Синтез и исследование свойств гребнеобразных полиметилсилоксанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Обрезкова, Марина Алексеевна

• Обрезкова, Марина Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Обрезкова, Марина Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Синтез кремнийорганических полимеров с использованием натрийокси-производных кремния.

2. Гребнеобразные полимеры.

2.1. Общая характеристика и методы синтеза гребнеобразных полимеров.

2.2. Методы синтеза гребнеобразных полимеров.

2.2.1. Метод «прививки от».

2.2.2. Метод «прививки через» (макромономерный способ).

2.2.2.1. Полимеризация макромономеров.

2.2.2.2. Поликонденсация макромономеров.

2.3. Метод «прививки к».

3. Диметилсилоксановые полимеры, структура и свойства.

3.1. Строение линейного полидиметилсилоксана.

3.2. Физические свойства линейного полидиметилсилоксана.

3.2.1. Газопроницаемость полидиметилсилоксана.

3.2.2. Поведение монослоев ПДМС на поверхности раздела фаз вода-воздух

ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ.

ГЛАВА 2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

1. Гидролитическая поликонденсация натрийокси(метил)(диалкокси)силанов в качестве метода получения линейной полифункциональной матрицы.

1.2. Анализ строения поли(натрийокси)метилсилсесквиоксана.

1.3. Условия проведения реакции.

2. Синтез гребнеобразных полиметилсилоксанов.

3. Исследование физических свойств гребнеобразных полиметилсилоксанов.

3.1. Поведение гребнеобнеобразных полиметилсилоксанов в растворе.

3.2. Поведение гребнеобнеобразных полимеров в блоке.

3.3. Изучение поведения гребнеобразных полимеров на поверхности раздела фаз вода-воздух.

4. Оценка перспектив практического применения гребнеобразных полиметил сил океанов.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

1. Реагенты и растворители, использованные при проведении работы.

2. Физико-химические методы исследования.

3. Получение поли(натрийокси)метилсилсесквиоксана.

4. Синтез гребнеобразных полиметилсилоксанов.

5. Синтез поли(гидрокси)метилсилсесквиоксана.

6. Синтез гребнеобразного полиметилсилоксана, содержащего 9 атомов кремния в боковой цепи с этиленовым мостиком между первым и вторым атомами кремния (Si9).

БЛАГОДАРНОСТИ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование свойств гребнеобразных полиметилсилоксанов»

Среди многообразия кремнийорганических полимеров различного назначения наибольшее распространение получили полиметилсилоксаны, представленные, главным образом, двумя основными полимерными системами — полиметил силсесквиоксанами и линейными ПДМС, с различными молекулярными характеристиками.

Большая часть полиметилсилсесквиоксанов - это продукты неустановленной структуры, называемые обычно циклолинейными. В качестве исключений можно выделить индивидуальные полиэдрические полиметилсилсесквиоксаны, а также, синтезированные относительно недавно, полностью ациклические индивидуальные соединения - полиметилсилсесквиоксановые дендримеры. Различия свойств двух названных структур позволяют говорить об огромном потенциале управления свойствами полиметилсилсесквиоксанов за счет управления их архитектурой.

Не меньшие возможности по расширению диапазона полезных применений имеют и полидиметилсилоксаны. Изменение их архитектуры от обычных линейных к звездообразным и полимакромономерным полидиметилсилоксанам (молекулярным щеткам) приводит к существенному изменению их характеристик и позволяет значительно расширить области практического применения. Однако для использования этих новых полимерных форм необходима разработка эффективных и технологичных способов их получения, позволяющих варьировать их молекулярные параметры в широких пределах. Известные на сегодняшний день полидиметилсилоксановые молекулярные щетки получают путем поликонденсации макромономеров. Этот метод несет в себе существенные ограничения как по величине ММ синтезируемых полимеров, так и по возможности варьирования их молекулярных параметров. По этим причинам взаимосвязь структура - свойства для гребнеобразных метилсилоксановых полимеров практически не исследована.

Таким образом, исследования в области синтеза новых полиметилсилсесквиоксановых и полидиметилсилоксановых полимеров с возможностью контроля их структуры являются актуальными как с точки зрения развития новых методов синтеза, так и с точки зрения расширения возможностей регулирования свойств полиметилсилоксановых полимеров за счет тонкого управления молекулярными параметрами.

