenol: Quantum-chemical calculations / A. G. Starikov, V. A. Kogan, V. V. Lukov, V. I. Minkin, R. M. Minyaev // Russ. J. Coord. Chem. - 2009. - № 35. - P. 616.

123 Tandon, S.S. Binuclear lead(II) and copper(II) complexes of 1,4-dihydrazinophthalazine (DHPH). Stabilization of copper(II) in the presence of a hydrazine moiety and x-ray crystal structure and magnetic properties of [Cu2(DHPH)2 (H2O)2(ClO4)2](ClO4)2 / S. S. Tandon, L. K. Thompson, R. C. Hynes // Inorg. Chem. - 1992. - № 31. - P. 2210.

124 Brooker, S. Doubly pyridazine-bridged macrocyclic complexes of copper in +1, +2 and mixed valent oxidation states / S. Brooker, T. C. Davidson, S. J. Hay, R. J. Kelly, D. K. Kennepohl, P. G. Plieger, B. Moubaraki, K. S. Murray, E. Bill, E. Bothe // Coord. Chem. Rev. - 2001. - № 216. - P. 3.

125 Popov, L.D. 1'-Phthalazine hydrazone of diacetyl monooxime and its complexes with transition metals: Physicochemical and theoretical study / L. D. Popov, S. I. Levchenkov, I. N. Shcherbakov, V. A. Kogan, Yu. P. Tupolova // Russ. J. Gen. Chem. - 2010. - № 80 - P. 493.

126 Sangeetha, N.R. Synthesis, structure and properties of a dicopper(II) complex / N. R. Sangeetha, R. Baradi, R. Gupta, C. Kumar, V. Manivannan, S. Pal // Polyhedron. - 1999. - № 18. - P. 1425.

127 Chan, S.C. Copper(II) complexes of the antitumour-related ligand salicylaldehyde acetylhydrazone (H2L) and the single-crystal X-ray structures of [{Cu(HL)H2O}2] • 2(NO3) and [{Cu(HL) (pyridine) (NO3)}2] / S. C. Chan, L. L. Koh, P.-H. Leung, J. D. Ranford, K. Y. Sim // Inorg. Chim. Acta. - 1995. - № 236. - P. 101.

128 Roth, A. Copper(II) and Nickel(II) Complexes of two Nitrogen-Functionalized N-Salicylidene Carbonic Acid Hydrazides: Molecular and Supramolecular Architectures / A. Roth, A. Buchholz,

V. Gärtner, A. Malassa, H. Gorls, G. Vaughan, W. Plass // Z.Anorg. Allgem Chem. - 2007. - № 633. - P. 2009.

129 Yamamoto, T. Assignment of pre-edge peaks in K-edge x-ray absorption spectra of 3d transition metal compounds: electric dipole or quadrupole? / T. Yamamoto // X-Ray Spectrom. - 2008. - № 37. - P. 572.

130 Кочубей, Д.И. Рентгеноспектральный метод изучения структуры аморфных тел: EXAFS-спектроскопия / Д. И. Кочубей, Ю. А. Бабанов, К. И. Замараев, Р. В. Ведринский, В. Л. Крайзман. Г. Н. Кулипанов, Л. Н. Мазалов, А. Н. Скринсккй, В. К. Федоров, Б. Ю. Хельмер, А. Т. Шуваев. Новосибирск: Наука. Сиб. Отд, 1988. 306 с.

131 Popov, L.D. Transition metal complexes with 2-(N-tosylamino)benzaldehyde 1-phthalazinylhydrazone / L. D. Popov, S. I. Levchenkov, I. N. Shcherbakov, Yu. P. Tupolova, A. S. Burlov, G. G. Aleksandrov, V. V. Lukov, V. A. Kogan // Russ. J. Coord. Chem. - 2011. - № 37. -P. 483.

132 Geary, W.J. The Use of Conductivity Measurements in Organic Solvents for the Characterisation of Coordination Compounds / W. J. Geary // Coord. Chem. Rev. - 1971. - № 7. - P. 81.

133 Коган, В. А. Гидразоны на основ 1 -гидразинофталазина и их комплексы с переходными металлами: строение и биологическая активность / В. А. Коган, С. И. Левченков, Л. Д. Попов // Рос. хим. журн. - 2009. - № 53. - С. 86.

