Синтез и химические свойства дикарбонильных соединений адамантанового ряда тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Коньков, Сергей Александрович

• Коньков, Сергей Александрович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коньков, Сергей Александрович

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Методы получения адамантилсодержащих кетонов

1.2. Общие методы получения 1,3- и 1,4-дикетонов

1.3. Синтез адамантилсодержащих 1,3- и 1,4-дикетонов

1.4. Получение гетероциклических систем на основе адамантилсодержащих дикарбонильных соединений

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2. Синтез 1,3- и 1,4-дикарбонильных соединений адамантанового ряда

2.1. Синтез адамантилсодержащих 1,3-дикетонов и 1,3-диоксоэфиров

2.2. Синтез адамантилсодержащих 1,4-дикетонов и 1,4-диоксоэфиров

3. ХИМИЧЕСКИЕ ДИКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ АДАМАНТАНОВОГО РЯДА

3.1. Гетероциклизация дикарбонильных соединений

3.1.1. Взаимодействие 1,3-дикетонов адамантанового ряда с бинуклеофилами

3.1.2. Взаимодействие адамантилсодержащих 1,3- и 1,4-диоксоэфиров с бинуклеофилами

3.2. Химические свойства 1,3-диацетил- и 1,3-диацетониладамантанов

3.3. Восстановление 1,3- и 1,4-дикетонов адамантанового ряда

3.4. Реакции азосочетания солей (гет)арилдиазония с 1,3-дикетонами адамантанового ряда

4. БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ СИНТЕЗИРОВАННЫХ

СОЕДИНЕНИЙ

5. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ А ДАМ АНТИЛСО ДЕРЖАЩИХ

АЗОСОЕДИНЕНИЙ ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ ТЕКСТИЛЬНЫХ

МАТЕРИАЛОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и химические свойства дикарбонильных соединений адамантанового ряда»

Актуальность работы. В последние десятилетия химия адамантана и его производных интенсивно развивается. На основе химии адамантана возникла и развилась одна из областей современной органической химии -химия органических полиэдранов. Производные адамантана уже нашли практическое применение в качестве лекарственных препаратов, обладающих противовирусной активностью, а также средств против болезни Паркинсона, на основе адамантана разрабатываются полимерные материалы и композиции с улучшенными эксплуатационными свойствами, термостабильные смазочные материалы и т.п. Большое практическое значение имеют исследования взаимосвязи строения производных адамантана с их противовирусным действием. Это, несомненно, связано с тем, что введение фрагмента адамантана в органические соединения модифицирует их биологическую активность, изменяя и часто усиливая ее за счет липофильности соединений, содержащих каркас адамантана, а следовательно создают благоприятные условия для транспорта органической молекулы через биологические мембраны.

Перспективным направлением в химии адамантана является синтез и изучение химических свойств дикарбонильных соединений. Этот класс соединений мало изучен в химии адамантана. Особенно интересным является тот факт, что на основе дикарбонильных соединений можно синтезировать большое количество гетероциклических соединений. Химия пятичленных азотсодержащих гетероциклов, а именно пиразолов, пиразолонов и изоксазолов, привлекает к себе внимание исследователей в связи с их практической ценностью и биологической активностью. Соединения этого ряда представляют интерес как пиразолоновые красители и лекарственные препараты. Среди них известны - антипирин, пиримидон, анальгин. Кроме того, есть перспективы введения в гетероциклические соединения атомов фтора, амино- и нитрозогрупп, которые существенно могут улучшить их биологическую активность.

Работа выполнена при поддержке Минобрнауки РФ (ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России», грант НК-262П/5).

Цель работы - синтез и изучение химических свойств дикарбонильных соединений адамантанового ряда.

Научная новизна. В ходе синтеза 1,3-дикетонов адамантанового ряда выделены и охарактеризованы устойчивые борфторатные комплексы.

Изучены реакции гетероциклизации, нитрозирования, восстановления, азосочетания адамантилсодержащих 1.3-дикетонов.

Исследовано направление реакции нессиметричных 1,3-дикетонов адамантанового ряда с монопроизводными гидразина с использованием базиса DFT B3LYP/6-31G** и спектроскопии ЯМР (гетероядерные методики 'Н,13С и 'H,15N НМВС). Показано, что в ходе реакции образуется только один из двух возможных изомеров, а именно продукт первоначальной атаки азотом бинуклеофила углерода карбонильной группы, находящейся около алифатического заместителя.

Установлено, что в реакциях 1,3-диоксоэфиров адамантанового ряда с бинуклеофилами в зависимости от условий реакции происходит либо расщепление диоксоэфиров с образованием 5-(1-адамантил)-2,4-дигидро-3//~ пиразол-3-она и гидразидов кислот, либо образование карбэтоксипиразолов.

Практическая значимость.

Совместно с Московским государственным текстильным университетом им. А.Н. Косыгина были проведены испытания синтезированных азосоединений в качестве красителей с потенциальными гидрофобными и бактерицидными свойствами. Установлено, что адамантилсодержащие азосоединения возможно использовать в качестве красителей ткани из капрона, проведены испытания окрашенных материалов.

Проведены испытания in vitro синтезированных соединений в отношении вируса осповакцины. Обнаружены вещества, которые проявляют вирусингибирующие свойства. 1,4-Бис( 1-адамантил)-1,4-бутандиол обладает выраженной способностью подавлять размножение вируса осповакцины.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на XI Всероссийской научной конференции «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов» (Саратов, 2008); XI Международной конференции по органической химии, посвященной 110-летию со дня рождения И .Я. Постовского (Екатеринбург, 2008); Международных научно-технических конференциях «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии» (Уфа, 2008, 2009); XI Международной научно-технической конференции «Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений» (Волгоград, 2008); Всероссийской научно-практической конференции "Коршуновские чтения" (Тольятти, 2008); Всероссийской конференции по органической химии, посвященной 75-летию со дня основания ИОХ им. Н.Д. Зелинского РАН (Москва, 2009).

