Синтез и исследование реакционной способности трифенилфосфиновых комплексных соединений родия (I) с азот и серусодержащими лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Ирецкий, Алексей Викторович

• Ирецкий, Алексей Викторович
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ирецкий, Алексей Викторович

2. Обзор литературы по электронному строению и реакционной способности лигандов. б

2 1 Окись углерода

2.2. Окись азота

2.3. Сероокись углерода

2. 4. Сероуглерод

2,5, Органические фосфины

3. Экспериментальная часть и обсуждение результатов

3 1 Методика анализов. Условия и аппаратура для физико-химических измерений

3.2. Изучение реакций карбонилирования некоторых нитрозильных комплексов родия

3 2 1 Карбонилирование №Ь(РРкз)2Ш(К10^.]

3.2.2. Карбонилирование [№(РРНз)2(МО)а]010ч в присутствии трифенилфосфина

3.2.3 Карбонилирование в отсутствии свободного трифенилфосфина

3.2.4. Окисление координированного нитрозила комплексов [Rh(PPh3).(N0),]D10, кислородом

3.3. Изучение реакционной способности карбонильных комплексов родия Cl) по отношению к аминам.,.,

3.3.1. Изучение взаимодействия карбонил-фосфиновых комплексов родия (l) с аминами

3.3.2. Синтез карбониламинных комплексов родия (I) - -

3.4. Термогравиметрическое исследование катиооных соединений родия СТ)

3.5. Взаимодействие карбонильных комплексов родия Cl) с сероуглеродом

3.5.1. Взаимодействие комплекснь'х соединений родия с сероуглеродом в метаноле

3.5.2. Синтез аминсодержащих фосфониодитио-карбоксилатных соединений родия Cl)

3.5.3. Взаимодействие карбонильных комплексов родия Cl) с сероуглеродом в хлороформе или хлористом метилене

3.6. Реакции комплексов родия Cl) с сероокисью углерода

4. Выводы

5. Условные обозначения

6. Литература - -

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование реакционной способности трифенилфосфиновых комплексных соединений родия (I) с азот и серусодержащими лигандами»

В последние годы значительно возрос интерес к изучению реакционной способности комплексных соединений родия Cl). В первую очередь это относится к комплексам, содержащим такие молекулы, как органические фосфины, окись углерода, окись азота, кислород, сероуглерод. Соединения с такими лигандами, обладающими низколежащими антисвязывающими орбиталями, способны выступать Б качестве катализаторов различных химических процессов.В этой связи они представляют несомненный интерес для решения теоретических и практических задач координационной химии, биохимии и катализа. Кроме того, в присутствии родия, эти молекулы могут проявлять неожиданные свойства, нехарактерные для них в свободном состоянии.В материалах 1У Международного симпозиума по гомогенному катализу (г. Ленинград, 1984 г.) подчеркнуто значение комплексных соединений родия Cl) в ряде различных каталитических процессов. Особое внимание обращено на реакционную способность металлокомплексов, в том числе родия, а также на влияние лигандов на свойства координационных соединений.Расширению использования комплексных соединений препятствует отсутствие развитой теории металлокомплексного катализа, Важную роль на пути создания этой теории играют исследования реакционной способности координированных лигандов. Поэтому в решении ХП Менделеевского съезда по общей и прикладной химии Сг.Баку, I98I г.) изучение реакций координированных лигандов было названо в числе наиболее важных и перспективных задач координационной химии, В качестве объекта изучения в настоящей работе были выбраны соединения родия (I), На использовании катализаторов - 5 [Rh (со). PI], , № h (РРЬз)з Cl] и [Rh H(CD)(PPh.V] основаны многотоннажные производства органических соединений. И это не случайно, так как свойства этих комплексов хорошо изучены. Напротив, соединения родия Cl), содержащие во внутренней координационной сфере наряду с сильными ЗГ -актепторными лигандами, такими как окись углерода или фосфины, лиганды другого типа в настоящее время изучены мало. Смешаннолигандные соединения, содержащие наряду с окисью углерода и трифенилфосфином гетероциклические амины до сих пор являются редкими соединениями. В литературе мало данных о химических свойствах таких комплексов и полностью отсутствуют данные об их термических свойствах.Еще менее изучены соединения родия (l) с сероокисью углерода и сероуглеродом.Дель настоящей работы состояла в исследовании путей синтеза комплексных соединений родия Cl), содержащих наряду с трифенилфосфином и окисью углерода моно- или бидентатные амины, в изучении реакционной способности сероуглерода и сероокиси углерода по отношению к фосфиновым комплексам родия Cl), а также в исследовании термического поведения разнолигандных комплексов родия Cl) катионного типа.Работа выполнена в соответствии с координационным планом Научного совета по неорганической химии АН СССР на 1981-1985 гг. и комплексной программой MB и ССО РСФСР "Платиновые металлы". - б

