Синтез и изучение кислотно-основных взаимодействий смешанно-замещенных триазолсодержащих макрогетероциклических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Романенко, Юлия Витальевна

• Романенко, Юлия Витальевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Романенко, Юлия Витальевна

Введение

1 Литературный обзор

1.1. Макрогетероциклические соединения

1.2. Исходные соединения для получения макрогетероциклов

1.2.1. Получение замещенных фталонитрилов

1.2.2. Синтез замещенных малеодинитрилов и пирролинов

1.2.3. Синтез бис(1-имино-3-изоиндоленилиденамино)ариленов и их 16 металлокомплексов

1.3. Синтез макрогетероциклических соединений

1.4. Особенности строения триазолопорфиразинов

1.5. Состояние порфиразинов в протонодонорных средах

1.5.1. Кислотно-основные взаимодействия порфиразинов и их 29 металлокомплексов в растворах

1.5.2. Стабильность макроцикла порфиразина в протонодонорных 33 средах

2. Экспериментальная часть

2.1. Подготовка исходных веществ

2.2. Синтез 2,5-диамино-1,3,4-тиадиазола (49)

2.3. СинтезЗ,5-диамино-1,2,4-триазола(50)

2.4. Синтез 4-нитрофталонитрила (11)

2.5. Синтез 4-/я/?ет-бутилфталонитрила (14)

2.6. Синтез 4-феноксифталонитрила (15)

2.7. Синтез 4-фенилтиофталонитрила (16)

2.8. Синтез 4-(и-трифенилметил)феноксифталонитрила (51)

2.9. Синтез 4-(с-метокси)фенилоксифталонитрила (52)

2.10. Синтез замещенных диииминоизоиндолинов

2.10.1. Синтез 5-трет-бутил-1,3-дииминоизоиндолина (53)

2.10.2. Синтез 5-фенокси-1,3-дииминоизоиндолина (54)

2.10.3. Синтез 5-фенилтио-1,3-дииминоизоиндолина (55)

2.10.4. Синтез 5-(о-метокси)феноилкси-1,3-дииминоизоиндолина (56)

2.11. Синтез замещенных бис(1-имино-3-изоиндолинилиденамино)-тиадиазолов

2.11.1. Синтез 2,5-бис[1-имино-5(6)-трет-бутил-3-изоиндол-инилиденамино]-1,3,4-тиадиазола (57)

2.11.2. Синтез 2,5- бис(1-имино-5(6)-фенокси-3-изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола (58)

2.11.3. Синтез 2,5-бис(1-имино-5(6)-фенилтио-3изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола (59)

2.11.4. Синтез 2,5-бис(1-имино-5(6)-(ометокси)фенилокси-3-изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола (60)

2.12. Синтез замещенных бис(1-имино-3-изоиндолинилиденамино)-триазолов

2.12.1. Синтез 3,5-бис(1-имино-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола(61)

2.12.2. Синтез 3,5-бис(1-имино-5(6)-трет-бутил-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола (62)

2.12.3. Синтез 3,5-бис(1-имино-5(6)-фенилокси-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола (63)

2.12.4. Синтез 3,5-бис(1-имино-5(6)-фенилтио-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола (64)

2.12.5. Синтез 3,5-бис(1-имино-5(6)-(о-метокси)фенилокси-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола (65)

2.13. Синтез комплексов трехзвенных продуктов с никелем(Н)

2.13.1. Синтез комплекса 2,5-бис-(1-имино-5(6)-трет-бутил-3-изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола с никелем(П) (66)

2.13.2. Синтез комплекса 2,5-бис(1-имино-5(6)-фенилтио-3-изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола с нокелем(П) (67)

2.13.3. Синтез комплекса 2,5- бис-(1-имино-5(6)-фенокси-3изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола с никелем(Н) (68)

2.13.4. Синтез комплекса 2,5-бис(1-имино-5(6)-(ометокси)фенилокси-3-изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола с нцкелем(Н) (69)

2.13.5. Синтез комплекса 3,5-бис(1-имино-3-изоиндолинилиденамино) 1,2,4-триазола с нйкелем(Н) (70)

2.13.6. Синтез комплекса 3,5-бис(1-имино-5(6)-трет-бутил-3-изоиндолинилиденамино)- 1,2,4-триазола с нИкелем(И) (71)

2.13.7. Синтез комплекса 3,5-бис(1-имино-5(6)-фенилтио-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола с никелем(Н) (72)

2.13.8. Синтез комплекса 3,5-бис(1-имино-5(6)-фенилокси-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола с никелем(Н) (73)