В самом начале исследования мы ограничили себя использованием только метилзамещенных исходных мономеров. С одной стороны это ограничивало возможности регулирования свойств, а с другой открывало возможность сравнивать полученные результаты с полиметилсилоксанами иного строения, главным образом, полидиметилсилоксаном. Это позволяло резко уменьшить число факторов определяющих те или иные свойства и оценивать влияние только структуры полученных полимеров.

Вместе с тем, при обсуждении перспектив практического применения было показано, что нефункциональные полиметилсилоксаны это только частный случай - модельная система, наиболее удобная для исследования. Синтетические возможности предложенного метода значительно шире. Функционализация гребнеобразных полиметилсилоксанов, представленная в заключительной части работы, является лишь небольшой частью многочисленных вариаций химической природы заместителей у атомов кремния силсесквиоксановой матрицы и атомов кремния в составе ответвлений, которые могут быть получены в рамках предложенного в работе подхода.

Основной акцент в работе был сделан на разработку метода синтеза полифункциональной линейной матрицы, получение которой, вместе с оптимальными методами ее использования и являлись главным направлением исследовния.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Обрезкова, Марина Алексеевна, 2009 год

1. К. А. Андрианов, А. А. Жданов. Синтез полиарганоалюмосилокеанов. Реакция обменного разложения натровых солей алкилсилантриолов и хлористого алюминия. // ДАН СССР. 1957. Т. 114. №5. С.1005-1007.

2. К. А. Андрианов. О путях синтеза регулярных элементорганических полимеров пространственного строения. // ДАН СССР. 1961. Т.140. №6. С.1310-1313.

3. А. А. Жданов, К. А. Андрианов, М. М. Левицкий. Синтез мононатриевых солей органосилантриолов и алюмоорганосилоксанов на их основе. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1974. №3. С.653-657.

4. О.И. Щеголихина, Ю.А. Молодцова, Ю.А. Позднякова, Т.В. Стрелкова, А.А. Жданов. Каркасные металлосилоксаны для синтеза стереорегулярных силоксановых циклов. // ДАН. 1992. Т.325. №6. С.1186-1189.

5. О. I. Shchegolikhina, V. A. Igonin, Yu. A. Molodtsova, Yu. A. Pozdniakova, А. А. Zhdanov, Т. V. Strelkova, S. V. Lindeman. Synthesis and characterization of large stereoregular organosiloxane cycles. // J. Organomet. Chem. 1998. V.562. P.141-151.

6. Yu. A. Molodtsova, Yu. A. Pozdniakova, K. A. Lysenko. I. V. Blagodatskikh, О. I. Shchegolikhina. A new approach to the synthesis of cage-like metallasiloxanes. // J. Organomet. Chem. 1998. V.571. C.31-36.

7. О. Shchegolikhina, Yu. Pozdniakova, M. Antipin, N. Katsoulis, B. Auner, B. Herrschaft. Synthesis and structure of sodium phenylsiloxanolate. // Organometallics. 2000. V.19. №6. P.1077-1082.

8. D. W. Lee, Y. Kawakami. Study on incompletely condensed "double-decker" type silsesquioxanes; their thermal and chemical reactivities. // Polymer Preprints. 2006. V.46. №2. P. 1200-1201.

9. K. Yoshida, K. Ito, H. Oikawa, M. Yamahiro, Y. Morimoto, K. Ohgum, K. Watanabe, N. Ootake. // US Patent Application. 2004. 20040068074.

10. W. Wojnowski, W. Bochenska, K. Peters, M. Eva, Von Schnering. Beiträge chemi der silicium-schwefelverbindungen. XXXVIII. Hexa-(tri-t-butoxy)disiloxan und hexa-(tri-t-butoxy)disilthian. //Z. anorg. allg. Chem. 1986. B.533. S.165-174.

11. E Termin, W. Joch, W. Rogler. W-Germany Pat. 1971. №1954830. Chem. Abstr. 1971. V.75. 63120h.17 . R. Hoenigaschmid-Grossich, W. Rogler, W. Joch. W-Germany Pat. 1972. №2048018. Chem. Abstr. 1972. V.77, 10077k.

12. К. А. Андрианов, А. А. Жданов, H. А. Курашева, E. С. Хынку, В. Д. Лаврухин. Синтез тетраэтоксиди- и трисилокеанов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. №4. С.950-952.

13. Е. А. Ребров, А. М. Музафаров, В. С. Папков, А. А. Жданов. Объемнорастущие полиорганосилоксаны. // ДАН СССР. 1989. Т.309. №2. С.376.

