Синтез и исследование свойств высокомолекулярного транс-полипентенилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Тукаева, Юлия Тимуровна

• Тукаева, Юлия Тимуровна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тукаева, Юлия Тимуровна

ВВЕДЕНИЕ.

1 ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛОЛЕФИНОВ С РАСКРЫТИЕМ ЦИКЛА (Литературный обзор).

1.1 Механизм метатезисной полимеризации циклоолефинов.

1.2 Вторичные реакции метатезиса, протекающие с участием двойных связей находящихся в полимеризационной системе.

1.3 Стереорегулирование при метатезисной полимеризации циклоолефинов.

1.4 Противотурбулентные присадки на основе высокомолекулярных карбоцепных полимеров.

1.5 Постановка задачи.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Характеристика исходных продуктов и вспомогательных материалов.

2.2 Методика постановки опытов.

2.2.1 Полимеризация циклопентена в ампулах.

2.2.2 Изучение кинетики полимеризации циклопентена.

2.3 Методы анализа и исследования исходных, промежуточных и конечных продуктов.

3 ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЦИКЛОПЕНТЕНА ПОД ДЕЙСТВИЕМ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ГХВ - ХА - ТИБА НА МОЛЕКУЛЯРНУЮ МАССУ ТТМЯС-ПОЛИПЕНТЕНИЛЕНА.

3.1 Влияние условий полимеризации на молекулярную массу полипентенилена.

3.2 Влияние природы растворителя на выход и свойства полипентенилена.

3.3 Влияние концентрации катализатора на выход и молекулярную массу полипентенилена.

3.4 Влияние концентрации мономера на выход и молекулярную массу полипентенилена.

3.5 Кинетические исследования полимеризации циклопенте-на.

4 ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ РАСТВОРОВ ТРАНС-ПОЛИПЕНТЕНИЛЕНОВ.

4.1 Изучение особенности образования разбавленного раствора транс-полипентенилена из полимеризата.

4.2 Применение высокомолекулярного транс-иошшснте- ^ нилена в качестве основы противотурбулентной присадки.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование свойств высокомолекулярного транс-полипентенилена»

Полимеризация циклоолефинов с раскрытием кольца позволяет синтезировать разнообразные полиалкенилены от полимеров, преимущественно содержащих транс-звенья, до структур содержащих до 100% г/г/с-звеньев. Используя катализаторы метатезиса, можно получить как олигомерные продукты, так и сверхвысокомолекулярные полимеры.

Среди полиалкениленов необходимо отметить полимеры на основе циклопентена, обладающие уникальными комплексами свойств.

Эксплуатационные свойства полипентениленов в значительной степени определяются величиной молекулярной массы и микроструктурой полимерной цепи. Трсшс-полипентенилен находит применение как каучук общего назначения. Он имеет ряд преимуществ перед известными синтетическими каучуками и по свойствам приближается к натуральному каучуку. Диополипентенилен перспективен для получения резин, работающих при низких температурах. В этих условиях он имеет наилучшие характеристики, превышающие характеристики таких морозостойких каучуков, как цис-полибутадиен и сополимер окиси пропилена с аллилглицидиловым эфиром.

Высокомолекулярные цис- и гарянополипентенилены могут найти применение в качестве основы противотурбулентной присадки, применяемой при перекачке углеводородных жидкостей по трубопроводам. Введение небольших количеств высокомолекулярного полипентенилена в нефть и нефтепродукты, перекачиваемые по трубопроводам, в существенной степени снижает гидродинамическое сопротивление потока при турбулентном режиме течения. При этом появляется возможность либо значительно снизить энергозатраты при сохранении производительности трубопровода, либо увеличить пропускную способность при сохранении постоянства рабочего давления в трубопроводе.

Таким образом, исследование особенностей трямс-полимеризации циклопентена и, в частности, изучение механизма регулирования молекулярной массы полипентенилена в условиях низкого содержания агентов передачи цепи, а также разработка основ технологии синтеза сверхвысокомолекулярного гардяопол ипентен илена с целью его использования в качестве основы противотурбулентной присадки, снижающей гидродинамическое сопротивление перекачиваемых углеводородных жидкостей по трубопроводам, представляет несомненный интерес.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Тукаева, Юлия Тимуровна

выводы

1. Установлено, что при массовой доле линейных олефинов и диенов в циклопентене порядка 8+14-10"4 %, возможен синтез трсшс-полипентенилена с молекулярной массой, изменяющейся в диапазоне от 1-106 до 6,5-106.

