Синтез и изучение свойств полимер-коллоидных комплексов полиакриламида и пентагидроксохлорида алюминия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Радченко, Филипп Станиславович

• Радченко, Филипп Станиславович
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Радченко, Филипп Станиславович

Введение.;.

1. Литературный обзор.

1.1. Полимерные комплексы — новый класс высокомолекулярных соединений.

1.1.1. Общие сведения об образовании полимерных комплексов и их специфических свойствах.

1.1.2. Виды полимерных комплексов, методы их получения и изучения свойств.

1.2. О полимерной природе пентагидроксохлорида алюминия.

1.3. Композиции на основе ПАА и солей алюминия.

2. Синтез поликомплексов на основе полиакриламида и солей алюминия.

2.1. Синтез поликомплексов на основе полиакриламида и солей алюминия путем смешения водных растворов реагентов.

2.2. Синтез поликомплексов на основе полиакриламида и солей алюминия путем полимеризации акриламида.

3.Структура и свойства полимер-коллоидных комплексов полиакриламида и пентагидроксохлорида алюминия.-.

3.1.Исследование структуры и свойств поликомплексов, полученных путем смешения водных растворов ПАА и 111 ХА.

3.2. Исследование структуры и свойств поликомплексов, полученных путем полимеризации АА в водных растворах 111 ХА.

4. Изучение флокулирующих и коагулирующих свойств полимер-коллоидных комплексов.

4.1. Изучение флокулирующей активности поликомплексов

ПАА и ПГХА.

4.2. Изучение коагулирующей активности поликомплексов

ПАА и ПГХА.

4.3. Исследование процесса очистки речной воды и сточных вод с применением поликомплексов.

Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и изучение свойств полимер-коллоидных комплексов полиакриламида и пентагидроксохлорида алюминия»

Полимерные комплексы представляют собой по существу новый класс высокомолекулярных соединений. Они являются продуктами взаимодействия между комплементарными макромолекулами, либо между макромолекуI лой и частицей, имеющей на своей поверхности реакционноспособные группы, и часто обладают уникальными свойствами, не характерными для индивидуальных компонентов [1].

В природе полимерные комплексы распространены очень широко и. иг- „ рают исключительно важную роль в жизнедеятельности организмов. Характерным примером является двутяжная спираль ДНК [2]. Изучение реакций образования и свойств синтетических поликомплексов является новой областью полимерной химии, которая интенсивно развивается. Интерес к этой области обусловлен не только возможностью использования поликомплексов в качестве моделей различных биологических систем или раскрытия механизмов комплексообразования между макромолекулами в живых организмах, но и все более возрастающим прикладным значением этих соединений.

Характерной чертой современной полимерной химии является ее развитие в направлении композиционных материалов, к которым можно отнести и полимерные комплексы. На одном из последних международных симпо-v зиумов по полимерам для передовых технологий [3] из 39 представленных докладов 7 было связано с полимерными комплексами. Запрос по интернету на ключевое слово „полимерные комплексы" только по фондам „Beilstein Abstracts", реферирующего 140 химических журналов, за период с 1980 по 2003 г., дает более 2000 ссылок. Такой интерес к исследованиям в этой области связан с уникальными свойствами материалов на основе полимерных комплексов, простотой их получения и важностью тех отраслей, в которых они находят или могут найти применение (биология, медицина, электронооп-тика, охрана окружающей среды и др.).

В подавляющем большинстве случаев полимерные комплексы получали на основе органических макромолекул. В последние годы все больше появляется работ, связанных с синтезом и исследованием свойств поликомплексов смешанной органо-минеральной природы. К ним можно отнести металл-полимерные нанокомпозитные материалы [4, 5], селективные катализаторы на макромолекулярных матрицах [6], водорастворимые металлосодер-жащие флокулянты [7], координационно-сшитые гели для увеличения нефтеотдачи пластов [8]. В двух последних случаях нередко в составах композиционных реагентов используют соли алюминия [9, 10], из которых наиболее интересен его пентагидроксохлорид. Эта основная соль алюминия проявляет выдающиеся свойства при коагуляции дисперсных систем, и широко применяется в процессах водоподготовки и водоочистки [11, 12]. Характерной ее особенностью является образование мицеллярных структур в водных растворах [13, 14]. Возникающие при этом аквагидроксокомплексы фактически представляют собой полимерные частицы неорганической природы. Можно предположить, что с водорастворимыми полимерами они могут образовывать соединения подобные полимер-коллоидным комплексам (ПКК) со свойствами, отличными от свойств индивидуальных компонентов. Исследования в области ПКК постоянно расширяются [15]. Известны некоторые практические результаты применения подобных органо-минеральных композиций [16, 17], однако природа и виды таких комплексов достаточно разнообразны, что определяет необходимость их дальнейшего исследования.

Целью данной работы является изучение закономерностей и природы взаимодействия в водных растворах коллоидных частиц пентагидроксохло-рида алюминия с макромолекулами водорастворимых полимеров, исследование свойств образующихся полимер-коллоидных комплексов и определение перспективных направлений их применения. Взаимодействия такого рода ранее не изучались, поэтому первоначально в качестве основного объекта исследования выбран полиакриламид. Такой выбор связан, во-первых, с тем, что немногочисленные исследования металлполимерных систем проводились главным образом с полиакриламидом, во-вторых, полиакриламид — широко распространенный и один из наиболее дешевых водорастворимых полимеров, что позволяет рассчитывать на реальную практическую значимость таких поликомплексов.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Радченко, Филипп Станиславович

выводы

1. Впервые синтезированы водорастворимые полимер-коллоидные комплексы полиакриламида и пентагидроксохлорида алюминия, являющиеся продуктами кооперативных донорно-акцепторных взаимодействий между атомами азота макромолекул ПАА и ионами алюминия, входящими в состав частиц ПГХА, показано влияние соотношений реагентов на структуру, прочность ПК и на вязкостные характеристики их водных растворов. Установлено, что поликомплексы являются высокоэффективными гибридными реагентами при разделении дисперсных систем, сочетающими t свойства высокомолекулярных катионоактивных флокулянтов и неорганических коагулянтов.

