Синтез и исследование производных 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата в качестве потенциальных стабилизаторов полимерных материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.05, кандидат химических наук Нугуманова, Гульнара Наиловна

• Нугуманова, Гульнара Наиловна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Нугуманова, Гульнара Наиловна

Введение 1

Глава Литературный обзор 4

1.1 Факторы, определяющие антиокислительную активность фенольных стабилизаторов 4

1.1.1 Химические факторы, определяющие антиокислительную активность фенольных стабилизаторов 4

1.1.2 Физические факторы, определяющие эффективность фенольного антиоксиданта 12

1.1.3 Влияние структуры фенольного стабилизатора на его антиокислительную активность 14

1.2 Применение 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензильных производных в синтезе фенольных стабилизаторов 18

1.3 Применение 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата в синтезе фенольных стабилизаторов 28

Глава Взаимодействие 3,5 - ди-трет-бутил-4-ги дроксибензилацетата со спиртами 34

Глава Бензилирование ароматических соединений

3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетатом 47

Глава О причине окрашивания полимеров в присутствии метиленбисфенольных стабилизаторов

Глава Превращения 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата в щелочной среде 79

Глава Взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата с С-, К- и Б-нуклеофилами 88

Глава Сравнительный анализ реакционной способности 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилаце-тата и других реагентов, содержащих 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензильный фрагмент 99

Глава Экспериментальная часть 104

Выводы 120

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование производных 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата в качестве потенциальных стабилизаторов полимерных материалов»

Актуальность проблемы. Расширение областей применения полимеров неразрывно связано с необходимостью развития химии и технологии производства стабилизаторов. Они увеличивают срок службы изделий из полимерных материалов, повышают их стабильность и надежность в работе, в значительной степени определяют качество и эксплуатационные показатели полимеров, определенно влияя на стоимость изделий из полимерных материалов.

Специфика потребительских свойств стабилизаторов, особенности областей их применения, а также необходимость быстрого обновления и расширения ассортимента требуют рассмотрения возможностей изменения сырьевой базы, разработки новых методов синтеза и новых технологических процессов. Это обусловлено не только потребностями промышленности, но и ужесточением санитарно-гигиенических требований. В последнее время появились работы, посвященные проблеме аминных стабилизаторов, широко применяемых в нашей стране в резиновой и особенно шинной промышленности, исследованию условий образования из них нитрозоаминов [1-3], изучению их канцерогенных свойств [4,5].

Во многих странах приняты технологические требования, согласно которым содержание 1Ч-нитрозоаминов в резиновых изделиях, контактирующих с человеком не должно превышать 1-10 частей на 1 млн. частей каучука, а содержание веществ, способных образовывать ]Ч-нитрозоамины на воздухе -100-200 частей на 1 млн. частей каучука [4]. Показано, что нитрозоамины могут выделяться при хранении различных химикатов-добавок к полимерным материалам (в том числе аминных стабилизаторов) в процессе изготовления резиновых изделий и при их вулканизации, в процессе старения резин при повышенной температуре на воздухе.

В связи с этим многие зарубежные фирмы вновь обратили свое внимание на разработку новых и усовершенствование старых технологий производства наиболее эффективных из известных фенольных стабилизаторов, которые значительно менее токсичны по сравнению с аминными.

Целью работы явилась разработка эффективных путей синтеза новых и известных пространственно-затрудненных фенолов на основе 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата - бензилирующего агента, обеспеченного отечественной сырьевой базой, и исследование их в качестве стабилизаторов полимерных материалов.

Научная новизна работы:

-выявлены научно-обоснованные предпосылки использования 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата для направленного синтеза пространственно-затрудненных фенольных соединений;

-впервые проведено систематическое исследование реакционной способности 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата с различными нуклеофильными агентами;

-получены и идентифицированы новые пространственно-затрудненные фенольные соединения - потенциальные стабилизаторы полимеров;

-выявлены и объяснены причины окрашивания карбоцепных полимеров, стабилизированных метиленбисфенольными антиоксидантами.

Практическая значимость работы. Разработаны технологичные способы получения новых и ряда известных фенольных стабилизаторов.

Найдены новые полифункциональные свето- и термостабилизаторы на основе 2,4-дигидроксибензофенона.