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Ирецкий, Алексей Викторович

4. ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что окись углерода замещает нитрозильный лиганд в комплексах родия (Ш) //Rh (PPh*)z(NQ)z ]РШЧ и

Rh (PPh-,)2 N0(NCU)2] с образованием карбонильных соединений родия

I) tRh&aU№h*)a]0104 ' [RhCcoUPPhsXJCiCU и

Rb 00 (PPh з)а N 0 з 1

2. Показано, что нитрозильные лиганды в комплексах Ш(РРЬъ)г(М)а]0Шч и [Rh (PPh0a.N0(.NO О* ] проявляют нуклеофильные свойства, окисляясь кислородом с образованием во внутренней сФере нитритного или нитратного лигандов.

3. Показано, что карбонильные лиганды комплекса tRh (СО}зCPPh3 010 н легко замещаются алифатическим или гетероциклическим амином с образованием карбониламинфосфиновых комплексов типа LRhCQ A(PPh0> №0 ч . Координационное число в комплексах с монодентатными аминами С Ру , Pic , Бта ) равно четырем, а в комплексах с бидентатными ( , Phen )

- пяти.

4. Взаимодействие аминов с нитратным комплексом

Rh СО (PPhO*. ИОь] . приводит к вытеснению нитратного иона во внешнюю координационную сферу с образованием карбониламинфосфиновых соединений типа [Rh 00 А (PPhs)z, где А =

Ру , Pic , Mci , bipy , Phen .

5. Взаимодействием комплекса LRh (PD)tCllt в концентрированной соляной кислоте с соответствующим солянокислым амином получены ониевые соединения состава (AH)lRh (О^)*^1] С А = ру , Pic , Бш'а ) и (AHOERhCOO^CUL С А = Phen ,

4-bipy). Эти комплексы легко подвергаются андерсоновской перегруппировке с образованием дикарбонильных четырехкоординационных соединений состава [Rh(C0)2 А 01] С А . . Ру ,

Pic , Бта ) и LRli,C0a)4(j«-A) Щ с А = phe

6. Установлено, что андерсоновская перегруппировка комплекса

Ph eti проходит по разному в твердой фазе и в растворе с образованием, соответственно, соединений М0О)гО1(>1-Ркеи)^(0О)201]и lRliC00)zPhen][Rh(0O)20i2] .

7. Термогравиметрическим методом установлено, что твердофазное термическое окисление трифенилфосфина в комплексах типа [Rh СО А (РТНОЛСШц происходит за счет переноса кислорода от внешнесферного перхлоратного иона на координированный трифенилфосфин. Для комплексов с 2,2' -бипиридилом и 1,10-фенан-тролином процесс окисления трифенилфосфина сопровождается термическим диспропорционированием с образованием соединений

Rh СО (РРЬ^г 01 ] » lRh(.N*"N)2 ] 010 И и трифенилфосфиноксида.