2. Показано, что ПК могут быть получены как смешением водных растворов ПАА и ПГХА, так и радикальной полимеризацией АА в водных растворах ПГХА. Кинетические параметры полимеризации АА в водных растворах ПГХА различной концентрации аналогичны соответствующим параметрам при полимеризации АА в воде. На основании данных УФ-спектроскопии и гравиметрического анализа высказано предположение о матричном характере полимеризации АА в присутствии ПГХА. В пользу этого говорят также экспериментальные данные об образовании ПК с максимальным содержанием А13+ на первых стадиях полимеризации, независимо от исходного отношения реагентов.

3. Методами вискозиметрии, турбидиметрии и гравиметрического анализа установлено, что при мольном отношении реагентов (А13+ : звено ПАА), равном 0,5 образуется поликомплекс, в котором на одну макромолекулу ПАА приходится одна частица ПГХА. ПК такого состава характеризуется наибольшим количеством донорно-акцепторных связей между макромолекулой ПАА и частицей ПГХА и наименьшими размерами макромолеку-лярных клубков. Увеличение данного отношения вплоть до 4 приводит к росту числа частиц ПГХА, связанных с одной макромолекулой ПАА, причем, независимо от способа получения ПК, при одних и тех же мольных отношениях реагентов составы ПК идентичны. Данный процесс сопровождается увеличением размеров макромолекулярных клубков, что обусловлено силами кулоновского отталкивания между частицами ПГХА, связанными в комплекс с макромолекулой ПАА.

4. Исследовано влияние состава поликомплексов и метода их получения на флокулирующую способность и показано, что в режиме свободного оседания каолиновых дисперсий максимальный эффект осветления наблюдается для ПК с мольным отношением А13+ : звено ПАА равным 2. Сравнительными испытаниями показано, что как для разбавленных дисперсий, так и для концентрированных суспензий, ПК проявляют себя как катионо-активные флокулянты и превосходят по эффекту флокуляции при одинаковой дозе такие высокомолекулярные флокулянты как Praestol-650, Zetag-92 и КФ-91. В отличие от традиционных флокулянтов ПК эффективно осветляют низкоконцентрированные дисперсии типа природной воды, сочетая таким образом свойства высокомолекулярных катионоактив-ных флокулянтов и неорганических коагулянтов.

5. Показано, что ПК проявляют высокую активность при очистке сточных вод различного происхождения. В случае сточных вод латексного производства с большим содержанием каолина и сложным составом они обеспечивают высокую скорость седиментации и степень очистки до 97,5%, позволяя т.о. отнести очищенные стоки к категории "условно чистых сточных вод". На примере очистки нефтесодержащих сточных вод ООО "Лу-койл-ВНП" показано, что ПК с мольным отношением А1 : звено ПАА равным 4 при относительно низких дозах (3-4 мг/л) позволяет снизить остаточное содержание нефтепродуктов до 10-15 мг/л, что существенно ниже нормативной величины (25 мг/л). Таким образом, ПК могут быть рекомендованы в качестве эффективных реагентов для очистки сточных вод на установке напорной флотации вместо используемой в настоящее время смеси сульфата алюминия и ВПК-402.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Радченко, Филипп Станиславович, 2003 год

1. Е. А. Бектуров, Л. А. Бимендина. Интерполимерные комплексы. Алма-Ата: Наука. 1977. 264 с.

2. Y. D. Watson, F. Н. С. Crick. Nature. 1953. V.171. Р.737.

3. East-Asian Symposium on Polymers for Advanced Technologies. (EASPAT-2001). Abstracts. 2001. Volgograd. Russia.

4. I. M. Papisov, A. A. Litmanovich. Molecular Recognition (Interpolymer In-teraction)//Polymer Encyclopedia. CRS Press Inc. Boca Raton. N-Y. 1996. V.6. P.4457-4464.

5. И. M. Паписов, E. Осада, X. Окудзаки, Т. Ивабуши. Полимер-неорганические композиты-продукты матричной конденсации гидро-ксида титана в присутствии полиэтиленгликоля.//Высокомолек. соед. 1993. Т.35. №1. С.105-108.

6. Н. Hirai, N. Toshima. Tailored Metal Catalysts. Ed. by Iwasawa J. Tokyo: D. Reidel Publ. Сотр. 1986.

7. Заявка 2788779 Франция. C08L51/2. 1992./Водорастворимые органоми-неральные композициии их использование как флокулянтов.

8. J. W. Ely, S. К. Schubarth, В. С. Wolters, J. С. Kromer. New tools attack Permian basin stimulation problems.//Oil and Gas J. 1992. V.90. N23. P.66-69.

9. Pat. 2322128 GB. C02F1/56. 1998. Acideka S. A./Part polymeric-pat inorganic coagulant.

10. Ш. С. Гарифуллин, И. M. Галлямов, И. Г. Плотников, А. В. Шувалов. Гелеобразующие технологии на основе алюмохлорида.//Нефт. хоз-во. 1996. №2. С.32-36.

11. О. Соренссон. Полиалюмохлорид — современный флокулянт для водо-очистки.//Водоснабж. и санитарн. техн. 2001. №3. С.32-36.

12. Ю. А. Феофанов, Н. JI. Литманова. Влияние кислотности среды и дозы коагулянта на процесс очистки сточных вод молочных заводов оксихло-ридом алюминия.//Ж. приклад, химии. 2000. Т.73. №8. С. 1390-1391.

13. А. Т. Пилипенко, Н. Ф. Фалендыш, Е. П. Пархоменко. Состояние алюминия (III) в водных растворах.//Хим. и техн. воды. 1982. Т.4. №2. С. 136150.

14. А. А. Литманович. Дисс. докт. хим. наук. "Композиции на основе поликомплексов: получение, модификация, взаимодействие с дисперсиями". М.: МАДИ. 1996.

15. Pat 5433853 US. C02F1/56. 1975. Polypac Corp./Method of clarifying wast-estream.

16. А. Г. Телин, А. Г. Скороход, Т. И. Зайнетдинов. Разработка новых геле-образующих систем на основе хлористого алюминия.//Нефтепромысл. дело. 2002. №4. С. 11-14.