14. R. Djalali, S.-Y. Li, M. Schmidt. Amphipolar core-shell cylindrical brushes as templates for the formation of gold clusters and nanowires. // Macromolecules. 2002. V.35. №.11. P.4282-4288.

15. Z. Ying, N. Constantini, M. Mierzwa, T. Pakula, D. Neugebauer, K. Matyjaszewski. Super soft elastomers as ionic conductors. // Polymer . 2004. V.45. №18. P.6333-6339.

16. H. Retsos, G. Gorodyska, A. Kiriy, M. Stamm, C. Creton. Adhesion between chemically heterogeneous switchable polymeric brushes and an elastomeric adhesive. // Langmuir. 2005. V.21. №17. P.7722-7725.

17. S. Rathgeber, T. Pakula, A. Wilk, K. Matyjaszewski, K. L. Beers. On the shape of bottle-brush macromolecules: Systematic variation of architectural parameters. // J. Chem. Phys. 2005. V.122. №12. P.124904.

18. T. Pakula, Y. Zhang, K. Matyjaszewski, H.-i. Lee, H. Boerner, S. Qin, G. C. Berry Molecular brushes as super-soft elastomers. // Polymer. 2006. V.47. №20. P.7198-7206.

19. S. Rathgeber, T. Pakula, A. Wilk, K. Matyjaszewski, H.-i. Lee, K. L. Beers. Bottle-brush macromolecules in solution: Comparison between results obtained from scattering experiments and computer simulations. // Polymer. 2006. V.47. №20. P.7318-7327.

20. A. Subbotin, M. Saariaho, O. Ikkala, G. Ten Brinke. Elasticity of comb copolymer Cylindrical brushes. // Macromolecules. 2000. V.33. №9. P.3447-3452.

21. K. Fischer, M. Schmidt. Solvent-Induced Length Variation of Cylindrical Brushes. // Macromol. Rapid Commun. 2001. V.22. №10. P.787-791.

22. S. S. Sheiko, S. Prokhorova, K. L. Beers, K. Matyjaszewski, I. I. Potemkin, A. R. Khokhlov, M. Moeller. Single molecule rod-globule phase transition for brush molecules at a flat interface. // Macromolecules. 2001. V.34. №23. P.8354-8360.

23. H. Xu, D. Shirvaniants, K. Beers, K. Matyjaszewski, A. V. Dobrynin, M. Rubinstein, S. S. Sheiko. Molecular Visualization of Conformation-Triggered Flow Instability. // Phys. Rev. Lett. 2005. V.94. №23. P.237801.

24. A. Y. Zubarev, S. Odenbach, J. Fleischer. Rheological properties of dense ferrofluids. Effect of chain-like aggregates. // J. Magn. Magn. Mater. 2002. V.252. P.241-243.

25. K. Yoshikava, M. Takahashi, V. V. Vasilevskaya, A. R. Khokhlov. Large discrete transition in a DNA molecule appears continuous in the ensemble. // Phys. Rev. Lett. 1996. V.76. №16. P.3029-3031.

26. K.L. Beers, S.G. Gaynor, K. Matyjaszewski, S.S. Sheiko, M. Moller. The synthesis of densely grafted copolymers by atom transfer radical polymerization. // Macromolecules. 1998. V.31. №26. P.9413-9415.

27. H. Yamakawa, M. Fujii. Intrinsic viscosity of wormlike chains. Determination of the shift factor. // Macromolecules. 1974. V.7. №1. P.128-135.

28. M. Wintermantel, M. Gerle, K. Fischer, M. Schmidt, I. Wataoka, H. Urakawa, K. Kajiwara, Y. Tsukahara. Molecular bottlebrushes. // Macromolecules. 1996. V.29. №3. P.978-983.

29. M. Wintermantel, M. Schmidt, Y. Tsukahara, K. Kajiwara, S. Kohjiya. Rodlike combs. // Macromol. Rapid Commun. 1994. V.15. №3. P.279-284.

30. Q. Wang, H. Zhang, G. K. S. Prakash, T. E. Hogen-Esch, G. A. Olah. Cationic ring-opening polymerization of cyclosiloxanes initiated by electron-deficient organosilicon reagents. //Macromolecules. 1996. V.29. №21. P.6691-6694.

