Синтез и изучение структуры циклофанов с аминометилфосфиновыми мостиками и их комплексов с переходными металлами VIII группы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Куликов, Дмитрий Викторович

• Куликов, Дмитрий Викторович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Куликов, Дмитрий Викторович

ВВЕДЕНИЕ

1. Ковалентная самосборка макроциклов на основе реакций конденсации и родственных реакций (литературный обзор)

1.1. Введение

1.2. Самосборка симметричных макроциклических оснований Шиффа

1.2.1. Алифатические диамины с конформационно жестким пространственным расположением аминогрупп и дикарбонильные соединения

1.2.2. Ароматические диамины и дикарбонильные соединения.

1.3. Самосборка несимметричных макроциклических оснований Шиффа

1.4. Самосборка макроциклических гидразонов

1.5. Самосборка макроциклических оснований Манниха

1.6. Другие типы ковалентной самосборки на основе реакций, родственных реакциям конденсации

ЦИКЛОФАНЫ С АМИНОМЕТИЛФОСФИНОВЫМИ СПЕЙСЕРАМИ И ИХ КОМПЛЕКСЫ С ПЕРЕХОДНЫМИ МЕТАЛЛАМИ VIII ГРУППЫ обсуждение результатов)

2. Синтез 28- и 26-членных макроциклических аминометилфосфинов

2.1. Циклофаны с линейными Р,Ы-содержащими спейсерами

2.1.1. Синтез 1,5,19,23-тетрааза-3,21-дифосфа[5.1.5.1]-парациклофанов

2.1.2. Синтез 1,5,8,12-тетрааза-3,10-дифосфа-6,7,13,М(1,4)-тетрабензенациклотетрадекафанов

2.2. Новые хиральные 28-членные циклофаны с гетероциклическими Р,М-содержащими спейсерами

2.2.1. Синтез Р,Ы-содержащих циклофанов с хиральными экзоциклическими группами

2.2.2. Синтез хиральных Р,Ы-содержащих циклофанов на основе N-метил-2,6-диамино-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен-11,12-дикарбоксиимида

3. Новые типы 36- и 38-членных циклофанов с гетероциклическими Р,1Ч-содержащими спейсерами

3.1. Синтез 3,5,9,11-тетраокса-1,7(1,5)-ди(1,5-диаза-3,7-дифосфацикло-октана)-2,6,8,12(1,4),4,10(1,3)-гексабензенациклододекафанов

3.2. Синтез 3,3,5,5,9,9,11,11-октаметил-1,7(1,5)-ди(1,5-диаза-3,7-дифосфа-цикло-октана)-2,4,6,8,10,12(1,4)-гексабензенацикл ододекафанов

4. Комплексы каркасных Р^-содержащих циклофанов с металлами VIII группы

5. Экспериментальная часть ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и изучение структуры циклофанов с аминометилфосфиновыми мостиками и их комплексов с переходными металлами VIII группы»

Актуальность работы. Макроциклы, содержащие атомы трехкоординирован-ного фосфора, в частности макроциклические фосфины, вызывают интерес как новые и интересные структуры, обладающие потенциальной полезностью в различных областях химии. В первую очередь интерес к ним привлекает способность этих полидентатных лигандов, содержащих несколько мягких донорных атомов фосфора, связывать переходные металлы. Контроль над координационной сферой металла, обеспечиваемый относительной конформационной жесткостью макроциклического лиганда, способность полости макроцикла взаимодействовать с другими лигандами и изолировать металлический центр от окружающей среды делают такие соединения привлекательными объектами для создания каталитических систем, в которых активные центры находятся внутри макроциклической полости или в непосредственной близости от нее [1, 2]. Кроме того, в подобных макроциклах имеются предпосылки для вторичных взаимодействий полости с субстратами и реагентами в ходе каталитических процессов для повышения эффективности и селективности последних. Специфические каталитические свойства реально отмечены как для макроциклов, содержащих фосфиновые центры на периферии полостей, таких как фосфиноциклодекстрины [3, 4], фосфинокаликсарены [5] и циклофаны с экзоцикли-ческими фосфиногруппами (в частности PhanePhos [6]), так и для соединений, содержащих атомы фосфора в основной цепи макроцикла [1,2].

Кроме того, фосфорсодержащие макроциклы представляют интерес и для конструирования супрамолекулярных систем - рецепторов и сенсоров со специфическими свойствами [7], молекулярных реакторов, в которых реакционный центр, находящийся в полости макроцикла, оказался бы частично изолированным от внешней среды. С обеих точек зрения привлекательными объектами являются циклофаны с атомами трехкоординированного фосфора в основной цепи, сконструированные на основе ароматических строительных блоков, в частности м- и п-ариленовых фрагментов, способных формировать глубокие гидрофобные полости.

Однако, несмотря на достаточно большое количество известных фосфорсодержащих макроциклов, к настоящему времени описано сравнительно немного фосфорсодержащих циклофанов такого типа [8, 9, 10], главным образом макро-циклических дифосфитов, дифосфонитов и бис(амидофосфитов) [11, 12, 13,14].

Таким образом, конструирование новых циклофанов, содержащих в макро-циклическом скелете фосфиновые фрагменты, несомненно, является актуальной задачей химии элементоорганических соединений.

Целью настоящей работы является подробное исследование процесса самосборки каркасных макроциклических аминометилфосфинов в системе бис(гидроксиметил) органилфосфин - первичный диамин, содержащий спейсеры, образованные двумя л-фениленовыми фрагментами, связанными различными одноатомными мостиками, а также получение. интермедиатов и их моделей, включая макроциклы с линейными Р,Ы-содержащими фрагментами; разработка подходов к синтезу новых каркасных циклофанов, содержащих ассиметрические экзоцикличес-кие заместители или хиральные полоста;. конструирование фосфорсодержащих циклофанов с объемными гидрофобными внутренними полостями, способными инкапсулировать относительно большие органические молекулы или производные переходных металлов, а также синтез полиядерных комплексов макроциклических фосфинов с переходными металлами VIII группы.