17. В. А. Каргин, Г. А. Слонимский. Краткие очерки по физико-химии полимеров. 2-е изд. М.: Химия. 1987. 232с.

18. М. Ф. Шостаковский, А. М. Хомутов, Н. М. Хомутова. О взаимодействии поливинилового спирта с полиметакриловой кислотой.//Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. 1961. С. 1890-1891.

19. В. А. Кабанов, И. М. Паписов. Комплексообразование между комплементарными синтетическими полимерами и олигомерами в разбавленных растворах.//Высокомолек. соед. 1979. Т.А21. №2. С.243-281.

20. Э. Б. Дьяконова, И. С. Охрименко, И. Ф. Ефремов. Влияние неэлектролитов на процессы ассоциации в растворах полиметакриловой кислотыи поливинилового спирта// Высокомолек. соед. 1965. Т.7. №6. С. 10161019.

21. Е. Е. Bailey, R. D. Lundberg, R. W. Callard. Some factors affecting the molecular association of poly(ethylene oxide) and poly(acrylic acid) in aqueous solution.//.!. Polym. Sci. part A. 1964. V.2. P.845-851.

22. A. S. Michaels, R. G. Miekka. Polycation-Polyanion Complexes: Preparation and Properties of Poly-(vinylbenzyltrimethyl ammonium) poly-(styrenesulfonate).//J. Phis. Chem. 1961. V.65. P. 1765-1773.

23. В. Б. Рогачева, А. Б. Зезин. Взаимодействие слабых полимерных кислот и солей полимерных оснований.// Высокомолек. соед. 1969. Т.Б11. №5. С.327-328.

24. В. Б. Рогачева, С. Я. Мирлина, В. А. Каргин. Электронно-микроскопическое исследование взаимодействий противоположно заряженных полиэлектролитов в растворах.// Высокомолек. соед. 1970. Т.Б12. №5. С.340-343.

25. А. Д. Антипина, В. Ю. Барановский, И. М. Паписов, В. А. Кабанов. Особенности равновесия при образовании комплексов поликислот и поли-этиленгликолей.//Высокомолек. соед. 1972. Т.А14. №4. С.941-948.

26. А. Б. Зезин, В. В. Луценко, В. Б. Рогачева, О. А. Алексина, Р. И. Калюж-ная, В. А. Кабанов, В. А. Каргин. Кооперативное взаимодействие синтетических полиэлетролитов в водных растворах.//Высокомолек. соед. 1972. Т.А14. №4. С.772-779.

27. В. В. Луценко, А. Б. Зезин, Р. И. Калюжная. Термодинамика кооперативного взаимодействия полиэлектролитов в водных раство-рах.//Высокомолек. соед. 1974. Т.А16. №11. С.241,1-2434.

28. Е. Осада, А. Д. Антипина, И. М. Паписов, В. А. Кабанов, В. А. Каргин. Роль кооперативного взаимодействия растущих цепей и макромолекулярных матриц при полимеризации.//Докл. АН СССР. 1970. Т.191. №2. С.399-402.

29. H. JI. Кузнецова, Н. А. Богина, Л. К. Цивинская, Е. С. Яворская. Исследование структуры студней солевых полиэлектролитных комплек-сов.//Высокомолек. соед. 1974. Т.А16. №11. С.2435-2437.

30. А. Б. Зезин, В. Б. Рогачева. Полиэлектролитные комплексы.//Сб. Усп. химии и физики полимеров. М.: Химия. 1973. С.3-30.

31. А. Б. Зезин, В. А. Кабанов. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектролитов.//Усп. химии. 1982. Т.51. №9. С. 1447-1482.

32. Е. Tsuchida, К. Abe. Adv. Polym. Sci. 1982. V.45. P.145-147.

33. В. А. Изумрудов, А. Б. Зезин, В. А. Кабанов. Равновесие Интерполиэлек-тролитных реакций и явление молекулярного узнавания в растворах ин-терполиэлектролитных комплексов.//Усп. химии. 1991. Т.60. №7. С. 1570-1596.

34. P. Dubin, J. Bock, R. Davis, D. N. Shultz. Thies C. Macromolecular Complexes in chemistry and Biology. Berlin: Spriuger. Verlag. 1994.

35. M. Jiang, M. Li, M. Xiang, H. Zhou. Adv. Polym. Sci. 1999. V.146. P.121-125.

36. I. M. Papisov. Macromolecules as psevdomatrices, controlling the size of particles, growing in new phase formation processes.//Abstracts of Intern. Conf. on Surface and Colloid Sci. 1998. Moscow. P.343.

37. А. Б. Зезин, В. В. Луценко, В. А. Изумрудов, В. А. Кабанов. Особенности кооперативного взаимодействия в реакциях между полиэлектролитами.// Высокомолек. соед. 1974. Т.А16. №3. С.600-604.

38. V. A. Kabanov. Polymerization in Organized Media. Philadelphia: Gordon and Breach Sci. Publ. 1992. Ch.7.

39. И. M. Паписов. Матричная полимеризация и другие матричные и псевдоматричные процессы как путь получения композиционных материалов.//Высокомолек. соед. 1997. Т.Б39. №3. С.562-574.

40. О. Е. Литманович, И. М. Паписов. Влияние длины макромолекул на размер частиц металла, востановленного в полимерном растворе.// Высокомолек. соед. 1999. Т.А41. №11. С. 1824-1840.

41. I. М. Papisov, A. A. Litmanovich. Molecular Recognation (Interpolymer Interaction). Polymeric Materials Encyclopedia. CRS Press. Inc. Boca Raton. N.-Y. 1996. V.6. P.4457-4464.

42. I. M. Papisov, К. I. Bolyachevskaya, A. A. Litmanovich, V. N. Matvienko, I. L. Volchkova. Structural effects in matrix polycondensation of silicic acid.//Europ. Polym. J. 1999. №35. P.2087-2094.