2.13.9. Синтез комплекса 3,5-бис(1-имино-5(6)-(о-метокси)фенилокси-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола с никелем(П) (74)

2.14. Синтез комплексов макрогетероциклических соединений с никелем(Н)

2.14.1. Синтез [4'-(«-трифенилметилфенокси)-2,3-диаза-7,8:12,13:17,18 трибензопорфиразинато] никеля(Н) (75)

2.14.2. Синтез [4,4м-ди-трет-бутил-4'-фенокси-2,3-диаза-7,8:12,13:17,18-трибензопорфиразинато]никеля(Н) (76)

2.14.3. Синтез [4,4м-ди-/и/?еж-бутил-4'-фенилтио-2,3-диаза-7,8:12,13:17,18-трибензопорфиразинато] никеля(Н) (77)

2.14.4. Синтез [4,4',4м-трифенокси-2,3-диаза-7,8:12,13:17,18-трибензопорфиразинато]никеля(И) (78)

2.14.5. Синтез [4,4',4"-трифенилтио-2,3-диаза-7,8:12,13:17,18-трибензопорфиразинато]никеля(Н) (79)

2.14.5. Синтез 12,13-бис(4-т/?ет-бутилфенил)-2,3-диаза-7,8:17,18-дибензопорфиразинатоникеля(И) (80).

2.16. Синтез ЗН-2,3-диаза-7,8,12,13,17,18-гексакис(4-/^рет-бутилфенил)порфиразина (42)

2.17. Синтез 3-додецил-2,3-диаза-7,8,12,13,17,18-гексакис(4-/я/?е/ябутилфенил)порфиразина (43)

2.18. Синтез [2,3-диаза-7,8,12,13,17,18-гексакис(4-трет-бутилфенил)-порфиразинато]никеля (II) (44)

2.19. Синтез [2,3-диаза-7,8,12,13,17,18-гексакис(4-т/>ет-бутилфенил)-порфиразинато]меди (II) (45)

2.20. Методы исследования и оборудование

2.20.1. Электронная абсорбционная спектроскопия

2.20.2. ИК-спектроскопия

2.20.5. Масс-спектрометрия

2.20.6. Элементный анализ

2.21. Методика исследования кислотно-основного взаимодействия триазолопорфиразинов и триазолофталоцианинов

2.22. Методика кинетических измерений и расчет кинетических параметров

3. Обсуждение результатов

3.1. Синтез исходных веществ

3.2. Синтез трехзвенных продуктов и их металлокомплексов

3.3. Синтез комплексов никеля(Н) триазолсодержаших макрогетероциклических соединений

3.4. Синтез макрогетероциклических соединений на основе бис( 1 -имино-3-изоиндолинилиденамино)тиадиазолов

3.5. Иследование кислотно-основных взаимодействий

3.6. Кинетическая устойчивость гексакис(4-трет-бутилфенил)триазолопорфиразина в протонодонорных 98 Выводы 104 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и изучение кислотно-основных взаимодействий смешанно-замещенных триазолсодержащих макрогетероциклических соединений»

Макрогетероциклические соединения (Мс) и их комплексы с металлами - ближайшие структурные аналоги порфиразина и фталоцианина, в настоящее время являются объектами интенсивных научных исследований [1-5]. Это связано не только с уникальным молекулярным строением данного класса соединений, но и с наличием у них практически полезных свойств, позволяющих использовать их в качестве красителей [6], катализаторов [7], стабилизаторов [8], органических полупроводников [9], материалов, проявляющих определенную биологическую активность [10, 11], жидкокристаллические [12-14] и нелинейно-оптические свойства [15,16].

В настоящее время возросло внимание к синтезу и изучению несимметрично-замещенных порфиразинов, сочетающих в своей структуре заместители с сильными электронодонорными и электроноакцепторными свойствами. Такого рода «пуш-пульные» соединения («push-pull»- тяни-толкай) особенно перспективны в качестве материалов для нелинейной оптики.

Среди макрогетероциклических соединений несимметричного строения особое внимание привлекают триазолопорфиразины, представляющие собой аналоги порфиразина, в молекуле которого один из пиррольных фрагментов замещен 1,2,4-триазольным остатком. Такие соединения сочетают внутрициклическое макрокольцо, аналогичное порфиразину, с нецентросимметричным макроциклическим остовом. Нарушение симметрии приводит к появлению постоянного дипольного момента, оказывает сильное влияние на электронно-оптические и координационные свойства.