2. Показано, что /ирянс-полипентенштен с наибольшей молекулярной массой образуется при использовании в качестве растворителя высших ароматических углеводородов.

3. Установлено, что зависимость молекулярной массы транс-полипентенилена от глубины превращения циклопентена имеет экстремальный характер, что обусловлено более низкой активностью агентов передачи цепи в реакции метатезиса по сравнению с мономером. Отмечено, что в этих условиях определяющее влияние на молекулярную массу полимера оказывает выход wpawc-полипентенилена.

4. Показано, что в результате присоединения мономерных звеньев к растущей полимерной цепи происходит образование макромолекул, конфор-мация которых не является термодинамически равновесной. Достижение равновесия с течением времени сопровождается образованием пространственной сетки зацеплений макромолекул в растворе.

5. Доказан факт циклоолигомеризации mpawc-полипенте-нилена в процессе метатезисной полимеризации циклопентена. Впервые показано, что образование циклоолигомеров является термодинамически контролируемым процессом.

6. Установлено, что гарянс-полипентенилен проявляет высокую эффективность в снижении гидродинамического сопротивления перекачиваемой углеводородной жидкости по трубопроводу, а также высокую стабильность к деструкции при прохождении местных сопротивлений.

107

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тукаева, Юлия Тимуровна, 2010 год

1. Маковецкий К. J1. Координационная полимеризация циклоолефинов // Высокомолек. соед. А. - 1994. - Т. 30, № 9. - С. 1927-1931.

2. Ivin К. J. Olefin Metathesis — London.: Acad. Press, 1983. — 399 p.

3. Долгоплоск Б. А., Тинякова E. H. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации. —М.: Наука, 1982. —Ч. 1. 107 с.

4. Пат. 1072811 ФРГ. Eleuterio Н. S. Polymerization of cyclic olefins. Опубл. Chem. Abstrs. — 1961. — V. 55. N 16. — 1605.

5. Natta G., Dall'Asta G., Mazzanti G. Angew. Chem. 1964. - V. 76. -P.765.

6. Natta G., Dall'Asta G., Mazzanti G. Stereospezifische Homopolymerisation des Cyclopentens // Angew. Chem. — 1964. — V. 76,N18.—P. 765-772.

7. Scott K. W. Metathesis of cycloolefins review and new // Am. Chem. Soc., Polym. Preprints. — 1972. —V. 13, N 2. —P. 874-879.

8. Witte J., Hoffman M. Polypentenylene durch Metathese. Ringstruktur, Molekulargewichte und Oligomerenbildung // Makromol. Chem. — 1978. —B. 179, N 3. — S. 641-659.

9. Pampus G., Witte J., Hoffmann M. Transposition cis-trans et polymerisation grefee des polyenes a l'aide de catalyseurs al tungstene // Rev. Gen. Caout. Plast. — 1970. — B. 47, N 11. — S. 1343-1347.

10. Долгоплоск Б.А., Маковецкий K.JI., Тинякова Е.И. О механизме раскрытия циклоолефинов под влиянием соединений переходных металлов. ДАН СССР. - 1972. - Т. 202, №4. С. 871-873.

11. Долгоплоск Б.А., Голенко Т.Г., Маковецкий K.JL, Орешкин И.А., Тинякова Е.И. Комплексы карбенов с переходными металлами — активные центры цепного процесса раскрытия циклоолефинов. — ДАН СССР. 1974. Т. 216, №4. - С. 807-808.

12. Голенко Т.Г., Долгоплоск Б.А., Маковецкий K.JL, Островская И.Я. Инициирование полимеризации циклоолефинов с раскрытием цикла системой галогенид вольфрама этилдиазоацетат. - ДАН СССР, 1975. - Т. 220, №4. - С. 863-864.

13. Кирмзе В. Химия карбенов, Из-во Мир, М., 1966, 103 с.