43. Т. В. Будтова, Н. Г. Бельникевич, В. М. Беляев, Ю. Н. Панов, С. Я. Френкель. Кинетические характеристики межмолекулярных взаимодействий в полимер-полимерных комплексах.// Высокомолек. соед. 1991. Т.АЗЗ. №7. С.520-524.

44. В. Ю. Барановский, JT. А. Каргин, А. А. Литманович, И. М. Паписов, В. А. Кабанов. Комплекс полиметакриловой кислоты с поликриламидом.// Высокомолек. соед. 1982. Т.А24. №7. С. 1480-1483.

45. В. Е. Воробьева, Н. П. Крутько, А. А. Литманович. Коллоидно-химические свойства поликомплексов на основе поликислоты и полиакриламида.// Коллоид, ж. 1992. Т.54. №2. С.60-63. .

46. Е. В. Ануфриева, В. Д. Паутов, Н. М. Геллер, М. Г. Краковяк, И. М. Паписов. Внутримолекулярная подвижность макромолекул и структура полимер-полимерных комплексов./Докл. АН СССР. 1975. Т.220. №2. С.353-354.

47. В. А. Изумрудов, В. А. Касаикин, Л. М. Ермакова, А. Б. Зезин. Исследование водорастворимых полиэлектролитных комплексов неэквимольно-го состава.//Высокомолек. соед. 1978. Т.А20. №2; С.400-405.

48. Е. Nodnecier, P. Beyer. Nonsteichiometric Polyelecyrolyte Complexes: Math-ematic Model and Some Experimental Results//J. Polym. Sci. 1999. p.B. V.37. №4. P.335-348.

49. В. А. Изумрудов, А. Б. Зезин. Конформация полиэлектролитов в реакциях образования полиэлектролитных комплексов.//Высокомолек. соед. 1976. Т.А18. №11. С.2488-2494.

50. S. Н. Cho, М. S. Jhon, S. Н. Yuk, Н. С. Lee. Temperature Induced Phase Transition of Poly(N,N-Dimethyl-aminoethyl-methacrylate-co-Acrylamide). //J. Polym. Sci. 1997. p.B. №4. P.595-598.

51. И. M. Паписов, А. А. Литманович. Специфичность кооперативных взаимодействий между синтетическими макромолекулами и ее связь с длинной цепи.//Высокомолек. соед. 1977. Т.А19. №4. С.716-722.

52. Е. В. Ануфриева, И. М. Паписов, В. Д. Паутов, В. А. Кабанов. Кинетические характеристики межмолекулярных взаимодействий в полимер-полимерных комплексах.//Докл. АН СССР. 1977. Т.232. С.1096-1100.

53. Е. В. Ануфриева, О. А. Белозерова, В. Д. Паутов, И. М. Паписов. Изучение распределения олигомеров между макромолекулярными матрицамиметодом поляризованной люминесценции.//Высокомолек. соед. 1977. Т.Б19. №3. С.409-411.

54. Е. В. Ануфриева, Ю. А. Готлиб, М. Г. Краковяк, С. С. Скороходов. Исследование внутримолекулярной подвижности в растворе поляризованной люминесценцией.//Высокомолек. соед. 1972. Т.А14. №10. С. 14301450.

55. В. А. Каргин, В. А. Кабанов, О, В. Каргина. Полимеризация 4-винилпиридина на полистиролсульфокислоте.//Докл. АН СССР. 1965. Т.161. №1. С.1131-1134.

56. J. Ferguson, S. А. О. Shah. Polymerization in an Interacting Polymer. Sys-tem.//Eur. Polym. J. 1968. №4. P.343-354.

57. В. А. Кабанов. Полимеризация химически активированных мономе-ров.//Усп. химии. 1967. Т.36. №2. С.217-241.

58. И. В. Котлярский, В. Ю. Барановский, В. С. Этлис, В. А. Кабанов. Полимеризация метакриловой кислоты в бензоле в присутствии поли-N-винилпирролидона.//Высокомолек. соед. 1989. Т.31. №9. С. 1893-1897.

59. И. М. Паписов, В. А. Кабанов, Е. Осада, М. Лескано Брито, Ж. Реймонт, А. Н. Гвоздецкий. Полимеризация акриловой и метакриловой кислот на полиэтиленгликолях.//Высокомолек. соед. 1972. Т.А14. №11. С.2462-2471.

60. И. М. Паписов, Ц. И. Недялкова, Н. К. Аврамчук, В. А. Кабанов. Макро-молекулярные реакции замещения и полимеризации в присутствии двух макромолекулярных матриц.//Высокомолек. соед. 1973. Т.А15. №9. С.2003-2007.

61. А. Н. Гвоздецкий, В. О. Ким, В. И. Сметанюк, В. А. Кабанов, В. А. Каргин. Полимеризация 4-винилпиридина в водных растворах на макромолекулах полифосфата.//Высокомолек. соед. 1971. Т.А13. №11. С.2409-2415.

62. A. S. Michaels. Polyelectrolyte complexes.//Ind. and Engin. Chem. 1965. V.57. №10. P.32-40.

63. В. А. Касаикин, О. А. Харенко, А. В. Харенко, А. Б. Зезин, В. А. Кабанов. Принцип образования водорастворимых полиэлектролитных ком-плексов.//Высокомолек. соед. 1979. Т.Б21. №1. С.84-85.

64. В. А. Изумрудов, В. А. Касаикин, Л. М. Ермакова, А. Б. Зезин. Исследование водорастворимых полиэлектролитных комплексов неэквимольно-го состава.//Высокомолек. соед. 1978. Т.А20. №2. С.400-406.

65. В. А. Изумрудов, О. А. Харенко, А. В. Харенко, Ж. Г. Гуляева, В. А. Касаикин, А. Б. Зезин, В. А. Кабанов. Поведение нестехиометрических полиэлектролитных комплексов в водных растворах солей.//Высокомолек. соед. 1980. Т.А22. №3. С.692-699.

66. V. Yu. Baranovcky, A. A. Litmanovich, I. М. Papisov, V. A. Kabanov. Quantitative studies of interaction between complementary polymers and oligomers in solutions.//Eur. Polym. J. 1981. V. 17. P.969-979.