Весьма ценную информацию об особенностях строения порфиразинов и их аналогов удается получить, изучая их поведение в протонодонорных средах. Кроме того, возможность практического использования металлокомплексов порфиразинов и их аналогов в значительной мере определяется устойчивостью в растворах. В связи с этим синтез и исследование кислотно-основных взаимодеиствии новых нецентросимметричных макрогетероциклических соединений представляется весьма важным и актуальным.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Романенко, Юлия Витальевна

ВЫВОДЫ

Синтезировано 19 новых соединений, строение которых было установлено с привлечением комплекса физико-химических методов исследования (элементный анализ, ИК- и электронная абсорбционная спектроскопия, масс-спектрометрия).

1. Впервые взаимодействием 4-фенокси-, 4-фенилтио- и 4-о-метокси-фенилоксизамещенных фталонитрилов и 3,5-диамино-1,2,4-триазола синтезированы новые замещенные 3,5-бис(1-имино-3-изоиндолинилиденамино)триазолы. Реакцией 5-трет-бутил-, 5-фенокси-, 5-фенилтио- и 5-о-метоксифеноксизамещенных 1,3-дииминоизоиндолинов с 2,5-диамино-1,3,4-тиадиазолом получены новые соответствующие 2,5-бис(1-имино-3-изоиндолинилиденамино)тиадиазолы.

2. Взаимодействием замещенных бис-(1-имино-3-изоиндолинилиденамино)-азолов с ацетатом никеля в этоксиэтаноле впервые получены соответствующие комплексы состава 1:1.

3. Конденсацией Ыькомплексов замещенных бис-(1-имино-3-изоиндоли-нилиденамино)триазолов с 4-феноксифталонитрилом или 4-фенилтио-фталонитрилом в феноле впервые синтезированы [4'-(«-три-фенилметилфенокси)-2,3-диаза-7,8: 12,13:17,18трибензопорфиразинато]никель(Н), [4,4"-ди-/ярет-бутил-4'-фенокси-2,3-диаза-7,8:12,13:17,18-трибензопорфиразинато]никель(Н), [4,4"-ди-трет-бутил-4'-фенилтио-2,3-диаза-7,8:12,13:17,18трибензопорфиразинато]никель(Н), [4,4',4"-трифенокси-2,3-диаза

7,8:12,13:17,18-трибензолопорфиразинато]никель(Н) и [4,4',4"-три-фенилтио-2,3-диаза-7,8:12,13:17,18-трибензопорфиразинато]никель(Н).

4. Изучены кислотно-основные взаимодействия триазолопорфиразинов, их металлокомплексов в средах бензол-АсОН, дихлорметан-АсОН и дихлорметан-СРзСООН. Определены константы устойчивости монопротонированных форм триазолопорфиразинов. Установлено, что замена одного пиррольного или изоиндольного фрагмента на триазольный ведет к значительному увеличению основности макроцикла. Рассмотрено влияние аннелирования на основность соединений. Обсуждено влияние функциональных групп в макроцикле на основность триазолопорфиразинов.

5. Впервые изучена кинетическая устойчивость триазолопорфиразинов в среде бензол-уксусная кислота на примере 1 Н-гексакис(4-трет-бутилфенил)триазолопорфиразина. Определены кинетические параметры реакции и предложена схема деструкции макроцикла. Дано обоснование предложенной схемы с использованием полуэмпирического квантово-химического метода AMI. Показано, что присутствие тразольного цикла в макроциклической системе значительно снижает устойчивость триазолопорфиразинов в протонодонорных средах по сравнению с порфиразинами.

Выражаю глубокую благодарность за всестороннюю помощь и поддержку моим научным руководителям доктору химических наук, профессору Исляйкину Михаилу Константиновичу и доктору химических наук, профессору Хелевиной Ольге Григорьевне.

Настоящая работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 05-03-33003а) и Министерства образования РФ (грант № Т02-09.3-2010).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Романенко, Юлия Витальевна, 2007 год

1. Hoffman B.M. Porphyrazines: from biomedical to nanotech // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2004. V. 8. № 4-6. P. 399.

2. Thai N.A., Cheng K.F., Drain C.M. Synthesis of porphyrazines as a new building block for nanoscale photonic materials // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2004. V. 8. № 4-6. P. 862.

3. Stuzhin P.A., Ercolani C. Porphyrazines with Annulated Heterocycles // Porphyrin Handbook. V. 15 / Eds Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. N. Y: Acad. Press, 2003. Chapter 101. P. 263-359.

4. Кролик Л.Г., Виткина Б.Д. Макрогетероциклические пигменты // Журн. ВХО им Д.И. Менделеева. 1966. Т. 11. Вып. 1. С. 60-69.

5. Маслов И. П., Золотарева К. А., Глазунова Н. А. Химические добавки к полимерам. // Справочник. М.: Химия. 1973. С. 113-114.