14. Долгоплоск Б.А., Маковецкий K.JL, Тинякова Е.И. О механизме цепной стадии метатезиса олефинов и раскрытия циклоолефинов. — ДАН СССР, 1976.-Т. 228, №5.-С. 1109-1111.

15. Ofstead Е.А., Lawrence J.P., Senyek M.L., Calderon N. Stereochemistry of olefin metathesis-steric control and molecular weight regulation in polypentenamer synthesis // J.Mol.Catal. -1980. V.8, №1. - 3. - P.3-19.

16. Pat. № 1 095 646 Can. / Calderon N., Scott К. W. Control of molecular weight and molecular weight distributions of, unsaturated polymers. Опубл. в Chem. Abstr. — 1981. —V. 956 N 2. — 8034w.

17. Ofstead E. A., Calderon N. Equilibrium Ring-Opening Polymerization of Mono- and Multicyclic Unsaturated Monomers // Makromol. Chem. — 1972. —B. 154, N 4. —S. 21-34.

18. Ofstead E. A. Polypentenamer: Effect of Polymer Microstructure on the Equilibrium Polymerization of Cyclopentene. // Rubber Age. — 1973. — V. 105,N3.—P. 51.

19. Маковецкий К. Л., Редькина JI. И. Изучение равновесия полимер-мономер при цис-полимеризации циклопентена. // Докл. АН СССР.1976.—Т. 231,N 1. —С. 143-145.

20. Маковецкий К. Л., Горбачева Л. И., Долидзе А. В., Чедия Р. В. О полимеризации метилциклопентенов с катализатором метатезиса // Изв. АН СССР. — Сер. хим. — 1987. — N 6. — С. 1432.

21. Patton P. A., Lillya С. P., McCarthy Т. J. Olefin Metathesis of Cyclohexene. // Macromolecules. — 1986. — V. 19, N 4. — P. 12661268.

22. Wasserman E., Ben-Efraim D. A., Wolovsky R. The Synthesis of Carbon Macrocycles to C120 // J. Am. Chem. Soc. — 1968. — V. 906 N. 12. — P. 3286-3287.

23. Ring Opening Polymerization of Cycloolefins. Same Mechanistic Aspects / K. W. Scott, N. Calderon, E. A. Ofstead, W. A. Judy, J. P. Ward // Adv. Chem. Ser. — 1969. —N 91. — P. 399-418.

24. Wolovsky R. Interlocked Ring Systems Obtained by the Metathesis Reaction of Cyclododecene. Mass Spectral Evidence. // J. Am. Chem. Soc. — 1970. —V. 92, N. 7. —P. 2132-2133.

25. Ben-Efraim D. A., Batich C., Wasserman E. Mass Spectral Evidence for Catenanes Formed via a "Mobius-Strip" Approach. // J. Am. Chem. Soc.1970. —V. 92, N. 7. —P. 2133-2135.

26. Hocker H., Reif L., Reimann W., Riebel K. Equilibrium oligomer concentration of the metathesis products of cycloolefins // Reel. Trav.

27. Chim. Pays-Bas. — 1977. —V. 96, N 11. — P. M47-M53.

28. Коршак Ю. В., Варданян JI. М., Долгоплоск Б. А. О цепной природе процесса полимеризации циклоолефинов под влиянием диспропорционирующих систем // Докл. АН СССР. — 1973. — Т. 208,N5. —С. 1138-1141.

29. Polymers from Cycloolefins / К. W. Scott, N. Calderon, E. A. Ofstead, W. A. Judy, J. P. Ward // Rubber Chem. And Technol. — 1971. — V. 44, N5.—P. 1341-1349.

30. Chauvin Y., Commereuc D., Zaborowski G. Equilibrium Oligomer Concentration in the Polymerization of 1,5-Cyclooctadiene. // Rec. Trav. Chim. — 1977. —V. 96, N 11. —P. 131-133.

31. Chauvin Y., Commereuc D., Zaborowski G. Catalysts of Olefin Transformation by Tangsten Complexes, 6. Equilibrium Oligomer Concentration in the Polymerization of 1,5-Cyclooctadiene. // Macromol Chern. — 1978. —B. 179,N. P. — 1285-1290.