Научная новизна. Впервые показано, что взаимодействие бис(гидроксиметил)арилфосфинов с вторичными диаминами, имеющими ди(и-фенилено)метановые спейсеры, приводит, к образованию смеси цис- и трансизомеров 1,5,19,23-тетрааза-3,21-дифосфа[5Л.5.1]парациклофанов в качестве основных продуктов и является общим методом синтеза данного нового типа макроциклов. Показано, что угловая геометрия исходного диамина не является обязательным условием для ковалентной самосборки Р,Ы-содержащих циклофанов с ациклическими Р ^-содержащими спейсерами. Впервые установлено, что конденсация в трехкомпонентной системе арилфосфин - формальдегид - N,N'-дифенилбензидин приводит к преимущественному образованию нового класса макроциклических аминометилфосфинов - 1,5,8,12-тетрааза-3,10-дифосфа-6,7,13,14(1,4)-тетрабензенациклотетрадекафанов.

Впервые получены хиральные 28-членные каркасные Р,М-содержащие цикло-фаны с экзоциклическими асимметрическими заместителями на основе /-ментил-фосфина и с хиральными фрагментами в основном скелете макроцикла на основе N-метил-2,6-диамино-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен-^ио 11,12-дикарбоксиимида. В случае последних в индивидуальном виде выделен рацемат гомохирального изомера с хиральной скрученной внутренней полостью. Получен новый класс 36-членных Р,1^-содержащих циклофанов - 3,5,9,11-тетраокса-1,7(1,5)-ди(1,5-диаза-3,7-дифосфа-циклооктана)-2,6,8,12(1,4),4,10(1,3)-гексабензенациклододекафанов - на основе кова-лентной самосборки при конденсации в трехкомпонентной системе первичный фосфин-формальдегид-1,3-ди(4-аминофенокси)бензол. Синтезирован новый класс 38-членных Р,Ы-содержащих циклофанов - 3,3,5,5,9,9,11,11-окгаметил-1,7(1,5)-ди(155-диаза-3,7-дифосфациклооктана)-2,4,6,8,10,12(1,4)-гекса-бензенациклододека-фанов. Данные циклофаны имеют скрученные в виде спирали внутренние полости и способны образовывать комплексы включения с ароматическими соединениями -бензолом и толуолом - как в кристаллической фазе, так и растворах. Впервые показано, что макроциклические 28-, 36- и 38-членные тетрафосфины, содержащие два Р,Р-хелатирующих 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктановых фрагмента, реагируют с производными дихлоридов платины (II) и палладия (II) как тетрадентатные лиганды, образуя биядерные комплексы с ионами металла.

Практическая значимость

Разработка эффективных методов конструирования и получение конкретных макроциклических полифосфинов с глубокими внутримолекулярными полостями важно для решения задач синтеза высокоэффективных молекулярных устройств, а именно молекулярных рецепторов, контейнеров и, что особенно важно, реакторов для осуществления селективных каталитических процессов.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на итоговых научных конференциях КазНЦ РАН (2005 и 2006 гг.), III и IV Международных симпозиумах "Molecular design and synthesis of supramolecular architectures" (Казань, 2004 и 2006 гг.), II Международной молодежной конференции-школе «Синтез и строение супрамолекулярных соединений» (Туапсе, 2004), XIV Международной конференции по химии соединений фосфора (Казань, 2005), I Европейском химическом конгрессе (Будапешт, 2006), VII Международной конференции по химии соединений фосфора (Сямынь, 2007).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 2 статьи в центральном отечественном и международном журналах и опубликованы тезисы 8 докладов на различных конференциях и симпозиумах.

Работа выполнена в лаборатории мёталлоорганического синтеза Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН в рамках темы «Разработка новых регио- и стереоселективных методов фосфорилирования синтетических и природных соединений с целью получения фосфорэлементосодержащих кольчатых и каркасных структур» (№ гос. регистрации 0120.0503490), программы фундаментальных исследований Президиума РАН «Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов» по теме «Новые методы получения и стереоселективной трансформации нерацемических органических и фосфорорганических соединений», программы фундаментальных исследований Отделения химии и наук о материалах РАН «Химия и физикохимия супрамолекулярных систем и атомных кластеров» по теме «Дизайн супрамолекулярных структур на основе макроциклических аминометилфосфинов -базы для создания принципиально новых молекулярных рецепторов и контейнеров». Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (гранты 02-03-33146-а, 06-03-32754-а), Volkswagen Foundation (грант No.I/82 020), Совета по грантам президента РФ (программа государственной поддержки ведущих научных школ Российской Федерации, грант НШ-5148.2006.3), индивидуальных грантов: BRHE-REC-007, министерства науки земли Саксонии (SMWK) и немецкой службы академических обменов (DAAD, программа Leonard Euler).

Объем и структура работы

Диссертационная работа изложена на 147 страницах текста компьютерной верстки и содержит 4 таблицы, 14 рисунков и 146 библиографических ссылок и состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы. Первая глава (литературный обзор) посвящена процессам ковалентной самосборки макроциклов на основе обратимых органических реакций. Во второй главе (обсуждение результатов) приводится описание исследований по синтезу 28- и 26-членных макроциклических аминометилфосфинов. Третья глава посвящена разработке методов синтеза новых каркасных 36- и 38-членных Р,К-содержащих циклофанов. Четвертая глава посвящена синтезу и установлению структуры комплексов каркасных макроциклических аминометилфосфинов с переходными металлами VIII группы. Пятая глава (экспериментальная часть) представляет собой описание методик синтеза исследованных соединений, их физических и спектральных характеристик.

Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю д.х.н. А.А. Карасику и зав.лаб. металлоорганического синтеза ИОФХ академику РАН О.Г.Синяшину за чуткое руководство, ценные советы, понимание и поддержку в работе. Выражается благодарность также коллегам, оказавшим благотворное влияние на развитие данного исследования: с. н. с. лаб. металлорганического синтеза ИОФХ к.х.н. С. Н. Игнатьевой - за помощь в осуществлении некоторых синтезов; сотрудникам лаборатории дифракционных методов исследования д.х.н., проф. И.А. Литвинову, д.х.н. А. Т. Губайдуллину, д.х.н. Катаевой О.Н., а также П. Лённикке (Институт неорганической химии Лейпцигского Университета) - за проведение рентгеноструктурных исследований; сотрудникам лаборатории физико-химического анализа д.х.н. Ефремову Ю.Я., к.х.н. Шарафутдиновой Д.Р., к.х.н. Мусину Р.З. - за съемку масс-спектров, сотрудникам лаборатории оптической спектроскопии д.х.н. С.А. Кацюбе, к.х.н. И.И.Вандюковой, к.х.н. Е.Е.Зверевой и Т.П. Грязновой - за ИК-спектроскопические исследования и проведение квантово-химических расчетов, сотруднику лаборатории стереохимии ФОС инженеру Шарапову О.Р. за проведение квантово-химических расчетов; сотрудникам лаборатории радиоспектроскопии д.х.н. Ш.К.Латыпову и А.В.Козлову - за проведение корреляционных ЯМР-экспериментов и неэмпирических расчетов ХС; а также проф. Е. Хей-Хокинс (Институт неорганической химии Лейпцигского Университета) за научное сотрудничество.

Особая благодарность выражается к.х.н. А. С. Балуевой, с. н. с. лаб. МОС ИОФХ, и к.х.н. Р.М.Кузнецову, н.с. лаб. МОС ИОФХ, вклад которых в эту работу трудно переоценить - за непосредственное руководство и ценные советы при проведении исследования.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Куликов, Дмитрий Викторович

Основные результаты и выводы

1. Впервые показано, что новые 1,5,19,23-тетрааза-3,21-дифосфа[5.1.5.1]парациклофаны образуются в качестве основных продуктов при взаимодействии бис(гидроксиметил)арилфосфинов с вторичными диаминами, имеющими ди(п-фенилено)метановые спейсеры. Представленная реакция является общим методом синтеза данного типа макроциклов.

2. Впервые установлено, что конденсация в трехкомпонентной системе арилфосфин - формальдегид - Ы,Ы'-дифенилбензидин приводит к преимущественному образованию нового класса макроциклических аминометилфосфинов с линейными ш/?а-дифениленовыми фрагментами -1,5,8,12-тетрааза-3,10-дифосфа-6,7,13,14(1,4)-тетрабензенациклотетра-декафанов. Показано, что угловая геометрия исходного диамина не является обязательным условием для ковалентной самосборки Р,Ы-содержащих циклофанов с ациклическими Р ^-содержащими спейсерами.

3. Впервые получены хиральные 28-членные каркасные Р,Ы-содержащие циклофаны с экзоциклическими асимметрическими заместителями на основе /-ментилфосфина и с хиральными фрагментами в основном скелете макроцикла на основе Ы-метил-2,6-диамино-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен-г/нс-11,12-дикарбоксиимида. В случае последних в индивидуальном виде выделен гомохиральный изомер с хиральной скрученной внутренней полостью.

4. Получен новый класс 36-членных Р,Ы-содержащих циклофанов - 3,5,9,11-тетраокса-1,7( 1,5)-ди( 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктана)-2,6,8,12(1,4),4,10(1,3)-гексабензенациклододекафанов - на основе ковалентной самосборки при конденсации в трехкомпонентной системе первичный фосфин - формальдегид - 1,3-ди(4-аминофенокси)бензол.

5. Синтезирован новый класс 38-членных Р,Ы-содержащих циклофанов -3,3,5,5,9,9,11,11-окгаметил-1,7(1,5)-ди(1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктана)-2,4,6,8,10,12(1,4)-гексабензенациклододекафанов. Согласно данным PC А и ЯМР, данные циклофаны имеют скрученные в виде спирали внутренние полости и способны образовывать комплексы включения с ароматическими соединениями - бензолом и толуолом - как в кристаллической фазе, так и растворах.

6. Впервые показано, что макроциклические 28-, 36- и 38-членные тетрафосфины, содержащие два Р,Р-хелатирующих 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктановых фрагмента, реагируют с производными дихлоридов платины (II) и палладия (II) как тетрадентатные лиганды, образуя соответствующие биядерные комплексы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Куликов, Дмитрий Викторович, 2007 год

1. Widhalm М. Macrocyclic diphosphine ligands in asymmetric carbon-carbon bond-forming reactions Text. / M.Widhalm, P. Winner, G. Klintschar// J. Organomel. Chem. 1996. - Vol. 523. -№2 - P.167-178.

2. Pamies O. Rhodium Cationic complexes using macrocyclic diphosphines as chiral ligands: application in asymmetric hydroformylation Text. / O. Pamies, G. Net, M. Widhalm, A. Ruiz, C. Clawer // J. Organomet. Chem. 1999. - Vol.587. - №1. -P.136- 143.

3. Reetz M.T. Chemoselective reduction of halo nitroaromatic compounds by |3-cyclodextrin-modified transition metal catalysts in a biphasic system Text. / M.T.Reetz, C. Frombgen // Synthesis. 1999. Vol.9. - P. 1555-1557.

4. Reetz M.T. P-Cyclodextrin-modified diphosphines as ligands for supramolecular rhodium catalysts Text. / M.T. Reetz, S.R. Waldvogel // Angew. Chem.- 1997. Vol. 36. - №8. — P. 865-867.

5. Fang X. Metal complexes based on an upper rim calix4.arene phosphine ligand / X. Fang, B.L.Scott, J.G.Watkin, C.A.G.Carter, GJ.Kubas [Text] // Inorg.Chim.Acta. -2001. Vol. 317. - №1-2. - P. 276-281.