Выданы рекомендации по формированию неокрашивающих стабилизирующих композиций для карбоцепных полимеров.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на 7-ой, 8-ой и 9-ой Международных научно-технических конференциях молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" (г.Казань, 1994, 1996, 1998гг); Международной научно-технической конференции молодых: ученых, студентов и аспирантов "Молодая наука - новому тысячелетию" (г.Наб.Челны, 1995г); Российских научно-технических конференциях "Сырье и материалы для резиновой промышленности: настоящее и будущее" (г.Москва, 1995-1997гг); IV конференции по интенсификации нефтехимических процессов "Нефтехимия-96" (г.Нижнекамск, 1996г); VI Менделеевском съезде (г.С.Петербург, 1998г); отчетных научно-технических конференциях КГТУ. Основные результаты работы изложены в девяти статьях и десяти тезисах докладов.

Структура и объем работы Диссертационная работа состоит из введения, восьми глав и выводов.

Заключение диссертации по теме «Технология продуктов тонкого органического синтеза», Нугуманова, Гульнара Наиловна

120 ВЫВОДЫ

1. Установлено, что 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетат является высоко реакционноспособным реагентом, применение которого позволяет получать разнообразные соединения со стерически затрудненным фрагментом в более мягких и технологически приемлимых условиях по сравнению с другими бензилирующими агентами, такими как N,14-димети л (3,5 -ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, 3,5 - ди-трет-бутил-4-гид-роксибензиловый спирт и его метиловый эфир.

2. Реакции бензилирования ароматических соединений под действием 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата проходят с использованием меньшего количества кислотного катализатора по сравнению с аналогичными реакциями с участием 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензилового спирта и его эфиров, что обусловлено наличием в молекуле 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата хорошо уходящей ацетоксильной группы, особенно в случае ее протонирования, и легким образованием бензильного карбкатиона.

3. Электроноакцепторные свойства ацетоксиметильного заместителя обуславливают повышение кислотности 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензилацетата, вследствие чего это соединение является активным предшественником 2,6-ди-трет-бутилметиленхинона, обладающего высокой реакционной способностью по отношению к различным нуклеофилам.

4. Установлено, что для получения индивидуальных 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензиловых эфиров взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата со спиртами необходимо проводить в условиях кислотного катализа в избытке спирта, что позволяет увеличить выход целевого продукта за счет подавления образования 2,6-ди-трет-бутилметиленхинона и продуктов его дальнейших превращений.

5. Установлено, что побочные превращения 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата, легко протекающие под действием оснований, не ограничиваются образованием продуктов димеризациии и диспропор-ционирования 2,6-ди-трет-бутилметиленхинона - бис(3,5 - ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)этана и 3,3',5,5'-тетра-трет-бутилстильбен-4,4'-хинона. Этот процесс сопровождается реакциями дегидрирования образующихся и исходного фенольных соединений под действием 3,3',5,5'-тетра-трет-бутилстильбен-4,4'-хинона с образованием метиленхиноидных продуктов.

6. Показано, что основными хромофорными продуктами, образующимися в результате химических превращений метиленбисфенольных антиоксидантов в процессах стабилизации полимеров, являются не первичные продукты их окисления - замещенные метиленхиноидные соединения, а возникающие из них под действием оснований мезомерные анионы. Образование мезомерных анионов может происходить также в результате процесса дегидрирования метиленбисфенольных стабилизаторов в присутствии оснований под действием образующихся в процессе ингибированного окисления хиноидных продуктов.

7. Выявлено, что эфиры фосфористой кислоты при совместном использовании с метиленбисфенольными антиоксидантами выступают в качестве превентивных цветостабилизаторов, препятствующих образованию интенсивно окрашенных мезомерных анионов.

8. Предложены технологичные способы получения ряда известных и новых фенольных стабилизаторов.

123

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Нугуманова, Гульнара Наиловна, 1999 год

1. Seeberger D. Concept in the development of new curing agents for reducing nitrosamine formation in elastomeric compounds // Kautschuk und Gummi Kunstst. 1989. Vol.42. N10. S.875-877.

2. Gupta H. Nitrosamine in der gummi Industrie giftigkeit und moeglichkeit der reduktion // GAK: Gummi Fasern Kunstst. 1986. Vol.39. N1. S.6-8.

3. Chasar D., Matheny P. Some factors affecting nitroosaminefprmation from accelerators in styrene-butadien rubber // Kautschuk und Gummi Kunstst. 1991. Vol.44. N5. S.435-438.