8. Взаимодействием карбониламинфосфиновых комплексных сое,-динений родия (I) типа lrhco а(рр^)г] + и карбониламинных комплексов т (со)2 к«з со смесью сероуглерода и трифенилфосфина в метаноле выделены фосфониодитиокарбоксилатные соединения типа LRb СО А (РРЬ,) G^OPPhJf , где А =

РУ , Pi с .В растворе они легко отщепляют молекулу сероуглерода и превращаются в карбониламинфосфиновые комплексы

Rh 00 А (РРИД ]+ .

9. Предложен способ качественного обнаружения родия (I) в присутствии соединений родия (Hi) метанольной смесью трифенилфосфина и сероуглерода.

10. Сероокись углерода в реакции с комплексом выступает в качестве карбонилирующего и сульфирующего агента.

5. УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.

Д - амин; Ру - пиридин; Pi с - & -пиколин; Ма - метиламин; Qn - хинолин; i-Qn - изо-хинолин; £п - этилендиамин; bipy 2,21 -бипиридил; М-Ьру - 4, У -бипиридил; Phen - 1,10-фенантролин; Б та - бензотриазол; хелатирующий бидентатный амин; PPhj - трифенилфосфин; Р-Р - бис(дифенилфосфино)этан; dppm - бис(дифенилфосфино)метан; <1ере - бис(диэтилфоефино)этан; Jidrg - бис(дифениларсино)этан; -Lfi phoS - 1,1,1-трис(диэтилфосфинометил)этан; ^МГ - диметилглиоксим; ^ М F - диметилформамид; L - нейтральный лиганд; РЬ - фенил; Ие - метил; ЕА. - этил; tPt4- - изо-пропил.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ирецкий, Алексей Викторович, 1984 год

1. Pauling L. The nature of Chemical bond and the structure of molecules and crystals. - Cornell University press, 1.haca, I960, 644 p.

2. Кукушкия h),ri. Лиганды координационных соединений. Л., 1981» 75 о.

3. Грей Г. Электроны и химическая связь. м.» "Мир", 1967*4. йакамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М., "Мир", 1966.8

4. Vaska L., peone J. A Simple synthetic Route to d complexes of Rhodium and iridium. An Electronegativity Scale for Anionic Li-gands. Chem. Сошшип., 1979, N 9, p. 418,

5. Brault A.T., Thorsteinson 13.11., Basolo F. Metal carbonyls. VXXI. Kinetios of carbon Monoxide Exchange with iBrichlorobis(triphe-nylphosphine) carbonylrodium (III). mors, chem., 1964, v.3,1. N 5, p.770.

6. Deening A.J,, Shaw B.L. Some Five-co-ordinate cationic Complexes of the Type Ir (COXbs-x . , where x = 1-3 and L is Dimethyl phenyl-phosphine or -arsine. J.Chom.Soc., A, 1970, К 16, p. 2705.

7. Uson a,, Oro L.A., Claver c., Garralda Li,A. cationic rhodium (l) organic complexes with nitrogen donors and their earbonylation products. J. Organomet. chem., 1976, v.105, К 3, р.3б5.

8. Lawgon D.N*, Wilkinson G. Bridge-splittins and Replacement He-actions of Rhodium carbonyl chloride, J. Chem. Soc., 1965, march, p. 1900.

9. Iiaga Ы.А., Kav/akami K., 'ranaka T« Kinetics of the Addition Replexes. inorg. chem., 1976, v.15, к 8, p. 1946.1J. Vallarino L.II. preparation and properties of a Series of Halo-ear bony lrhodate a. inorg, Chem., 1965» v.4, N 2, p. 161.

10. Fischer fS.O., Maasbol A. On the existence of a tungsten carbonyl earbene complex. Anger?. Chem., Int. iJd, iSngl., 1964, v.3, N 8, p. 580.

11. Malatesta L., caglio G., Angoletta M. New triiihenylphosphine-iridium compounds. J. Chem. Soc., 1965, 12, p. 6974.

12. Нефедов В .И.» Сальшь я.В., Садовский А.II.» Байер Л. Структура валентных уровней нигрозинов железа на основе реьтгено-электронных и рентгеновских спектров. -Коорд. химия» 1977» т.З» й б, с. 879.