6. Boulton L.T. Asymmetric hydrogenation of a 4,4-diaryl-3-butenoate; a novel approach to sertraline Text. / L.T.Boulton, I.C.Lennon, R.McCague // Org.Biomol.Chem. -2003. Vol.1. -№7.-P. 1094-1096.

7. Dodds F. The folded, tetrameric phosph(iii)azane macrocycle {Р(ц-NtBu)}2{ 1,4-(NH)2C6H4}.4. [Text] / F.Dodds, F.Garcia, R.A.Kowenicki, M.McPartlin, L.Riera, A.Steiner, D.S.Wright // Chem.Commun. 2005. - Vol.40. - P. 5041-5043.

8. Dodds F. Synthesis and structure of the calixarene-like phosph(III)azane macrocycle {P(n-NtBu)}2{l,5-(NH)2C10H6}.3 [Text] / F.Dodds, F.Garcia,

9. R.A.Kowenicki, M.McPartlin, L.Riera, A.Steiner, D.S.Wright // Chem.Commun. 2005. -Vol.29.-P. 3733-3735.

10. Pabel M. Macro- and spiro-heterocycles. In Phosphorus-Carbon Heterocyclic Chemistry: The Rise of a New Domain, ed.(s): Mathey F.; M. Pabel, S.B.Wild. // Pergamon. 2001. - Ch. 6.1. - P. 631.

11. Blokhin Yu.I. Phosphorus macrocycles and cyclophanes Text. / Yu.I.Blokhin, D.V.Gusev, V.K.Belsky, A.I.Stash, E.E.Nifantyev // Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat.Elem. 1995. - Vol. 102. - P. 143.

12. Блохин Ю.И. Синтез и структура олиготиоариленциклофосфонитов Текст. / Ю.И.Блохин, Д.В.Гусев, Н.Р.Соколинская, В.К.Бельский, Э.Е.Нифантьев // Изв АН. Сер.хим. 1996. - 2313.

13. Нифантьев Э.Е. Диоксафосфациклофаны. Синтез, химические свойства Текст. / Э.Е. Нифантьев, Е.Н.Расадкина, Ю.Б.Евдокименкова, Л.К.Васянина,

14. A.И.Сташ, В.К.Бельский // Ж. общ. химии. 2001. - Т.71 - № 2. - С.203-211.

15. Бауэр И. Фосфорные макроциклы и криптанды Текст. / И.Бауэр,

16. B.Д.Хабихер, И.С.Антипин, О.Г.Синяшин // Изв АН. Сер.хим. 2004. - №.7.1. C.1348-1361.

17. Philp D. Self-assembly in Natural and Unnatural Systems Text. / D. Philp, J.F. Stoddart //Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996. - Vol.35 - P. 1154 - 1196.

18. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия: концепции и перспективы Текст. / Ж.-М. Лен.- Новосибирск: Наука, 1998. 334с.

19. Swiegers G.F. New. self-assembled structural motifs in Coordination Chemistry Text. / G.F.Swiegers, T.J.Malefetse // Chem.Rev. 2000. -Vol.100. -№.12. -P.3483-3537.

20. Greig L. Applying biological principles to the assembly and selection of synthetic superstructures Text. / L.Greig, D.Philp // Chem.Soc.Rev. 2001. - Vol.30. -№3.- P. 287-302.

21. Kidd T.J. Organic «Magic Rings»: The Hydrogen Bond Directed Assembly of Catenanes under Thermodynamic Control Text. / T.J. Kidd, D.A. Leigh, A.I. Wilson // J. Am. Chem. Soc. -1999. Vol.121 - P. 1599-1600.

22. Hamilton D.G. Reversible synthesis of я-associated 2.catenanes by ring-closing metathesis: towards dynamic combinatorial libraries of cathenanes [Text] / D.G.

23. Hamilton, N. Feeder, S.J. Teat, J.K;M. Sanders // New. J. Chem. 1998. - P. 1019-1021.

24. Roberts B.A. Solvent-free synthesis of calix4.resorcinarenes [Text] / B.A. Roberts, G.W.V. Cave, C.L. Raston, J.A. Scott // Green Chem. 2001. - Vol.3. - P.280-284.

25. Konishi H. Calix6.resorcinarene: The First Examples of [6]Metacyclophanes derived from Resorcinols [Text] / H. Konishi, K. Ohata, O. Morikawa K. Kobayashi // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. - P.309 - 310.

26. Kuhnert N. The synthesis and conformation of oxygenated trianglimine macrocycles Text. / N. Kuhnert, A. Lopez-Periago, G.M. Rossignolo // Org.Biomol. Chem. 2005. -Vol. 3. - №11. - P. 524-537.

27. Gawronski J. Designing Large Triangular Chiral Macrocycles: Efficient 3 + 3. Diamine-Dialdehyde Condensations Based on Conformational Bias [Text] / J. Gawronski, H. Kolbon, M. Kwit, A.J. Katrusiak // Org.Chem. 2000. - Vol. 65. - №18. -P. 5768-5773.

28. Kuhnert N. Synthesis of novel chiral non-racemic substituted trianglimine and trianglamine macrocycles Text. / N. Kuhnert, A.M. Lopez-Periago // TetrahedronLett. -2002. Vol. 43. - №18. -P. 3329-3332.

29. Kuhnert N. Synthesis of novel enantiomerically pure trianglimine and trianglamine macrocycles Text. / N. Kuhnert, C. Strabnig, A. Lopez-Periago // Tetraherdon: Assymetry. -2002. -Vol.13. -№2. -P.123-128.

30. Kuhnert N. Tuning the size of macrocyclic cavities in trianglimine macrocycles Text. / N. Kuhnert, N. Burzlaff, C. Patel, A. Lopez-Periago // Org.Biomol. Chem. -2005. -Vol. 3. -№10. -P.1911-1921.