32. Dall'Asta G., Motroni G. Polyalkenamere mit elastomeren Eigenschaften //Angew. Makromol. Chem. — 1971. — V. 16/17. — P. 51-74.

33. Witte J., Hoffman M. Polypentenylene durch Metathese. Ringstruktur, Molekulargewichte und Oligomerenbildung // Makromol. Chem. — 1978. — B. 179, N 3. — S. 641-659.

34. Scott K.W. Criteria for random Degradation of Linear Polymers. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. — 1972. —V. 13, N 12. —P. 874-883.

35. Ringoffiiende Polymerisation des Cyclopentens (Katalysatoren, Polymerisation, Produkteigenschaften) / P. Gunther, F. Haas, G. Marwede, K. Nutzel, W. Oberkirch, G. Pampus, N. Schon, J. Witte // Angew. Makromol. Chem. — 1970. — B. 14, N 1. — S. 87-109.

36. Kelly W. J., Calderon N. Selectivity Aspects in Cross Metathesis Reactions // J. Macromol Sci., Chem. A. — 1975. — V. 9, N 6. — P. 911-929.

37. Grahlert W., Milowski K., Langbein U., Taeger E. Zur Ringoffnungspolymerisation von Zyklopenten Zu trans-polypentenameren unter verwendung von phenylwolframtrichlorid ais katalysator //Plaste, Kautschuk. — 1975. —V. 22, N 3 — P. 229-233.

38. Minchak R. J., Tucker H. Polypentenamer rubber control of structure. // Amer. Chem. Soc., Polym. Prepr. — 1972. —V. 13, N 2. —P. 885-890.

39. Ivin K.J., Laverty Т., Rooney J. J. The Ring-opening Polymerization of Three Cycloalkenes: Random and Blocky. Distribution of cis and trans Double Bonds in the Chains. // Macromol. Chem. — 1978. —B. 179, N 1.—-S.253-258.

40. Бадамшина Э.Р., Тленкопачев M.A., Коршак Ю.В., Долгоплоск Б.А. Об относительной реакционности циклических и линейных олефинов в реакциях синтеза ненасыщенных олигомеров // Высокомолек. соед. Б. — 1981. — Т. 23, N11. — С. 828-831.

41. Streck R. Some applications of the olefin metathesis reaction to polymer synthesis // J. Mol. Catal. — 1982. —V. 15. —P. 3-19.

42. Streck R. Olefin metathesis and polymer synthesis // Chemtech. — 1983. — V. 13, N 12. —P. 758-764.

43. Ast W., Hummel K. Gaschromatographische Polymer-Analyse nach

44. Abbau durch Metathese // Naturwiss. —1970. — V. 57, N 11. — P. 545.

45. Долгоплоск Б. А., Коршак Ю. В. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации диенов и циклоолефинов. II. Реакция метатезиса в химии полимеров // Успехи химии. — 1984. — Т. 53, вып. 1. — С. 65-83.

46. Ofstead Е. A., Lawrence J. P., Senyek M. L., Calderon N. Stereochemistry of olefin metathesis steric control and molecular weight regulation in polypentenamer synthesis // J. Mol. Catal. — 1980. —V. 8, N 1-3.—P. 227-242.

47. Маковецкий К. JI., Редькина JI. И., Долгоплоск Б. А. О регулировании молекулярной массы при синтезе цис-полипентенилена // Докл. АН СССР. — 1985. — Т. 284, N 1. — С. 170-172.

48. Calderon N., Lawrence J. P., Ofstead E. A. Olefin Metathesis. // Adv. Organomet. Chem. — 1979. —V. 17. — P. 449-492.

49. Natta G., Dall Asta G., Porri Z/ Polymerization of cyclobutene and 3-methylcyclobutene by RuCb in polar protic solvents. Makromol. Chem., 1965. - B81. - S. 253-251

50. Michelotti F. J., Keaveney W.P. Coordination polymerization of the bicyclo-/2.2.1/-heptene-2 ring system (norbornene) in polar media. -J.Polym.Sci., 1965. P.A-1, V.3, N 3. - P.895-905.

51. Porri L., Rossi R., Diversi P., Lucherini A. Ring-opening polymerization of cycloolefins with catalysts derived from ruthenium and iridium.