13. Sidgwick N.V., Bailey u, 17. Structure of the Metallic carbonyl and JTitrosyl conpounds. Proe. Roy. boc., A, 1934, v.144,1. FT A853, P. 521.

14. Sidgivick The Chemical Elements and their compounds. Ca-lendon Press, Oxford, 1951, p. 685.

15. Кукушкин 1)*H., Данилина Л.И.» Панина и.С. Реакционная способность нитрозильной группы в комплексах переходных металлов. -Коорд. химия, 1977, т.З» Й 10, о. 1451.

16. Swinehart «Т.Н. The nitrojjrusside ion. Coord, chem. rev., 1967, v.2, N 4, p. 385.27. cambi L., Szego L. Studi spettrografici sui cianuricomplessi del ferro. La reazione fra nltroprussiato ed alcali. Cazz. Chim. ital., 1928, v. 58, n 2, p. 71.

17. Bottomley P., Brooks V/.V.F., Clarkson S.G., Tong S.B. filectro-philic Behaviour of the Co-ordinated nitrosyl Cation* Chem* Commun., 1973, n 23, p. 919.

18. Bottomley F. Electrophilic Behaviour of coordinated Nitric Oxide. Лес. chem. Res., 1978, v.11, N 4, p. 158.

19. Brizard M.L. Action de r&lucteurs sur les composes nitros^s de l'osmium. Compt. rendus., 1896, t.123, p.182.33* Ciiaronnat R. Nouvenu traits de chimie minerale, ed. P.Pascal, 1958, v.19, p.97.

20. Armor J. Controlled mechanisms of electron-transfer reduction of coordinated nitrosyls. inorg. Chem., 1973, v.12, N 8, p. 1959.

21. Johnson B.F.G., Bhaduri S. The nitrosyl ligand as an oxidant.- chem. commun., 1973, N 18, p. 650.

22. Hoymore B.L., Ibers J.A. Reactive transition metal clinitrosyl complexes. Synthetic uses and catalytic properties. J. Amer. Chem. Soc., 1974, v.96, N 10, p. 3325.

23. Grundy К.П., Reed с .A., Roper V/.R. Hydrogen transfer fromto the nitrosyl ligand. Examples of coordinated HNO, NHOH" and NHxOH . Chem. commun., 1970, N 22, p. 1501.

24. Tamaki М., Masuda 1., Shinra Ik. The x>reparation of bis(dime-thylglyoximato)nitrosylcobalt(li) and its convertion into the nltro complex. Bull. Cliem. Soc., Jpn, 1972, v.45, N 1, p.171.

25. Trogler V/»C., Marzilli L.G. Cobaloxime nitrosyl. Reaction with molecular oxygen and formation of сoordinated nitrato complexes. Inorg. chem., 1974, v.13, N 4, p. 1008.

26. Grundy K.It., Laing K.R., Roper W.Ii. Binitrosyl complexes of ruthenium and osmium and their reaction with oxygen. chem. Commun., 1970, N 22, p. 1500.

27. Kubota П., Phillips D.A. Oxygenation of the nitrosyl ligand in complexes of iridium. J.Aaier.Chem.Soc., 1975, v.97, N 19, P. 5637.

28. Ugo a*, Bhaduri S., Johnson B.F.G., Khair a., Plckard a,, Benn-Taarit У» Oxygenation of the nitrosyl ligand in complexes of nickel and platinum. chem. Commum, 1976, N 17, p.694.

29. Uhlig jjt., poppitz W. Reaktionen von Gemischtligand-komplexen des niclcel (0) nit OS» , COS una COa . z.Chem., 1979, v.19, N 5, p. 191i

30. Gaffney i'.R., Ibers J.A. Comparison of the stability of iridi1.Lum-( *l -carbondisulfide) and iridium ( \ -carbonyl sulfide) complexes. Inorg. Chem., 1982, v.2l, n 7, P. 2854.