134 Abraham, F. Dicopper(II) complexes of novel polyfunctional pyridazines: crystal structure and magnetic properties of bis[^-pyridazine-3,6-dicarbaldehyde dioximato(1-)-KN1,N':N2,N"]-bis[aqua(perchlorato-KO)copper(II)] / F. Abraham, M. Lagrenee, S. Sueur, B. Mernari, C. Bremand // Dalton Trans. - 1991. - № 6 - P. 1443.

135 Popov, L.D. 2-Acetylbenzimidazole phthalazin-1-ylhydrazone and its complexes with transition metals / L. D. Popov, S. I. Levchenkov, I. N. Shcherbakov, V. V. Minin, E. B. Kaimakan, Yu. P. Tupolova, V. A. Kogan // Russ. J. Gen. Chem. - 2010. - № 80. - P. 2501.

136 Popov, L.D. Synthesis, structure, and complexing ability of hetarylhydrazones of glyoxylic acid / L. D. Popov, A. V. Mishchenko, Yu. P. Tupolova, S. I. Levchenkov, V. V. Minin, E. A. Ugolkova, N. N. Efimov, V. V. Lukov, I. N. Shcherbakov, V. A. Kogan, A. A. Zubenko, O. I. Askalepova // Russ. J. Gen. Chem. - 2011. - № 81. - P. 1691.

137 Popov, L.D. Crystal structure of 2-acetylbenzimidazole 1'-phthalazinylhydrazone / L. D. Popov, S. I. Levchenkov, I. N. Shcherbakov, Z. A. Starikova, E. B. Kaimakan, V. V. Lukov // Russ. J. Gen. Chem. - 2012. - № 82. - P. 465.

138 Popov, L.D. Binuclear copper(II) and oxovanadium(IV) complexes with 2,6-diformyl-4- tert -butylphenol- bis -(1'-phthalazinylhydrazone). Synthesis, properties and quantum chemical study /

L. D. Popov, I. N. Shcherbakov, S. I. Levchenkov, Yu. P. Tupolova, V. A. Kogan, V. V. Lukov // J. Coord. Chem. - 2008. - № 61. - P. 392.

139 Tupolova, Yu.P. Crystal Structure and Magnetic Properties of Copper(II) and Nickel(II) Binuclear Complexes with Bisacylhydrazones Based on 2,6-Diformyl-4-methylphenol / Yu. P. Tupolova, L. D. Popov, V. V. Lukov, I. N. Shcherbakov, S. I. Levchenkov, V. A. Kogan, O. V. Maevskiy, V. G. Vlasenko, A. A. Zubenko // Z. Anorg. Allgem. Chem. - 2009. - № 635. - P. 530.

140 Bryleva, M.A. X-ray absorption spectroscopic and magneto-chemical analysis of the atomic structure of copper(II) complexes with diacetyl monoxime 1'-phthalazinyl hydrazone / M. A. Bryleva, A. N. Kravtsova, I. N. Shcherbakov, S. I. Levchenkov, L. D. Popov, V. A. Kogan, Yu. P. Tupolova, Ya. V. Zubavichus, A. L. Trigub, A. V. Soldatov // Russ. J. Struct. Chem. - 2012. - № 53. - P. 295.

141 Castro, I. Ligand Effects on the Structure and Magnetic Properties of Alternating Copper(II) Chains with 2,2'-Bipyrimidine- and Polymethyl-Substituted Pyrazolates as Bridging Ligands / I. Castro, M. L. Calatayud, W. P. Barros, J. Carranza, M. Julve, F. Lloret, N. Marino, G. De Munno // Inorg. Chem. - 2014. - № 53. - P. 5759.

142 Shcherbakov, I.N. Binuclear copper(II) complex with bis(azomethine) based on 1,3-diaminopropan-2-ol and 4-hydroxy-3-formylcoumarin: Crystal structure and magnetic properties / I. N. Shcherbakov, S. I. Levchenkov, L. D. Popov, G. G. Aleksandrov, L. N. Etmetchenko, V. A. Kogan // Russ. J. Coord. Chem. - 2015. - № 41. - P. 69.

143 Pavlishchuk, A.V. Coordination Polymers and Oligonuclear Systems Based on Oximate or Hydroxamate Building Blocks: Magnetic and Sorption Properties / A. V. Pavlishchuk, Yu. A. Satska, S. V. Kolotilov, I. O. Fritsky // Cur. Inorg. Chem. - 2015. - № 5. - P. 5.

144 Hazra, S. Dinuclear based polymeric copper(II) complexes derived from a Schiff base ligand: effect of secondary bridging moieties on geometrical orientations and magnetic properties / S. Hazra, A. Karmakar, M. Silva, L. Dlhan, R. Boca, A. J. L. Pombeiro // Inorg. Chem. Comm. - 2014. - № 46. - P. 113.