31. Kwit M. Synthesis, structure, and contrasting chiroptical properties of large trianglimine macrocycles Text. / M. Kwit, P. Skowronek, H. Kolbon, J. Gawronski // Chirality. -2005. Vol.17. -P.93-100.

32. Gao J. Novel chiral N4S2- and N6S3-donor macrocyclic ligands: synthesis, protonation constants, metal-ion binding and asymmetric catalysis in the Henry reaction Text. / J. Gao, A.E. Martell // Org.Biomol.Chem. 2003. - Vol.1. - №15. - P. 28012806.

33. Gawronski J. Trianglamines-readily prepared, conformationally flexible inclusion-forming chiral hexamines Text. / J. Gawronski, K. Gawronska, J. Grajewski, M. Kwit, A. Plutecka, U. Rychlewska // Chem.Eur.J. 2006. - Vol. 12. - №6. - P. 18071817.

34. Srimurugan S. Microwave assisted cyclocondensation of dialdehydes with chiral diamines forming calixsalen type macrocycles Text. / S. Srimurugan, B. Viswanathan, Т.К. Varadarajan, B. Varghese // Tetrahedron Lett. 2005. - Vol. 46. -№18.-P. 3151-3155.

35. Srimurugan S. Synthesis and crystal structure of 2 + 2. calixsalens [Text] / S. Srimurugan, B. Viswanathan, T.K.Varadarajan, B.Varghese // Org.Biomol.Chem.2006. Vol. 4. - №16. - P. 3044-3047.

36. Korupoju S.R. New optically active hexaaza triphenolic macrocycles: synthesis, molecular structure and crystal packing features Text. / S.R. Korupoju, P.S. Zacharias // Chem.Commun. 1998. - Vol.12. - P.1267-1268.

37. Gao J. Novel Chiral "Calixsalen" Macrocycle and Chiral Robson-type Macrocyclic Complexes Text. / J. Gao, J.H. Reibenspies, R.A. Zingaro, F.R. Woolley, A.E. Martell, A. Clearfield // Inorg.Chem. 2005. - Vol. 44. - №2. - P. 232-241.

38. Kwit M. Chiral calixsalen-type macrocycles from trans-1,2-diaminocyclohexane Text. / M. Kwit, J. Gawronski // Tetrahedron:Assymetry. 2003. -Vol.14.-№10.-P.1303-1308.

39. Kim G.-J. Synthesis and catalytic activity of new macrocyclic chiral salen complexes Text. / G.-J. Kim, D.-W. Park, Y.-S. Так // Catal.Lett. 2000. - Vol.65. -№1-3. - P.127-133.

40. Gregolinski J. New 2+2, 3+3 and 4+4 macrocycles derived from 1,2-diaminocyclohexane and 2,6-diformylpyridine Text. / J. Gregolinski, J. Lisowski, T. Lis // Org.Biomol.Chem. 2005. - Vol. 3. - №17. - P. 3161-3166.

41. Corey E.J. Practical enantioselective Diels-Alder and aldol reactions using a . new chiral controller system Text. / E.J. Corey, R. Imwinkelried, S. Pikul, Y.B. Xiang // J.Am.Chem. Soc. 1989.-VoI.lll.-№14. - P. 5493-5495.

42. Saigo K. Improved optical resolution of (±)-l,2-diphenylethylenediamine Text. / K. Saigo, N. Kubota, S. Takebayashi, M. Hasegawa // Bull. Chem. Soc. Japan -1986. Vol. 59. -№3. - P. 931-932.

43. Brunner H. Dialdehyde + diamine polymers or macrocyclic compounds? Text. / H. Brunner, H. Schiessling // Angew.Chem., Int.Ed. - 1994. - Vol. 33. - №1. - P. 120-121.

44. Houjou H. Highly selective formation of 2:2 macrocycles from a novel hydroxybenzaldehyde derivative and diamines Text. / H. Houjou, S.-K. Lee, Y. Hishikawa, Y. Nagawa // Chem.Commun. 2000. - Vol. 22. - P. 2197-2198.

45. Borisova N.E. Metal-free methods in the synthesis of macrocyclic Schiff bases Text. / N.E.Borisova, M.D.Reshetova, Y.A.Ustynyuk // Chem.Rev. 2007. - V.107. -N.l.-P. 46-79.

46. А.Ю. Чернядьев, Ю.А. Устынкж, О.В. Язев, Е.А. Катаев, М.Д. Решетова, А.А. Сидоров, Г.Г. Александров, В.Н. Икорский, В.М. Новоторцев, С.Е. Нефедов, И.Л. Еременко, И.И. Моисеев // Изв АН. Сер.хим. 2001. - Вып. 12 - С. 2480-2485.

47. Stotz R.W. Novel macrocyclic binuclear copper(II) complex exhibiting a metal-metal interaction Text. / R.W. Stotz, R.C. Stoufer // Chem.Commun. 1970. -Vol.24-P.1682-1683.

48. Benetollo F. Six-nitrogen macrocyclic complexes of the dioxouranium(VI) and praseodymium(III) ions Text. / F. Benetollo, G. Bombieri, L.DeCola, A. Polo, D.L. Smailes, L. M. Vallarino // Inorg.Chem. 1989. - Vol. 28. -№18 - P. 3447-3452.

49. Sessler J.L. Neutral substrate complexation by an "expanded porphyrin" Text. / J.L. Sessler, T.D. Mody, V. Lynch // J.Am.Chem.Soc. 1993. - Vol. 115. - №8. - P. 3346-3347.

50. Givaja C. Macrocyclic diiminodipyrromethane complexes: structural analogues of Pac-Man porphyrins Text. / C. Givaja, A.J. Blake, Wilson С., M. Schroder, J.B. Love // Chem. Commun. 2003. - Vol.12 - P. 2508-2509.

51. Veauthier J.M. Calix4.pyrrole Schiff Base Macrocycles. Novel Binucleating Ligands for p. -Oxo Iron Complexes [Text] / J.M. Veauthier, W.-S. Cho, V.M. Lynch, J.L. Sessler // Inorg. Chem. 2004. - Vol. 43. - №4. - P. 1220 -1228.