52. Makromol. Chem., 1974.-В 175,N 11,P. 3097-3115.

53. Porri L., Rossi R., Diversi P., Lucherini A., Rossi R. Catalysts derived from ruthenium and iridium for the ring-opening polymerization of cycloolefms. Makromol.Chem. - 1975. - B176, N 10. S.3121-3128.

54. Takao Oshika, Hiroyoshi Tabuchi. Ring-opening polymerization of norbornene and its derivatives by MoCl5, WC16 and ReCls catalysts. -Bull. Soc. Chem. Jap. 1968. - v.41, N 1.- P. 211 - 217.

55. Кормер B.A., Бабицкий Б.Д., Юфа Т.Л., Полетаева И.А., Степанова З.Д. Полимеризация циклобутена и циклопентена под влиянием п-аллильных комплексов переходных металлов. ДАН СССР. — 1969.- Т. 185, №4. С. 873-875.

56. Kormer V.A., Poletajeva J.A., Yufa T.L. cycloolefm polymerization initiated by transition metal 7c-allylic complexes. J. Polym. Sci. - 1972.- P.A-1. V.10, N 1. - S. 251-258.

57. Katz T. J., Lee S. J., Acton N. Stereocpecific Polymerization of Cycloalkenes by a Metal-Carbene // Tetrahedron Lett. — 1976. — N 47.- P. 4247-4250

58. Gastner K.F. Cycloolefin polymerization catalysed by photochemical activated tungsten halide salts. Amer. Chem. Soc., Polym. Prepr. -1977. -V.18,N1.-P.160- 162.

59. Kupper F.W. Metallalkylfreie Katalysatoren zur Polymerization von Cycloolefmen. Angew. Makromel. Chem. - 1979. - B80. - S. 207 -225.

60. Голенко Т.Г., Долгоплоск Б.А., Маковецкий K.Jl., Островская И.Л. Инициирование полимеризации циклоолефинов с раскрытием цикла системой галогенид вольфрама — этилдиазоацетат. — ДАН СССР. -1975. Т. 220, №4. - С. 863 - 864.

61. Долгоплоск Б.А., Голененко Т.Г., Маковецкий К.Л., Орешкин И.А., Тинякова Е.И. Комплексы карбенов с переходными металлами -активные центры цепного процесса раскрытия циклоолефинов. -ДАН СССР. 1974. - Т. 216, №4. - С. 807 - 808.

62. Minchak R. J., Tucker Н. Polypentenamer-control of structure. Amer. Chem. Soc., Polym. Prepr. - 1972. - V.13, N 2. - P. 885 - 889.

63. Natta G., Dall'Asta G., Mazzanti G. Stereospezifische Homopolymerisation des Cyclopentens // Angew. Chem. — 1964. — V. 76,N18.—P. 765-772.

64. Полимеризация циклопентена с раскрытием цикла под действием У.-Ф. и у-излучения / А. П. Шейнкер, М. К. Яковлева, Н. П. Бессонова, 3. Ф. Ильичева, Ю. К. Годовский, А. Д. Абкин. // Докл.

65. АН СССР. — 1979. — Т. 247, N 1. — С. 160-164.

66. Gianotti G., Capizzi A., Del'Guidice L. Cis-polyoctenamer: thermodynamic parameters in Fusion and crystallization kinetics // Rubb. Chem. Technol. —1976.—V. 49,N 1.— P. 170-178.

67. Haas F., Nutzel K., Pampus G., Theisen D. Properties of a trans-polypentenamer by polymerisation through ring-cleavage of cyclopenten //Rubb. Chem. Technol. —1976.—V. 43,N5.—P. 1116-1128.

68. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации. Наука, М. 1982. - С. 31-44.

69. Пакуро Н. И., Гантмахер А. Р., Долгоплоск Б. А. Изучение кинетических закономерностей полимеризации циклопентена под действием гомогенной каталитической системы MoC13(Ci7H25COO)2-A1C1(C2H5) // Докл. АН СССР. 1975. - Т. 223, N 14.-С. 868-871.

70. Пакуро Н.И., Гантмахер А.Р., Долгоплоск Б.А. Исследование взаимодействия компонентов комплексного молибденового катализатора полимеризации циклоолефинов. ДАН СССР. - 1978. -Т. 241, №2.-С. 369-372.