145 Liu, X. Solvent-Induced Syntheses, Crystal Structures, Magnetic Properties, and Single-Crystal-to-Single-Crystal Transformation of Azido-Cu(II) Coordination Polymers with 2-Naphthoic Acid as Co-ligand / X. Liu, P. Cen, H. Li, H. Ke, S. Zhang, Q. Wei, G. Xie, S. Chen, S. Gao // Inorg. Chem. - 2014. - № 53. - P. 8088.

146 Ogawa, H. One-, Two-, and Three-Dimensional Heterospin Complexes Consisting of 4-(N-tert-Butyloxylamino)pyridine (4NOpy), Dicyanamide Ion (DCA), and 3d Metal Ions: Crystal Structures and Magnetic Properties of [MII(4NOpy)x(DCA)y(CH3CN)z]n (M = Mn, Co, Ni, Cu, Zn) / H. Ogawa, K. Mori, K. Murashima, S. Karasawa, N. Koga // Inorg. Chem. - 2016. - № 55. - P. 717.

147 Троепольская, Т.В. Химия гидразонов / Т. В. Троепольская, Е. Н. Мунин. М.: Наука, 1977. 208 с.

148 Ruiz, E. Structural Modeling and Magneto-Structural Correlations for Hydroxo-Bridged Copper(II) Binuclear Complexes / E. Ruiz, P. Alemany, S. Alvarez, J. Cano // Inorg. Chem. - 1997.

- № 36. - P. 3683.

149 Kogan, V. A. Magnetochemistry of Homo- and Heterobinuclear Complexes with Bis(hydrazones) of 2,6-Diformyl-4-R-Phenols / V. A. Kogan, V. V. Lukov // Russ. J. Coord. Chem.

- 2004. - № 30. - P. 205.

150 Sakamoto, M. Crystal structures and magnetic properties of bi- and tetra-nuclear copper(II) complexes of 2,6-diformyl-4-methylphenol di(benzoylhydrazone) / M. Sakamoto, S. Itose, T. Ishimori, N. Matsumoto, H. Okawa, S. Kida // Dalton Trans. - 1989. - № 11. - P. 2083.

151 Asokan, A. Synthesis, Structure, Magnetic Properties, and 1H NMR Studies of a Moderately Antiferromagnetically Coupled Binuclear Copper(II) Complex / A. Asokan, B. Varghese, P. T. Manoharan // Inorg. Chem. - 1999. - № 38. - P. 4393.

152 Dapporto, P. Synthesis of a Flexible Ligand for Assembling Two Metal Ions in Close Proximity. Crystal Structures of Binuclear Nickel and Copper Complexes / P. Dapporto, M. Formica, V. Fusi, M. Micheloni, P. Paoli, R. Pontellini, P. Rossi // Inorg. Chem. - 2000. - № 39. - P. 4663.

153 Левченков, С.И. Физико-химическое исследование моно- и биядерных комплексов меди (II) сацилгидразонами дикарбонильных соединений / С. И. Левченков, В. В. Луков, В. А. Коган, // Коорд. химия. 1996. - № 22. - С. 557.

154 Левченков, С.И. Электронное влияние заместителей на магнитные свойства биядерных комплексов меди (II) с бис- ацетилгидразонами 2,6-дифомил-4-11-фенолов / С. И. Левченков, В. В. Луков, В. А. Коган // Журн. неорган. химии. - 1997. - № 42. - С. 1110.

155 Adams, H. A co-ordination number asymmetric dinuclear zinc(II) complex of an unsymmetrical compartmental proligand / H. Adams, D. Bradshaw, D. Fenton // Polyhedron. - 2002. - № 21. - P. 1957.

156 Ketcham, K.A. Spectral studies and X-ray crystal structures of three nickel(II) complexes of 2-pyridineformamide 3-piperidylthiosemicarbazone / K. A. Ketcham, I. Garcia, J. K. Swearingen, A. K. El-Sawaf, E. Bermejo, A. Castineiras, D. X. West // Polyhedron. - 2002. - № 21. - P. 859.

157 Жданов, Ю.А. Корреляционный анализ в органической химии / Ю. А. Жданов, В. И. Минкин. Ростов-на-Дону: РГУ, 1966. 470 с.

158 Annigeri, S.M. Symmetric binuclear complexes with an 'end-off compartmental Schiff base ligand / S. M. Annigeri, A. D. Naik, U. B. Gangadharmath, V. K. Revankar, V. B. Mahale // Transition. Met. Chem. - 2002. - № 27. - P. 316.