31. H. G. Börner, K. Beers, K. Matyjaszewski, S. S. Sheiko, M. Möller. Synthesis of molecular brushes with block copolymer side chains using atom transfer radical polymerization. //Macromolecules. 2001. V. 34. № 13. P. 4375-4383.

32. G. Cheng, A. Bker, M. Zhang, G. Krausch, A. H. E. Mller. Amphiphilic cylindrical core-shell brushes via a "grafting from" process using ATRP. // Macromolecules. 2001. V.34. №20. P.6883-6888.

33. H. G. Brner, D. Duran, K. Matyjaszewski, M. da Silva, S. S. Sheiko. Synthesis of molecular brushes with gradient in grafting density by atom transfer polymerization. // Macromolecules. 2002. V.35. №9. P.3387-3394.

34. S. Qin, K. Matyjaszewski, H. Xu, S. S. Sheiko. Synthesis and visualization of densily grafted molecular brushes with crystallizable poly(octadecyl methacrylate) block segments. //Macromolecules. 2003. V.36. P.605-612.

35. K. Matyjaszewski, S. Qin, J. R. Boyce, D. Shirvanyants, S. S. Sheiko. Effect of initiation conditions on the uniformity of three-arm star molecular brushes. // Macromolecules. 2003. V.36. №6. P.1843-1849.

36. B. S. Sumerlin, D. Neugebauer, K. Matyjaszewski. Initiation efficiency in the synthesis of molecular brushes by grafting from via atom transfer radical polymerization. //Macromolecules. 2005. V.38. №3. P.702-708.

37. L. He, J. Huang, Y. Chen, X. Xu, L. Liu. Inclusion interaction of highly densely PEO grafted polymer brush and a-cyclodextrin. // Macromolecules. 2005. V.38. №9. P.3845-3851.

38. Z. Cheng, X. Zhu, G. D. Fu, E. T. Kang, K. G. Neoh. Dual-brush-type amphiphilic triblock copolymer with intact epoxide functional groups from consecutive RAPT polymerizations and ATRP. //Macromolecules. 2005. V.38. №16. P.7187-7192.

39. S. Muthukrishnan, M. Zhang, M. Burkhardt, M. Drechsler, H. Mori, A. H. E. Mller. Molecular sugar sticks: cylindrical glycopolymer brushes. // Macromolecules. 2005. V.38. №19. P.7926-7934.

40. H. Lee, K. Matyjaszewski, S. Yu, and S. S. Sheiko. Molecular brushes with spontaneous gradient by atom transfer radical polymerization. // Macromolecules, 2005. V.38. №20. P.8264-8271.

41. D. Bontempo, G. Masci, P. De Leonardis, L. Mannina, D. Capitani, V. Crescenzi. Versatile grafting of polysaccharides in homogeneous mild conditions by using atom transfer radical polymerization. //Biomacromolecules. 2006. V.7. №7. P.2154-2161.

42. H.-il Lee, J. Pietrasik, K. Matyjaszewski. Phototunable temperature-responsive molecular brushes prepared by ATRP. // Macromolecules. 2006. V.39. №11. P.3914-3920.

43. H. Lee, W. Jakubowski, K. Matyjaszewski, S. Yu, S. S. Sheiko. Cilindrical core-shell brushes prepared by combination of ROP and ATRP. // Macromolecules. 2006. V. 9. №15. P.4983-4989.

44. C. Cheng, K. Qi, E. Khoshdel, K. L. Wooley. Tandem synthesis of core-shell brush copolymers and their transformation to peripherally cross-linked and hollowed nanostructures. // J. Am. Chem. Soc. 2006. V.128. №21. P.6808-6809.

45. J. Pietrasik, B. S. Sumerlin, R: Y. Lee, K. Matyjaszewski. Solution behavior of temperature-responsive molecular brushes prepared by ATRP. // Macromol. Chem. Phys. 2007. V.208. №1. P.30-36.

46. K. Ishizu, H. Yamada. Architecture of prototype copolymer brushes by grafting-from ATRP approach from functionalized alternating comb-shaped copolymers. // Macromolecules. 2007. V.40. №9. P.3056-3061.

47. C. Tang, B. Dufour, T. Kowalewski, K. Matyjaszewski. Synthesis and morphology of molecular brushes with polyacrylonitrile block copolymer side chains and their conversion into nanostructured carbons. // Macromolecules. 2007. V.40. №17. P.6199-6205.