31. Gaffney T.R., Ibers J.A. Reaction of nickel, Palladium, and platinum complexes with carbonyl sulfide. Inorg. chem., 1982, v.2l, N 7, P. 2860.

32. Werner H., Bertleff w., Timmer-Gasser в., schubert U. (Dithio-carbonato-S,S1) palladium (il)-Komplexe durch tempiatsynthese aus Pd (1^5)11 und COS sowie die Kristallstructur von

33. P fYl ег Rk)aPcl (s г С 0) . chem. Ber., 1982, v.115, N 3,p. 1004.

34. Gaffney T.R., ibers J.A. Formal insertion of sulfur into a metal-hydride oond: formation of from \Rb H (P (CfeH5)3)4. and COS. Inorg. chem., 1982, v.21, к 7,1. P. 2857.

35. Datta s., Agarwala U.c. Reactions of carbonyl sulphide with palladium compounds. Indian J. chem., 1981, V.20A, N 12, p. 1190.- 121 1

36. Datta S., shukla tf.K., Agarwala U.c. Reactions of carbonyl sulphide with hydrated rutheniuia trichloride and its complexes in presence and absence of triphenylphosphine, triphenylarsine and triphenylstibine. Indian J. Chem., 1981, v.2o А, К 10, P.985.

37. Datta S., Pandey K.K., Agarwala U.C. Reactions of COS with rhodium (i) complexes and with in the presence of PPk , AsPb з or . inorg. Chim. Acta, 1980, v.40, N 1, p.65.

38. Schirmer J., Domcke Т/., Cederbaum L.S., Niessen V/., Asbrink L* Strong correlation effects in the ionisation ofchem.phyz. Lett., 1979, v.6l, N 1, p.30.

39. Ruiz-Ramirez L., Stephenson T.A., Switkes E.S. New ruthenium (ill) and ruthenium (H) complexes containing tr iphenylar sine and -phospliine and other ligands. J.Chem.Soc., Dalton, 1973, N 17, p.1770.

40. Brown D.A., Hughes F.J. Electrophilic substitution reaction of tricarbonylarenemetals. inorg. chim. Acta, 1967, v.l, N 3, P. 448.

41. Mason R., Rae A.I.M. The bonding of carbon disulfide to transition metals; the crystal structure of (carbon disulphide)bis (triphenylphosphine)platinum (0). J.Chem.Soc., A, 1970, N 10, p. 1767.

42. Kleman B. The near-ultraviolet absorption spectrum of Can. J. Phys., 1963, v.4l, N 12, p. 2034.

43. Kashiwagi Т., Yasuoka N., Ueki Т., Kasai N.,i£akudo M. Addition of some simple molecules to transition metal-pliosphine complex and the crystal and molecular structure of- Bull. Chem. Soc., Jpn, 1968, v.41, N 2, p. 296.

44. Drew M.G.B., Pu L.S. The crystal and molecular structure ofbis(cyclopentadienyl)(6 -allyl)(carbon disulphide) niobium. -Acta crystalloer., Sect.B., 1977, v.B 33, N 4, p.1207•

45. Werner II., Leonhard K., Burschka c. Basische Metalle. ix. Synthese und Kristallstruktur von CsUs 0o(PMes)0S 2 • Beakti-onen zu Zweikernkomplcxen mit und briickenbinclungen. - J.Organomet.Chem., 1978, v.160, N 1, p.291.

46. Bianchini С., hie alii С., Meli A., Orlandini A., Sacconi L. Ыо-no- and dinuclear carbon disulfide metal complexes with 1,1,1-tris(diphenylphosphino)metyl) ethane* inorg.Chem., 1980, v.19, N 10, p.2968.69.