159 Jadegoud, Y. Synthesis, characterization and antimicrobial activity of homodinuclear complexes derived from 2,6- bis [3'-methyl- 2'-carboxamidyliminomethyl(6',7')benzindole]-4-methylphenol, an end-off compartmental ligand / Y. Jadegoud, O. B. Ijare, B. S. Somashekar, G. A. N. Gowda, B. H. M. Mruthyunjayaswamy // J. Coord. Chem. - 2008. - № 61. - P. 508.

160 Lukov, V. V. New Binuclear Cu(II) Complexes with Bis(hetarylhydrazones) of 2,6-Diformyl-4-Methylphenol / V. V. Lukov, E. V. Dontsova, S. V. Posokhova, L. D. Popov, V. A. Kogan // Rus. J. Coord. Chem. - 2004. - № 30. - P. 825.

161 Lukov, V. V. New binuclear metal chelate complexes of copper(II) chloride and acetate with bis(hetarylhydrazones) obtained by condensation of 2,6-diformyl-4-r-phenols with 2-hydrazinoquinoline / V. V. Lukov, I. E. Gevorkyan, E. V. Dontsova, V. A. Kogan, L. D. Popov, V. V. Dykov // Rus. J. Coord. Chem. - 2005. - № 31. - P. 146.

162 Mukherjee, S. Single-Atom O-Bridged Urea in a Dinickel(II) Complex together with NiII4, CuII2 and CuII4 Complexes of a Pentadentate Phenol-Containing Schiff Base with (O,N,O,N,O)-Donor Atoms / S. Mukherjee, T. Weyhermuller, E. Bothe, K. Wieghart, P. Chaudhuri // Eur. J. Inorg. Chem. - 2003. - № 5. - P. 863.

163 Maevskii, O. V. The effect of substituents in ligands and of anionic composition on the exchange interaction in binuclear Cu(II) complexes based on 2,6-diformyl-4-methylphenol / O. V. Maevskii, Yu. P. Tupolova, V. A. Kogan, V. V. Lukov, L. D. Popov // Russ. J. Coord. Chem. - 2006. - № 9.

- P. 676.

164 Cheng, P. Binuclear Copper(II) Complexes with Robsori-Type Ligands. Synthesis, characterization, crystal structure, and magnetic properties / P. Cheng, D. Liao, Y. Shiping, J. Cui, Z. Jiang, G. Wang, X. Yao, H. Wang // Helv. Chim. Acta. - 1997. - № 80. - P. 213.

165 Levchenkov, S. I. Tetranuclear copper(II) complex with the heterocyclic azomethine ligand: Crystal structure and magnetic properties / S. I. Levchenkov, I. N. Shcherbakov, L. D. Popov, K. Yu. Suponitskii, A. A. Tsaturyan, S. S. Beloborodov, V. A. Kogan // Russ. J. Coord. Chem. - 2014.

- № 40. - P. 69.

166 Thompson, L.K. Magneto-structural correlations in .mu.2-1,1-azide-bridged dicopper(II) complexes. 2. Dominant antiferromagnetic coupling with azide bridge angles exceeding 108.degree.. X-ray Structures of [Cu2(PAP)(.mu.2-N3)Br3].cntdot.CH2Cl2, [Cu2(PAP6Me)(.mu.2-N3)(.mu.2-Br)Br2].cntdot.1.68H2O, [Cu2(PAP6Me)(.mu.2-N3)(.mu.2-H2O)(NO3)2](NO3).cntdot.0.75CH3OH, [Cu2(PAN)(.mu.2-N3)(.mu.2-NO3)(NO3)2].cntdot.CH3OH.cntdot.CH3CN, and [Cu2(PPD35Me)(.mu.2-N3)Br3(CH3OH)] / L. K. Thompson, S. S. Tandon, M. E. Manuel // Inorg. Chem. - 1995. - № 34. - P. 2356.

167 Onofrio, N. Valence Bond/Broken Symmetry Analysis of the Exchange Coupling Constant in Copper(II) Dimers. Ferromagnetic Contribution Exalted through Combined Ligand Topology and

(Singlet) Covalent-Ionic Mixing / N. Onofrio, J. M. Mouesca // J. Phys. Chem. A. - 2010. - № 114.

- P. 6149.