48. K. Min, S. Yu, H.-il Lee, L. Mueller, S. S. Sheiko, K. Matyjaszewski. High yield synthesis of molecular brushes via ATRP in miniemulsion. // Macromolecules. 2007. V.40. №18. P.6557-6563.

49. M. Hans, H. Keul, A. Heise, M. Moeller. Chemoenzymatic approach toward heterografted molecular bottle brushes. // Macromolecules. 2007. V.40. №25. P.8872-8880.

50. S.-ichi Yamamoto, J. Pietrasik, K. Matyjaszewski. ATRP synthesis of thermally responsive molecular brushes from oligo(ethylene oxide) methacrylates. // Macromolecules. 2007. V.40. №26. P.9348-9353.

51. E. Ostmark, D. Nystrom, E. Malmstrom. Unimolecular nanocontainers prepared by ROP and subsequent ATRP from hydroxypropylcellulose. // Macromolecules. 2008. V.41. №12. P.4405-4415.

52. H.-il Lee, K. Matyjaszewski, S. Yu-Su, S. S. Sheiko. Hetero-grafted block brushes with PCL and PBA side chains. // Macromolecules. 2008. V.41. №16. P.6073-6080.

53. S.-ichi Yamamoto, J. Pietrasik, K. Matyjaszewski. Temperature- and pH-responsive dense copolymer brushes prepared by ATRP. // Macromolecules. 2008. V.41. №19. P.7013-7020. ■

54. Y. Schneider, J. D. Azoulay, R. C. Coffin, G. C. Bazan. New polyethylene macroinitiators and their subsequent grafting by atom transfer radical polymerization. // J. Am. Chem. Soc. 2008. V.130. №32. P.10464-10465.

55. Y. Tsukahara, K. Mizuno, A. Segawa, Y. Yamashita. Study on the radical polymerization behavior of macromonomers. // Macromolecules. 1989. V.22. №4. P.1546-1552.

56. Y. Tsukahara, К. Tsutsumi, Y. Yamashita, S. Shimada. Radical polymerization behavior of macromonomers. 2. Comparison of styrene macromonomers having a methacryloyl end group and a vinylbenzyl end group. // Macromolecules. 1990. V.23. №25. P.5201-5208.

57. Y. Tsukahara, S. Kohjiya, K. Tsutsumi, Y. Okamoto. On the intrinsic viscosity of poly(macromonomer)s. //Macromolecules. 1994. V.27. №6. P.1662-1664.

58. M. Wintermantel, M. Gerle, K. Fischer, M. Schmidt, I. Wataoka, H. Urakawa, K. Kajiwara, Y. Tsukahara. Molecular bottle brushes. // Macromolecules. 1996. V.29. №3. P.978-983.

59. K. Yamada, M. Miyazaki, K. Ohno, T. Fukuda, M. Minoda. Atom transfer radical polymerization of poly(vinyl ether) macromonomers. // Macromolecules. 1999. V.32. №2. P.290-293.

60. R. Djalali, N. Hugenberg, K. Fischer, M. Schmidt. Amphipolar core-shell cylindrical brushes. // Macromol. Rapid Commun. 1999. Y.20. №8. P.444-449.

61. I. Cianga, Y. Yagci. Polystyrene macromonomer with boronic acid propanediol diester functionality prepared by ATRP for synthesis of comb-like polyphenylenes. // Polymer Bulletin. 2001. V.47. №1. P.17-24.

62. H. Shinoda, P. G. Miller, K. Matyjaszewski. Improving the structural control of graft copolymers by combining ATRP with the macromonomer method. // Macromolecules. 2001. V.34.№10. C.3186.

63. Василенко H. Г., Черникова E. А., Мякушев В. Д., Moeller M., Музафаров А. М. //ДАН. 2003. Т.388. №5. С. 1-5.

64. А. И. Бузин, Н. Г. Василенко, Е. А. Черникова, A. Mourran, М. Moeller, А. М. Музафаров. //Высокомолек. соед. А. 2004. Т.46. №9. С. 1461.

65. G. Koutalas, H. Latrou, D. J. Lohse, N. Hadjichristidis. Well-defined comb, star-comb, and comb-on-comb polybutadienes by anionic polymerization and the macromonomer strategy. // Macromolecules. 2005. V.38. №12. P.4996-5001.

66. D. Neugebauer, Y. Zhang, T. Pakula, K. Matyjaszewski. PDMS-PEO densely grafted copolymers. // Macromolecules. 2005. V.38. №21. P.8687-8693.