52. Meyer S. Synthesis and Structural Characterization of the First Schiff-Base Macrocycles Containing Terpyrrole Subunits Text. / S. Meyer, B. Andrioletti, J.L. Sessler, V. Lynch // J.Org.Chem. 1998. - Vol. 63. - №19. - P. 6752-6756.

53. Aguiari A. Macrocyclic and macroacyclic compartmental Schiff bases: synthesis, characterization, X-ray structure and interaction with metal ions Text. / A.

54. Aguiari, E. Bullita, P. Casellato, S. Tamburini, P. A. Vigato // Inorg. Chim. Acta. 1992. -Vol. 202.-№2.-P. 157-171.

55. TianYu. Proton-Template Synthesis, Structure, and Characterization of a Robson-Type Macrocycle with a Totally л-Conjugated System Text. / Yu. Tian, J. Tong, G. Frenzen, J. Sun // J.Org.Chem. 1999. - Vol.64. - №5. - P. 1442-1446.

56. Akine S. Synthesis and crystal structure of a novel triangular macrocyclic molecule, tris(H2saloph), and its water complex Text. / S. Akine, T. Taniguchi, T. Nabeshima // Tetrahedron Lett. 2001. - Vol. 42. -№50. - P. 8861-8864.

57. Gallant A. J. Ion-induced tubular assembly of conjugated Schiff-base macrocycles Text. / A. J. Gallant, M. J. MacLachlan // Angew. Chem, Int. Ed. 2003. -Vol.42.-№43.-P. 5307-5310.

58. Gallant A. J. Synthesis, Structure, and Computational Studies of Soluble Conjugated Multidentate Macrocycles Text. / A. J. Gallant, J. K.-H. Hui, F. E. Zahariev, Y. A. Wang, M. J. MacLachlan // J. Org. Chem. 2005.- Vol. 70. - №20. - P.7936-7946.

59. Akine S. Synthesis and structure of polyhydroxyl rigid triangular nano-macrocyclic imine having multiple hydrogen-bonding sites Text. / S. Akine, D.

60. Hashimoto, Т. Saiki, Т. Nabeshima // Tetrahedron Lett. 2004. - Vol. 45. - №22. - P. 4225.

61. Gallant A. J. Tautomerization in Naphthalenediimines: A Keto-Enamine Schiff Base Macrocycle Text. / A. J. Gallant, M. Yun, M. Sauer, C. S. Yeung, M.J. MacLachlan // Org. Lett. 2005. - Vol. 7. - №22. - P. 4827-4830.

62. Hui J. K.-H. 6 + 6. Schiff-base macrocycles with 12 imines: Giant analogues of cyclohexane [Text] / Hui J. K.-H., MacLachlan M. J. // Chem. Commun. 2006. -Vol.23. -P. 2480-2482.

63. Houjo H. Highly selective formation of 2:2 macrocycles from a novel hydroxybenzaldehyde derivative and diamines Text. / H. Houjo, S.-K. Lee, Y. Hishikawa, Y. Nagawa, K. Hiratani // Chem. Commun. 2000. - Vol.22.- P. 2197-2198.

64. Chandra S. EPR, IR and electronic spectral studies on Mn(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II) complexes with a new 22-membered azamacrocyclic N4. ligand [Text] / S. Chandra, L. K. Gupta // Spectrochim. Acta, Part A. 2004. - Vol. 60. - №8-9. - P. 17511761.

65. Srinivas B. Catalytic and magnetic properties of a new series of binuclear copper(II) complexes Text. / B. Srinivas, N. Aruslamy, P. S. Zacharias // Polyhedron. -1991.-Vol. 10,-№7-P. 731-736.

66. Sessler J. L. Quinoxaline-Bridged Porphyrinoids Text. / J. L. Sessler, H. Maeda, T. Mizuno, V. M. Lynch, H. Furuta // J.Am. Chem. Soc. 2002. - Vol. 124. -№45.-P. 13474-13479.

67. Hwang G. T. Bis-calix4.arenes with imine linkages: synthesis and binding study of thiopheno bis-calix[4]arene with viologens [Text] / G. T. Hwang, В. H. Kim // Tetrahedron Lett. 2000. - Vol. 41. -№ 31. - P. 5917 - 5921.

68. Hwang G. T. Synthesis and binding studies of multiple calix4.arenes [Text] / G. T. Hwang, В. H. Kim // Tetrahedron 2002. - Vol. 58. -№44. - P. 9019-9028.

69. Sessler J. L. Synthesis and study of a new diamidodipyrromethane macrocycle. An anion receptor with a high sulfate-to-nitrate binding selectivity Text. / J. L. Sessler,

70. E. Katayev, G. D. Pantos, Yu. A. Ustynyuk // J. Chem.Soc., Chem. Commun. 2004. -Vol.11.-P. 1276-1277.

71. Majoral J.-P. Facile synthesis of new classes of free and complexed polyaza phosphorus macrocycles Text. / J.-P. Majoral, M. Badri, A.-M Caminade, M. Delmas, A. Gasett // Inorg. Chem. 1988.- Vol. 27. -№ 21. - P. 3873-3875.

72. Mitjaville J. New synthetic strategies for phosphorus-containing cryptands and the first phosphorus spherand type compound Text. / A.-M. Caminade, R. Mathieu, J.-P. Majoral/J. Am. Chem. Soc.- 1994,-Vol. 116.-№16. P. 5007-5008.

73. Colombo D. Functionalized macrocycles incorporating P-N and P-0 bonds. Strategies of synthesis Text. / D. Colombo, A.-M. Caminade, J.-P. Majoral // Inorg. Chem. 1991. - Vol. 30. - № 18. - P. 3365-3367.

74. Gonce F. Design of new tools for macrocyclic synthesis. Applications to the preparation of polyphosphorus macrocycles Text. / F. Gonce, A.-M. Caminade, F. Boutonnet, J.-P. Majoral // J. Org. Chem. 1992.- Vol.57. - №3 - P. 970-975.