4. Loadman M. Nitrosamines and natural rubber formulations: the current position // Kautschuk und Gummi Kunstst. 1989. Vol.42. N3. S.201-204.

5. Davies B. The problem of nitrosamine // Eur. Rubber J. 1989. Vol.171. N5. P.22-24.

6. Рогинский В.А. Фенольные антиоксиданты : Реакционная способность и эффективность. М.: Химия, 1988. 247с.

7. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно-затрудненные фенолы. М.: Химия, 1972. 351с.

8. Эмануэль Н.М., Бучаченко А. Л. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1982.359с.; Они же. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1988. 368с.

9. Денисов Е.Т. Теоретические аспекты выбора оптимального ингибитора органических соединений. Препринт. Черноголовка: ОИХФ АН СССР. 1984.

10. Scott G. Development in Polymer Stabilization. London: Appl. Sci. Publish.1987. V.8. P.296.

11. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, 1981. 368с.

12. Грасси Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Мир,1988. 246с.

13. Шляпинтох В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. М: Химия, 1979. 344с.

14. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л.: Химия, 1972. 544с.

15. Das Р.К., Enemas M.V., Steenken S., Scaiano J.C. Reaction of tert-butoxy radicals with phenols. Comparison with the reaction of carbonil triplets // J. Amer. Chem. Soc. 1981. Vol.103. N 14. P.4162-4166.

16. Parnell P.D., Russell K.E. Polymerization of vinyl acetate retarded by 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol. Kinetics and ESR study // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1974. Vol.12. N2. P.347-356.

17. Синякин Jl.B., Шляпинтох В.Я., Ершов B.B. Кинетика и механизм взаимодействия пространственно-затрудненных фенолов с синглетным кислородом // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. N1. С.55-61.

18. Стригун Л.М., Вартанян Л.С., Эмануэль Н.М. Радикальный характер окисления пространственно-затрудненных фенолов молекулярным кислородом в полярных средах // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. N 7. С.1462-1469.

19. Мартемьянов B.C., Денисов Е.Т., Самойлов А.А. Реакции фенолов с гидроперекисью кумила//Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972. N 5. С. 1039-1042.

20. Денисова Л.Н., Денисов Е.Т. Окисление фенолов и нафтолов молекулярным кислородом // Изв. АН СССР .Сер. хим. 1969. N8. С. 1657-1663.

21. Николаевский А.Н., Филипенко Т.А., Кучер Р.В. Окисление незамещенных двухатомных фенолов молекулярным кислородом в бензоле // ЖОрХ. 1980.Т.16. N1. С.331-336.

22. Roginskii V.F., Dubinskii V.Z., Shlypnicova I.A., Miller V.B. Effectiveness of phenol antioxidants and the properties of quinolide peroxides // Europ. Polym. J. 1977. Vol.13. N12. P. 1043-1051.

23. Рогинский B.A., Плеханова Л.Г., Дубинский В.З. Перекиси 2,4,6-три-трет-бутилфеноксила// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. N6. С.1327-1332.

24. Shanina E.L., Zaikov G.E. Some peculiarities of phenolic stabilizer's consumption and the role of their transformation produkts in the oxidation process // Intern. J. Polymeric Mater. 1997. Vol.38. P.99-128.

25. Володькин А.А, Ершов B.B. Стабильные метиленхиноны //Усп. химии. 1988. N4. Т.57. С.595-624.

26. Золотова Н.В., Галиева Ф.А. и др. Реакционная способность метилен-хинонов как ингибиторов жидкофазного окисления углеводородов // Кинетика и катализ. 1979. Т.20. N1. С. 48-55.

27. Pospisil J. Degradation and stabilization of polymers. Amsterdam etc.: Elsevier, 1983. Vol.4. P.193-234.

28. Гринберг A.E., Рыбак А.И., Золотаревская JI.K. и др. Сравнительное изучение ингибирующей активности некоторых аналогов ионола // Каучук и резина. 1971. N9. С.20-21.

29. Темчин Ю.И. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Воронеж, 1974.

30. Синтетические каучуки/ Под ред. Гармонова И.В. М.: Химия, 1976. С.618-650.

31. Темчин И.Ю., Бурмистров Е.Ф., Дьяченко А.И. и др. Роль совместимости антиоксиданта с полимером в ингибировании термоокисления // ВМС. 1972. А 14. N8. С.1689-1693.

32. Старение и стабилизация полимеров / Под ред. Кузьминского А.С. М.: Химия, 1966. С.210.