168 Basak, S. A Novel ^1,1-Azido-, ^2-Alkoxo-, and ^2-Phenoxo-Bridged Tetranuclear Copper(II) Complex with a Quinquedentate Schiff-Base Ligand: Magneto-Structural and DFT Studies / S. Basak, S. Sen, G. Rosair, C. Desplanches, E. Garribba, S. Mitra // Aust. J. Chem. - 2009. - № 62.

- P. 366.

169 Jotham, R.W. Spin-exchange in polynuclear systems / R. W. Jotham, S. F. A. Kettle // Inorg. Chim. Acta. - 1970. - № 4. - P. 145.

170 Kahn, O. Molecular Magnetism / O. Kahn. New York: VCH Publishers, 1993. 380 p.

171 Mukherjee, A. Magnetostructural Studies on Ferromagnetically Coupled Copper(II) Cubanes of Schiff-Base Ligands / A. Mukherjee, R. Raghunathan, M. K. Saha, M. Nethaji, S. Ramasesha, A. R. Chakravarty // Chem. Eur. J. - 2005. - № 11. - P. 3087.

172 Bagai, R. Ligand-induced distortion of a tetranuclear manganese butterfly complex / R. Bagai, K. A. Abboud, G. Christou // Dalton Trans. - 2006. - № 27. - P. 3306.

173 Banerjee, S. Isolation of four new CoII/CoIII and NiII complexes with a pentadentate Schiff base ligand: syntheses, structural descriptions and magnetic studies / S. Banerjee, M. Nandy, S. Sen, S. Mandal, G. M. Rosair, A. M. Z. Slavin, C. J. G. Garcia, J. M. Clemente-Juan, E. Zangrando, N. Guidolin, S. Mitra // Dalton Trans. - 2011. - № 40. - P. 1652.

174 Lan, Y. Di-, tetra- and hexanuclear iron(III), manganese(II/III) and copper(II) complexes of Schiff-base ligands derived from 6-substituted-2-formylphenols / Y. Lan, G. Novitchi, R. Clrerac, J.-K. Tang, N. T. Madhu, I. J. Hewitt, C. E. Anson, S. Brooker, A. K. Powell // Dalton Trans. -2009. - № 10. - P. 1721.

175 Bacchi, A. Antimicrobial and mutagenic activity of some carbono- and thiocarbonohydrazone ligands and their copper(II), iron(II) and zinc(II) complexes / A. Bacchi, M. Carcelli, P. Pelagatti, C. Pelizzi, G. Pelizzi, F. Zan // J. Inorg. Biochem. - 1999 - № 75. - P. 123.

176 Azza, A. A. Metal complexes of some thiocarbohydrazone ligands: synthesis and structure / A. A. Azza, A. A. E. Adel // J. Coord. Chem. - 2004. - № 57. - P. 973.

177 Mikhailov, O. Template synthesis in the M(II)-thiocarbohydrazide-diacetyl triple system / O. Mikhailov, M. A. Kazymova, T. A. Shumilova, S. S. Solovieva // Trans. Metal. Chem. - 2004 - № 29. - P. 732.

178 El-Metwally, N.M.J. Chelating activity of bis(diacetylmonoxime)thiocarbohydrazone towards VO2+, Co(II), Ni(II), Cu(II) and Pt(IV) ions / N. M. J. El-Metwally, A. A. El-Asmy // J. Coord. Chem. - 2006 - № 59. - P. 1591.

179 Mahapatra, B.B. Polymetallic complexes: part VII. bis(benzoin)thiocarbohydrazide complexes of cobalt(II), copper(II) and zinc(II) / B. B. Mahapatra, D. Panda / Trans. Metal. Chem. - 1984. -№ 9. - P. 476.

180 Kogan, V.A. Dinuclear copper(II) complexes with an unsymmetrical exchange fragment / V. A. Kogan, V. V. Lukov, V. M. Novotorsev, I. L. Eremenko, G. G. Aleksandrov // Russ. Chem. Bull. -2005. - № 54. - P. 600.

181 Popov, L.D. Physicochemical study on bis-hydrazone derived from 1,3-diaminoguanidine and salicylaldehyde and its complexes with transition metals / L. D. Popov, Yu. P. Tupolova, V. V. Lukov, I. N. Shcherbakov, V. A. Kogan, A. V. Mishchenko // Russ. J. Gen. Chem. - 2008. - № 78.

- P. 2094.

182 Cheng, H. Self-assembled macrocyclic tetranuclear molecular square [Ni(HL)]44+ and molecular rectangle [Cu2Cl2L]2{H2L = bis[phenyl(2-pyridyl)methanone] thiocarbazone} / H. Cheng, D. Chun-ying, F. Chen-jie, L. Yong-jiang, M. Qing-jin // Dalton Trans. - 2000. - № 7. - P. 1207.

