Синтез и исследование полиуретанов с использованием борсодержащих производных диметилфосфита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Орлова, Светлана Авасхановна

• Орлова, Светлана Авасхановна
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Орлова, Светлана Авасхановна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА

ПОЛИУРЕТАНОВ.

1.1. Основные принципы химической и физико-химической модификации полиуретанов.

1.2. Условия синтеза полиуретанов.

1.2.1. Роль строения полиэфиров в реакциях образования полиуретанов.

1.3 Синтез полиуретанов со специальными свойствами.

1.3.1. Методы получения термо- и огнестойких полиуретанов.

1.3.2. Полиуретаны, содержащие атомы фосфора и бора в основной цепи макромолекулы.

1.3.3. Постановка задачи, актуальность и цель работы.

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФОСФОР-, БОРСОДЕРЖАЩИХ

ОЛИГОМЕРОВ В КАЧЕСТВЕ ИСХОДНЫХ РЕАГЕНТОВ ДЛЯ

ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ.

2.1. Проведение анализа ряда фосфорсодержащих антипиренов с привлечением представления о нечетких множествах.

2.2. Исследование реакции поликонденсации борной кислоты с диметилфосфитом и кинетики этой реакции.

2.3. Исследование реакции поликонденсации бората метилфосфита с гликолями и кинетики этих реакций.

2.4. Исследование кинетики полиприсоединения фосфор-, борсодержащих олигомеров с концевыми гидроксильными группами и макродиизоцианата на основе 4,4'-дифенил-метандиизоцианата, политетраметиленэфиргликоля.

2.5. Исследование свойств фосфор-, борсодержащих полиуретанов.

2.5.1. Исследование физико-механических свойств.

2.5.2. Исследование термоокислительной устойчивости.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Объект исследования.

3.2. Реагенты, используемые для синтеза фосфор-, борсодержащих олигомеров.

3.3. Синтезы фосфор-, борсодержащих олигомеров и полимеров.

3.3.1. Синтез бората метилфосфита.

3.3.2. Синтез борсодержащих фосполиолов.

3.3.3. Синтез полиуретанов.

3.4. Методики кинетических исследований.

3.4.1. Изучение кинетики поликонденсации.

3.4.2. Изучение кинетики полиприсоединения.

3.5. Методы химического анализа.

3.6. Методы физико-механического анализа.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование полиуретанов с использованием борсодержащих производных диметилфосфита»

В настоящее время использование полимеров в различных областях производственной деятельности возрастает. Данная тенденция в большой мере относится и к полиуретанам, так как они имеют комплекс ценных эксплуатационных свойств, а именно: достаточно высокая прочность к разного рода нагрузкам сочетается с высокой эластичностью, при этом полиуретаны устойчивы к атмосферным воздействиям и к действию ряда агрессивных сред средних концентраций.

Однако этот класс полимеров нуждается в защите от термического, термоокислительного воздействий, а также действия открытого пламени. Это обстоятельство существенно ограничивает практическое использование по-лиуретановых материалов в ряде областей промышленности: для производства покрытий различного назначения, волокон, клеев, лаков и др.

Введение инертных наполнителей в данном случае, как правило, малоэффективно, поскольку снижает ценные физико-механические свойства полимера. Наиболее перспективным методом создания полиуретанов с пониженной горючестью и повышенной термоокислительной устойчивостью является их фосфорилирование, которое позволяет в большинстве случаев получать полиуретаны с высокими физико-механическими свойствами, а также вводить функциональные групп в макромолекулу полимера, таким образом, получая полиуретан с новым комплексом свойств.

В качестве фосфорилирующих агентов, как правило, используют фос-форорганические соединения: полиэфиры различной молекулярной массы, либо фосфорсодержащие сшивающие агенты.

Важную роль в химии фосфорорганических соединений играют диал-килфосфиты. Так, широко известно, что соединения этого класса легко вступают по реакции Арбузова во взаимодействие с галоидными алкилами (классический вариант), а также с галогенпроизводными акриловых кислот, с ангидридами карбоновых кислот, взаимодействуют с ацеталями, кеталями, ор-тоэфирами. В результате взаимодействия в молекулу мономера можно ввести атомы некоторых элементов: хлора, брома и другие. Диалкилфосфиты также используются в качестве полупродукта для ряда вторичных химических реакций. Широко известна реакция переэтерификации гликолей, в результате которой получают фосфорилированные полиолы. Процессы этерификации и переэтерификации, применяемые для синтеза сложных эфиров и полиэфиров, отличаются высокой селективностью и высоким выходом целевого продукта.

В настоящее время нет данных о влияние атома бора на ход перечисленных выше реакций, если таковой присутствует в молекуле диалкилфосфи-та или его производного. В свою очередь, присутствие атомов бора представляет интерес, как с теоретической, так и с практической точек зрения. С одной стороны атом бора является электроакцептором и стремится перейти в четырехкоординированное состояние, электронное облако смещается в его направлении, что не может не оказать воздействия на направление протекания реакции. С другой стороны, дополнительное присутствие атомов бора в структуре фосфорсодержащего полиола способствует повышению термической и термоокислительной устойчивости соединения и определяет интерес к нему, как к ингибитору перечисленных видов деструкции.

Ранее проведенными исследованиями кинетики и механизма реакции окисления борсодержащих полиуретанов было установлено, что, например, борный ангидрид изменяет автокатапитическую природу окисления и влияет на цепной механизм реакции. В первой фазе окисления борный ангидрид образует комплексы с перекисями, которые трансформируются в эфиры борной кислоты, гидролизующиеся до спирта. Тем самым создаются препятствия для дальнейшего окисления и ингибируется образование радикалов, что препятствует термоокислительной деструкции и стабильному горению полиуретанов.