Публикация результатов. По теме диссертации опубликованы 5 статей и тезисы 9 научных докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 119 страницах и включает в себя введение, литературный обзор, посвященный общим методам получения 1,3- и 1,4-дикетонов, синтезу моно- и дикарбонильных соединений адамантанового ряда, обсуждение результатов, экспериментальную часть и выводы. Список литературы содержит ссылки на 173 литературных источника.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Коньков, Сергей Александрович

выводы

1. Синтезирован ряд адамантилсодержащих 1,3- и 1,4-дикетонов и диоксоэфиров. В ходе синтеза 1,3-дикетонов адамантанового ряда выделены устойчивые борфторатные комплексы; установлено, что данные комплексы могут использоваться для синтеза различных пиразолов и изоксазолов.

2. Найдено, что взаимодействие 1,3-диоксоэфиров адамантанового ряда с гидразингидратом зависит от условий проведения реакции. Реакции могут протекать либо с образованием 5-(1-адамантил)-2„4-дигидро-3//-пиразол-3-она и гидразидов замещенных адамантанкарбоновых и фторбензойных кислот, либо пиразольного кольца, с сохранением сложноэфирной группы.

3. Синтезированы адамантилсодержащие гидразоны по реакции Яппа-Клингеманна из солей арил(гетарил)диазония и 1,3-дикетонов адамантанового ряда.

4. Изучены химические свойства 1,3-диацетил- и 1,3-диацетониладамантана как по карбонильным группам (нуклеофильное присоединение-отщепление гидроксиламина, гидразина, семикарбазида, тиосемикарбазида и восстановление), так и метальным группам (синтез хал конов и енаминокетона).

5. Квантово-химическим методом расчета (DFT B3LYP/6-31G**) и спектроскопией ЯМР (гетероядерные методики 'Н,!3С и 'Н,1^ НМВС) показано, что в реакции 1,3-дикетонов адамантанового ряда с монозамещенными гидразина образуется только один из двух возможных изомеров - 5-(1-адамантил)-3-К1-1-К2-1Я-пиразол.

6. Обнаружено, что адамантилсодержащие азосоединения могут использоваться в качестве красителей с потенциальными гидрофобными и бактерицидными свойствами. Проведены противовирусные испытания в отношении ортопоксовирусов. 1,4-Бис(1-адамантил)-1,4-бутандиол обладает выраженной способностью подавлять размножение вируса осповакцины.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коньков, Сергей Александрович, 2010 год

1. Моисеев И.К., Макарова Н.В., Земцова М.Н. Синтез и химические свойства кетонов ряда адамантана // Журн. орган, химии. - 2001. - Т. 37, Вып. 4. - С. 489-509.

2. Литвинов В.П., Швейхгеймер М.-Г. А. Химия гетериладамантанов // Журн. орган, химии. 1997. - Т. 33, Вып. 10. - С. 1447-1471.

3. Швейхгеймер М.-Г. А., Литвинов В.П. Химия гетериладамантанов. Часть 2. Пятичленные гетериладамантаны // Журн. орган, химии. 1999. — Т. 35, Вып. 2.-С. 183-220.

4. Geluk H.W., Schlatmann J.L.M.A. Hydride transfer reactions of the adamantly cation-1: a new and convenient synthesis of adamantanone // Tetrahedron. -1968. Vol. 24, N 15. - P. 5361-5368.

5. Geluk H.W., Schlatmann J.L.M.A. A convenient synthesis of adamantanone // Chem. Commun. 1967. - N 9. - P. 426-428.

6. Kratt G., Beckhaus H.-D., Lindner H. J., Rtichardt C. Synthese, Struktur und Spannung symmetrischer Tetraalkyldiarylethane // Chem. Ber. 1983. - Bd. 116, N 9.-S. 3235-3263.

7. Cermenati L., Dondi D., Fagnoni M., Albini A. Titanium dioxide photocala-lysis of adamantane // Tetrahedron. 2003. - Vol. 59, N 34. - P. 6409-6414.

8. Giannotti C., Greneur S.L., Watts O. Photo-oxidation of alkanes by metal oxide semiconductors // Tetrahedron Lett. 1983. - Vol. 24, N 46. - P. 5071-5072.

9. Barton D.H.R., Beviere S.D., Chavasiri W. The functionalization of saturatedhydrocarbons. Part 25. Ionic substitution reactions in GoAggIV chemistry: the formation of carbon-halogen bonds // Tetrahedron. 1994. - Vol. 50, N 1. - P. 3146.

10. Curci R., Dinoi A., Fusco C. On the triggering of free radical reactivity of di-methyldioxirane // Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37, N 2. - P. 249-252.

11. Murray R.W., Jeyaraman R., Mohan L. Chemistry of dioxiranes. 4. Oxygenatom insertion into carbon-hydrogen bonds by dimethyldioxirane // J. Amer. Chem. Soc. 1986. - Vol. 108, N 9. - P. 2470-2472.

12. Хуснутдинов Р.И., Щаднева H.A., Байгузина A.P., Джемилев У.М. Новая эффективная система для окисления вторичных спиртов в кетоны -Mn(acac)3 RCN - СС14 // Изв. АН. Сер. хим. - 2002. - Вып. 6. - С. 979-981.