183 Rana, A. Synthesis, characterisation and crystal structure of cis-dioxomolybdenum(VI) complexes of some potentially pentadentate but functionally tridentate (ONS) donor ligands / A. Rana, R. Dinda, P. Sengupta, S. Chosh, L. R. Falvello // Polyhedron. - 2002. - № 21. - P. 1023.

184 Gang, H. Self-assembly of a novel mixed-valence tetranuclear molecular square [FeII3FeIIIL2(HL)2]3+ and [M(HL)]44+squares (M = Ni, Zn and Cd){H2L = bis(2-acetylpyridine) thiocarbazone} / H. Gang, G. Dong, D. Chun-Ying, M. Hong, M. Qing-jin // New J. Chem. - 2002.

- № 26. - P. 1371.

185 Carcelli, M. The behaviour of polydentate hydrazonic ligands derived from 2-acetylpyridine towards organotin compounds. Part I: the diorganotin(IV) complexes / M. Carcelli, D. Delledonne, A. Fochi, G. Pelizzi, M. C. Rodriguez-Arguelles, U. Russo // J. Organomet. Chem. - 1997. - № 544. - P. 29.

186 Mohammad, A.A. Self-Assembly of a Charge-Neutral Molecular Square / A. A. Mohammad, P. V. Bernhardt, C. I. Kiem, H. Mirza // Austral. J. Chem. - 2004. - № 57. - P. 409.

187 Bustos, C. Synthesis, characterization, and electrochemistry of cis-dioxomolybdenum(VI) complexes of Schiff bases derived from carbohydrazide, thiocarbohydrazide, and salicylaldehyde. Crystal structures of [MoO2(o-OC6H4CH:NN:CSNHN:CHC6H4OH-o)Me2SO] and [(MoO2)2(o-OC6H4CH:NN:CONN:CHC6H4O-o)(Me2SO)2].cntdot.0.5Me2SO / C. Bustos, O. Burckanardt, R. Schrebler, D. Carrillo, A. M. Arif, A. H. Cowley, C. M. Nunn // Inorg. Chem. - 1990. - № 29. -P. 3996.

188 Castineiras, A. Synthesis and structural characterization of complexes of Zn(II), Cd(II) and Hg(II) halides with 2-formylpyrrole thiosemicarbazone and 2-acetylpyrrole thiosemicarbazone / A. Castineiras, R. Carballa, T. Perez // Polyhedron. - 2001. - № 20. - P. 441.

189 Popov, L.D. Protolytic and complexing properties of hetarylhydrazones derived from o-tosylaminobenzaldehyde / L. D. Popov, O. I. Askalepova, E. B. Kaimakan, Yu. P. Tupolova, I. N. Shcherbakov, S. I. Levchenkov, V. V. Lukov, O. V. Maevskii, V. A. Kogan, A. S. Burlov, A. A. Zubenko // Russ. J. Gen. Chem. - 2012. - № 82. - P. 1233.

190 Popov, L.D. 2-(N-tosylamino)benzaldehyde thiobenzoylhydrazone and its complexes with copper(II) and zinc(II): Synthesis and structures / L. D. Popov, S. I. Levchenkov, I. N. Shcherbakov, A. A. Tsaturyan, Yu. P. Tupolova, Z. A. Starikova, A. S. Burlov, V. V. Lukov, V. A. Kogan // Russ. J. Coord. Chem. - 2013. - № 39. - P. 367.

191 Stephens, P.J. Ab Initio Calculation of Vibrational Absorption and Circular Dichroism Spectra Using Density Functional Force Fields / P. J. Stephens, F. J.Devlin, C. F. Chabalowski, M. J. Frisch // J. Phys. Chem. - 1994. - № 98. - P. 11623.

192 Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A. D. Becke // J. Chem. Phys. - 1993. - № 98. - P. 5648.

193 Lee, C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R. G. Parr // Phys. Rev. (B) - 1988. - № 37. - P. 785.

194 Katritzky, A.R. Prototropic Tautomerism of Heteroaromatic Compounds / A. R. Katritzky, M. Karelson, P. J. Harris // Heterocycles. 1991. - № 32. - P. 329.

195 Коган, В.А. Новые комплексные соединения двухвалентных меди и никеля на основе моно- и бис-гидразонов 2,6-диформилфенола / В. А. Коган, В. В. Луков, А. П. Епифанцев, В. А. Локшин // Журн. неорг. химии. - 1992. - № 37. - С. 2215.