6. Электропроводность макрогетероциклических соединений и их металлических комплексов / Федоров JI.M., Колесников Н.А., Смирнов Р.П., Альянов М.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1972. Т. 15. Вып. 4. С. 537-540.

7. Данилова Е.А., Исляйкин М.К. Новое в изучении свойств трет-бутилзамещенных МГЦС симметричного строения с фрагментами 1,2,4триазола и 1,3,4-тиадиазола // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1994. Т. 37. №2. С. 77-81.

8. Макрогетероциклические соединения и их металлокомплексы. Синтез и исследование противоопухолевой активности / Исляйкин М.К., Данилова Е.А., Кудрик Е.В. и др.// Химико-фармацевтический журнал. 1997. Т. 31. №8. С. 19-22.

9. Synthesis and Liquid-Crystal Behavior of Novel Class of Disklike Metallomesogens: Hexasubstituted Triazolehemiporphyrazines / O. Fernández, G. de la Torre, F. Fernández-Lazaro, J. Barbera, Т. Torres // J. Mater.Chem. 1997. V. 9. P. 3017-3022.

10. Synthesis and liquid-crystal behavior of triazolephthalocyanines / Cabezón В., Nicolau M., Barberá J., Torres T.// Chem. Mat. 2000. 12. P. 776-781.

11. Phthalocyanines and Related Compounds: Organic Targets for Nonlinear Optical Applications / G. de la Torre, P. Vazguez, F. Agullo-Lopez, T. Torres //J. Mater.Chem. 1998. V. 8. P. 1671-1683.

12. Phthalocyanines: Properties and Applications / Ed. Leznoff С. C., Lever A. B. P. New York: VCH Publishers. 1989. Vol. 1. 436 p.; 1993. Vol. 2. 436 p.; 1993. Vol. 3. 303 p.; 1996. Vol. 4. 524 p.

13. Latos-Grazyñski L. Core-Modified Heteroanalogues of Porphyrins and Metalloporphyrins. In Porphyrin Handbook. Vol. 2. Eds Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. -Academic Press. New York. 2003. Chapter 14. P. 361-416.

14. Kobayashi N. Synthesis and Spectroscopic Properties of Phthalocyanine Analogs. In Porphyrin Handbook. Vol. 15. / Eds Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. -Academic Press. New York. 2003. Chapter 100. P. 161-262.

15. Elvidge J.A., Golden J.H. Conjugated Macrocycles. Part XXVIII. Adducts from Diiminoisoindoline and Arylene-m-diamines, and a New Type of

16. Crosconjugated Macrocycle with Threequarters of the Chromophore of Phthalocyanine // J. Chem. Soc. 1957. P.700-709.

17. Смирнов Р.П., Бородкин В.Ф., Лукьянова Г.И. Синтез металлических комплексов несимметричных макроциклов // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1964. № 1.С.118-121.

18. Смирнов Р.П., Березин Б.Д., Скворцова Л.А Кинетика образования металлических комплексов несимметричных макрогетероциклических соединений // Ж. физ. химии. 1967. Т.41. №7. С.1630-1634.

19. Смирнов Р.П., Березин Б.Д. Кинетика деструкции металлических комплексов макрогетероциклических соединений // Журн. физ. химии. 1969. Т.43. №10. С.2494-2498.

20. Смирнов Р.П., Харитонов В.Н., Смирнов Л.Н. Термостабилизация поликапроамидных волокон металлсодержащими макрогетероциклическими соединениями // Труды ИХТИ. 1972. № 4. С.111-116.

21. Химические добавки к полимерам (Справочник) / Баранова A.C., Барышникова Г.С., Глазунова H.A., Делюстро В.М., Золотарева К.А., Маслова И.П., Пугачева Л.А., Скрипко Л.А. М.: Химия. 1981. 264 с.

22. Колесников H.A., Федоров Л.М., Колесникова Е.Е. К вопросу о строении Стабилина-9 // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1976. Т. 19. №9. С. 1352-1354.

23. Бородкин В.Ф., Чеснокова Т.И., Исляйкин М.К. Синтез и свойства медного комплекса несимметричного макроцикла с аксиальным лигандом // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1980. Т. 23. № 8. С. 1044-1046.

24. Рентгеноэлектронные спектры и строение макро-Ы-гетероциклических соединений / Иванова Т.М., Базанов М.Ю., Петрв A.B., Юрина Е.С. // Координационная химия. 2006. Т. 32. № 1. С. 75-78.