13. Vocanson F., Guo Y.P., Nay J.L., Kagan H.B. Dioxygen oxidation of alcohols and aldehydes over a cerium dioxide-ruthenium system // Synth. Commun, 1998. - Vol. 28, N 14. - P. 2577-2582.

14. Shirini F., Zolfigol M.A., Safari A. CaCl2°2H20 assisted oxidation of alcohols with (NH4)2Cr907 // Ind. J. Chem, Sec.B. 2005. - Vol. 44, N 11. - P. 23832386.

15. Gonsalvi L., Arends I. W. С. E., Moilanen P., Sheldon R.A. The effect of pH control on the selective ruthenium-catalyzed oxidation of ethers and alcohols with sodium hypochlorite // Adv. Synth. Catalysis. 2003. - Vol. 345, N 12. - P. 13211328.

16. Stetter H, Rauscher E. Uber Verbindurqen mit Urotropin-Struktur, XIX Zur Kenntnis des p-Adamantyl -(l).-p-oxopropionsaure-athylesters // Chem. Ber. -1960. Bd 93, N 9. - S. 2054-2057.

17. Полис Я.Ю., Грава И.Я., Крузкоп Д.К. Способ получения адамантилметилкетона // А.с. № 440059 (1977) СССР. РЖХим. 1977, 22 О 52 П.

18. Лукьянов О.А., Савостьянов И.А., Горелик В.П. Шлыкова Н.И., Тартаковский В.А. Взаимодействие галоидадамантанов с солями питросоединений // Изв. АН. Сер.хим. 1992. - Вып. 8. - С. 1798-1803.

19. Климочкин Ю.Н., Коржев И.Р., Моисеев И.К., Хлебников Д.Ф., Тохмсон У.А., Ошис Я.Ф., Трофимов В.Е. Способ получения метил(1-адамантил)кетона // А.с. № 1767836 (1990) СССР. Б.И. 2006, С. 467.

20. Степанов Ф.Н., Исаев С.Д., Васильева З.П. Адамантан и егопроизводные. XXI. а-Галогензамещенные кетоны и альдегиды ряда адамантана // Журн. орган, химии. 1970. - Т. 6, Вып. 1. - С. 51-55.

21. Степанов Ф.Н., Сидорова Л.И., Довгань Н.А. Синтез и реакции (1-адамантил)ацетона // Журн. орган, химии. 1972. - Т.8, Вып. 9. - С. 18341837.

22. Lunn W.H.W., Podmore W.D., Szinai S.S. Adamantane chemistry. Part I. The synthesis of 1,2-disubstituted adamantanes // J. Chem. Soc. C. 1968. -N 13. - P. 1657-1660.

23. Szinai S.S., Lunn W.H.W. Verfahren zur Herstellung von Adamantanen // Патент № 533073 (1972) Швейцария. РЖХим. 1973, 21 H 309П.

24. Szinai S.S., Lunn W.H.W. Adamantanes // Патент № 7474M (1970) Франция. РЖХим. 1971, 23 H 305П.

25. Eli Lilly. Process for making adamantanes // Патент № 32275 (1973) Ирландия. РЖХим. 1974, 22 H 372П.

26. Макарова Н.В., Земцова М.Н., Ермохин В.А., Моисеев И.К. Диметиловый эфир адамантаноилмалоновой кислоты новый полупродукт в синтезе 1 -ацетиладамантана // Журн. орган, химии. - 1997. - Т. 33, Вып. 8. -С. 1252.

27. Макарова Н.В., Моисеев И.К., Земцова М.Н. Изучение взаимодействия хлорангидридов 3-адамантанкарбоновых кислот с диметилиалонатом // Журн. общ. химии. 1999. - Т. 69, Вып. 4. - С. 701-702.

28. Поздняков В.В., Моисеев И.К. Особенности ацилирования диметилмалонового эфира хлорангидридом 1-адамантилуксусной кислоты в присутствии твердого NaOH // Журн. орган, химии. 2003. - Т. 39, Вып. 2. -С. 295-296.

29. Климочкин Ю.Н., Моисеев И.К. Способ получения адамантил-1 -ацетона // А.с. № 1512963 (1989) СССР. Б.И. 1989. № 37.

30. Грава И .Я., Полис Я.Ю., Лидак М.Ю., Лиепиньш Э.Э., Шатц В.Д., Дипаи И.В., Гаварс М.П., Секацис И.П // Синтез 1-Адамантил-и1 -ад ам антилмети л )ал кил кетонов // Журн. орган, химии. 1981. - Т. 17, Вып. 4. - С. 778-786.

31. Иванова Л.П., Полис Я.Ю., Грава И.Я., Рагуель Б.П., Черкасова В.А., Хамад Х.Дж., Колобова Т.А. Влияние структуры на реакционную способность кетонов ряда адамантана в реакциях оксимирования // Журн. орган, химии. 1981. - Т. 17, Вып. 2. - С. 325-329.

32. Полис Я.Ю., Крускоп Д.К. Способ получения алкил-1-адамантилкетонов // А.с. № 522596 (1980) СССР. РЖХим. 1981, 2 Н 94П.

33. Vicha R., Potacek М. Influence of catalytic system composition on formation of adamantane containing ketones // Tetrahedron. 2005. - Vol. 61, N 1. - P. 8388.

34. Hellmann G., Hellmann S., Beckhaus H-D. Riichardt C. Thermolabile Kohl-enwasserstoffe, XVI Thermische Stabilitat, Spannungsenthalpie und Struktur sym-metrisch tetrasubstituierter Ethane // Chem. Ber. 1982. - Bd. 115, N 10. - S. 3364-3383.