196 Popov, L. D. 2,6-Diformyl-4-tert-butylphenol bis(8-quinolylhydrazone) and its transition metal complexes: Physicochemical study and quantum-chemical simulation / L. D. Popov, S.I. Levchenkov, I.N. Shcherbakov, Yu.P. Tupolova, V.A. Kogan // Russ. J. Gen. Chem. - 2008. - № 78. - P. 90.

197 Levchenkov, S. I. Influence of the bridging coordination of DMSO on the exchange interaction character in the binuclear copper(II) complex with the nonsymmetrical exchange fragment / S. I. Levchenkov, I. N. Shcherbakov, L. D. Popov, V. G. Vlasenko, K. Yu. Suponitskii, A. A. Tsaturyan, V. V. Lukov, V. A. Kogan // Russ. J. Coord. Chem. - 2014. - № 40. - P. 523.

198 Bleaney, B. Anomalous paramagnetism of copper acetate / B. Bleaney, K. D. Bowers // Proc. R. Soc. London, Ser. A. - 1952. - № 214. - P. 451.

199 El-Fallah, M. S. Complementarity and countercomplementarity in polynuclear copper(II) complexes with R2NCH2CH(OH)CH2NR2 (R = H, CH3): crystal structures and magnetic study /

M. S. El-Fallah, F. Badyine, R. Vicente, A. Escuer, X. Solans, M. Font-Bardia // Dalton Trans. -2006. - № 24. - P. 2934.

200 Tuczek, F. Strong antiferromagnetic coupling in cis-.mu.-1,3-azide-bridged copper(II) dimers: trigonal-bipyramidal vs. quadratic planar coordination with a nearly identical binucleating ligand System / F. Tuczek, W. Bensch / Inorg. Chem. - 1995. - № 34. - P. 1482.

201 Nakao, Y. Azide-bridged dinuclear copper(II) complexes with various chelate ring sizes: diamagnetic model complex for type III copper protein / Y. Nakao, Y. Takagi, H. Okazaki, T. Itho, W. Mori, S. Suzuki // Inorg. Chim. Acta. - 1990. - № 175. - P. 17.

202 Groom, C. R. The Cambridge Structural Database / C. R. Groom, I. J. Bruno, M. P. Lightfoot, S. C. Ward // Acta Crystallogr. Sect. B - 2016. - № 72. - P. 171.

203 Tercero, J. Density functional study of magnetostructural correlations in cubane complexes containing the Cu4O4 core / J. Tercero, E. Ruiz, S. Alvarez, A. Rodriguez-Fortea, P. Alemany // J. Mater. Chem. - 2006. - № 26. - P. 2729.

204 Ruiz, E. Density functional study of the exchange coupling in distorted cubane complexes containing the Cu4O4 core / E. Ruiz, A. Rodriguez-Fortea, P. Alemany, S. Alvarez // Polyhedron. - 2001. - № 20. - P. 1323.

205 Tan, X. S. Crystal structure and ferromagnetic behaviour of a novel tetranuclear copper(II) complex with an open cubane-like Cu4O4 framework / X. S. Tan, Y. Fuji, R. Nukada, M. Mikuriya, Y. Nakano // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1999. - № 15. - P. 2415.

206 Calzado, C. J. Evaluation of magnetic terms in Cu4O4 cubane-like systems from selected configuration interaction calculations: A case study of polynuclear transition-metal systems / C. J. Calzado, D. Maynay // J. Chem. Phys. - 2011. - № 135. - P. 194704.

207 Ракитин, Ю. В. Современная магнетохимия / Ю. В. Ракитин, В. Т. Калинников - СПб.: Наука, 1994. - 276 с.

208 Becke, A.D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior / A. D. Becke // Phys. Rev. (A) - 1988. - № 38. - P. 3098.

209 Johnson III, R. D. NIST Computational Chemistry Comparison and Benchmark Database. NIST Standard Reference Database Number 101 / R. D. Johnson III (Ed.) // 2018. http://cccbdb.nist.gov/

210 Miertus, S. Electrostatic interaction of a solute with a continuum. A direct utilizaion of AB initio molecular potentials for the prevision of solvent effects / S. Miertus, E. Scrocco, J. Tomasi // Chem. Phys. - 1981. - № 55. - P. 117.

211 Cammi, R. Remarks on the use of the apparent surface charges (ASC) methods in solvation problems: Iterative versus matrix-inversion procedures and the renormalization of the apparent charges / R. Cammi, J. Tomasi // J. Comput. Chem. - 1995. - № 16. - P. 1449.

