Синтез и химические свойства олигоядерных комплексов кобальта (II,III) с анионами алифатических кислот в качестве лигандов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Кузнецов, Виктор Анатольевич

• Кузнецов, Виктор Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кузнецов, Виктор Анатольевич

Основные обозначения.

Введение.

1 Литературный обзор.

1.1 Олигоядерные карбоксилатные комплексы кобальта(П, III) с алифатическими кислотами и их анионами в качестве лигандов.

1.1.1 Восьмиядерные ацетатные комплексы кобальта(П, III).

1.1.2 Семиядерные ацетатные комплексы кобальта(Н, III).

1.1.3 Триметилацетатные комплексы кобальта(И, III).

1.2 Олигоядерные карбоксилатные комплексы кобальта(П, III) с ароматическими карбоксилатными анионами в качестве лигандов.

2 Экспериментальная часть.

2.1 Инструментальные методы исследования.

2.2 Аналитические методы исследования.

2.3 Синтез олигоядерных комплексов кобальта(Н,Ш). с анионами алифатических кислот в качестве лигандов.

2.3.1 Синтез восьмиядерных карбоксилатов кобальта(П,Ш). с остовом типа «этажерки».

2.3.2 Синтез восьмиядерного комплекса кобальта(П, III) с тетраэдрическим металлсодержащим остовом.

2.3.3 Синтез смешанновалентных триметилацететных комплексов кобальта (II,III).

3 Результаты и их обсуждение.

3.1 Восьмиядерные карбоксилатные комплексы кобальта(П, III) с остовом типа «этажерки».

3.1.1 Формирование восьмиядерного остова типа «этажерки».

3.1.2 Молекулярные и кристаллические структуры.

3.1.3 Химические превращения.

3.2 Восьмиядерный комплекс кобальта(П, III) с тетраэдрическим металлсодержащим остовом.

3.2.1 Молекулярная и кристаллическая структура.

3.2.2 Химические превращения.

3.3 Триметилацетатные комплексы кобальта(П, III).

3.3.1 Методы получения.

3.3.2 Молекулярные и кристаллические структуры.

3.3.3 Химические превращения.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и химические свойства олигоядерных комплексов кобальта (II,III) с анионами алифатических кислот в качестве лигандов»

С практической точки зрения олигоядерные карбоксилаты кобальта привлекают к себе внимание в связи с их активным использованием в качестве катализаторов гомогенного окисления различных органических субстратов [1-8]. Однако активные интермедиаты промышленных каталитических систем все еще не выделены, а немногочисленные синтетические аналоги исследованы недостаточно [9-18]. С другой стороны, благодаря уникальному сочетанию структурных, спектральных и электрохимических свойств, проявляемых карбоксилатными комплексами кобальта, они широко используются в качестве объектов для решения ряда фундаментальных теоретических задач. Наличие парамагнитных центров обусловливает интерес к их магнитным свойствам, поскольку такие соединения являются удобными объектами для изучения особенностей обменных взаимодействий и выявления магнитно-структурных корреляций [19, 20].

Еще одним из направлений в исследовании карбоксилатных комплексов кобальта является изучение их каталитических свойств в системах фотохимического окисления воды [21-23].

Несмотря на достигнутые успехи в исследованиях карбоксилатных комплексов ¿/-элементов [24], в частности гомовалентных комплексов кобальта(Н) [25-37] и кобальта(Ш) [38-41], информация о химических свойствах и основных факторах, влияющих на формирование структуры олигоядерных смешанновалентных комплексов кобальта(Н, III), крайне ограничена.

Существующие данные о смешанновалентных карбоксилатных комплексах кобальта(П, III) не систематичны и представлены главным образом производными триметилуксусной и, в меньшей степени, уксусной кислотами. Так кембриджская база структурных данных1 содержит информацию о 15 смешанновалентных триметилацетатных, 4 ацетатных и 1 бензоатных комплексах кобальта . Изучение влияния природы карбоксилатного лиганда RCOCT (его электронных свойств и стерических свойств радикала R) на ядерность, топологию металлсодержащего остова и свойства олигоядерных смешанновалентных комплексов кобальта до настоящего времени не проводилось.