33. Фелыптейн Л.С., Кузьминский А.С. Определение растворимости антиокси-дантов и антиозонантов в каучуках // Каучук и резина. 1970. N10. С. 16-19.

34. Levy М. The activity of phenolic antioxidants in rubber applications theory and practice // Kautsch. und Gummi Kunstst. 1987. Bd.40. N. 11. S.1043-1052.

35. Гурвич Я.А., Арзаманова И.Г., Заиков Г.Е. Структура и антиокислительная активность некоторых бис- и трисфенолов // Химическая физика. 1996. Т. 15. N 1. С.23-42.

36. Четкина Л.А., Заводник В.Е., Вельский В.К. и др. Строение фенольных стабилизаторов полимеров. II. Структура кристаллов 2,2'-метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенола) // Журнал структурной химии. 1984. Т.25. N 6. С.109-113.

37. Четкина Л.А. Заводник В.Е., Вельский В.К. и др. Строение фенольных стабилизаторов полимеров. IV. Структура кристаллов 2,2'-метилен-бис(4-этил-6-трет-бутилфенола) // Журнал структурной химии. 1986. Т.27. N 5. С. 114-117.

38. Гурвич Я.А. Арзаманова И.Г., Попова P.M., Яровикова М.М. О некоторых причинах различной стабилизирующей активности 2,2'-бисфенолов // Каучук и резина. 1987. N2. С.32-33.

39. Гурвич Я.А., Арзаманова И.Г. Деструкция и стабилизация полимеров// Тез. Докл. 1-го симпозиума АН соц. стран. М. 1988. С. 19.

40. Четкина Л.А., Заводник В.Е., Андриянов В.И. и др. Структура кристаллов 2,4,6-три-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена // Докл. АН СССР. 1978. Т.242. N1. С.103-106.

41. Банников Г.Ф., Ершов В.В., Никифоров Г.А. Некоторые гетероциклические производные пространственно-затрудненных фенолов // Изв. РАН. Сер. хим. 1996. N2. С.426-429.

42. Amaravathi М., Bhattacharya R.N. Synthesis and testing of 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris-(3',5'-dialkyl-4'-hydroxybenzyl)benzenes // Res. and Ind. 1995. Vol. 40. N4. P.303-305.

43. Пат. 290430 (1991). Германия. Применение циклических многоядерных фенолов в качестве антистарителей в резиновых изделиях // РЖ Хим. 1992. 2у145п.

44. Пат. 2039737 (1995). Россия. Способ получения производных моно-3-(3,5-ди-трет-бутилфенил)тиопропионовой кислоты //Б.И. 1995. N20.

45. Пат.2039738 (1995). Россия. Способ получения производных 3-(3,5-ди-трет-бутилфенил)тиопропионат-2,2-метиленбис-(6-трет-бутил-4-метилфенол) в качестве стабилизатора для каучуков СКИ-3 //Б.И. 1995. N20.

46. Способ получения бис-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропил]сульфи-да. A.c. 1238364. (1994) // Б.И. 1995. N24.

47. Заявка 4325623 (1995). Германия. Бонентул М.,Скул Т., Келбт С. Применение замещенных фенолов в качестве средства, снижающего усталостные эффекты в эластомерах при динамических нагрузках // РЖ Хим. 1997. 6у25п.

48. Марч Дж. Органическая химия. М.: Мир, 1988. Т.2. С.75.

49. Днепровский A.C., Темникова Т.П. Теоретические основы органической химии. JL: Химия, 1979. С.29.

50. Пат. 1488773 (1997). Россия. Кирпичников П.А., Мукменева H.A., Кадырова В.Х. и др. Трис(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)фосфин в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам и способ его получения//Б.И. 1989. N29. РЖ Хим. 1990. 5Н194.

51. Мукменева H.A., Кадырова В.Х., Черезова E.H., Шарифуллин А.Ш. Синтез ^ трис(3,5-ди-трет-бутил-4- гидроксибензил)фосфина // ЖОХ. 1993. Т.63. N8.1. С. 1909.

52. Ацель В.Д. Синтез 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-мезитилена на основе 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилдиметиламина. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Казань, 1995.

53. Tramontini M. Advances in the chemistry of Mannich bases // Synthesis. 1973. N12. P.703-775.

54. Schmidt A., Brunetti H. p-Hydroxybenzylierung von Carbanionen mit Chinonmethid liefernden Verbindurger // Helvetica Chimica Acta. 1976. V.59. N2. S.54-55.