25. Ziegler С .J., Cetin A., Wu R., Kawa M., McLean L., Koscinski J., Durfee W. S. Transition metal complexes of a carbaporphyrazine macrocycle // J. of Porphyrins and Phthalocyanines. 2006. V. 10. № 4-6. P. 264.

26. Bamfield P., Mack P. A. Metals in the Synthesis of Macrocycles. Part I. Metal Complexes of 2,6-Bis-(l-iminoisoindolin-3-ylidenamino)pyridine as Templates//J. Chem. Soc. C. 1968. P.1961-1964.

27. Fernández-Lázaro F., Sastre A., Torres Т. Novel Tribenzhexaazaporphyrins as Unsymmetric Phthalocyanine Analogues // J. Chem. Soc., Chem. Com. 1994. P.1525-1526.

28. Cabezón В., Rodríguez-Morgade S., Torres Т. Stepwise Synthesis of Soluble Substituted Triazolephthalocyanines // J. Org. Chem. 1995. V. 60. P. 1872-1874.

29. Armand F., Cabezón В., Martinez-Diaz M. V., Ruaudel-Teixier A., Torres T. Organization of triazolephthalocyanines in Langmuir-Blodgett films // J. Mater. Chem. 1997. V. 7. № 9. P. 1741-1746.

30. Данилова E.A., Исляйкин M.K., Бородкин В.Ф. Синтез и свойства трет-бутилзамещенных макрогетероциклических соединений на основе 1-Н- и 1-фенил-1,2,4-триазолов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1990. Т. 33. Вып. 1.С. 37-40.

31. Sharman W.M., van Lier J.E. Synthesis of Phthalocyanine Precursors. In Porphyrin Handbook. Vol. 15. / Eds Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. -Academic Press. New York. 2003. Chapter 97. P. 1-60.

32. Гальперн М.Г., Лукьянец E.A. Синтез динитрилов гетероциклических о-дикарбоновых кислот //Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1967. Т. 12. Вып. 4. С. 474-476.

33. Михаленко С.А., Лукьянец Е.А. wpew-Бутилзамещенные тетра-3-нитрофталоцианины. // ЖОрХ. 1975. Т. 11. № 10. С. 2216.

34. Михаленко С.А., Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения. IX. Синтез и электронные спектры поглощения тетра-4-wpem-бутилфталоцианинов. //ЖОрХ. 1978. Т. 41. № 12. С. 2735-2739.

35. Михаленко С.А., Коробкова Е.В., Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения. IV. Полихлорфталоцианины // ЖОрХ. 1970. Т. 40. №2. С. 400-403.

36. Галогеннитрофталимиды и фталонитрилы на их основе / Шишкина О.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Любимцев A.B., Смирнов Р.П., Бараньски А. //ЖОХ. 1997. Т.67. Вып. 5. С. 842-845.

37. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. 1. Синтез и свойства 4-бром-5-нитрофталодинитрила / Шишкина О.В., Майзлиш В.Е., Кудрик Е.В., Шапошников Г.П., Смирнов Р.П. // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 10. С. 1712-1714.

38. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. 3. Арилоксинитрофталодинитрилы / Шишкина О.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Кудрик Е.В., Смирнов Р.П. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 5. С. 815-817.

39. О взаимодействии нитрита натрия с нитрилами ароматических нитрокислот / Устинов В.А., Плактинский В.В., Миронов P.C. и др. // ЖОрХ. 1979. Т. 15. Вып. 8. С. 1775-1778.

40. Wohrle D., Knothe G. Reaction of 4-nitrophthalodinitrile with carbonate, nitrite and fluoride // Synt. Com. 1989. Vol. 19 (18). P. 3231-3239.

41. A Simple Synthesis of 4,5-Disubstituted 1,2-Dicyanobenzenes and 2,3,9,10,16,17,23,24-Octasubstituted Phthalocyanines / Wohrle D., Eskes M., Shigehara K. et all. // Synthesis. 1993. N. 2. P. 194-196.

42. The solid phase synthesis of unsymmetrical phthalocyanines / Hall T.W., Greenberg S., McArthur C.R., Knouw B. et all. // Nouv. J. Chim. 1982. Vol. 6. №12. P. 653-657.

43. Snow A.W., Shirk J.S., Pong R.G.S. Oligooxyethylene liquid phthalocyanines // J.of Porphyrins and Phthalocyanines. 2000. № 4. P. 518-524.

44. Synthesis of Phthalocyanines from Phthalonitriles under Mild Conditions / Uchida H., Tanaka H., Yoshiyama H., Reddy P.Y., Nakamura S., Torn T. Novel // Synlett. 2002. P. 1649-1652.