71. Dall'Asta G., Motroni G. Polyalkenamere mit elastomeren Eigenschaften //Angew. Makromol. Chem. — 1971. —V. 16/17. — P. 51-74.

72. Сятковский А. И. Стереоселективность полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца. Дис. . канд. хим. наук. — Ленинград. ВНИИСК им. С.В. Лебедева. — 1980. — 145 с.

73. Бабицкий Б. Д., Гаврилова Л. В., Денисова Т. Т., Сятковский А. И.

74. Стереоселективность полимеризации циклопентена с раскрытием кольца//Докл. АН СССР. — 1981. —Т. 257, N 2. — С. 378-381.

75. Ефимов. В.А. Регулирование молекулярных параметров полимеров при метатезисной полимеризации циклоолефинов/ Дис. . док. хим. наук. Я. / ЯГТУ, 1998

76. Bilhou J. L., Basset J. M., Mutin R., Graydon W. F. A Stereochemical Study of Metathesis and Сis-Trans Isomerization of 2-Pentenes // J. Am. Chem. Soc. —1977. —V. 99, N 12. —P. 4083-4090.

77. Leconte M., Bilhou J. L., Reimann W., Basset J. M. Unusuai Stereoselecti-vities in Olefin Metathesis // J. Chem. Soc., Chem. Commun. —1978. —P. 341-342.

78. Leconte M., Basset J. M. Stereoselectivity of Metathesis of Various Acyclic Olefins with Chromium-, Molybdenum-, and Tangsten-Dased Catalysts // J. Am. Chem. Soc. — 1979. — V. 101, N 24. — P. 72967302.

79. Katz T. J. , Hersh W. H. The Stereochemistry of the olefin metathesis reaction // Tetrahedron Lett. — 1977. —N 6. —P. 585-588.

80. Ivin K. J., Laverty Т., Rooney J. J. The 13C NMR Spectra of Poly(l-pentenylene) and Poly(l,3-cyclopentenylenevinylene). // Macromol. Chem. — 1977. —B. 178, N 5. — S.1545-1560.

81. Basset J. M., Bilhou J. L., Mutin R., Theolier A. Steric Environment of the Active Center in Metathesis of Olefins // J. Am. Chem. Soc. — 1975. — V. 97, N 25. — P. 7376-7377.

82. Ivin K. J., Lapienis G., Rooney J. J., Stewart C. D. Structural sequences in ring-opening polymers and copolymers of cycloalkenes as a Guide to the mechanism metathesis catalysts // J. Mol. Catal. — 1980. —V. 8, N 1-3.—P. 203-218.

83. Ivin K. J. Mechanism of ring-opening polymerization of cycloalkenes initiated by metathesis catalysts // Pure and Appl. Chem. — 1980. — V.52, N7.—P. 1907-1913.

84. Carter E. A., Goddard III W. A. Bonding in Transition-Metal Methylene Complexes. 3. Comparison of Cr and Ru Carbenes; Prediction of Stable LnM(CXY)Systems // J. Am. Chem. Soc. — 1986. —V. 108, N 16. — P. 4746-4754.

85. Ivin K. J., Lapienis G., Rooney J. J. Ring-opening Copolymerization of Cycloalkenes Investigated by ,3C NMR Spectroscopy // Macromol. Chem. — 1982. — B. 183, N 1. — S. 9-28.

86. Schrock R. R. The First Isolable Transition Metal Methylene Complex and Analogs. Characterization Mode of Decomposition, and Some Simple Reactions // J. Am. Chem. Soc. — 1975. — V. 97, N 22. — P. 6577-6578.

87. Смолл С. P. Добавки, снижающие сопротивление течения в трубопроводах. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. — 1983. — N6. —С. 58-60.

88. Мортир Д. Ф., Прилуцкий Д. Д. Применение полимерных депрессаторов на нефтепроводах. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. —1985.—N6. — С. 60-63.

89. Белоусов Ю. П. Притивотурбулентные присадки для углеводородных жидкостей. —Новосибирск.: Наука, 1986. — 144 с.