75. Mitjaville J. New and efficient syntheses of symmetrical phosphorus-containing cryptands Text. / J. Mitjaville, A.-M. Caminade, J.-P. Majoral // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994. - Vol.22 -P.2161-2162.

76. Furlan R. L. E. Molecular amplification in a dynamic combinatorial library using non-covalent interactions Text. / R. L. E. Furlan, G. R. L. Cousins, J. К. M. Sanders// Chem. Commun.-2000.- Vol.19.- P. 1761-1762.

77. Furlan R. L. E. A new cyclic pseudopeptide receptor for Li+ from a dynamic combinatorial library Text. / R. L. E. Furlan, Y.-F. Ng, S. Otto, J. К. M. Sanders // J. Am. Chem. Soc. 2001.- Vol. 123. - №26. - P.8876-8877.

78. Roberts S. L. Metal-ion induced amplification of three receptors from dynamic combinatorial libraries of peptide-hydrazones Text. / S. L. Roberts, R. L. E. Furlan, S. Otto, J. К. M. Sanders // Org. Biomol. Chem.- 2003. Vol.1. - №8. - P.1625-1633.

79. Lam R. T. S. Amplification of acetylcholine-binding catenanes from dynamic combinatorial libraries Text. / R. T. S. Lam, A. Belenguer, S. L. Roberts, Ch. Naumann, T. Jarrosson, S. Otto, J. К. M. Sanders // Science.- 2005.- Vol. 308. №3. - P. 667-669.

80. Furlan R. L. E. Molecular amplification in a dynamic system by ammonium cations Text. / R. L. E. Furlan, Y.-F. Ng, G. R. L. Cousins, J. E. Redman, J. К. M. Sanders // Tetrahedron.- 2002.- Vol.58. №3. - P.771-778.

81. Lehn J.-M. Dynamic combinatorial chemistry and virtual combinatorial libraries Text. / J.-M. Lehn // Chem. Eur. J. 1999. - Vol.5. -№9. - P.2455-2463.

82. Lehn J.-M. Dynamic combinatorial chemistry Text. / J.-M. Lehn, A. V. Eliseev// Science.- 2001,- Vol.291. №12.- P.2331-2332.

83. Bulos F. Molecular amplification of two different receptors using diastereomeric templates Text. / F. Bulos, S. L. Roberts, R. L. E. Furlan, J. К. M. Sanders // Chem. Commun.- 2007. -Vol.19. P.3092-3093.

84. Rowan S. J. Dynamic Covalent Chemistry Text. / S. J. Rowan, S. J. Cantrill, G. R. L. Cousins, J. К. M. Sanders, J. F. Sotddart // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. -Vol.41.-№8.-P. 898-952.

85. Axen A. One-pot Synthesis of a 1,3,7,9-tetraazacyclododecane Derivative and an Investigation of its Complexation Properties Text. / A. Axen, H. Grennberg, A. Gogoll // J. Chem. Research (S). 1998. - Vol.5. -P.712-713.

86. Chaffin J. D. E. The preparation of novel thiophene-based macrocyclic Mannich bases Text. / J. D. E. Chaffin, J.M. Barker, P.R.Huddleston // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2001. - Vol.12 -P. 1398-1405.

87. Rowan S.J. Macrocycles Derived from Cinchona Alkaloids: A Thermodynamic vs Kinetic Study Text. / S.J. Rowan, D.J. Reynolds, J.K.M. Sanders // J. Org. Chem. 1998. - Vol.63. -№10 - P.1536 - 1546.

88. Rowan S.J. Automated recognition, sorting, and covalent self-assembly by predisposed building blocks in a mixture Text. / S.J. Rowan, D.G. Hamilton, P.A. Brady, J.K.M. Sanders // J. Am. Chem. Soc. 1997. - Vol. 119. - № 11. - P.2578-2579.

89. Rowan S.J. Effects of Shape on Thermodynamic Cyclizations of Cinchona alkaloids Text. / S.J. Rowan, D.J. Reynolds, J.K.M. Sanders // J.Org.Chem. 1999. -Vol.64.- №24 -P.5804-5814.

90. Valognes D. Total synthesis of luzopepeptin С Text. / D. Valognes, Ph. Belmont, N. Xi, M.A. Ciufolini // Tetrahedron Lett. 2001. - Vol.42. - №33. - P. 19071909.

91. Comina P.J. Covalent self-assembly of a dimeric borazaaromatic macrocycle Text. / P.J. Comina, D. Philp, B.M. Kariuki, K.D.M. Harris // Chem. Commun. 1999. -Vol. 21.-P. 2279-2280.

92. Caminade A.-M. Synthesis of Phosphorus-Containing Macrocycles and Cryptands Text. / A.-M. Caminade, J. P. Majoral // Chem. Rev.- 1994. -Vol. 94. №5.-P.l 183-1213.

93. Bauer I. Phosphite macrocycles of varying size Text. / I.Bauer, W.D.Habicher // Tetr.Lett. 2002. - Vol. 43. - №30. -P. 5245-5428.

94. Pabel M. Rings containing phosphorus Text. / M. Pabel, S.B. Wild // Compt. Heterocycl. Chem.II. 1996. - P.947-969.

95. Schneider H.-J. Principles and methods in supramolecular chemistry Text. / H.-J. Schneider, A. Yatsimirsky // Chichester: John Wiley & Sons, Ltd. 2000. - P. 349.

96. Richman J.E. Nitrogen analogs of crown ethers Text. / J.E.Richman, T.J.Atkins // J.Am.Chem.Soc. 1974. - Vol.96. - №6. - P. 2268-2270.

97. Губен И. Методы органической химии Текст. / И.Губен // Т. IV, книга 2, М.-Л.: Госхимиздат, 1949.- 776 с.