35. Stulgies В., Prinz P., Magull J., Rauch K., Meindl K., Riihl S., de Meijere A. Six- and eightfold palladium-catalyzed cross-coupling reactions of hexa- and octabromoarenes // Chem. Eur. J. 2005. - Vol. 11, N 1. - P. 308-320.

36. Hatzakis N.S., Smonou I. Asymmetric transesterification of secondary alcohols catalyzed by feruloyl esterase from Humicola insolens // Bioorg. Chem. -2005. Vol. 33, N 4. - P. 325-337.

37. Kell D.R., McQuillin F.J. The reaction of carbonium ions in sulphuric acid with acetylene and substituted acetylenes // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1972. -N l.-P. 2100-2103.

38. Фридман А.Л., Залесов B.C., Колобов H.A., Исмагилова Г.С., Андрейчиков Ю.С. Способ получения адамантил-, арил- или нитроалкилметилкетонов // А.с. № 487870 (1975) СССР. Б.И. №38, 1976.

39. Leusen A.M., Leusen D. Synthesis of 2-acyladamantanes // Synth. Commun. 1978.-Vol. 8,N 6.-P. 397-401.

40. Рахимов А.И., Черепанов А.А. Синтез метил(1-адамантил)кетона электрохимическим восстановлением 1-бромадамантана в присутствии уксусного ангидрида // Журн. орган, химии. 2001. - Т. 37, Вып. 5. - С. 780.

41. Wright J.A., Gaunt M.J., Spencer J.B. Novel anti-markovnikov regioselectiv-ity in the wacker reaction of styrenes // Chem. Eur. J. 2006. - Vol. 12, N 3. - P. 949-955.

42. Rossi R.A., Pierini А.В., Borosky G.L. J. Reactivity of 1-iodoadamantane with carbanions by the SRN1 mechanism // J. Chem. Soc., Perkin Trans 2. 1994. -N 12.-P. 2577-2581.

43. Nazareno M.A., Rossi R.A. SRN1 Reactions of 7-iodobicyclo4.1.0.heptanes, 1-iodoadamantane, and neopentyl iodide with carbanions induced by FeBr2 in

44. DMSO // J. Org. Chem. 1996. - Vol. 61, N 5. - P. 1645-1649.

45. Lukach A.E., Santiago A.N., Rossi R.A. Reactions of 1,3-dihaloadamantanes with carbanions in DMSO: ring-opening reactions to bicyclo3.3.1.nonane derivatives by the SRN1 mechanism // J. Org. Chem. 1997. - Vol. 62, N 13. - P. 42604265.

46. Borosky G.L., Pierini A.B., Rossi R.A. The photostimulated reaction of 1-iodoadamantane with carbanionic nucleophiles in DMSO by the SRN1 mechanism // J. Org. Chem. 1990. - Vol. 55, N 12. - P. 3705-3707.

47. Tabushi I., Kojo S., Fukunishi K. Mechanism of photoacetylation of substituted adamantanes // J. Org. Chem. 1978. - Vol. 43, N 12. - P. 2370-2374.

48. Adcock W., Kok G.B. Transmission of polar substituent effects in saturatedsystems: synthesis and 19F NMR study of 3-substituted adamant- 1-yl fluorides I I J. Org. Chem. 1987. - Vol. 52, N 3. - P. 356-364.

49. Stetter H, Rauscher E. Uber Verbindungen mit Urotropin-Struktur, XVII Zur Kenntnis der Adamantan-carbonsaure-(l) // Chem. Ber. 1960. - Bd. 93, N 2. - S. 1161-1168.

50. Ягрушкина И.Н., Земцова M.H., Моисеев И.К. Синтез новых 2-адамантиларил(гетерил)кетонов // Журн. орган, химии. 1994. - Т. 30, Вып. 7.-С. 1072-1073.

51. Ягрушкина И.Н., Земцова М.Н., Климочкин Ю.Н., Моисеев И.К. Поведение хлорангидридов адамантанкарбоновых кислот в реакциях Фриделя-Крафтса // Журн. орган, химии. 1994. - Т.30, Вып. 6. - С. 842-845.

52. Barton D.H.R., Ozbalik N., Ramesh M. The chemistry of organobismuth reagents. Part XIII Ligand coupling induced by Pd (0) // Tetrahedron. 1988. - Vol. 44, N 18.-P. 5661-5668.

53. Reuben D.R., Hanson M.V., Brown J.D. Direct formation of secondary and tertiary alkylzinc bromides and subsequent Cu(I)-mediated couplings // J. Org. Chem. 1996. - Vol. 61, N 8. - P. 2726-2730.

54. Lednicer D., Heyd W.E., Emmert D.E., TenBrink R.E., Schurr P.E., Day C.E. Hypobetalipoproteinemic agents. 2. Compounds related to 4-(l-Adamantyloxy)ani 1 ine // J. Med. Chem. 1979. - Vol. 22, N 1. - P. 69-77.

55. Петров K.A., Репин B.H., Сорокин В.Д. Тетрацикло3.3.1.13'7.01'3.декан в реакциях с некоторыми ацил- и цианосодержащими реагентами // Журн. орган, химии. 1992. - Т. 28, Вып. 1. - С. 129-132.

56. Но Б.И., Бутов Г.М., Мохов В.М., Паршин Г.Ю. Получение ос-адамантилзамещенных алифатических кетонов // Журн. орган, химии. 2002. -Т. 38, Вып. 2.-С. 316-317.

57. Но Б.И., Бутов Г.М., Мохов В.М., Паршин Г.Ю. Синтез адамантилсодержащих циклических /?-дикетонов // Журн. орган, химии. -2002. Т. 38, Вып. 9. - С. 1428.