47. Bozec II., Dixneuf P.II., С arty A.

48. J., Taylor N.J. carbon disulfide complexes of zerovalent iron: synthesis and spectroscopic properties.X-ray crystal structure of (^-carbon disulfide) dicarbonyl(trimetylphospliine) (triphenylphosphine)iron(O).- Inorg. chem., 1978, v.17, N 9, p.2568.

49. Lisy J.1.1., Dobrzynski is.»)., Angelici rt.J., Clardy J. A platinum (11) complex containing a metallodthiocarboxylate ligand.- J.Amer .Chem.Soc., 1975, v.97, N 3, p.656.

50. Cameron T.S., Gardner P.A., Grundy K.R, The preparation, structure and reactivity of a bridging carbon disulphide complex of platinum, PUOL (jtj-CSa)(jM-dpp^)2 # Je Organomet. Chem., 1981, v.2i2, n 1, р.с19.

51. Co\?ie II., Dnigiit S.K. TIio coordination and activation of carbon disulfide in blnuclear rhodium complexes. J. Organomet. Cliem., 1980, v.198, N 1, p.c2o.

52. Broadliurst P.Y., Johnson B.F.G., Levis J., Raithby P.R, Reaction of with metal cluster carbonyls of the iron triad; Synthesis and X-ray structure of 14,(00),, (P, SO. . chem. commun., 1982, м 2, p.l40.

53. Verner II., Kolb 0», Feser R. Komplexe mit icohlenstoffsulfidenund -seleniden als liganden, iV. Ein- und zweiliernige rhodium'

54. Oi^-liomplexe unci kristallstruktur eines -heterocyclus. J.Organomet. chem., 1980, v.191, n 1, p.283.

55. Mason M.G., Swepston P.N., iberg J.A. Reactions ofcs. withnickel-phosphine complexes; structure of Ni (SC(S)SO (PMe »)S)(PMe 3) .- inorg. chem., 1983, v.22, N 3, p. 411.

56. Coucouvanis 1)., Draganjac M. Formation of perthiocarbonate ligand s followith the addition of

57. OS, to binary Mo-s complexes. Crystal and molecular structures of the (PUT*)* 1(Р9ч)г & . ЗДТ and (?K4T>)2CCSw) CCS-)]- im-V complexes. J. Amer. chem. Soc., 1982, v.104, N 24, p. 6820.

58. Tliewissen D.H.M.17. The chemistry of hetero-allene and -ally-lie derivatives with rhodium, i. The reactions of rhodium(l)-hetero-allylic compounds with heteroallenes,, B, Carbon disulfide, J, Organomet. chem., 1980, v.188, n 2, p.211.- -124 1. S I

59. Chem. commun., 1976, N 21, p.875.

60. Werner H., Bertleff W. Die bildung zwitterionischer chelatli-ganden bei insertions-reaktionen vonin Pd -?- und Pd- H-bindungen. chom. Ber., 1980, v.113, n 1, p.267.

61. Lindner is., Grimmer R., Weber H. L'ine neue praparative metodo zur darstellung von ditliiocarboxylat-komplexen des rhenium. -J. Organomet. chem., 1970, v.23, n 1, p.209*

62. Lindner и», Grimmer R., Weber H. Cleavage of 6 bonds between transition metals and uarbon by carbon disulfide. Angew. Chem., int. b'd. migl., 1970, v.9, N 8, p.639.

63. Lindner is., Grimmer R. Zur Kenntnis von dithiocarboxylatkomp-lexen des mangans und rheniums. J. Organomet. chem., 1970, v.25, w 2, p.493.

64. Thiele G., Lielir G. Die Kristall- und molekularstruktur destetracarbonyldithiobenzoat-rhenium. chem. Ber., 1971» v.104, N 6, p. 1877.

65. Bradley D.C., Gitlitz LI.II. preparation and properties of N,M~ dithiouarbaraates of early transition elements. ~ J. Chem. Soc,, A, 1969, N 7, P. 1152.