55. Гасанов Т.К., Мамедов А.П., Садыков Ш.Г., Гусейнов Н.С. Диметил-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилокси)силан в качестве антиоксиданта бутилкаучука. A.c. 1196366 (1984) // Б.И. 1985. N45.

56. Золотова Н.В., Токарева М.Б., Денисов Е.Т. Константы скорости реакции метиленхинонов с алкильными радикалами углеводородов // Кинетика и катализ. 1979. Т.20. С.56.

57. Shanina E.L., Zaikov I.E. Methods of anti-oxidative activity evaluation of some additives to polymeric matherials // Intern. J. Polymeric Mather. 1997. V.38. P.99-128.

58. Володькин A.A., Ершов B.B., Городецкая H.H. и др. Метиленхиноны -стабилизаторы термоокислительной деструкции полипропилена // Докл. АН СССР. 1976. Т.227. С.896-899.

59. Володькин A.A., Паньшин O.A., Остапец-Свешникова Г.Д., Ершов В.В. Синтез и ультрафиолетовые спектры замещенных аминометиленхинонов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1967. Вып.7. С.1592-1596.

60. Брук Ю.А., Рачинский Ф.Ю. Экранированные фенолы. I. Взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилбромида с аминами // ЖОХ. 1964. Т.34. Вып.9. С.2983-2986.

61. Брук Ю.А., Рачинский Ф.Ю. Экранированные фенолы. IV. Изучение реакционной способности 2,6-ди-трет-бутил-4-этилиденхинона // ЖОрХ. 1966. Т.2. Вып.2. С.324-327.

62. Абрамов И.Е., Воронцова В.Н., Гершанов Ф.Б. и др. Способ получения третичных экранированных оксибензиламинов. А.с. СССР 883016 (1978) // Б.И. 1981. N43.

63. Володькин А.А., Ершов В.В., Остапец-Свешникова Г.Д. Влияние заместителей на реакционную способность 2,6-ди-трет-бутилметиленхинонов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. Вып.З. С.647-654.

64. Becker H.-D. Photochemical reactions with phenols. III. Photosensitized addition of phenols to quinone methides // J. Org. Chem. 1967. V.32. P.2131.

65. Starnes W.H., Lauff J.J. Reactions of a quinone methide with tri-n-butylphosphine //J.Org.Chem. 1970. V.35. P.1978.

66. Пат.2312920 (1973). Германия. Gross H., Seibt H. ct-Hydroxy-methanephosphonic and dialkyl esters or their derivatives // C.A. 1974. V.80. 133624e.

67. Пат. 2312920 (1973). Германия. Gross H., Seibt H. Diethyl benzylphosphonates as stabilizers // C.A. 1975. V.82. 59012b.

68. Билалов С.Б., Алиева Ф.Д. Синтез и исследование антиокислительных свойств некоторых тиометильных производных 2,6-ди-трет-бутилфенола // ЖОрХ. 1987. Т.23. N7. С.1508-1510.

69. Володькин А.А., Ершов В.В., Остапец-Свешникова Г.Д., Белостоцкая И.С. Взаимодействие а-алкил-4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензилгалогенидов с некоторыми нуклеофильными агентами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1966. Вып.6. С.1081-1083.

70. Пат. 3821334 (1974). США. Brunetti Н., Schmidt A. Process for the manufacture of p-hydroxybenzyl compounds. Int. CI. G07f9/28.

71. Пат.2216881 (1971). Германия. Brunetti H., Schmidt A. p-Hydroxybenzylmalonates and -malonamides // C.A. 1973. V.78.15828k.

72. Володькин A.A., Ершов B.B., Городецкая H.H. (3,Р-бис(4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензил)триметиленгликолевые эфиры 4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенилалкилкарбоновых кислот в качестве термостабилизаторов полипропилена. А.с. 825501 (1980)//Б.И. 1981. N16.

73. Володькин А.А., Ершов В.В., Кудинова ЛИ., Городецкая Н.Н. (3,у-(4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензил)алкиловые эфиры (3,(3-бис-4-окси-3,5-ди-трет-бутилмалоновой кислоты в качестве термостабилизаторов полипропилена. А.с. 956458 (1980) // Б.И. 1982. N33.

74. Mattehews J.S., Cookson J.P. Reaction of alkyl halides in amides containing water of ammonia // J. Org. Chem. 1969. V.34. P.3204.