67. D. Neugebauer, M. Theis, T. Pakula, G. Wegner, K. Matyjaszewski. Densely heterografted brush macromolecules with crystallizable grafts. Synthesis and bulk properties. // Macromolecules. 2006. V.39. №2. P.584-593.

68. G. Morandi, V. Montembault, S. Pascual, S. Legoupy, L. Fontaine. Well-defined graft copolymers issued from cyclobutenyl macromonomers by combination of ATRP and ROMP. // Macromolecules. 2006. V. 39. № 8. P.2732-2735

69. D. Neugebauer, J. Rydz, I. Goebel, P. Dacko, M. Kowalczuk. Synthesis of graft copolymers containing biodegradable Poly(3-hydroxybutyrate) chains. // Macromolecules. 2007. V.40. №5. P. 1767-1773.

70. Z. Zhang, Z. Shi, X. Han, S. Holdcroft. Synthesis of fluorous, block-brush copolymers containing vinylidene fluoride, styrene, and ethylene oxide blocks. // Macromolecules. 2007. V.40. №7. P.2295-2298.

71. Zamurovic M., Christodoulou S., Vazaios E., Iatrou H., Pitsikalis M., Hadjichristidis N. Micellization behavior of complex comblike block copolymer architectures. // Macromolecules. 2007. V.40. №16. P.5835-5849

72. C. Cheng, K. T. Powell, E. Khoshdel, K. L. Wooley. Polydimethylsiloxane-(PDMS-) grafted fluorocopolymers by a "grafting through" strategy based on atom transfer radical (co)polymerization. //Macromolecules. 2007. V.40. №20. P.7195-7207.

73. M. Zhang, A. H. E. Muller. Cylindrical polymer brushes. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2005. V.43. №17. P.3461-3481.

74. G. Ping, C. Chien. New hydrocarbon side chain liquid cristalline polysiloxane polymers: synthesis, characterization, and thermotropic behavior. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1998. V.36. №16. P.977-986.

75. M. Xenidou, N. Hadjichristidis. Synthesis of model multigraft copolymers of butadiene with randomly placed single and double polystyrene branches. // Macromolecules. 1998. V.31. №17. P.5690-5694.

76. X. Luo, G. Wang, X. Pang, J. Huang. Synthesis of a novel kind of amphiphilic graft copolymer with miktoarm star-shaped side chains. // Macromolecules. 2008. V.41. №7. P.2315-2317.

77. Qian J., Wu F. Preparation of supramolecular graft copolymers and the subsequent formation ofpH-sensitive vesicles. // Chem. Mater. 2009. V.21. №4. P.758-762.

78. M. Schappacher, C. Billaud, C. Paulo, A. Deffieux. Synthesis, dimensions and solution properties of linear and macrocyclic poly(chloroethyl vinyl ether)-g-polystyrene comblike polymers. // Macromol. Chem. Phys. 1999. V.200. №10. P.2377-2386.

79. M. Schappacher, A. Deffieux.New polymer chain architecture: synthesis and characterization of star polymers with comb polystyrene branches. // Macromolecules. 2000. V.33 №20. P.7371-7377.

80. Z. Muchtar, M. Schappacher, A. Deffieux. Hyperbranched nanomolecules: regular polystyrene dendrigrafts. // Macromolecules. 2001. V.34. №22. P.7595-7600.

81. D. Lanson, M. Schappacher, A. Deffieux, R. Borsali. Synthesis of comblike poly(styrene-b-isoprene) block copolymers and their properties in good and selective solvents. // Macromolecules. 2006. V.39. №20. P.7107-7114.

82. D. Lanson, M. Schappacher, R. Borsali, A. Deffieux. Poly(styrene)comb-b-poly(ethylene oxide)comb copolymers: synthesis and AFM investigation of intra- and supramolecular organization as thin deposits. // Macromolecules. 2007. V.40. №26. P.9503-9509.

83. H. Gao, K. Matyiaszewski. Synthesis of molecular brushes by "grafting onto" method: combination of ATRP and click reactions. // J. Am. Chem. Soc. 2007. V.129. №20. P.6633-6639.

84. J. E. Mark. Some interesting things about polysiloxanes. // Acc.Chem.Res. 2004. V.37. №12. P.946-953.

85. M. Г. Воронков, В. П. Милешкевич, Ю. А. Южелевский. Силоксановая связь. Н.: Наука. 1976. С.413.117 . М. В. Соболевский. Олигоорганосилокеаны. Свойства, получение, применение. М.: Химия. 1985. С.264.