66. Srivastava т.к., Rastogi R.B., Kapoor xi.s. йоте bismuth( ill) dithiocarbamates. Proc. Nat. Acad. Sci. India, 1981, v.51л, N 2, p.181.

67. Evens J.A., Hacker M.J., Keumitt R.D.V/., Russell D.R., Stooks J. Insertion of carbon aisulpliide into a metal-fluorine bond: Crystal structure of . chem. commun., 1972, N" 2, p.72.

68. Yagupsky M.P., Wilkinson G. Cationic Ji -carbon disulphide Complexes of rhodium and iridium: thiocarbonyl complexes of iridium. J. Chem. Soc., A, i968, N 11, p. 2813*

69. Clark G.R., Collins T.J., James S.u., Roper YTown K.G. Triphenylphosphinoclithiocarboxylato-SS '-carbonylbis( tr iplienyl-phosphine)iridium(l) tetrafluoroborate; x-ray structure of an apparentcs, complex of iridium. Cliem. Commun., 1976,1. W 12, p.475.

70. Boniface S.li., Clark G.R. The crystal and molecular structure of triphenylphosphoniodithiocerboxylato-S5-carbonylbis(triphe-nylphosphine) iridium (1) tetrafluoroborate,

71. Жг)г.Мч J. Organomet. Chem., 1980, v.188, N 2, р.2бЗ.

72. Baker P.K., Broadley K., Connelly n.G. The radical cation №(С0Х (PPhJ t . : novel source of iron (II) carbonyl complexes. Chem. Commun., 1980, N 16, p.775.

73. Bianchini C., Mcli A., Orlandini A., Scapacci G. Synthesis, reactivity and x-ray structure of the complexdepe=l,2-bls(diethylphospliino) ethane). J.Organomet. Chem., 1981, v.215, N 3» p.C59.

74. Gaffney Т., Ibers J.A. Synthesis and characterisation of some ruthenium-pliosphoniodithiocarboxylate complexes. Inorg. Chem., 1982, v.21, N 5, p. 2062.

75. Bianchini C., Ghilardi «7.A., Meli A., Orlandini A. Reactivity of CS2 andtoward copper (l). phosphine complexes. X-ray crystal structure of the complex (Wh^CuGSiCP^lbPhu, inorg. chem., 1983, v.22, N 15, p. 2188.

76. Sclienk 17.A., Schwietzke Т., iiuller 11. Reaktivitat von wolр. С41,

77. Baird Ы.С., V/ilkinson G. Thiocarbonyl complexes of transition metal. — chem. Commun., i966, N 9» p. 267.

78. Jones P.G., Shelclrick G.LI., Us<5n It., Fornids J., Usdn Ы.А. Dithiocarbonate and trithiocarbonate complexes of palladium (II); crystal structure of Z. na-turforsch., 1983, v.38b, N 4, p.449.

79. Moise c. Complexes parama&netiques heterobimetalliques du vanadium pontes par le coordinat1. J, organomet.

80. Chem., 1983, v.247, N 1, p.27.

81. Structure of tiie dithiocarDonato complex

82. Dalil L.F., V,rei с .11. structure and nature of bonding of CiUsSTe (С0)з.2 . inorg. chem., 1963, v.2, n 3, p.328.

83. Pidcoclc A., Richards R.E., Venanzi L.il. Pt ~ r spin coupling constants and the nature of the trans-effect in platinum complexes. J. Chem. Soc., A, i966, к 12, p.1707.

84. Zumdahl S.S., Drago R.S. A molecular orbital study of the trans influence and kinetic trans effect in square-planar platinum (II) complexes. J. дшег. chem. soc., 1968, v.90,1. 24, p. 6669.

85. Augustine R.L., van peppon J.F. The effect of solvent on the dissociation of tris(triphenylphosphine)chlororhodium. Chem, Commun., 1970, N 8, p.497.

86. Augustine R.L., van peppen J. The solvent effect on the oxidation of tris( tr iphenylphosphine) chlororliodium. chem. commun., 1970, II 8, p. 497.