90. Мут Ч., Монахен М., Песето JI. Применение специальных присадок с целью снижения затрат на эксплуатацию трубопроводов. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. —1986. —N7. — С. 60-62.97. Pat. N 1471664 (G.Br.).

91. Toms В.A. Some obserwations on the flow on linear polymer solutions throught straight tubes at large Reynolds numbers/Proc. Intern. Congr. on Rheology. Amsterdam, 1949. - V. 11. - P. 135.

92. Toms B.A. On the Early Experiments on Drag Reduction in Polemers//Phys. Fluids. 1977. - N 10. - P. 53-55

93. Воронин Н.И., Шаховская Л.И., Кряжев Ю.Г. Влияние микроструктуры полиметилметакрилата на свойства разбавленных растворов в турбулентных условиях// ВМС. 1977. - 19 Б, №4. - С. 306- 307.

94. Holtmayer M.D. Study of oil soluble polymers as drag reducers// Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1978. -V. 19, №1. - P. 400 - 405.

95. Несын Г.В., Шаховская Л.И., Шибаев В.П. Поведение разбавленных растворов дифенильных полимеров в турбулентном режиме течения// ВМС. 1981. - Т. 623, № 11. - С. 815- 818.

96. Holtmayer M.D., Chattarji V.Stady of oil soluble polymers as drag reducers/ZPolym. Eng. and Sci. 1980. - V.20, N7. - P.473-477.

97. Джагарова E.X., Бохосян T.M. Влияние на молекулната масса и на молекулната конформация на плимерите върху намаляване на хидравличното съпротивление//Мех. и технол. композицион. материал. Матер. 2 Науч. конф. Варна, 1979. - с. 71- 74.

98. Munstedt Н. Fliesswiderstandsreduziurung in turbulenten Stromungen von Flussigkeiten durch Zusats loslicher Polymere: Laborversuche und technische Anwendungen/ZRheologica Acta. 1981 - V.20, N 6 - S. 591 -604.

99. Seymour E.V., Winkler D.E. Process of Reducing Friction Loss in Flowing Hydrocarbon Liquids//IES Fundam. 1971. - V.10. - P.381-385.

100. Смолл C.P. Добавки, снижающие сопротивление течения в трубопроводах//Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1983. - №6. -С. 58-60.

101. Мортир Д.Ф., Прилутцкий Д.Д. Применение полимерных депрессаторов на нефтепроводах//Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1985. - №6. - С. 60-63.

102. Ахмедов А.Г., Сафин А.Г., Родионова Е.В. Эффективность действия депрессорных присадок на свойства высокопарафинистой нефти.

103. Нефтяное хозяйство. 2002, №3. - С. 83 - 84.

104. Hunston D.L., Zakin J.L. The effects of flow-assisted degradation on the drag reduction phenomenon//Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. — 1978. -V.19, N 1. -P. 430- 435.

105. Hunston D.L. Effect of Molecular Weight Distribution in Drag reduction and Shear Degradation//!, of Polymer Sci. Polym. Chem. 1976. - V.14. -P.713-727.

106. Hunston D.L., Reischman M.M. The role of polydispersivy in the mechanism of reduction//Phys. Fluids. 1975. - V. 18. - P. 1626-1630.

107. Белоусов Ю.П. Снижение сопротивления трения нефти и нефтепродуктов в трубопроводах полимерными добавками//Межмолекулярные взаимодействия и электронные процессы в жидкостях. — Новосибирск: Наука, 1986. — С. 32- 45.

108. Liaw G.C., Zakin J.L., Patterson G.K. Effect of molecular characteristics of polymer on drag reduction//AIChE. 1971. - V. 391. - P. 391 - 397.116. Pat. N 1471664 (G.Br.)

109. Юрьев Ю. К. Практические работы по органической химии. // Выпуск 1 и 2. —М.: МГУ,1961. —419 с.

110. Кольтгоф И. JL, Стенгер В. А. Объемный анализ. Пер. с англ. под ред. Ю. Ю. Лурье. Т. 2. —M.-JL: Госхимиздат, 1952. —444 с.

111. Исакова Н. А., Белова Г. А., Фихтенгольц В. С. Контроль производства синтетических каучуков. —Л.: Химия, 1980. —240 с.