86. С. L. Lee, О. К. Johannson, О. L. Flaningam, P. Hahn. Calorimetric studies on the phase transitions of crystalline polysiloxanes. Part I. Polydimethylsiloxane. // Polymer Preprints. 1969. V.10. №2. P.1311-1318.

87. G. Damaschun Rontgenographische Untersuchung der Struktur von Silicongummi. // Kolloid Zeitschrift. Zeitschrift fur Polymere. 1962. Band 180. S.65.

88. P. J. Flory Statistical Mechanics of Chain Molecules. Wiley Interscience: New York. 1969. ChapterV. P.432.

89. F. C. Schilling. M. A. Gomez, A. E. Tonelli. Solid-state NMR observations of the crystalline conformation of poly(dimethylsiloxane). // Macromolecules. 1991. V.24. №24. P.6552-6553.

90. D. Y. Tsvankin, V. S. Papkov, V. P. Zhukov, Y. K. Godovskii, V. S. Svistunov, A. A. Zhdanov. Structure and phase transitions in poly(dimethylsiloxane). // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1985. V.23. №4. P.1043-1056.

91. M. В. Соболевский, О. А. Музовская, Г. С. Попелева. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. М.: Химия. 1975. С.296.

92. Л. M. Хананашвили. Химия и технология элементоорганичееких мономеров и полимеров. М.: Химия. 1998. С.528.

93. R. M. Sok, H. J. С. Berendsen, W. F. J. van Gunsteren. Molecular dynamics simulation of the transport of small molecules across a polymer membrane. // J. Chem. Phys. 1992. V.96. №6. P.4699.

94. Y. Tamai, H. Tanaka, K. Nakanishi. Molecular simulation of permeation of small penetrants through membranes. 1. Diffusion coefficients. // Macromolecules. 1994. V.27. №16. P.4498-4508.

95. S. G. Charati, S. A. Stern. Diffusion of gases in silicone polymers: molecular dynamics simulations. //Macromolecules. 1998. V.31. №16. P.5529.

96. S. A. Stern, V. M. Shan, B. J. Hardy. Structure-permeability relationships in silicone polymers. // J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Phys. 1987. V.25. №6. P.1263-1298.

97. A. Singh, B. D. Freeman, I. Pinnau. Pure and mixed gas acetone/nitrogen permeation properties of polydimethylsiloxane. // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 1998. V.36. №2. P.289-301.

98. T. C. Merkel, V. I. Bondar, K. Nagai, B. D. Freeman, I. Pinnau. Gas sorption, diffusion, and permeation in poly(dimethylsiloxane). // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 2000. V.38. №3. P.415-434.

99. M. Bennett, B. J. Brisdon, R. England, R. W. Field. Performance of PDMS and organofunctionalised PDMS membranes for the pervaporative recovery of organics from aqueous streams. // J. Membr. Sci. 1997. V.137. №1-2. P.63-88.

100. P. Wu, R. W. Field, R. England, B. J. Brisdon. A fundamental study of organofunctionalised PDMS membranes for the pervaporative recovery of phenolic compounds from aqueous streams. // J. Membr. Sci. 2001. V.190. №2. P. 147-157.

101. A. M. Y. Jaber, S. A. Ali, G. O. Yahaya. Studies on phenol permeation through supported liquid membranes containing fimctionalized polyorganosiloxanes. // J. Membr. Sci. 2005. V.250. №1-2. P.85-94.

102. U. Senthilkumar, R. Rajini, B. S. R. Reddy. Gas permeation and sorption properties of non-ionic and' cationic amino-hydroxy functionalized poly(dimethylsiloxane) membranes. //J. Membr. Sci. 2005. V.254. №1-2. P.169-177.

103. Q. Liu, D. D. Kee. Mass transport through PDMS/clay nanocomposite membranes. // Canadian J. Chem. Eng. 2007. V.85. №1. P.36-44.

104. A. L. Thangawng, R. S. Ruoff, M. A. Swartz, M. R. Glucksberg. An ultra-thinPDMS membrane as a bio/micro-nano interface: fabrication and characterization. // Biomed Micridevices. 2007. V.9. P.587-595.

105. F. H. Fox, P. W. Taylor, W. A. Zisman. Polyorganosiloxanes. Surface Active Properties. // Ind. Eng. Chem. 1947. V.39. №11. P.1401.