45. Sastre A., del Rey В., Torres T. Synthesis of novel unsymmetrically substituted push-pull phthalocyanines // J. Org. Chem. 1996. V. 61. P. 85918597.

46. Михаленко С.А., Лукьянец E.A. Синтез замещенных фталодинитрилов из дицианофенилдиазониевых солей // Анилинокрасочная промышленность. 1977. Вып. 3. С. 1-4.

47. Пат. 252562 (США). Aromatic o-dinitriles / Scarela М., Bruillard R. // Chem. Abstr. 1951. V. 45. P. 2023.

48. Любимцев A.B. Изучение с применением квантово-химических методов реакций образования замещенных изоиндолов и синтез макрогетероциклических соединений на их основе // Дисс. .канд. хим. наук. Иваново: Ивановск. хим.-технолог. университет. 1998.138 с.

49. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы / М.: Мир. 1973. Ч. 2. С. 431-476.

50. А. с. 382612 СССР, МКИ С 09 И 27/11, С 07 Г12/01 Способ получения динитрилов алкилзамещенных о-фталевых кислот / Ковшев Е.И., Голушкина Е.А., Лукьянец Е.А.; МГУ (СССР) № 3826123 (12-05; Заяв. 14.05.71. Опубл. 21.07.73; Бюл. № 23.

51. Соловьева Л.И., Михаленко С.А., Лукьянец Е.А. Синтез замещенныхо-фталодинитрилов реакцией Розенмунда-Брауна // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1976. Т. 21. Вып. 4. С. 465.

52. The Chemistry of the Cyano Group / ed. Z. Rappoport, Interse. Publ.: London, N. J. Sydney, Toronto 1970. P. 150.

53. Saito S. Vapor phase catalitic halogenation of ophthalonitrile. I. Catalitic thermal halogenation // J. Soc. Org. Synt. Chem. 1964. Vol. 22 (9). P. 743-748.

54. Михаленко C.A., Лукянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения. V. Динитрилы замещенных фталевых кислот // ЖОХ. 1970. Т. 6. С. 171-174.

55. Hein D. W. Phenylmaleonitrile and phenylfumaronitrile. A new reaction observed on activated alumina. // J. Amer. Chem. Soc. 1955. -V. 77, N. 10-P. 2797-280.

56. Beech W. F., Piggott H. A. 1,2-Dicarboxylic acids. Part IV. Saturated and unsaturated dialkyl and alkyl-aryl-dinitriles. // J. Chem. Soc. 1955. - P. 423-429.

57. Fitzgerald J., Taylor W., Owen H. Facile synthesis of substituted fumaronitriles and maleomtriles: precursors to soluble tetraazaporphyrins. // Synthesis. 1991. № 9. P. 686-688.

58. Копраненков B.H., Гончарова Л.С, Лукьянец Е.А. /ирет-Бутильные производные порфиразина. //ЖОХ. 1977. Т. 47. № 9. С. 2143-2148.

59. Копраненков В.Н., Гончарова Л.С. О взаимодействии а,р-2-дицианостиролов с четырёхокисью азота // Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1981. Т. 26. № 4. С. 456-457.

60. Стужин П. А., Мигалова И.С, Березин Б.Д., Любимов A.B. Синтез, спектральные свойства комплексов железа с тетрафенилтетраазапорфином. // Коорд. химия. 1994. Т. 20. № 6. С. 444-448.

61. Baumann T.F., Barrett A.G.M., Hoffman В.М. Porphyrazine Binaries: Synthesis, Characterization and Spectroscopy of a Metal-Linked Trinuclear Porphyrazine Dimer. // Inorg. Chem. 1997. V. 36. № 24. P. 5661-5665.

62. Бородкин В.Ф. О синтезе и свойствах макрогетероциклических соединений подобных фталоцианину. // Дисс. . докт. хим. наук. Москва. 1966. 286 с.

63. Бородкин В.Ф. Синтез фталоцианина из фталодинитрила. // ЖПХ. 1958. Т.31.С. 831-816.

64. Химия синтетических красителей. / Под ред. Венкатарамана К. Л.: Химия. 1976. Т. 5. 432 с.

65. Бородкин В.Ф., Постников В.И. Способ получения 1-амино-З-имино-изоиндолина. // A.C. 433143. СССР. Опубл. В Б.И. 1974. № 23. С. 62.

66. Данилова Е.А., Исляйкин М.К. Синтез и свойства mpem-бутил-замещенных макрогетероциклических соединений и их комплексов с металлами // В кн.: Успехи химии порфиринов / Отв. редактор проф.

67. Голубчиков О.А. СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ. 2004. Т. 4. С. 356375.