75. Пат.3297575 (1961). США. Calvin J.Worrel. Phenolic Antioxidants // C.A. 1967. V.67. 2882w.

76. Пат. 9609355 (1969). Нидерланды. O'Shea, Fransis X. Dialkyl(hydroxy-benzyl)hydrazines usefull as antioxidants for elastomers, polyolefins, fats, petroleum produkts // С .A. 1970. У .12. P132297y.

77. Заявка 61-30544 (1986). Япония. Ямаоко X., Яманака Т., Йосимура Т. Получение 1,3,5-триалкил-2,4,6-трис-(3,5-диалкил-4-оксибензил)бензолов // РЖ Хим. 1987. 6н115п.

78. Марч Дж. Органическая химия. М.: Мир, 1988. Т.4. С.36.

79. Пат. 8231562 (1982). Япония. Abrasion-resistant transfer sheets // C.A. 1982. V.97. P56849d.

80. Пат. 5364974 (1994). США. Пантух В.И., Логутов И.Ю., Любимов Н.В., Рутман Г.И. Процесс получения 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилового спирта // РЖ Хим. 1996. 8н43п.

81. Пат. 2022957 (1994). Россия. Пантух Б.И., Ло1утов И.Ю., Любимов Н.В., Рутман Г.И. Способ получения 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксиметокси-бензилового спирта // Б.И. 1994. N21. РЖ Хим. 1995. 7н73п.

82. Бочков А.Ф., Строганова Н.С. Получение алкилированных полигликолей. А.с. 891702 (1981) // С.А. 1982. V.96. Р163671г.

83. Itahara T., Sakakibara T. Oxidation of 2,6-dialkyl-p-crezols by metal acetates // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979. V.52. N2. P.631-632.

84. Пат. 5817742 (1983). Япония. Electrochemical production of 2,6-di-tert-butyl-4-acryloxymethylphenol // C.A. 1984. V.100. 111068f.

85. Малышева Р.Д., Ершов B.B., Володькин A.A. Диенон-фенольные превращения 4-х-замещенных 4-окси-2,6-ди-трет-бутилциклогексадиен-2,5-онов в кислых средах // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. N3 С.610-613.

86. Davis В., Gash D., Woodgate P. Reaction of 4-hydroxycyclohexa-2,5-dienones under acidic conditions //J. Chem. Soc., Perkin Trans 1.1982. V.7. P.1499-1507.

87. Никифоров Г.А., Банников Г.Ф. и др. Замещенные диалкилами-нометилфенолы в обменной реакции с ангидридами карбоновых кислот // Изв. АН СССР. 1989. N12. С.2765-2770.

88. Пат. 2017717 (1994). Россия. Лиакумович А.Г., Гурвич Я.А., Кумок С.Т. и V др. Способ получения 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата // Б.И. 1994. N15.

89. Пат. 2036893 (1995). Россия. Лиакумович А.Г., Гурвич Я.А., Кумок С.Т. иVдр. Способ получения 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мези-тилена // Б.И. 1995. N16.

90. Химические добавки к полимерам (справочник). М.: Химия, 1973. С.75.

91. Гурвич Я.А., Золотаревская Л.К., Кумок С.Т. Фенольные стабилизаторы. Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. 81с.

92. Гурвич Я.А., Кумок С.Т., Латышева Г.Г. и др. Способ получения 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена. A.c. 749821 (1980)//Б.И. 1980. N27.

93. Фенольные стабилизаторы. Состояние и перспективы. (Обзорная информация). М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990. N5. 76с.

94. Гурвич А.Я., Арзаманова И.Г., Кумок С.Т., Яровикова М.М. Новые бис- и трис-фенолы стабилизаторы резин // Каучук и резина. 1985. N5. С.23-24.

95. Seichiro Н., Michihiro О. Differential thermal analysis of synthetic antioxidant for lubricating oils // J. Jap. Petrol. Inst. 1982. V.25. N6. P.398-400.

96. Лозовская Е.Л., Иванов В.Б., Шляпинтох В.Я. Синергизм при дезактивации возбужденных состояний антиоксидантов УФ-абсорберами в полимерах //ВМС. А. 1985. Т.27. N8. С. 1589.