67. В. Ю. Барановский, В. Досева, С. Шенков. Взаимодействие между полиметакриловой кислотой и неионогенными ПАВ на основе монозаме-щенных полиэтиленгликолей.//Высокомолек. соед. 1995. Т.57. №3. С.293-298.

68. Е. А. Бектуров, Л. А. Бимендина, А. А. Курманбаева, С. С. Салтыбаева. Комплексы полиметакриловой кислоты со статистическими полимерами N-винилпирролидона и акриловой кислоты в растворе.//Высокомолек. соед. 1979. Т.Б21. №2. С.86-86.

69. А. А. Литманович, Т. А. Сусь, Т. М. Каракутадзе, Ю. Э. Кирш, И. М. Паписов. Комплексообразование полиакриловых кислот с поливинилпир-ролидоном различных молекулярных масс.//Высокомолек. соед. 1980. Т.Б22. №6. С.236-238.

70. М. М. Кухарчик, М. К. Барамбойм. Исследование свойств водных растворов полиэлектролита и неионогенного полимера.//Высокомолек. соед. 1967. Т.А19. №6. С.1358-1362.

71. Н. М. Кабанов, А. И. Кокорин, В. Б. Рогачева, А. Б. Зезин. Исследование структуры тройного полимер-металлического комплекса ПАК-ПЭИ-медь (Н).//Высокомолек. соед. 1979. Т.А21. №1. С.209-217.

72. Н. М. Кабанов, Н. А. Кожевникова, А. И. Кокорин, В. Б. Рогачева, А. Б.

73. Зезин, В. А. Кабанов. Исследование структуры тройного полимер' 2+металлического комплекса полиакриловая кислота-Cu -поли-4-винилпиридин.//Высокомолек. соед. 1979. Т.А21. №8. С.1891-1896.

74. Т. Fujinami, М. A. Mehta, Y. Yamada, М. Hiramatsu, J. Hirano. Potential Swithing of Optical Properties in Polymer Electrolytes.//J. polym. Sci. p.B. 1997.V.35. №13. P.2057-2071.

75. T. Schwartz, J. Francois, Limites de solubility des polyacrylamides partielle-ment hydrolyses en presence d'ions divalents.//Macromol. Chem. 1981. V182. P.2775-2787.

76. О. E. Литманович, А. А. Литманович, И. M. Паписов. Формирование полимер-металлических нанокомпозитов васстановлением двухвалентной меди из ее комплексов с полиэтиленимином.//Высокомолек. соед. 1997. Т.А39. №9. С.1506-1510.

77. О. Е. Литманович, И. М. Паписов. Влияние длины макромолекул на размер частиц металла, востановленного в полимерном раство-ре.//Высокомолек. соед. 1999. Т.А41. №11. С. 1824-1830.

78. О. Е. Литманович, А. А. Литманович, И. М. Паписов. Температурная устойчивость макромолекулярных экранов, стабилизирующих наночасти-цы металла, сформированные в растворе полимера.//Высокомолек. соед. 2000. Т.А42. №4. С.670-675.

79. О. Е. Литманович, А. Г. Богданов, И. М. Паписов. Температурная зависимость размера наночастиц меди, формирующихся в водном растворе поли->Т-капролактама.//Высокомолек. соед. 2001. Т.А43. №11. С.2020-2022.

80. I. М. Papisov, A. A. Litmanovich. On recoghition phenomena in polymer-minute particle interactions and pseudo-matrix processes.//Colloid. and Surf. 1999. V.A151. P.399-408.

81. И. А. Аверочкина, И. M. Паписов, В. Н. Матвиенко. Структурообразоваiние в водных растворах золей поликремневой кислоты и некоторых полимеров.// Высокомолек. соед. 1993. Т.А35. №12. С.1986-1994.

82. I. М. Papisov, К. I. Bolyashevskaya, A. A. Litmanovich, V. N. Matvienko, I. L. Volchkova. Structural effects in matrix polycondensation of silisic acid.//Eur. Polym. J. 1999. V.35. P.2087-2094.

83. Y. Hiroshi, K. Satoshi, I. Masamoto. Interaction Model between Heavy Metal Ions and Water-Soluble Polymers.// J. Amer. Chem. Soc. 1986. V.108. №12 P.3361-3365.

84. Y. Hiroshi, M. Yasuoshi, F. Yutara. Studies on the Complex Formation between Jron (III) or Cuper (II) and Poly(vinil alcohol) in terms of Inclusion of the metal Hydroxide-Like Clusters by the Polymer.// Bull. Chem. Soc. Jap. V.68. №7. P.2061-2066.

85. C. Allain, L. Salome. Gelation of Sensidiluter Polymer Solution by Ion Com-plexation.//Macromolec. 1990. V.23. P.981-987.

86. В. В. Медведева, JI. И. Мясникова, Ю. Д. Семчиков. Влияние хлоридов щелочных металлов на гелеобразование в системе натрийкарбоксиме-тилцеллюлоза соль Сг3+.//Высокомолек. соед. 2000. Т.А42. №5. С.840-848.

87. G. Burrafato, S. Garminati, F. Bonaccorsi, Т. P. Lockhart. Evidence for Moл i <) .lecular Cr Cross-Links in Cr /Polyacrylamide Gels.//Macromolec. 1990. №23. P.2402-2406.

88. А. О. Палий. Современные тенденции в применении методов повышения нефтеотдачи.//Нефтепромысловое дело. 2001.,№5. С. 17-20.

89. S. Saito, Т. Taniguchi. Precipitation of Nonionic Surfactant by Polymeric Acid.//J. Amer. Oil Chem. Soc. 1973. V.50. №8. P.276-277.

90. E. Sokolov, Y. Fengji, A. Khokhlov, V. Grinberg, B. Chu. Nano-Structure Formation in Polyelectrolyte-Surfactant Complexes.//J. Phys. Chem. 1988.1. B.102. P.7091-7098.