68. Гнедииа В.А., Смирнов Р.П., Матюшин Г.А. Синтез металлосодержащих ди(1-имино-3-изоиндолинилиденамино)ариленов // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1973. Т. 16. Вып. 4. С. 589-592.

69. Кудрик Е. В., Исляйкин М. К., Смирнов Р. П. Темплатный синтез и свойства металлокомплексов тиадиазолтриизоиндолмакроцикла (тиади азолгемипорфиразина) // ЖОрХ. 1997. Т. 33. Вып. 7. С. 1107-1110.

70. Nicolau М., Cabezón В., Torres Т. Triazolephthalocyanines: synthesis, supramolecular organization and physical properties // Coord. Chem. Rev. 1999. V. 190-192. P. 231-243.

71. Baguley M. E., Elvidge J. A. Heterocyclic Imines and Amines. Part VIII. Identification of "oCyanothiobenzamide" as l-Imino-3-thioisoindoline, and its Conversion with Amines into Macrocycles and Intermediates // J. Chem. Soc. 1957. P. 709-719.

72. Nicolau M., Cabezón В., Torres Т. Synthesis of Nickel(II) Triazolenaphthalocyanine and Related Macrocycles //J. Org. Chem. 2001. V. 66. P. 89-93.

73. Esperanza S., Nicolau M., Torres T. Synthesis of the First Nonmetalated Triazolephthalocyanine Derivatives //J. Org. Chem. 2002. 67. P. 1392-1395.

74. Islyaikin M.K., Rodríguez-Morgade S.M., Torres T. Triazoleporphyrazines: A New Class of Intrinsically Unsymmetrical Azaporphyrins // Eur. J. Org. Chem. 2002. P. 2460-2464.

75. Islyaikin M. К., Ferro V. R., García de la Vega J. M. Aromaticity in tautomers of triazoleporphyrazine // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2002. P. 2104-2109.

76. Стужин П.А., Хелевина О.Г. Спектроскопия кислотно-основных взаимодействий азапорфиринов и их металлокомплексов в растворах. // Коорд. химия. 1998. Т. 24. № 10. С. 783-793.

77. Березин Б.Д., Стужин П.А., Хелевина О.Г. Кислотно-основное взаимодействие тетразапорфина в органических растворителях // Химия гетегоциклических соединеий. 1986. № 12. С. 1677-1681.

78. Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Стужин П.А. Спектроскопия кислотно-основного взаимодействия замещенных тетразапорфина в неводных растворах // Журн. прикл. спектроскопии. 1987. Т. 46. № 5. С. 809-814.

79. Стабильность тетра(тетраметилен)тетразапорфина в серной кислоте / Хелевина О.Г., Стужин П.А., Глазунов A.B. и др. // Химия гетегоциклических соединеий. 1987. № 5. С. 629-633.

80. Особенности кислотно-основного взаимодействия комплексов тетраазапорфиринов в неводных растворах / Стужин П.А., Хелевина О.Г., Рябова М.Н., Березин Б.Д. // Журн. прикл. спектроскопии. 1990. Т. 52. № 1.С. 94-99.

81. Кислотные формы комплекса меди (II) с 3,7,13,17-тетраметил-2,12,18-тетрабутил-5,15-диазапорфином в протонодонорных средах / Хелевина О.Г., Чижова Н.В., Стужин П.А. Семейкин A.C., Березин БД // Коорд. химия. 1996. Т. 22. № 11. С. 866-869.

82. Кислотные формы комплекса меди диазапорфирина в неводных средах / Хелевина О.Г., Чижова Н.В., Стужин П.А. Семейкин A.C., Березин БД // Журн. физ. химии. 1997. Т. 71. № 1. С. 65-69.

83. Stuzhin P.A., Khelevina O.G., Berezin B.D. Azaporphyrins: Acid-base properties // Phthalocyanines. Properties and Applications/Ed. C.C. Leznoff and A.B.P. Lever. New York: VCH Publ., 1996. Vol. 4. P. 19-74.

84. Гуринович Г.П., Синяков Г.Н., Шульга A.M. Спектральное изучение ионных форм азапорфиринов // Журн. прикл. спектр. 1970. Т. 12.№ 4. С. 691-696.

85. Khelevina O.G., Ferro V.R., Islyaikin M.K., Veselkova E. A., Stiyapan M. G., Garcia de la Vega J. M. Acid-base behavior of triazoleporphyrazines in proton-donating media // J. Phys. Org. Chem. 2005. V. 18. № 4. P. 329-335.

86. Хелевина О.Г., Стужин П.А., Свинова C.B., Березин Б.Д. Стабильность макроцикла тетразапорфина в серной кислоте // Журнал физической химии. 1985. Т. 59. № 6. С. 1409-1412.