106. W. H. Banks. Surface films of polydimethylsiloxanes on organic liquid substrates. //Nature. 1954. V.174. №4425. P.365-566.

107. A. H. Ellison, W. A. Zisman. Surface activity at the organic liquid/air interface. // J. Phys. Chem. 1956. V.60. №4. P.416-421.

108. N. L. Jarvis. Monomolecular films of polydimethylsiloxanes on organic liquids. // J. Colloid Interface Sci. 1969. V.29, №4. P.647-657.

109. W. Noll, H. Steinbach, C. Sucker. Monolayers of poly(dimethylsiloxanes) on water. // J. Polym. Sci. Polym Symp. 1971. V.34. P.123-139.

110. S. Granick, S. J. Clarson, T. R. Formoy, J. A. Semlyen. Studies of of cyclic and liner poly(dimethylsiloxanes). 18. Surface pressure of the monolayers in the plateau region. // Polymer. 1985. V.26. №6. P.925-929.

111. А. И. Бузин, Н. Г. Василенко, Е. А. Черникова, A. Mourran, М. Moeller, А. М. Музафаров. Синтез и самоорганизация монослоев полидиметилсилоксановых макромономеров. //Высокомолек. Соед. Сер. А. 2004. Т.46. №9. С.1461.

112. S. С. Mehta, P. Somasundaran, С. Maldarelli, R. Kulkarni. Effects of functional groups on syrface pressure-area isotherms of hydrophilic silicone polymers. // Langmuir. 2006. V.22. №23. P.9566-9571.

113. G. P. Cai, W. P. Weber. Synthesis of polymethyl(trimethylsiloxy)siloxane by anionic ring-opening polymerization of l,3,5,-trimethyl-l,3,5-tris(trimethylsiloxy)cyclotrisiloxane. // Macromolecules. 2000. V.33. №17. P.6310-6314.

114. M. А. Обрезкова, Г. С. Рогуль, Н. Г.Василенко, Н. В. Демченко, А. М. Музафаров. Синтез поли(натрийокси)метилсилсесквиоксанов, их функциональных и нефункциональных производных. // Доклады РАН. 2008. Т.419. №3. С.349-353.

115. И. В. Благодатских, О. И. Щеголихина, Ю. А. Молодцова, Ю. А. Позднякова, А. А. Жданов. Применение эксклюзионной хроматографии для исследования строения полиорганометаллосилоксанов. // Изв. АН. Сер. Хим. 1994. N6. С. 10571062.

116. J. Chojnowski, M. Mazurek. Anionic polymerization of siloxanes. Mechanism of initiation with triorganosilanolates. // Makromol. Chemi. 1975. V. 176. №10. P. 2999.

117. C. Le Roux, H. Yang, S. Wenzel, S. Grigoras, M. A. Brook. Using "anhydrous" hydrolysis to favor formation of hexamethylcyclotrisiloxane from dimethyldichlorosilane. // Organometallics. 1998. V.17. №4. P.556 564.

118. E. А. Чернышев, П. В. Иванов, Д. Н. Голубых. Интермедиаты химической сборки олигоорганосилоксанов в гидролизе органохлорсиланов // Изв. РАН. Сер. Хим. 2001. №11. С. 1909-1919.

119. A. R. Bassindale, I. A. MacKinnon. The preparation of hexasilsesquioxane (T) cages by "non aqueous" hydrolysis of trichlorosilanes. // Chem. Comm. 2003. №12. P.1382-1383.

120. P. L. Brown, J. F. Hyde. 1966. US Patent. №3235579. Авт. свид. СССР №369131, 1973.

121. С. Р. Рафиков, С. А. Павлова, И. И. Твердохлебова. Зависимость свойств и растворов от строения полимеров. III. Исследование растворов полидиметилсилоксана. //Высокомолек. Соед. 1960. Т.2. №12. С. 1786-1793.

122. Г, В. Виноградов, А. Я. Малкин. Реология полимеров. М.: Химия. 1977. С.440.

123. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика. М.: Мир. 1976. С.541.

124. W. L. F. Armarego, D. D. Perrin. Purification of laboratory chamicals. Oxford: Elsevier Science. 2002. P.530.

125. Я. Рабек. Экспериментальные методы в химии полимеров в 2х частях. М.: Мир, 1983. 4.2. С.480.