Цель работы заключалась в установлении состава, строения и основных факторов, влияющих на топологию олигоядерных карбоксилатных смешанновалентных комплексов кобальта(Н,Ш) с алифатическими кислотами и их анионами в качестве лигандов, а также исследование их химических свойств.

Конкретные задачи исследования включали:

• разработку методик синтеза карбоксилатных комплексов кобаль-та(П,Ш) с алифатическими кислотами и их анионами в качестве лигандов;

• исследование влияния природы группы R (Et, Рг, г'-Рг, Bu, i-Bu, н-С5Нц и Bu') карбоновой кислоты RCO2H на топологию металлсодержащего остова образующихся комплексов кобальта;

• изучение роли растворителя в процессах формирования карбоксилатных комплексов кобальта;

• исследование химических свойств полученных карбоксилатных комплексов кобальта в реакциях замещения лигандов и изменения ядерности.

Научная новизна

Выделены и рентгеноструктурно охарактеризованы восьмиядерные комплексы неэлектролитного типа с остовом типа «этажерки» [Co'^Co'^^-OV (|i3-OMe)4(n-02CR)6(L)2(H20)6]-Solv (L = RCOO", СГ, Solv = MeOH, H20, Cambridge Structural Database Version 5.32 (www. ccdc.cam.ac.uk). Для комплексов, в которых в качестве структуроопределяющих лигандов выступают только нефунк-ционализированные карбоновые кислоты, молекулы растворителя и их депротонированные формы.

RCOOH) на основе ранее не использованных алифатических кислот RCOOH, где R = Et, Pr, i-Pr, Ви, г'-Ви, н-С5Н,

Показано, что во всех комплексах с остовом типа «этажерки» сольватные молекулы воды участвуют в образовании супрамолекулярных ассоциатов {[С0804(0Ме)4(02СК)8(Н20)б]-4Н20}, играющих существенную роль в самосборке и стабилизации восьмиядерной молекулярной структуры этих соединений.

Выделен и рентгеноструктурно охарактеризован восьмиядерный смешанновалентный комплекс кобальта с тетраэдрическим металлсодержащим остовом, являющийся первым примером соединения этого типа, образованного на основе изомасляной кислоты, (ц-02С(/-Рг)) ] 2((/-Рг)СООН)4].

Выделен и рентгеноструктурно охарактеризован четырехъядерный три-метилацетатный комплекс кобальта, [С04(|1з-0)(р.з-0Н)(|Д.-02СВи')7(Н20)-(Ви'СООН)(Ви'СОО)]0.75-[Со4(Цз-О)(Цз-ОН)(^О2СВи,)7(Н2О)(Ви'СОО)2]0.25, являющийся первым карбоксилатом кобальта, демонстрирующим изоморфизм смешанновалентной и гомовалентной форм.

Синтезированы и рентгеноструктурно охарактеризованы смешан-новалентные шести- и четырнадцатиядерные триметилацетатные комплексы неэлектролитного типа [Со114Со1112(Ц4-0)2(р.з-02СВи')4(|Л.-02СВи')б(Ви'С02Н)4], [Co,14Com2(^4-0)2(|i3-02CBu')4(|i-02CBu')6(Bu'C02H)4]-1/2C6H6, [Со|,8Со|||6(ц5-0)2-(цз-0)2(^з-0Н),2(ц-02СВи')8(02СВи')б(Н02СВи')2(Н20)4(ЕЮН)4]-ЗЕ10Н-Н20.

Практическая значимость работы заключалась в разработке методологии синтеза новых карбоксилатных комплексов кобальта(П, III). Полученные данные о составе, строении и особенностях формирования карбоксилатных комплексов кобальта необходимы для исследования взаимосвязи между каталитической активностью и строением этих соединений. Выявление таких корреляций позволит моделировать новые высокоэффективные катализаторы жидкофазного окисления углеводородов.