98. Keegan J. Anion directed assembly of a dinuclear double helicate Text. / J.Keegan, P.E.Kruger, M.Nieuwenhuyzen, J.O'Brien, N.Martin // Chem.Comm.- 2001.-Vol.21.-P.2192-2193.

99. Atta-ur-Rahman, One and Two Dimensional NMR Spectroscopy Text. / Elsevier, Amsterdam. 1989. - Vol. 19. - P. 578.

100. Alkorta I. A GIAO/DFT study of 1H, 13C and 15N shieldings in amines and its relevance in conformational analysis Text. /1. Alkorta, J. Elguero // Magn. Reson. Chem. 2004. - Vol. 42. - №11. - P.955-961.

101. Huuskonen J. Water-soluble macrocyclic receptors for small neutral guest Text. / J. Huuskonen, J. E. H. Buston, N. D. Scotchmer, H. L. Anderson // New J.Chem. 1999. - Vol. 23. -P. 1245-1252.

102. Smith J. G. The diastereomeric menthyl chlorides obtained from (-) -menthol Text. / J. G. Smith, G. F. Wright // J.Org.Chem. 1952.- Vol.17. - №11. -P. 1116-1121.

103. Krause H.W. Preparation of P-chlorodimenthylphosphine Text. / H.W. Krause, A.J. Kintig // Pract.Chem. -1980. Vol.322. - №3. - P.485-486.

104. Hidai M. Palladium-catalyzed asymmetric telomerization of isoprene. Preparation of optically active citronellol Text. / M.Hidai, H.Mizuma // J.Organometal.Chem. 1982. - Vol.232. - №1. - P.89-98.

105. Marinetti A. Synthesis and a-alkylation of 1-menthylphosphetane sulfide Text. / A. Marinetti, F.-X. Buzin, L. Ricard // Tetrahedron. 1997. - Vol.53. - №12. -P.4363 -4370.

106. Karasik A.A. Novel chiral l,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane ligands and their transition metal complexes Text. / A.A.Karasik, R.N.Naumov, O.G.Sinyashin, G.P.Belov, H.V.Novikova, P.Lonnecke, E.Hey-Hawkins // Dalton Trans. 2003. - P. 2209-2214.

107. Rabjons M.A. Synthsis of aromatic polyamides containing anthracene units via a precursor polymer approach Text. / M.A.Rabjons, P. Hodge, P.A.Lovell // Polymer. 1997. - Vol. 38. -№13. - P. 3395-3407.

108. Dalley N.K. Synthesis of new cyclophane host molecules and crystal structures of their compounds with hydrocarbon guests Text. / N.K. Dalley, X. Kou, R.A. Bartsch, P. Kus // J. Incl.Phen. and Macrocycl.Chem. 2003. - Vol.45. -№1-2. -P.139-148.

109. Dalley N.K. Synthesis of a new cyclophane host and crystal structures of its compounds with neutral guests Text. / N.K. Dalley, X. Kou, R.A. Bartsch, B.P. Czech, P. Kus // J. Incl.Phen. and Mol. Recogn. Chem. 1997. - Vol. 29. -№3-4. - P. 323-334.

110. Bartsch R.A. A novel cyclophane-anthracene complex Text. / R.A. Bartsch, P. Kus, N. K. Dalley, X. Kou // Tetrahedron Letters. 2002. - Vol.43. - №29. - P. 50175019.

111. Meyer E. A. Interactions with aromatic rings in chemical and biological recognition Text. / E. A. Meyer, R. K. Castellano, F. Diederich // Angew. Chem. Int. Ed. -2003.-Vol.42.-№11.-P. 1210-1250.

112. Yan Y.-Y. Synthesis and application of macrocyclic binaphtyl ligands with extended chiral bias Text. / Y.-Y. Yan, M. Widhalm // Tetrahedron: Asymmetry.1998. Vol. 9. - №20. - P. 3607 - 3610.

113. Harnisch J.A. Gold and platinum benzenehexathiolate complexes as large template for the synthesis of 12-coordinate polyphosphine macrocycles Text. / J.A. Harnisch, R.J. Angelici // Inorg. Chim, Acta. 2000. - Vol. 300 - 302. - P.273 - 279.

114. Кузнецов P.M. Новые линейные и макроциклические олигомеры с несколькими 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктановыми фрагментами Текст. / P.M. Кузнецов // Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Казань.-2003.-С.62,98.

115. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ Текст. / П.И. Воскресенский // Москва: «Химия», 1973. -С.285-286.

116. Perdew J.P. Generalized gradient approximation made simple Text. / J.P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof// Phys. Rev. Lett. 1996. - Vol.77.- №18. — P.3865-3868.

117. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets Text. / D.N. Laikov / Chem. Phys. Lett. 1997. - Vol.281 -№1,2,3. - P.151-156.

118. Кормачев В.В. Препаративная химия фосфора Текст. / В.В. Кормачев, М.С. Федосеев // Пермь, 1992. С.22.

119. Brunner Н. Enantioselektive Katalysen, 135. Mitt. 1. Stereoselektive

120. Hydrierung von Folsaure und 2-Methylchinoxalin mit optisch aktiven Rhodium(I)-Phosphan-Komplexen Text. / H. Brunner, S. Rosenboem // Monatshefte Chem. 2000. -Vol.131.-P.1371 - 1382.

121. Goodwin N.J. Synthesis and reactivity of the ferrocene-derived phosphine Feft-C5H5){Ti -C5H4CH2P(CH20H)2}. [Text] / N.J. Goodwin, W.Henderson, B.K.Nicholson, J.K.Sarfo, J.Fawcett, D.R.Russel // J.Chem.Soc.Dalton.Trans. 1997. -Vol.22. -P. 4377-4384.

122. Карасик A.A. Методические разработки по синтезу металлоорганических соединений переходных металлов Текст. /А.А.Карасик, В.А.Милюков, А.Н.Ведерников // Казань: Изд-во КГУ. 1998. - С. 13.