91. S. Dipankar, P. Samir Kumar, M. Debabrata, S. Sobhan, B. Konkan. Exited State Proton Transfer as a Probe for Polymer-Surfactant Interaction.//.!. Phys. Chem. 2000. V.B104. P.6128-6132.

92. A. Durand, D. Hourdeta. Synthesis and thermoa^sociative properties in aqueons solution of graft copolymers containing poly(N-isopropylacrylamide) side chains.//Polymer. 1999. V.40. №17. P.4941-4951.

93. P. И. Калюжная, X. X. Хульчаев, В. А. Касаикин, А. Б. Зезин, В. А. Кабанов. Флокуляция золей поликремневой кислоты поли-Ы,!^-диметиламиноэтилметакрилатом.//Высокомолек. соед. 1994. Т.А36. №2.1. C.257-263.

94. М. Н. Пчелинцева, Н. Н. Кочурова, Г. Петцольд, К. Лунквиц. Динамическое поверхностное натяжение водных растворов полиэлектролитных комплексов./ЛСоллоид. ж. 2000. Т.62. №5. С.612-611.

95. Н. Г. Сыркина. Производство основного хлорида алюминия. М.: НИИ-ТЭХИМ. 1988. 58с.

96. P. L. Hayden, A. I. Rubin. Systematic investigation of the hydrolyses and precipitation of aluminium (III). N-Y. Aqueous-Environ. Chem. Metals. Ann. Arbor. Mich. 1974. 381 p.

97. M. E. Шишниашвилли, В. А. Каргин, A. JI. Бацанадзе. Получение и исследование свойств основных солей алюминия.//Ж. физич. химии. 1947. Т.21. №3. С.391-396.

98. Л. К. Лепинь, А. Я. Вайваде. Об основных солях алюминия по данным потенциометрического тирования.//Ж. физич. химии. 1953. Т.27. №2. С.217-232.

99. С. Brosset, G. Biederman, L. G. Sillen. Studies of hydrolysis of metal ions. 11. The aluminium ion.//Acta. Chem. Scand. 1954. V.8. №10. P.1917-1926.

100. G. Klenert, G. Denk. Bildung und Zerfall basisches'Aluminiumchloride.//Z. Anorg. und Allg. Chem. 1959. B.301.№3/4. S.171-178.

101. В. П. Басов, А. П. Шутько. Физико-химическое исследование хлоридных растворов алюминия .//Докл. АН СССР. 1976. Т.230. №3. С.599-601.

102. Э. А. Левицкий, В. Н. Максимов. О составе продуктов гидролиза в растворах хлористого алюминия.//Докл. АН СССР. 1961. Т.141. №4. С.865-868.

103. А. Т. Пилипенко, Н. Ф. Фалендыш, Е. П. Пархоменко. Состояние алюминия (III) в водных растворах.//Хим. и технол. воды. 1982. Т.4. №2. СЛ 36-150.

104. Н. W. Kohlschutter, М. Hantelman. Zs. Anorg. und Allgem. Chem. 1941. B.248. S.319.

105. Э. А. Левицкий, В. H. Максимов, И. Ю. Марченко. О полимерной природе 5/6 основного хлорида алюминия и возможности существования оксихлоридов алюминия более высокой основности.//Докл. АН СССР. 1961. Т. 139. №4. С.884-887.

106. Н. Tanabe. Изучение соединений алюминия. 2. Состав раствора основных солей алюминия./Я. Pharm. Soc. Japan. 1954. V.74. №8. Р.866-872.

107. J. Y. Bottero, G. M. Casser, P. Rubini, F. Fienssinger. Polymere formes l'hydrolise de l'ion aluminium.//C. r. Acad. Sci. D. 1977. V.284. №12. P.1033-1036.

108. B. JI. Клячко. Новый коагулянт — 2,5 оксихлорид алюминия.//Водоснабж. и сан. техника. 1962. №7. СЛ 3-16.

109. А. П. Шутько, В. Ф. Сороченко, Я. Б. Козликовский. Очистка воды основными хлоридами алюминия ./Киев: Изд-во техника. 1984. 136с.

110. А. К. Запольский, А. А. Баран. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды./Л.: Химия. 1987. 205с.

111. В. В. Образцов, А. К. Запольский. Способы получения основных хлоридов алюминия.//Хим. и технол. воды. 1984. Т.6. №3. С.261-267.

112. И. М. Соломенцева, Н. Г. Герасименко, В. В. Теселкин. Размерно-плоскостные характеристики продуктов гидролиза основных хлоридов алюминия.//Хим. и технол. воды. 1993. Т.15. №11-12. С.719-725.

113. В. В. Гончарук, И. М. Соломенцева, Н. Г. Герасименко. Коллоидно-химические аспекты использования основных солей алюминия в водоочистке.//Хим. и технол. воды. 1999. Т.21. №1. С.52-88.

114. D. D. Macdonald, P. Butter, D. Owen. Hydrothermal hydrolysis of Al3+ and the precipitation of boehmite from aqueous solution.//J. Phys. Chem. 1973. V.77. №20. P.2474-2479.

115. L. Walter-Levy, H. Brenit. Sur l'hydrolise du chlorure basique А1С1з*4А1(0Н)з*7,5Н20.//С. r. Acad. Sci. 1965. V.260. №2. P.568-571.

116. Пат. 2083495 Россия. C01F7/56. 1997. Способ получения основных хлоридов алюминия./Новаков И. А., Быкадоров Н. У., Радченко С. С., Картин Ю. Н., Мохов В. Ф., Жохова О. К., Пархоменко А. И., Отченашев И. М.

117. А. С. Кулясова, Т. Н. Фомичева. Коагуляционные свойства водных растворов оксихлоридов алюминия.//Ж. прикл. химии. 1997. Т.70. №3. С.371-374.

118. М. А. Федотов, О. П. Криворучко, Р. А. Буянов. Взаимодействие ионов исходных солей с продуктами гидролитической полимеризации аква-ионов А1(Ш).//Изв. АН СССР. сер. химич. 1977. №2. С.2647-2650.