87. Шека З.А.» Синявская Э.й. Координационные соединения окиоей фосфинов. В кн.: Уопехи химии координационных соединений, Киев, "ааукова думка", 1975» о. 118.

88. Шрайнер Р., фьюзон Р., Кёртин Д., Моррилл Т. идентификация органических соединений. -М., "Мир", 1983, с.ХОЗ.

89. Х22. Кукушкин Ю.Н., Сингх М.М. О комплексных соединениях родия о окисью азота. К. неорган, химии, Х969» т.Х4» № XX» с.3X67*

90. Х23. Кукушкин Ю.Н., Данилина Л.и.» Сингх М.М. О взаимных превращениях карбонилов и нитрозилов родия. ж. неорган, химии, Х97Х» т.Хб» № ХО» с.27X8.

91. Х24. Кукушкин JJ.H.» Данилина Л.И. 0. нитрозильных соединениях родия. Ж. неорган, химии, Х972» т.Х7» Ifi 4» С.ХХ82.

92. Х25» Кукушкин iO.ri.» Данилина Jl.il. О превращениях внутрисферной нитрогруппы в комплексе родия. Ж. неорган, химии, Х974» т.Х9» to 5, с. ХБ49.

93. Х26. Сингх М.М. Исследование карбонильных и нитрофильных комплексных соединений родия. Канд. дисс., Л.» Х969.

94. Х27. Cash D.N'., Harris Д.0. TIig reaction of trans-chloracarbonyl-bis(triphe nylphоsphine) iridium (i) with silver nitrate. -Can. J. Cliem., 1971, v.49, N 23, p. 3821.

95. Reddy g.K.n., Susheelamma c.II. 2,2'-Bipyridyl and o-phenan-troline carbonyl complexes of rhodium, chem, commun,, 1970, N 1, p.54.

96. Kingston J.V., Mahmoud F.T. flhodium complexes with nitrogen donor ligans. J. Inorg. frucl. Chem., 1972, v#34, N 10,p. 3197.

97. Balch A.L., Cooper a.B. Bidentate amines as bridges between M(C0)aCt (М-Ш1 or Ir) units. J. Organomet. Chem., 1979,v. 169, N 1, p. 97.

98. Dutta D.K., Singh Li. Rhodium (I) carbonylcomplexes with, heterocyclic and nonheterocyclic nitrogen-donor ligands. Transit. Hot. Cheuu, 1979, v.4, p.230.

99. Кукушкин Ю.Н., Данилина Л.И.» Федянин Н.П., йрецкий А.В. Твердофазная реакция замещения лигандов в комплексах золота Ш. -Е.неорган. химии, 1981, т.26» Кг 12» о. 3293*

100. Гельман /Никитина/ А. Комплексные соединения платины о ненасыщенными молекулами. М.» Л.» изд-во АН СССР» 1945»с. 96.

101. Новиков С.С.» Манов-венский В.И., Сметанин А.Во Нефедов Б.К. Синтез феншшзоцианатов кароонилированием нитросоединений в присутствии LUh COO). СП. , активированного гидр ох лор и дом пиридина. ДАН, 1980, т. 251» № 2»о. 371.

102. Не cleverty J.A., T/ilkinson G. Diclilorotetraearbonyldirliodi-um. inorg. Synth., 1966, v.8, p.211.

103. Vallcrino L.Li., Sheargold S.H. Solid-state isomerism and in-termotallic interactions in rhodium (I) carbonyl-amine complexes. inorg. chim. Acta, 1979, v.36, N 2, p. 243.

104. Gillard R.D., Harryson K., Mather л.Н. 1,10-Phenantrolino complexes of rhodium (l). J. Chem, Soc., Dalton, 1975, N 1,1. P. 153.

105. Forster D. Halocarbonyl derivatives of rhodium • — inorg* Chem., 1969, v.8, N 12, p. 2556,