58. Бутов Г.М., Мохов В.М., Паршин Г.Ю., Кунаев Р.У., Шевелев С.А., Далингер И.Л., Вацадзе И.А. Адамантилсодержащие фторированные 1,3-дикетоны // Журн. орган, химии. -2008. Т. 44. Вып. 8. - С. 1171-1173.

59. Бутов Г.М., Но Б.И., Мохов В.М., Паршин Г.Ю. Способ получения альфа-адамантилсодержащих альдегидов // Патент № 2240303 (2005) Россия. БИ 05.2007.

60. Органические реакции Том 8, под ред. Адамса Р. // М.: Иностр. литература. — 1956. 580с.

61. Morgan G.T., Drew H.D.K., Porter C.R. Beobachtungen iiber die Claisen-Kondensation // Ber. 1925. -Bd. 58, N 2. - S. 333-341.

62. Levine R., Conroy J.A., Adams J.T., Hauser C.R. The acylation of ketones with esters to form /?-diketones by the sodium amide method /7 J. Amer. Chem. Soc.- 1945. -Vol. 67, N9. -P. 1510-1512.

63. Kuick L.F., Adkins H. The Preparation, alcoholysis and hydrogenolysis of ni-cotyl acyl methanes // J. Amer. Chem. Soc. 1935. - Vol. 57, N 1. - P. 143-147.

64. Meerwein H., Vossen D. Synthesen von Ketonen und /?-Diketone mit Hilfe von Borfluorid // J. Prakt. Chem. 1934. - Bd. 141, N 5-8. - S. 149-166.

65. Hauser C.R., Frostick F.C., Man E.H. Mechanism of acetylation of ketone enol acetates with acetic anhydride by boron trifluoride to form //-dikelones // J. Amer. Chem. Soc. 1952.-Vol. 74, N 13.-P. 3231-3233.

66. Hauser C.R., Adams T.J. The acetylation of certain unsymmetrical aliphatic ketones with acetic anhydride in the presence of boron trifluoride // J. Amer. Chem. Soc. 1944. - Vol.66, N 3. - P. 345-349.

67. Gorodetsky M., Levy E., Youssefyen R.D., Mazur T. Acylation of cyclic ketones // Tetrahedron. 1966. - Vol. 22, N 13. - P. 2039-2051.

68. Adams J.Т., Hauser C.R. The Acylation of ketones wit aliphatic anhydrides by means of boron trifluoride // J. Amer. Chem. Soc. 1945. - Vol. 67, N 2. - P. 284-286.

69. Sieglitz A., Horn O. Eine neue Darstellungsweise fur 1,3-Diketone aus Vinylacetat und Saurechloriden // Chem. Ber. 1951. - Bd. 84, N 7. - S. 607-618.

70. Khatab Т.К., Elmorsy S.S., Badawy D.S. Evaluation of TCS/ZnCl2 with acetic anhydride as an acetylating reagent for methylene ketones // Phosphorus, Sulfur,

71. Silicon Relat. Elem.-2005.-Vol. 180,N1.-P. 109-116.

72. Meyer K.H. Uber den Zusammenhang zwischen Konstitution und Gleichge-wicht bei keto-enol-desmotropen Verbindungen. (Uber Keto-Enol-Tautomerie // Ber. 1912. - Bd. 45, N 3. - S. 2843-2864.

73. Клоп* L. Studien uber Tautomeric. V. Uber die Enolformen des Benzoyl-es-sigsaure-methylesters und Acetyl-acetons // Ber. 1911. - Bd. 44, N 3. - S. 27672772.

74. Ellison R.A. Methods for the synthesis of 3-oxocyclopentenes // Synthesis. -1973.-Vol. 1973, N3,-P. 397-412.

75. Ho T.L. Synthesis of jasmonoids, a review // Synth. Commun. 1974. - Vol. 4, N5.-P. 265-287.

76. Hudlicky Т., Price J.D. Anionic approaches to the construction of cyclo-pentanoids // Chem. Revs. 1989. - Vol. 89, N 7. - P. 1467-1486.

77. Общая органическая химия. Том 2. Кислородсодержащие соединения, под ред. Бартона Д., Оллиса Д. // М.: Химия. 1982. - 856с.

78. Nevar N.M., Kelin A.V., Kulinkovich O.G. One Step Preparation of1.4-Diketones from Methyl Ketones and a-Bromomethyl Ketones in the Presence of ZnC12 • t-BuOH • Et2NR as a Condensation Agent // Synthesis. 2000. - Vol. 2000, N9.-P. 1259-1262.

79. Severin Т., Konig D. Umsetzungen mit Nitroenaminen, XI. Synthese von ge-sattigten und ungesattigten 1,4-Dicarbonyl-verbindungen // Chem. Ber. 1974. -Bd. 107, N 5.-S. 1499-1508.

80. Ballini R., Bartoli G. A new, simple, and general synthesis of 1,3-, 1,4- and1.5-diketones from functionalized nitroalkane // Synthesis. 1993. - Vol. 1993, N 10-P. 965-967.

81. Moriarty R., Prakash O., Duncan M.P. Carbon-carbon bond formation using hypervalent iodine under Lewis acid conditions: scope of the method for the synthesis of butane-1,4-diones // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1987. - N 1. - P. 559-561.

82. Koutek В., Pavlickova L., Soucek M. Utilisation of a-Sulphonyl carbanions for the preparation of 1,4-diketones // Coll. Czechosl. Chem. Comrnun. 1974. -Vol. 39, N l.-P. 192-196.