119. О. П. Криворучко, М. А. Федотов, Р. А. Буянов. О влиянии способа добавления к растворам основания на состав продуктов поликонденсации аква-ионов А1(Ш).//Ж. неорг. химии. 1978. Т.23. №8. С.2242-2244.

120. О. П. Криворучко, Р. А. Буянов, М. А. Федотов. О влиянии неравновесности процессов поликонденсации аква-ионов А1(Ш) на фазовый состав продуктов старения гидрогелей.//Кинетика и катализ. 1978. Т.19. №4. С. 1070-1072.

121. G. Johansson. The crystal structures of A12(0H)2-(H20)8.//Acta Chem. Se-and. 1962. V.16. №2. P.403-420.

122. О. П. Криворучко, В. H. Коломийчук, Р. А. Буянов, исследование формирования гидроксидов алюминия (III) методом малоуглового рентгеновского рассеяния.//Ж. неорг. химии. 1985. Т.ЗО. №2. С.306-310.

123. Ю. Г. Фролов, Н. А. Щабанова, Т. В. Савочкина. Кинетика образования и самопроизвольного диспергирования геля кремневой кисло-ты.//Коллоид. ж. 1980. Т.42. №5. С.1015-1018.

124. Look Jap. 1972. V.16. №190. p.11. Latest topics on unique Chemical technique developed in Japan. Polyaluminium chloride prpcess.

125. Пат. 49-212339 Япония. C01F8/56. 1974. Способ получения полихлорида алюминия./ Тойдзира К., Каньити У.

126. Informs Chim. 1977. №168. Р.123-130. Le polychlorure d'aluminium. Un po-lymere mineral pour le trditement des eaux.

127. Austral. Process Eng. 1978. V.6. №4. P.37. Polyaluminium chloride inorganic polymer coagulant.

128. И. H. Мясников, В. А. Потанина, Ю. Б. Буков. Совершенствование очистки подземных вод для питьевого водоснабжения.//Водоснабж. и санит. техника. 1999. №7. С.11-12.i

129. А. К. Стрелков, Д. Е. Быков, А. В. Назаров. Изучение коагулирующей способности водных растворов полигидроксохлоридов алюми-ния.//Водоснабж. и сан. техника. 2001. №3. С.23-25

130. Pat. 1331124 Canada. C02F1/52F. 1989. Calgon Corp./Floculation of suspended solids from aqueous solutions.

131. Pat. 6235828 US. C08F2/44. 1999. Tari Chemical Process for the production of acrylamide polymer dispersion.

132. Ю. И. Вейцер, Д. M. Минц. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки сточных вод. М.: Стройиздат. 1984. 201с.

133. Е. В. Ануфриева, Р. А. Громова, Е. В. Кондратьева, В. Д. Паутов, Т. В. Шевцова. Взаимодействие ионов редкоземельных элементов с макромолекулами карбоновых кислот.//Высокомолек. соед. 1976. Т.Б19. №12. С.915-918.

134. Е. В. Ануфриева, Т. Н. Некрасова, М. Г. Краковяк, Т. Д. Ананьева, В. Б.•j I

135. Лущик. Стабильность комплексов ТЬ с производными Nациламинобензойных кислот в воде и в органических растворите-лях.//Высокомолек. соед. 2001. Т.А43. №5. С.875-882.

136. С. Е. Кудайбергенов, В. А. Фролова, Г. Я. Кананьянова, В. Я. Кабо, Е. А. Бектуров. Изучение комплексообразования гидролизованных полиакри-ламидов с хлоридом железа(Ш).//Изв. наук. КазССР. сер. химич. 1987. №2. С.35-38.

137. В. А. Мягченков, Г. В. Булидорова. Синергизм и антагонизм при седиментации каолина в присутствии флокулянта — гидролизованного поли-акриламида и коагулянтов.//Хим. и технол. воды. 1995. Т17. №5. С.583-587.

138. В. Ф. Куренков, Ф. И. Чуриков, С. В. Сингирев. Седиментация суспензии каолина в присутствии частично гидролизованного полиакриламида и сульфата алюминия.//Ж. прикл. химии. 1999. Т.72. №5. С.828-831.

139. В. А. Мягченков, Е. В. Проскурина. Кинетика флокуляции охры в водно-солевых средах под действием полиакриламида и его смесей с полиок-сиэтиленом.// Ж. прикл. химии. 2000. Т.73. №12. С.2030-2035.

140. В. В. Лапин, О. И. Ионова, Л. А. Суворова. Взаимодействие продуктов гидролиза сульфата алюминия с полиакриламидом.//Хим. и техн. воды. 1990. Т.12.№3. С.718-720.

141. Л. В. Гандурина. Органические флокулянты и свойства их водных рас-творов.//Вода и экология. 2000. №4. С.53-61.

142. В. Н. Салов. Развитие производства полимерных флокулянтов и инновационные технологии в химическом комплексе.// Вода и экология. 2000. №2. С.65-66.

143. Т. В. Шевченко, Т. А. Краснов, О. И. Коршунова. Очистка водных суспензий модифицированными флокулянтами.// Хим. пром. 2001. №4.С. 38-39.

144. О. А. Казанцев, К. В. Ширшин, С. А. Казаков, А. В. Иголкин, Н. А. Кузнецова. Синтез полимерного флокулянта на основе акриламида, формальдегида и диэтиламина.//Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол. 2002. Т.4. №2. С.59-61.

145. ТУ 38303-029-96. "Коагулянт гидроксохлорид алюминия" АО "Волжский азотно-кислородный завод". РФ.

146. ТУ 2152-312-05763458-01. "Оксихлорид алюминия" Волгоградское ОАО "Химпром". РФ.

147. И. А. Новаков, Н. У. Быкадоров, С. С. Радченко, О. К. Жохова, Е. Е.э Уткина, Н. В. Зюзина. Исследование получения дисперсии при синтезе гидроксохлорида алюминия.//Меж. ВУЗ. сб. "Элементоорганические мономеры". 1998. ВолгГТУ. С. 176.-179.

148. А. О. Помогайло, В. С. Савостьянов. Металлосодержащие мономеры и полимеры на их основе. М: Химия. 1998. 384 с.