97. Mock Y.A. // Plast. Eng. 1982. V.38. N4. Р.35.

98. Иванов В.Б., Ефимов А.А., Кутимова Г.В. Кинетика фотоокислительной изомеризации фенилбензоатов в полимерных матрицах // ВМС. Б. 1976. Т. 18. N1.C.42.

99. Мукменева Н.А. Стабилизация цвета полимеров органическими фосфитами. Автореф. дис. д.х.н. Казань, 1980.

100. Афанасьев С.В., Лазарева Е.П., Жданова А.Н. Исследование продуктов окисления 2,2-метилен-бис(4-метил-6-трет-бутил фенола), образующихся в процессе выделения бутилкаучука БК 2045М // Вест. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. 1989. Т.30. N4. С.406-408.

101. Афанасьев С.В. О причинах образования окрашенных продуктов на основе Агидола 1 и Агидола 2 в каучуках // Каучук и резина. 1994. N4. С.20-22.

102. Бухаров С.В., Подъячев С.Н., Сякаев В.В., Згадзай О.Э. О взаимосвязи цвета и структуры в растворах гидрогальвиноксила и его солей // ЖОХ. 1998. Т.З. С.211-213.

103. Briescorn C.-H., Ullman К. Violett Farbung zum Chemismus der 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenols in alkalischem medium // Chem. Ber. 1967. V.100. N2.P.618-623.

104. Ramirez F., Dershovicz S. The structure of quinone-donor adducts. I. The action of trifenylphosphine on p-benzoquinone, 2,5-diclloro-p-benzoquinone, and chloranil // J. Am. Chem. Soc. 1956. V.78. P.5614-5622.

105. Минигулов Ф.Г. Изучение некоторых кислород серосодержащих олигомеров масс - спектральным методом в режиме ионизации термическим распылением. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Казань, 1997. 18с.

106. Cook D.C. Oxidation of hindered phenols. I. Oxidation of and oxidation inhibitior by 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol // J.Org. Chem. 1953. V.18. N 3. P.260-266.

107. Егидис Ф.М., Гребеникова E.K., Волкотруб M.H. Химия полимерных материалов. 1969. С.67.

108. Пат. 892261 (1962). Англия. Maatschappij N. Hydroxyphenyl-substituted methanes // С.А. 1963. V.58. 6748.

109. Абрамов И.Е., Воронцова В.Н.,Гершанов Ф.Б. и др. Способ получения третичных экранированных оксибензиламинов. А.с. 883016 (1981). // Б.И. 1981. N43.

110. Туктарова JI.A. Пространственно-затрудненные основания Манниха. Автореф. дисс. к.х.н. 1984. Уфа, 23с.

111. Верхелст В.Ф. и др. Ниторозоамины от проблемы к решению // Материалы Международной конференции по каучуку и резине "Rubbercon -93". Нью-Дели. 1993.

112. Костюковский Я.Л., Меламед Д.Б. Канцерогенные N-нитрозоамины. Образование, свойства, анализ // Усп. хим. 1988. Т.57. N4. С.625-655.

113. Бухаров C.B., Нусинович В.Д., Чугунов Ю.В. и др. Взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата с солями карбоновых кислот. Синтез бис-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилового эфира // ЖОрХ. 1995. Т.31. N2. С.244-245.

114. Химикаты для полимерных материалов /Под редакцией Б.Н.Горбунова. М.: Химия, 1984.319с.

115. Борисовер М.Д., Столов A.A., Кудрявцев В.Ю., Соломонов Б.Н. Энтальпии специфического взаимодействия о,о'-ди-трет-бутил фенола в органических растворителях//ЖФХ. 1991. Т.65. N2. С.312-315.

116. Scott G., Suharto R. Mechanisms of antioxidants action, antifatique activity of polymer-bound phenolic sulfides in SBR // Europ. Polym. J. 1985. V.21. N9. P.765-768.

117. Заявка 61-148247 (1986). Япония. Накамура И., Мори К., Сираиси М. Резиновая смесь, содержащая антиоксидант // РЖ Хим. 1987. 9у28.

118. Загидуллин Р.Н., Байметов З.М. 1Ч-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-пиперазин в качестве стабилизатора для непредельных углеводородов и их хлорпроизводных. A.c. 1098935 (1983) // Б.И. 1984. N23. РЖ Хим. 1984. 24Н171П.

119. Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора. М.: Мир, 1971. С.24.

120. Справочник химика. Т.З. М.: Химия, 1964.

121. Проспект фирмы Нитто Касэй Ко, Ltd135