83. Chiu P-K., Sammes M.P. The synthesis and chemistry of azolenines. Part 12. Isolation of intermediate 2-hydroxy-3,4-dihydro-2#-pyrroles in the paal-knorr 1H-pyrrole synthesis // Tetrahedron. 1988. - Vol. 44, N 12. - P. 3531-3538.

84. Yasuda M., Katoh Y., Shibata I., Bada A., Matsuda H., Sonoda N. NMR studies of five-coordinate tin enolate: an efficient reagent for halo selective reaction toward a-halo ketone or a-halo imine // J. Org. Chem. 1994. - Vol. 59, N 16. - P. 4386-4392.

85. Yasuda M., Tsuji S., Shibata I., Bada A. Synthesis of 1,4-diketones: unusual coupling of tin enolates with a-chloro ketones catalyzed by zinc halides // J. Org. Chem. 1997. - Vol. 62, N 24. - P. 8282-8283.

86. Ansell M.F., Hickinbottom W.J., Holton P.G. The synthesis and reactions of branched-chain hydrocarbons. Part VI. The free-radical dimerisation of some esters and ketones//J. Chem. Soc. 1955.'-N l.-P. 349-351.

87. Ito Y., Konoike Т., Saegusa T. Reaction of ketone enolates with copper di-chloride. Synthesis of 1,4-diketones // J. Amer. Chem. Soc. 1975. - Vol. 97, N 10.-P. 2912-2914.

88. Corey E.J., Enders D. Applications of N,N-dimethylhydrazones to synthesis. Use in efficient, positionally and stereochemically selective C-C bond formation; oxidative hydrolysis to carbonyl compounds // Tetrahedron Lett. 1976. - Vol. 17, N 1 - P. 3-6.

89. Stetter H., Schreckenberg M. Eine neue Methode zur Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, IV. Addition von aromatischen und heterocy-clischen aldehyden an a,/?-ungesattigte Ketone // Chem. Ber. 1974. - Bd. 107, N 8. - S. 2453-2458.

90. Stetter H. Catalyzed addition of aldehydes to double bonds new synthetic approach // Angew. Chem. Int. Ed. - 1976. - Vol. 15, N 11. - P. 639-647.

91. Stetter H., Hilboll G., Kuhlmann H. Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, XIX. Darstellung von ungesattigten 1,4-Diketonen. Chem. Ber. - 1979. - Bd. 112, N 1. - S. 84-94.

92. Stetter H., Jonas F. Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen XXV. Synthesen und Reaktionen von verzweigten Tricarbonyl-Verbindungen // Chem. Ber. 1981.-Bd. 114,N 2.-S. 564-580.

93. Webster W.S., Sommer L.H. l,5-Dibromoadamantane-2,6-dione synthesisand rearrangement to tricyclo3.3.0.03'7. -octane- 1,3-dicarboxylie acid // J. Org. Chem. 1964.-Vol. 29, N 10.-P. 3103-3105.

94. Janku J., Landa S. Uber Adamantan und dessen Derivative XVIII. 2,6-Substi-tuierte Derivate // Coll. Czechosl. Chem. Commun. 1970. - Vol. 35, N 3. - P. 375-377.

95. Stetter Ы., Thomas H.G. Uber Verbindungen mit Urotropin-Struktur, XXXIV. Herstellung und Saurespaltung des Adamantantrions-(2.4.6) // Chem. Ber. 1966. -Bd. 99, N 3. - S. 920-925.

96. Sasaki Т., Nakanishi A., Ohno M. Synthesis of adamantane derivatives. 59. Reactions of some electrophilic adamantane derivatives with unsaturated or-ganosilanes // J. Org. Chem. 1982. - Vol. 47, N 17. - P. 3219-3224.

97. Vicha R., Necas M, Potacek M. Preparation of 1-adamantyl ketones: structure, mechanism of formation and biological activity of potential by-products // Coll. Czechosl. Chem. Comm. 2006. - Vol. 71, N 5. - P. 709-722.

98. Horvath A., Nussbaumer P., Wolff В., Billich A. 2-(l-Adamantyl)-4-(thio)chromenone-6-carboxylic Acids: Potent reversible inhibitors of human steroid sulfatase // J. Med .Chem. 2004. - Vol. 47, N 17. - P. 4268-4276.

99. Ю5.Хамылов В.К., Почекутова Т.С., Петров Б.И., Сизов М.В., Фукин Г.К. Курский Ю.А., Арапова А.В. Синтез и строение бис1,1,1-трифтор-4-(1-адамантил)бутандионато-2,4. меди // Журн. общ. химии. 2009. - Т. 79, Вып. 1.-С. 33-38.

100. Климочкин Ю.Н. Дис.докт. хим. наук. Химические превращения каркасных субстратов в азотнокислых средах и синтетические методы на этой основе. Самара. - 1999, 343с.

101. Kishi A., Kato S., Sakaguchi S., Ishii Y. Catalytic radical acetylation of adamantanes with biacetyl by a cobalt salt under atmospheric dioxygen // Chem. Commun.- 1999.-N 15.-P. 1421-1422.

102. Klaic L., Aleskovic M., Veijkovic J., Mlinaric-Majerski K. Carbenes in poly-cyclic systems: generation and fate of potential adamantine- 1,3-dicarbenes // J. Phys. Org. Chem. 2008. - Vol. 21, N 4. - P. 299-305.

103. Chakrabarti J.K., Foulis M.J., Hotten T.M., Szinai S.S., Todd A. Chemistry of adamantane. VII. Adamantanealkanamines as potential antidepressant and anti-Parkinson agents // J. Med. Chem. 1974. - Vol. 17, N 6. - P. 602-609.