1 Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Кузнецов, Виктор Анатольевич

Основные выводы

1. Разработана методология синтеза олигоядерных комплексов кобальта(НДП) с остовом типа «этажерки» с анионами алифатических кислот в качестве лигандов.

2. Установлено, что закономерным процессом, сопровождающим формирование молекулярных структур карбоксилатов с остовом типа «этажерки», является образование супрамолекулярных ассоциатов {[С0804(0Ме)4(02СК)8(Н20)б]-4Н20}. Показано, что:

2.1 супрамолекулярные ассоциаты обладают высокой устойчивостью, поэтому их образование можно считать фактором стабилизации восьмиядерных структур комплексов;

2.2 при формировании кристаллической структуры комплексов супрамолекулярные ассоциаты объединяются в цепи или трехмерные сети.

3. Установлено влияние природы группы Я карбоновой кислоты ЯСООН на состав и топологию металлсодержащего остова образующихся олигоядерных комплексов кобальта(П,Ш). Показано, что:

3.1 использование в синтезе комплексов карбоновых кислот со стерически незатрудненными у а-углеродного атома групп Я (Е1, Рг, Ви, Ви', н-С5Нц) всегда приводит к формированию топологически идентичных восьмиядерных комплексов кобальта с остовом типа «этажерки»;

3.2 использование изомасляной кислоты (Я = Рг') приводит к формированию восьмиядерного смешанновалентного комплекса с тетраэдрическим металлсодержащим остовом;

3.3 использование пивалевой кислоты (Я = Ви') приводит к формированию четырех-, шести- и четырнадцатиядерных комплексов.

4. Исследованы химические свойства полученных карбоксилатов кобальта(ПДП) в реакциях замещения лигандов и влияние природы растворителя используемого в синтезе на особенность их формирования:

4.1 для комплексов с остовом типа «этажерки» замещение карбоксилатных лигандов на стерически незатрудненные лиганды ЯСОО протекает с сохранением топологии металлсодержащего остова;

4.2 при взаимодействии с метанолом карбоксилатные комплексы кобальта(Н,Ш) с тетраэдрический металлсодержащий остовов способны перестраиваться с образованием остова типа «этажерки».

5. Растворитель, используемый в синтезе пивалатных комплексов, играет решающую роль в процессах образования металлсодержащего остова: из неполярных растворителей образуются четырех- и шестиядерные комплексы, а из полярных - четырнадцатаядерные комплексы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кузнецов, Виктор Анатольевич, 2012 год

1. С. Catalytic chemistry. N.Y.: Wiley-lnterscience, 1992. 458 pp.

2. Мастере К. Гомогенный катализ переходными металлами. Пер. с англ. М.: Мир, 1983. 304 с.

3. Скибида И. П., Сахаров А. М., Эмануэль О. Н. Гомогенно-каталитическое окисление органических соединений. Активация молекулярного кислорода. // В: Итоги науки и техники. Серия «Кинетика и катализ». М: ВИНИТИ, 1987. Т. 15. С. 110-245.

4. Parshall G. W., Ittel S. D. Homogeneous catalysis: the applications and chemistry of catalysis by soluble transition metal complexes. 2nd Ed. N.Y.: Wiley-lnterscience, 1992. 342 pp.

5. Sheldon R. A., Kochi J. K. Metal-Catalyzed Oxidation of Organic Compounds. N.Y.: Acad. Press, 1981. 350 pp.

6. Mimoun H. Activation and transfer of molecular oxygen catalyzed by transition-metal complexes. // In: Chem. and Phys. Aspects of Catal. Oxid. Paris: CNRS, 1980. P. 1-73.

7. Weissermel K., Arpe H.-J. Industrial Organic Chemistry. 3nd ed., transl. by C.R. Lindley. N. Y.: VCH, 1997. 427 pp.

8. Metelski P. D., Adamian V. A., Espenson J. H. Mechanistic role of benzylic bromides in the catalytic autoxidation of methylarenes // Inorg. Chem. 2000. V. 39. №12. P. 2434-2439.

9. Chavan S. A.; Srinivas D.; Ratnasamy P. Selective oxidation of para-xylene to terephthalic acid by p.3-oxo-bridged Co/Mn cluster complexes encapsulated in zeolite-Y // J. Catal. 2001. V. 204. P. 409-419.