112. Dall'Asta G. Preparation and properties of polyalkenamers // Rubber Chem. Technol. Rubber Rev. — 1974. —V. 47, N 3. — P. 511-596.

113. Денисова Т.Т. Влияние природы сокатализатора и активатора на активность и стереоселективность процесса полимеризации циклооктена с раскрытием кольца. Дис. . канд. хим. наук. — Ленинград. ВНИИСК им. С.В.Лебедева. — 1984. — 171 с.

114. А.с. 505658 (СССР). Способ получения полиалкеномеров./ Б.Д. Бабицкий, Т.Т. Денисова, В.А. Комер Опубл. в Б.И., 1976, № 9.

115. А.с. 514850 (СССР). Способ получения полиалкеномеров./ Б.Д. Бабицкий, Т.Т. Денисова, В.А. Комер — Опубл. в Б.И., 1976, № 19.

116. Туров Б.С. Синтез и модификация жидких углеводородных каучуков в присутствии катализаторов на основе соединений переходных металлов: Дис. докт. хим. наук. Ярославль, 1982. —360 с.

117. Ефимов В.А. Влияние а-олефинов на скорость полимеризации циклоолефинов // Высокомолек. соед. А. 1998. - Т. 40, № 8. - С. 1278-1285.

118. Gianotti G., Bonicelli U., Borgchi D. Dilute Solution Properties of trans Polypentenamer: r.]-M Relations and Molecular Conformations // Makromol. Chem. —1973. —B. 166, N . —S. 235-245

119. Pampus G., Witte J., Hoffmann M. Transposition cis-trans et 128. polymerisation grefee des polyenes a l'aide de catalyseurs al tungstene // Rev. Gen. Caout. Plast. — 1970. — B. 47, N 11. — S. 1343-1347.

120. Кутейников B.M. Исследование процессов полимеризации и сополимеризации циклоолефинов с раскрытием цикла: Автореферат дис. канд. хим. наук. Москва - 1976. - 23 с.

121. Переработка жидких продуктов пиролиза / Беренц А.Д., Воль

122. Эпштейн А.Б., Мухина Т.Н., Аврех Г.Л. -М.: Химия, 1985. 216 с.

123. Беренц А.Д. и др. Опыт переработки пироконденсата на крупнотоннажной этиленовой установке.: М., ЦНИИТЭнефтехим, 1983.- 159 с.

124. Переработка жидких продуктов пиролиза / Беренц А.Д., Воль-Эпштейн А.Б., Мухина Т.Н., Аврех Г.Л. М.: Химия, 1985. - 216 с

125. Павлов С.Ю. Выделение и очистка мономеров для синтетического каучука. Л.: Химия, 1987. - 232 с

126. Кинетика полимеризации циклопентена с раскрытием цикла / Е. Чаушеску, А. Корнилеску, М. Димони, Е. Николеску, М. Попеску, С. Кока//ActaPolym. —1983.—V.36,N 11/12.—Р. 696-701

127. Basset J. M., Coudurier G., Mutin R., Praliaud H., Trambouze Y. Effect of Oxygen on Metathesis of cis-2-Pentene by a binary Catalyst System of W(CO)5P(C6H5)3 and (C2H5)A1C12 // J. Catal. — 1974. —V. 34, N 2. — P. 196-202.

128. Mocella M. Т., Rovner R., Muetterties E. L. Mechanism of the Olefin Metathesis Reaction, 4. Catalyst Precursors in Tungsten (VI) Based Systems // J. Amer. Chem. Soc. — 1976. — V. 98, N 15. — P. 46894690.

129. Schreiber H.B., Bagley E.B., West D.C. VISCOSITY / MOLECULAR

130. WEIGHT RELATION IN BULK POLYMERS 1. // Polymer. - 1963.-V. 4.-P. 355-364.

131. Ефимов B.A. и др. Вязкость линейных олигомеров циклопентена. // Высокомолек. соед. А. 1996. - Т. 38, № 3. - С. 478-481.

132. Виноградов Г.В., Малкин А.Я., Куличихин В.Г. Вязкостные свойства стереорегулярных полибутадиенов. //Высокомолек. соед. А. 1968. -Т. 10, № 11. -С. 2522-2530.

133. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. М.: Химия, 1977.-438 С.