87. Порфирины: структура, свойства, синтез / К.А. Аскаров, Б.Д. Березин, Р.П. Евстигнеева и др. // М.: Наука, 1985. 333с.

88. Винник М.И., Рябова P.C. Использование индикаторного метода для определения концентраций ионов и недиссоциированных частиц // Журн. физ. химии. 1964. Т. 38. № 3. С. 606-615.

89. Березин Б.Д. Свойства серной кислоты как растворителя // Изв. вузов. Хим. и хим технология. 1966. Т. 9. № 5. С. 717-723.

90. Хелевина О.Г., Стужин П.А., Березин Б.Д. Кинетическая устойчивость тетразапорфина в бинарных растворах H2SO4 НАс и H2SO4 -ДМСО // Химия гетероциклических соединений. 1984. №7. С.932-936.

91. Martin D.H., Hauthal G. Dimethilsulfoxid / Berlin: Academic Verglag. 1971. S. 83.

92. Fromm E. Abkömmlinge von Thio-semicarbaziden und Hydrazio-dithio-dicarbonamiden // Justus Liebigs' Annalen der Chemie. 1923. Bd.433. S. 1-9.

93. Pellizzari G., Roncagliolo C. Ricerche sue Guanazole // Gaz. Chem. Ital. 1901. V.31. № 1. P. 477-513.

94. Pellizzari G. Untersuchung über das Guanidin. Herstellung der Phenylguanazols // Ber. 1891. S.649-651.

95. Larner B.W, Peters A.T. New Intermediates and Dyes. Part II. Preparation and Properties of 4-tert-Butylphthalic Anhydride. Orientation of its Condensation Products with Benzenoid Hydrocarbons. // J. Chem. Soc. 1952. P. 680-686.

96. Исляйкин M. К. Синтез и свойства макрогетероциклических соединений на основе замещенных изоиндолинов: Дисс. . канд. хим. наук. -Иваново: Ивановск. хим.-технол. ин-т, 1980. 164с.

97. Юб.Елькин И. Синтез и свойства металлокомплексов фталоцианинов и макрогетероциклических соединений с заместителями, содержащими трифенилметильные группы // Дисс. . докт. хим. наук. Иваново: Ивановск. хим.-техн. ун-т. 2002.133 с.

98. Rodríguez-Morgade S., Torres T. Nickel(II) and Copper(II) Complexes of Mixed Benzene-Triazolehemiporphyrazines // Inorg. Chim. Acta 230. 1995. P. 153.

99. Rodríguez-Morgade M.S., Cabezón В., Esperanza S., Torres T. Expanded Phthalocyanine Analogues: Synthesis and Characterization of New Triazole-Derived Annulenes Containing Six Heterocyclic Subunits // Chem. Eur. J. 2001. V. 7. № 11. P. 2407-2413.

100. Ю9.Исляйкин M.K. Синтез, особенности строения и свойства замещенных макрогетероциклических соединений и их комплексов с металлами // Дисс. докт. хим. наук. Иваново: Ивановск. хим.-техн. ун-т. 2004. 353с.

101. Fernánrez-Lazáro F., Torres T., Hauschel В., Hanack M. Hemiporphyrazines as Targets for the Preparation of Molecular Materials: Synthesis and Physical Properties // Chem. Rev. 1998. V.98. N.2. P.563-576.

102. Ш.Исляйкин M.K., Бараньский А. Особенности пространственного и электронного строения бис(1-имино-3-изоиндолинилиденамино)ариле-нов по данным метода AMI // ХГС. 2001. № 8. С. 1047-1055.

103. Fernández-Lázaro F., Maya Е.М., Nicolau M., Torres T. Low Symmetry phtalocuanines and Related Systems. Chapter 12.

104. Noncentrosymmetric Triazolephthalocyanines as Second-Order Nonlinear Optical Materials / Rojo G., Agulló-López F., Cabezón В., Torres T., Brasselet S., Ledoux I., Zyss J. // J. Phys. Chem. B. 2000. Vol. 104, №. 18. P. 4295-4299.

105. Райхард X. Растворители в органической химии. JL: Химия, 1973. 152 с.

106. AMI: A New General Purpose Quantum Mechanical Molecular Model / Dewar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F., Stewart J.J.P. // J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. № 13. P. 3902-3909.

107. Zerner M. C. Semiempirical molecular orbital methods // In Reviews in Computational Chemistry. V. 2. /Eds. Lipkowitz К. В., Boyd D. B. New York: VCH Publ., 1991. P. 313-365.