10. Chavan S. A., Halligudi S. B., Srinivas D., Ratnasamy. P. Formation and role of cobalt and manganese cluster complexes in the oxidation of p-xylene // J. Mol. Catal. A: Chem. 2000. V. 161. P. 49-64.

11. Chakrabarty R., Das B. K., Clark J. H. Enhanced selectivity in green catalytic epoxidation using a supported cobalt complex // Green Chem. 2007. V. 9. P. 845-848.

12. Chakrabarty R., Kalita D., Das B. K. Catalytic oxidation of p-xylene in water by cobalt(III) cubane cluster // Polyhedron. 2007. V. 26. P. 1239-1244.

13. Sarmah P., Chakrabarty R., Phukan P., Das B. K. Selective oxidation of alcohols catalysed by a cubane-like Co(III) oxo cluster immobilised on porous organomodified silica // J. Mol. Catal. A:Chem. 2007. V. 268. P. 36-44.

14. Chakrabarty R., Das B. K. Epoxidation of a-pinene catalysed by tetrameric cobalt(III) complexes // J. Mol. Catal. A: Chem. 2004. V. 223. P. 39-44.

15. Das B. K., Clark J. H. A novel immobilised cobalt (III) oxidation catalyst // Chem. Commun. 2000. P. 605-606.

16. Chakrabarty R., Bora S. J., Das B. K. Synthesis, structure, spectral and electrochemical properties and catalytic use of cobalt(III)-oxo cubane clusters // Inorg. Chem. 2007. V. 46. № 22. P. 4978-4986.

17. Chakrabarty R., Sarmah P., Saha B., Chakravorty S., Das B. K. Catalytic properties of cobalt(III) oxo cubanes in the TBHP oxidation of benzylic alcohols // Inorg. Chem. 2009. V. 48. № 14. P. 6371-6379.

18. Eremenko I. L., Sidorov A. A., Kiskin M. A. High-spin polynuclear carboxylate complexes and molecular magnets with VII and VIII group 3d-metals: Magnetic Nanoparticles. Ed. by S.P. Gubin. Weinheim: Wiley-VCH, 2009. pp. 349-391.

19. Kahn O. Molecular Magnetism. N.Y.: Wiley-VCN, 1993. 380 pp.

20. Nocera D. G. Chemistry of Personalized Solar Energy // Inorg. Chem. 2009. №48. P. 10001-10017.

21. McCool N. S., Robinson D. M., Sheats J. E., Dismukes G. C. A Co404 "cubane" water oxidation catalyst inspired by photosynthesis // J. Am. Chem. Soc. 2011. V. 133. P. 11446-11449.

22. Luo J., Rath N. P., Mirica L. M. Dinuclear Co(II)Co(III) mixed-valence and Co(III)Co(III) complexes with N- and O-donor ligands: Characterization and water oxidation studies // Inorg. Chem. 2011. V. 50. P. 6152-6157.

23. XXV международная конференция по координационной химии // Сборник тезисов докладов. Суздаль.: Издательство Иваново, 2011. 562 с.

24. Golubnichaya M. A., Sidorov A. A., Fomina L G., Ponina M. O., Deomidov S. M., Nefedov S.E., Eremenko I. L., Moiseev I. I. New polynuclear cobalt trimethylacetate complexes: synthesis and structure // Russ. Chem. Bull. 1999. Vol 48. №9. P. 1773-1778.

25. Cadiou C., Coxall R. A., Graham A., Harrison A., Helliwell M., Parsons S. and Winpenny R. E. P. Octanuclear cobalt and nickel cages featuring formate ligands // Chem. Commun. 2002. P. 1106-1107.

26. Brechin E. K., Cador O., Caneschi A., Cadiou C., Harris S. G., Parsons S., Vonci M. and Winpenny R. E. P. Synthetic and magnetic studies of a dodecanuclear cobalt wheel // Chem. Commun. 2002. P. 1860-1861.