212 Ginsberg, A. P. Magnetic exchange in transition metal complexes. 12. Calculation of cluster exchange coupling constants with the X.alpha.-scattered wave method / A. P. Ginsberg // J. Am. Chem. Soc. - 1980. - № 102. - P. 111.

213 Noodleman, L. Valence bond description of antiferromagnetic coupling in transition metal dimers / L. Noodleman // J. Chem. Phys. - 1981. - № 74. - P. 5737.

214 Yamaguchi, K. Extended Hartree-Fock (EHF) theory of chemical reactions / K. Yamaguchi, Y. Takahara, T. Fueno, K.N. Houk // Theor. Chim. Acta - 1988. - № 73. - P. 337.

215 Ruiz, E. Broken symmetry approach to calculation of exchange coupling constants for homobinuclear and heterobinuclear transition metal complexes / E. Ruiz, J. Cano, S. Alvarez, P. Alemany // J. Comput. Chem. - 1999. - № 20. - P. 1391.

216 Ruiz, E. About the calculation of exchange coupling constants using density-functional theory: the role of the self-interaction error / E. Ruiz, S. Alvarez, J. Cano, V. Polo // J. Chem. Phys. - 2005.

- № 123. - P. 164110.

217 Zueva, E. M. Electronic structure and magnetic properties of a trigonal prismatic CuII6 cluster / E. M. Zueva, M. M. Petrova, R. Herchel, Z. Travnicek, R. G. Raptis, L. Mathivathanan, J. E. McGrady // Dalton Trans. - 2009. - №30. - P. 5924.

218 Ruiz, E. About the calculation of exchange coupling constants in polynuclear transition metal complexes / E. Ruiz, A. Rodriguez-Fortea, J. Cano, S. Alvarez, P. Alemany // J. Comput. Chem. -2003. - № 24. - P. 982.

219 Frisch, M. J. GAUSSIAN 03, Revision D.01. / M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, J. A. Montgomery Jr., T. Vreven, K. N. Kudin, J. C. Burant, J. M. Millam, S. S. Iyengar, J. Tomasi, V. Barone, B. Mennucci, M. Cossi, G. Scalmani, N. Rega, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, M. Klene, X. Li, J. E. Knox, H. P. Hratchian, J. B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, P. Y. Ayala, K. Morokuma, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg, V. G. Zakrzewski, S. Dapprich, A. D. Daniels, M. C. Strain, O. Farkas, D. K. Malick, A. D. Rabuck, K. Raghavachari, J. B. Foresman, J. V. Ortiz, Q. Cui, A. G. Baboul, S. Clifford, J. Cioslowski, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P. Piskorz, L. Komaromi, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham, C. Y. Peng, A. Nanayakkara, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, C. Gonzalez, J. A. - Pople Gaussian, Inc. Wallingford CT, 2004.

220 Neese, F. The ORCA program system / F. Neese // Wiley Interdiscip. Rev.: Computat. Mol. Sci.

- 2012. - № 2. - P. 73.

221 Andrienko, G. A. Chemcraft - graphical software for visualization of quantum chemistry computations / G. A. Andrienko // 2018. https://www.chemcraftprog.com

222 O'boyle, N. M. cclib: A library for package-independent computational chemistry algorithms / N. M. O'boyle, A. L. Tenderholt, K. M. Langner // J. Comput. Chem. - 2008. - № 29. - P. 839.

223 Chemissian v. 4.01. - 2014. - http://www.chemissian.com/

224 APEX2, SAINT, SADABS / Bruker AXS Inc. Madison, Wisconsin, USA. - 2008-2009.

225 Sheldrick, G. M. A short history of SHELX / G. M. Sheldrick // Acta Crystallogr. A - 2008. -№ 64. - P. 112.

226 Sheldrick, G. M. SHELXT - Integrated space-group and crystal-structure determination / G. M. Sheldrick // Acta Crystallogr. A - 2015. - № 71. - P. 3.

227 Adly, O. M. I. Coordination diversity of new mononuclear ONS hydrazone with transition metals: Synthesis, characterization, molecular modeling and antimicrobial studies / O. M. I. Adly, A. Taha // J. Mol. Struct. - 2013. - № 1038. - P. 250.

228 Kosolapoff, G. M. Synthesis of Some Pyrimidylphosphonates / G. M. Kosolapoff, C .H. Roy // J. Org. Chem. - 1961. - № 26. - P. 1895.