104. Cabildo P., Claramunt R.M., Sanz D. Structure of l-(l-adamantyl)pyrazoles: Crystal geometry and carbon-13 NMR spectroscopy // Tetrahedron. 1985. - Vol. 41, N2.-P. 473-478.

105. Cabildo P., Claramunt R.M., Forfar I., Elguero J. Regioselective adamantyla-tion of N-unsubstituted pyrazole derivatives // Tetrahedron Lett. 1994. - Vol. 35, N l.-P. 183-184.

106. Forfar I., Cabildo P., Claramunt R.M., Elguero J. Synthesis of 3-(l-adam-antyl)pyrazole and 3,5-di(l-adamantyl)pyrazole in a microwave oven // Chem. Lett. 1994.-Vol. 23, N I l.-P. 2079-2080.

107. Liu W., Guan Z., Singht S.B. A new method for the synthesis of 1,4,5-oxa-diazocines and its application in the structure modification of natural products // Tetrahedron Lett. 2005. - Vol. 46, N 46. - P. 8009-8012.

108. Tomilov Y.V., Guseva E.V., Kostuchenko I.V., Ugrak B.I., Shulishov E.V., Nefedov O.M. Fluorinated /?-diketones in reactions with diazocyclopropane generated in situ // Eur. J. Org. Chem. 2004. - Vol. 2004, N 14. - P. 3145-3153.

109. Бормашева K.M., Нечаева O.H., Лыжов B.B., Поздняков В.В., Моисеев И.К. Ацилирование циан- и ацетоуксусного эфиров хлорангидридами адамантанкарбоновых кислот // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. 2005. -Т. 10, Вып. 47.-С. 47-50.

110. Бормашева К.М., Нечаева О.Н., Моисеев И.К. Реакция адамантилсодержащих эфиров кетокарбоновых кислот с гидразином и фенилгидразином // Журн. орган, химии. 2008. - Т. 44, Вып. 12. - С. 1786.

111. Filler E.R., Kobayashi Y., Yagupolskii L.M. Organofluorine Compounds in Medicinal Chemistry and Biomedical Applications. Amsterdam: Elsevier, 1993. -386 p.

112. Walker S.B. Fluorine Compounds as Agrochemicals. Old Glossop(UK): Fluorochem. Ltd., 1990. - 300 p.

113. Welch J.T. Advances in preparation of biologically active organofluorine compounds//Tetrahedron. 1987.-Vol. 43, N 14.-P. 3123-3197.

114. Фурин Г.Г. Фторсодержащие гетероциклические соединения. Синтез и применение. М.: Наука, 2001. - 280 с.

115. Kiliani Н. Liber Athyl-n-propylessigsaure // Ber. 1886. - Bd. 19, N 1. - S.227.229.

116. Dieckmann W. Uber die Acetessigester-Condensation und ihre Umkehrung // Ber. 1900. - Bd. 33, N 2. - S. 2670-2684.

117. Dieckmann W., Kron A. Uber die Acetessigester-Kondensation und ihre Umkehrung//Ber. 1908. - Bd. 41, N l.-S. 1260-1278.

118. Rosengarten G. D. Uber die Condensation von Hydrazin mit Acetylaceton, Acetylacetessigester und Athylidenacetessigester // Lieb. Ann. Chim. 1894. -Bd. 279, N 1-2.-S. 237-243.

119. Seidel F. Uber die Bildung des Triacetyl-essigesters // Ber. 1932. - Bd. 65, N7.-S. 1205-1211.

120. Seidel F., Thier W., Uber A., Dittmer J. Uber die Bildung des "Triacetyl-essi-gesters" (II. Mitteil)//Ber. 1935.-Bd. 68, N 10.-S. 1913-1924.

121. Ruggli P., Maeder A. Uber Umsetzungen des /?-Heterocyclen, inbesondere Pyrrolonen und ^/-Ecgoninsaure // Helv. chim. Acta. 1942. - Bd. 25, N 5. - S. 936-964.

122. Jae-Chul J., Blake W.E., Avery M.A. Synthesis of 3-substituted and 3,4-dis-ubstituted pyrazolin-5-ones // Tetrahedron. 2002. - Vol. 58, N 18. - P. 36393646.

123. Грапов А.Ф. Новые инсектициды и акарициды // Усп. хим. 1999. - Т. 68, Вып. 8. - С. 773-784.

124. Nazarinia М., Sharifian A., Shafiee A. Syntheses of substituted l-(2-phen-ethyl)pyrazoles // J. Het. Chem. 1995. - Vol. 32, N 1. - P. 223-225.

125. Suzuki F., Iwazawa Y., Sato Т., Igai Т., Oguch T. Pyrazole sulonylurea derivative and production thereof and selective herbicide containing the derivative // Пат. 6056792 (1994). Япония. С.A. 1995, 122, 31573f.

126. Butler D.E., DeWald H.A. New general methods for the substitution of 5-cloropyrazoles. The synthesis of l,3-dialkyl-5-choropyrazol-4-yl aryl ketones and new l,3-diaIkyl-2-pyrazolin-5-ones // J. Org. Chem. 1971. - Vol. 36, N 17. -P. 2542-2547.

127. De Wald H.A. Pyrazolodiazepine compounds and methods for their production//Пат. 3823157 (1974). США. РЖХим.- 1975, 120253П.

128. Гетероциклические соединения Том 5, под ред. Эльдерфилда Р. // М.: Иностр. литература. 1961. - 602 с.

129. Хиккимботтом В. Реакции органических соединений // М.: Хим. литература. 1939. - 579 с.