27. Winpenny R. E. P. Serendipitous assembly of polynuclear cage compounds // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002. P. 1-10.

28. Newton G. N., Cooper G. J. T., Kogerler P., Long D.-L., Cronin L. Trading templates: supramolecular transformations between {Co"i3} and {Co"i2} nanoclusters // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 2008. V. 130. №3. P. 790-791.

29. Tokareva A. O., Tereshchenko D. S., Boltalin A. I., Troyanov S. I. Acid Co(II) and Ni(II) trifluoroacetate complexes: synthesis and crystal structure // Russ. J. Coord. Chem. 2006. V. 32. № 9. P. 663-668.

30. Malaestean I. L., Speldrich M., Baca S. G., Ellern A., Schilder H., Kogerler P. Diphenic acid-based cobalt(II) complexes: trinuclear and double-helical structures // Eur. J. Inorg. Chem. 2009. P. 1011-1018.

31. Sumner C.E., Jr., Steinmetz G.R. Isolation of oxo-centered cobalt(III) clusters and their role in the cobalt bromide catalyzed autoxidation of aromatic hydrocarbons // J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. № 21. P. 6124-6126.

32. Sumner, Jr. C.E. Interconversion of dinuclear and oxo-centered trinuclear cobaltic acetates // Inorg. Chem. 1988. V. 27. № 8. P. 1320-1327.

33. Sumner, Jr. C.E., Steinmetz G.R. Synthesis and reactivity of alkoxide-bridged cobaltic acetates // Inorg. Chem. 1989. V. 28. № 23. P. 4290-4294.

34. Beattie J.K., Hambley T.W., Klepetko J.A., Masters A.F., Turner P. Supramolecular self-assembly of a toroidal inclusion complex, NH4.[Co8-(MeC02)8(0Me)i6][PF6] // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1998. №1. P. 45-46.

35. Youinou M-T., Ziessel R. Lehn J-M. Formation of dihelicate and mononuclear complexes from ethane-bridged dimeric bipyridine or phenanthroline ligands with copper(I), cobalt(II), and iron(II) cations // Inorg. Chem. 1991. № 30. P. 2144-2148.

36. Masood A., Sullivan B. P. and Hodgson D. J. An enveloped rhenium(V) phenylimido complex of l,2-bis(2,2'-bipyridyl-6-yl)ethane (o-bpy) // Inorg. Chem. 1994. №33. P. 5360-5362.

37. Brown I. D., Altermatt D. Bond-valence parameters obtained from a systematic analysis of the Inorganic Crystal Structure Database // Acta Crystallogr. Sect. B. 1985. V. 41. P. 244-247.

38. Brown I. D. Accumulated Table of Bond Valence Parameters Электронный ресурс. 2009 Режим доступа http://www.physics.mcmaster.ca-/people/faculty/bvparm2009a.cif.

39. Wood R.M., Palenik G.J. Bond valence sums in coordination chemistry. A simple method for calculating the oxidation state of cobalt in complexes containing only Co-O bonds // Inorg. Chem. 1998. № 37. P. 4149.

40. Thorp H. H. Bond valence sum analysis of metal-ligand bond lengths in metalloenzymes and model complexes // Inorg. Chem. 1992. № 31. P. 1585-1588.

41. Liu W., Thorp H. H. Bond valence sum analysis of metal-ligand bond lengths in metalloenzymes and model complexes 2. Refined distances and other enzymes // Inorg. Chem. 1993. № 32. P. 4102-4105.

42. Sironi A. Ligand stereochemistry of metal carbonyl clusters. Steric vs electronic effects // Inorg. Chem. 1995. № 34. P. 1342.

43. Duan C-Y., Tian Y-P., Lu Z-L., You X-Z., Huang X-Y. A novel layered mixed-valence vanadium phenanthroline complex: hydrothermal synthesis and crystal structure of VlvVv207(phen).n // Inorg. Chem. 1995. № 34. P. 1-2.

44. Urusov V. S., Orlov I. P. State of art and perspectives of bond-valence model in inorganic crystal chemistry // Crystalloraphy reports. 1999. V. 44. P. 686709.