149. В. А. Кабанов, В. П. Зубов, Ю. Д. Семчиков. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия, 1987. 256с.

150. Е. Н. Зильберман, JI. И. Абрамова, Т. А. Некрасова. Полимеризация акриламида в воде при глубоких степенях превращений.//Высокомолек. соед. 1978. Т.20А. №10. С.2331-2337.

151. Н. А. Кульский. Теоретические основы и технология кондиционировании воды. Киев. Наукова думка. 1980. 564 с.

152. В. П. Небера. Флокуляция минеральных дисперсий . М.: Недра. 1983. 288 с.

153. А. А. Баран. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев. Наукова думка. 1986. 204 с.

154. В. А. Мягченков, А. А. Баран, Е. А. Бектуров, Г. В. Булидорова. Полиак-риламидные флокулянты. Казань. КХТИ. 1998. 288 с.

155. В. К. Гордеев-Гавриков, Д. Д. Педащенко, Л. М. Божко. Катионные флокулянты уничтожают мутность воды.//Жил. и комун. хоз-во. 2001. №2. С.34-38.

156. S. Young, S. Stanley, D. Smith. Влияние перемешивания на кинетику флокуляции, интенсифицированной полимерами.//Вода и экология.2000. №4. С.2-12.

157. В. А. Мягченков, В. Е. Проскурина, Г. В. Булидорова. Кинетические аспекты седиментации модельных дисперсных систем в присутствии по-лиакриламидных флокулянтов .//Изв. ВУЗов, сер хим. и хим. технологии.2001. Т.23. №5. С.453-492.

158. Ю. М. Чернобережный, А. В. Лоренцсон, А. Б. Дягилева.Коагуляция сульфатного лигнина сульфатом алюминия.//Коллоид. ж. 2000. Т.62. №5. С.707-710.г

159. В.Ф. Куренков, Л.М. Шилова. Седиментация суспензии каолина сополимером акриламида с 2-акриламидо-2-метилпропансульфонатом натрия в водно-солевых суспензиях.//Ж. прикл. хим. 1996. Т.69. №6. С.1004-1007.

160. В.А. Мягченков, В.Е. Проскурина. Кинетика флокуляции и уплотнения осадков суспензии охры в присутствии полиакриламида, полиоксиэти-лена и их смесей.//Коллоид. ж. 2000. Т.62. №5. С.654-659.

161. С.В. Храменков, А.В. Коверга, О.Е. Благова. Использование современных коагулянтов и флокулянтов в системе Московского водопровоiда.//Водоснабж. и сан. техн. 2001. №3. С.5-7.

162. В.Ф. Максимов, И. В. Вольф, Т. А. Винокурова. Очистка и рекуперация промышленных выбросов. М.: Лесная пром-сть. 1989. 215 с.

163. Руководство по химическому и технологическому анализу воды. М.: Строй издат. 1973. 36 с.

164. А. В. Лоренцсон, Ю. М. Чернобережский, А. Б. Дягилева. Определение оптимальных условий коагуляционной очистки воды модифицированным методом пробного коагулирования.//Коллоид. ж. 2002. Т.64. №1. С.94-96.

165. Проблемы научно-технического обеспечения нефтеперерабатывающего и нефтехимического комплекса. Тез. докл. научно-прктич. конф. Уфа. 1999. С. 101-111.

166. J1. В. Гандурина, JI. Н. Буцева, В. С. Штондина. Физико-химическая очистка нефтесодержащих сточных вод.//Нефтепереработка и нефтехимия. 1996. №2. С.27-31.

167. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных и очищенных сточных вод. ПНД Ф 14.1:2.116-97. ГКРФ по охране окруж. среды. М.: 1997.

168. Л. Д. Скрылев, Т. Л. Скрылева, Т. В. Небеснова., Гетерокоагуляционная модель процесса флотационного выделения тонкоэмульгированных нефтепродуктов.//Изв. ВУЗов, сер. хим. и хим. технол. 2001. Т.44. №1. С.143-146.

169. Практикум по химии и физике полимеров. Под. ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия. 1990.126 с.

170. Патент РФ 2083495. С 01 F 7/56 Опбл. 10.07.97. Б.И. 19/ Новаков И. А., Быкадоров Н. У., Радченко С. С. и др./ Способ получения основных хлоридов алюминия.

171. Методы химического анализа. Под ред. Золотова Ю. А. М.: Высш. шк. 1996. 461 с.

172. Васильев В. П. Гравиметрические и титриметрические методы анализа. М.: Высш. шк. 1989. 320 с.

173. А. И. Барабанова, Е. В. Бунэ, В. Ф. Громов. О гидрофобных взаимодействиях при полимеризации акриламида в водно-спиртовой сре-де.//Высокомол. соед. 2001. Т.43Б. №4. С.732-734.

174. О. Б. Микова, В. Ф. Громов, Э. Н. Телешов. Полимеризация акриламида в присутствии различных примесей.//Пластмассы. 1986. №8. С.10-12.

175. Испытания осуществлялись в два этапа: с использованием лабораторного флотатора сатураторного типа в аналитической лаборатории цеха № 27 и на лабораторном напорном флотаторе с пористой керамической перегородкой в лаборатории аналитической химии ВолгГТУ.

176. Режим флотации в аппарате сатураторного типа: насыщение очищаемой воды с дозой реагента в напорной емкости сжатым воздухом при давлении

177. МПА в течении 5 мин., а затем дросселирование насыщенной воды однократно до атмосферного давления в лабораторный флотатор. Через 10 мин. после всплывания нефтепродуктов нижний слой отбирается и анализируется.1

178. Испытания на лабораторном флотаторе сатураторного типа не позволяют четко выявить различия в эффективности реагентов, поскольку условияфлотации существенно отличаются от условий напорной флотации как на лабораторном, так и на промышленном аппарате.

179. В связи с изложенным рекомендовать ВолгГТУ продолжить исследования в данном направлении.

180. Данный реагент получен модификацией полиакриламида1. Представители1. Представители1. Радченко