130. Texier-Boullet F., Klein В., Hamelin J. Pyrrole and pyrazole ring closure in heterogeneous // Synthesis. 1986. - Vol. 1986. -N 5. - P. 409-411.

131. Haddad N. Baron J. Novel application of the palladium-catalyzed N-arylation of hydrazones to a versatile new synthesis of pyrazoles // Tetrahedron Lett. 2002.- Vol. 43, N 12.-P. 2171-2174.

132. Chen X., She J., Shang Z., Wu J., Wu H., Zhang P. Synthesis of pyrazolcs, diazepines, enaminones, and enamino esters using 12-tungstophosphoric acid as a reusable catalyst in water // Synthesis. 2008. - N 21. - P. 3478-3486.

133. Gosselin F., O'Shea P.D., Webster R.A., Reamer R.A., Tillyer R.D., Grabow-ski E.J. Highly regioselective synthesis of l-aryl-3,4,5-substituted pyrazoles // Synlett. 2006. - N 19. - P. 3267-3270.

134. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. - Vol. 98, N 7. - P. 5648-5652.

135. Tirado-Rives J., Jorgensen W.L. Performance of B3LYP density functional methods for a large set of organic molecules // J. Chem. Theory Comput. — 2008. — Vol.4, N2.-P. 297-306.

136. Любяшкин A.B., Костыгина E.M., Слащинин Д.Г., Соколенко В.А., Товбис М.С. Синтез изонитрозо-/?-нафтоилацетона и изонитрозопиразола на его основе // Журн. орган, химии. 2008. - Т.44, Вып. 5. С. 776.

137. Общая органическая химия. Том 3. Азотсодержащие соединения, под ред. Бартона Д., Оллиса Д. // М.: Химия. 1982. - 736с.

138. Long J., Manchandia Т., Ban К., Gao S., Miller С., Chandra J. Adaphostin cytoxicity in glioblastoma cells is ROS-dependent and is accompanied by upregu-lation of heme oxygenase-1 // Cancer Chemother. Pharmacol. 2007. - Vol. 59. N 4.-P. 527-535.

139. Singht C., Kanchan R., Sharma U., Puri S.K. New adamantane-based spiro 1,2,4-trioxanes orally effective against rodent and simian malaria // J. Med. Chem. 2007 - Vol. 50, N 3. - P. 521-527.

140. Nayyar A., Monga V., Malde A., Coutinho E., Jain R. Synthesis, anti-tuberculosis activity, and 3D-QSAR study of 4-(adamantan-l-yl)-2-substituted quinolines // Bioorg. Med. Chem. 2007. - Vol. 15, N 2. - P. 626-640.

141. Jensen L.S., Bolcho U., Egebjerg J., Stramgaard. Design, synthesis, and pharmacological characterization of poly amine toxin derivatives: potent ligands for the pore-forming region of AMPA receptors // ChemMedChem. 2006. - Vol. 1, N 4. -P. 419-428.

142. Schlesinger F., Tammena D., Krampfl K., Bufler J. Two mechanisms of action of the adamantane derivative IEM-1460 at human AMPA-type glutamate receptors // Brit. J. Pharmacol. 2005. - Vol 145, N 5. - P. 656-663.

143. Yu Z., Sawkar A.R., Whalen L.G., Wong C-H., Kelly J.W. Isofagomine- and 2,5-anhydro-2,5-imino-D-glucitol-based glucocerebrosidase pharmacological chaperones for gaucher disease intervention // J. Med. Chem. 2007. - Vol. 50, N l.-P. 94-100.

144. Моторная A. E., Алимбарова JI. M., Шокова Э. А. Ковалев В. В. Синтез и антигериетическая активность п-(3-амино-1-адамантил)каликс4.аренов // Хим.-фар. журнал. 2006. - Т. 40, Вып. 2. - С. 10-14.

145. Морозов PLC., Петров В.И., Сергеева С.А. Фармакология адамантанов // Волгоград: Волгоградская мед. Академия. 2001. - 320 с.

146. Багрий Е.И. Адамаитаны: получение, свойства, применение // М.:Наука. 1989. -264 с.

147. Бочарникова В.А., Кобраков К.И. Азокрасители. Сборник научных трудов аспирантов. Вып. 5. // М.: МГТУ. 2002. - С. 5-8.

148. Корчагин М.В., Соколова Н.М., Шиканова И.А. Лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов // М.: Легкая индустрия. 1976. - 230с.

149. Базовый лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов. Учебник для вузов под ред. Булушевой LLE // М., РИО МГТУ. 2000. - 350с.

150. ГОСТы: 9733.27-83, 9733.4-83. Методы испытаний устойчивости окрасок к физико-химическим воздействиям. М.: Изд-во Стандартов. -1985.

151. Кейл Б. Лабораторная техника органической химии // М., Мир. 1965. -516 с.

152. Stetter II., Mayer J. Uber Verbindungen mit Urotropin-Struktur, XXI Herstel-lung und Eigenschaften von in 3-Stellung substituierten Adamantan-carbonsauren-(1) // Chem. Ber. 1962. - Bd. 95, N 3. - S. 667-672.

153. Koch H., Franken J. Darstellung einiger neuer methylsubstituierter Adaman-tanderivate mit Hilfe der Carbonsauresynthese // Chem. Ber. 1963. - Bd. 96, N l.-S. 213-219.

154. Adkins H., Thompson Q.E. Diacylation of water and hydrogen sulfide withacyl chloride-pyridine compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1949. - Vol. 71, N 6. -P. 2242-2244.

155. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия // М.: Мир. -1999.-704 с.