45. Фишер А. И. Синтез и исследование химических свойств оксокарбоксилатов кобальта: автореф. дис. . канд. хим. наук. Санкт-Петербург, 2004. 20 с.

46. Рузанов Д. А. Синтез и исследование химических свойств оксокарбоксилатов кобальта: автореф. дис. . канд. хим. наук. Санкт-Петербург, 2007. 20 с.

47. Фурсова E. Ю. Синтез, строение и магнитные свойства многоядерных гетероспиновых комплексов переходных металлов с парамагнитными органическими лигандами: автореф. дис. . докт. хим. наук. Новосибирск, 2010.47 с.

48. Еременко И. Л., Новоторцев В. М., Сидоров А. А., Фомина И. Г. Влияние неводных растворителей на формирования высокоспиновых полиядерных пивалатов кобальта и никеля // Рос. хим. ж. 2004. XLVIII. С. 4956.

49. Денисова Т. О. Синтез, строение и свойства биядерных триметилацетатных комплексов никеля и кобальта аналогов активной части металлоферментов: автореф. дис. . канд. хим. наук. Москва, 2004. 20 с.

50. Сидоров А. А. Полиядерные триметиацетаты никеля и кобальта: Магнитноактивные кластеры и модели металлоферментов: автореф. дис. . докт. хим. наук. Москва, 2002.'

51. Заузолкова Н. В. Разработка способов синтеза гетерометаллических комплексов на основе Зё-элементов (Со(Н), Ni(II), Cu(II)) с карбоксилатными лигандами и их аналогами: автореф. дис. канд. хим. наук. Москва, 2010. 24 с.

52. Arom G. M., Batsanov A. S., Christian P., Helliwell M., Parkin A., S. Parsons S., Smith A. A., Timco G. A., Winpenny R. E. P. Synthetic and structural studies of cobalt pivalate complexes // Chem. Eur. J. 2003. № 9. P. 5142-5161.

53. Со14(^5-О)2(цз-О)2(цз-ОН)|2(ОН)4(ц-ООСВи1)8(ООСВи1)10-2ОС(=О)СзН6.•2OC(H)(OH)C3H6. //Russ.Chem.Bull. Int.Ed. 2003.V. 52. № 12. P. 2760-2763.

54. Кузнецова О. В. Синтез, строение и магнитные свойства многоядерных гетероспиновых соединений Cu(II), Ni(II) и Co(II,III) с нитроксильными лигандами: автореф. дис. . канд. хим. наук. Новосибирск, 2008. 18 с.

55. Фишер А. И., Рузанов Д. О., Панина Н. С., Беляев А. Н., Симанова С. А., Долгушин Ф. М., Щукарев А. В. Первый пример р.3-оксоацетата кобальта(Ш) с молекулами воды в апикальных положениях // ЖОХ. 2008. Т. 78. № 11. С. 1770-1776.

56. Фишер А. И., Беляев А. Н. Строение трехъядерного оксоцентрированного трифторацетатного комплекса кобальта(Ш) // Тез. докл. на XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии 6-11 июня, 2011. Суздаль, Россия - С. 234.

57. Manole S., Batsanov A. S., Struchkov Yu. Т., Timco G. A., Singerean L. D., Gerbeleu N. V. Synthesis and structure study pivalate complexes cobalta // Koord. Khim. 1994. № 20. P. 231- 237.

58. Brechin E. К., Clegg W., Murrie M., Parsons S., Teat S. J., Winpenny R. E. P. New High-Spin Clusters Featuring Transition Metals // J. Am. Chem. Soc. 1998. № 120. P. 7365 -7366.

59. Dimitrou K., Sun J.-S., Folting K., Christou G. The СодО^ cubane as a quadruply-bridging unit: the mixed-valence cluster [Co804(02CPh)12(solv)4. (solv = DMF, MeCN, H20) // Inorg. Chem. 1995. V. 34. №16. P. 4160-4166.

60. Ovcharenko V., Fursova E., Romanenko G., Ikorskii V. Synthesis and Structure of Heterospin Compounds Based on the Mn6(O)2Pivl0.-Cluster Unit and Nitroxide. // Inorg. Chem. 2004. V. 43. P. 3332-3334.

61. Пятницкий И. В. Аналитическая химия кобальта. М.: Наука, 1965. 260 с.

62. Аналитическая химия. Химические методы анализа // Под ред. О.М.Петрухина. М.: Химия, 1992. 400 с.

63. Климова В. А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967. 208 с.

64. Fischer A.I., Gurzhiy V.V., Belyaev A.N. catena-Poly[cobalt(II)-|i-aqua-di-|j.-butanoato-K20:0';к 20:0. 0.7-hydrate] // Acta Cryst. 2011. E67. m807-808.

65. Fischer A.I., Gurzhiy V.V., Belyaev A.N. catena-Poly[cobalt(II)-^-aqua2 2 (i-propanoato-к 0:0'-|j.-propanoato-K 0:0. monohydrate] // Acta Cryst. 2010.1. E66. ml498.

66. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические реактивы. Руководство по приготовлению неорганических реактивов и препаратов в лабораторных условиях. М.: Гос. научно-техн. изд-во химической литературы, 1955. 584 с.

67. Фишер А. И., Кузнецов В. А., Беляев А.Н. Синтез октаядерных смешанновалентных пропионата и бутирата кобальта(Н, III) с остовом типа «этажерки» // ЖОХ. 2012. № 3. С. 516-517.

68. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 535 с.

69. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. М.: Мир, 1987. т. 2.441 с.

70. Коттон Ф., Уилконон Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир, 1969. т. 3.592 с.

71. Wilkinson G., Gillard D.R., McCleverty J.A. Comprehensiv coordination chemistry. N.Y.: Pergamon press, 1987. 642 pp.

72. Wu C.-C., Jang H. G., Rheingold A. L., Gultlich P. and Hendrickson D.1. C'7

73. N. Solvate molecule effects and unusual Fe Molssbauer line broadening in the valence detrapping of mixed-valence Fe30(02CCH3)6(3-Et-py)3.-S // Inorg. Chem. 1996. V. 35. P. 4137-4147

74. Moulder J. F., Stickle W. F., Sobol P. E., Bomben K. D. Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy, 2nd ed. N.Y.: Perkin-Elmer Corp. (Physical Electronics Division), 1992. 261 pp.

75. Wagner C. D., Naumkin A. V., Kraut-Vass A., Allison J. W., Powell C. J., Rumble J. R. NIST X-ray Photoelectron Spectroscopy Database. Электронный ресурс.: NIST Standard Reference Database 20, vers. 3.5. 2007. Режим доступа: http://srdata.nist.gov/xps.

76. Osella D., Ravera М. and Nerv С. Electrochemical, theoretical and structural investigations on the "butterfly" C04(C0)8L2(RC2R) (L = CO, PPh3; R = H, Et, Ph) clusters // Organometallics. 1991. V. 10. P. 3253-3259.

77. Гуля А. П., Новицкий Г. В., Тимко Г. А., Ион Санду. Синтез и строение трехъядерного |13-оксокомплекса Co30(Piv)6([i-Pic)3.Piv6HPiv // Коорд. химия. 1994. Т. 20. № 4. С. 290-293.

78. Пахмутова Е. В., Сидоров А. А., Фомина И. Г., Александров Г. Г., Новоторцев В. М., Икорский В. Н., Еременко И. JI. Новые триметилацетатные комплексы кобальта с пиридином // Изв. Акад. Наук. Сер. Хим. 2003. № 10. С. 2013-2019.

79. Beattie J.K., Best S.P., Skelton B.W., White A.H. Structural studies on the caesium alums, CsM1"^^- 12H20 // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1981. № 10. P. 2105-2111.

80. Jaguar, version 7.5, Schrodinger, LLC, New York, NY, 2008.

81. Tomasi J., Pérsico M. Molecular interactions in solution: An overview of methods based on continuous distributions of the solvent // Chem. Rev. 1994. V. 94. № 7. P. 2027-2097