Следует отметить, что область синтеза смешанных полиэфиров борной кислоты сравнительно мало исследована, в большей степени это относится к олигомерам со связями В-О-Р.

Совокупность всех вышеперечисленных факторов предопределила научный и практический интерес проведения исследований в рамках данной 6 диссертационной работы. Необходимо комплексное изучение закономерностей взаимодействия соединений, содержащих элементы борного ангидрида и фосфита в перечисленных выше реакциях, а также возможность использования сложных полиэфиров, содержащих атомы фосфора и бора с концевыми гидроксильными группами в реакциях синтеза полиуретанов.

В настоящей работе исследована реакция борной кислоты и диметил-фосфита, определены кинетические закономерности и термодинамические параметры, предложен ее вероятный механизм. На примере ряда олигомер-ных гликолей исследовано взаимодействие бората метилфосфита с данными соединениями. Полученные таким образом борсодержащие производные диметилфосфита с концевыми гидроксильными группами в дальнейших исследованиях были использованы в качестве удлинителей цепи в реакции полиприсоединения с макродиизоцианатом, синтезированном на основе 4,4'-дифенилметандиизоцианатом и политетраметиленэфиргликолем.

На основании результатов исследований разработаны методики получения борсодержащих производных диметилфосфита, а также способы получения полиуретанов, устойчивых к действию термоокислительной деструкции и открытому источнику пламени.

На защиту выносятся результаты экспериментальных исследований, их теоретическое обоснование и рекомендации по практическому применению эластичных полиуретанов.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Орлова, Светлана Авасхановна

ВЫВОДЫ

1. Впервые синтезированы и исследованы фосфор-, борсодержащие полиуретаны на основе борсодержащих производных диметилфосфита и макродиизоцианата, полученного в результате взаимодействия 4,4'-дифенилметандиизоцианата и политетраметиленэфиргликоля. Установлено, что оптимальными условиями проведения процесса являются: содержания фосполиолов: на основе этиленгиликоля в количестве 0.18 моль, на основе диэтиленгликоля - 0,16 моль, на основе глицерина - 0,11 моль, на основе 1,4-бутандиола - 0,19 моль на 1 моль 4,4г-дифенилметандиизоцианата, продолжительность процесса 3 часа, температура 90 °С (363 К); остаточное содержание изоцианатных групп в полимере не более 0,01 %.

2. Показано, что отличительной особенностью фосфор-, борсодержащих полиуретанов является их повышенная устойчивость к термоокислительной деструкции и открытому пламени: температура начала разложения сдвигается в область более высоких температур на 10-25 °С, увеличивается энергия активации термоокислительной деструкции на 9-23,5 кДж/мольК в сравнении с полиуретаном, полученным на основе диаминопропана, кислородный индекс фосфор-, борсодержащих полиуретанов увеличивается и составляет 27,5-28,5

3. Впервые в качестве исходных продуктов для синтеза полиуретанов получены и использованы олигомерные соединения бората метилфосфита. Их синтезировали взаимодействием борной кислоты с диметилфосфитом. Исследованы физико-химические свойства полученных продуктов.

4. Изучены кинетические параметры реакции борной кислоты с диметилфосфитом. Оптимальными условиями проведения процесса являются: Соотношение реагентов борная кислота:диметилфосфит 1:1, температура реакции 120 °С, время реакции 90 мин.

125

5. Изучена реакционная способность олигомерных гликолей в реакции с боратом метилфосфита, установлено, что скорость реакции увеличивается в ряду гликолей: диэтиленгликоль, этиленгликоль, 1,4'-бутандиол, глицерин. Изучены кинетические параметры реакции, при этом оптимальными условиями проведения процесса являются: соотношение борат метилфосфита:гликоль 1:2 (моль/моль), температура реакции 200 °С, время реакции 5 часов.

6. На основе полученных закономерностей и кинетических исследований выявлены оптимальные параметры и условия синтеза полиуретанов, послужившие основанием для разработки технологических рекомендаций при условии внедрении процессов в реальную технологию.

7. Полученные эластичные полиуретаны исследованы и апробированы в качестве полимерного покрытия технологии получения искусственных кож и других пленочных материалов промышленно-бытового назначения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Орлова, Светлана Авасхановна, 2000 год

1. Тимофеев B.C., Серафимов Л.А. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1992. - 431 с.

2. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю., Сергеева A.M. Структура и свойства полиуретанов. Киев: Наукова думка, 1970. - 279 с.

3. Изучение эффекта взаимного влияния компонентов полимер-полимерной системы на механизм ее сшивания. . / Липатов Ю.С., Алексеева Т.Т., Росовицкий В.Ф. и др. //Докл. АН СССР. Сер. Б. -1988. Т.307, № 4. -С.883-885.

4. Структурная модификация олигоуретанакрилатов на основе 2,4-толуилендиизоцианата / Андреев Н.В., Кольцов Н.И., Степанов Е.С., Николаев В.Н. //Докл. АН СССР 1991. - Т.316, №3. - С.629-632.

5. Андреев Н.В., Петрова Т.И., Кольцов Н.И. Уретанакрилатные олиго-меры с тремя биуретовыми блоками // Химия и химическая технология.-1996-Т.39, вып.4-5. С. 129-132.

6. Липатов Ю.С., Алексеева Т.Т. Влияние кинетики формирования на эффективную плотность сшивки в полувзаимопроникающих сетках // Высоко-молекул. соед. Сер. А. 1996.- Т.38, №6. - С.940-944.

7. Алексеева Т.Т. Зависимость микрофазовой структкры взаимопроникающих полимерных сеток от природы совмещающей добавки // Высокомоле-кул. соед. Сер. Б. 1999. -Т.41, № 9. - С.1510-1512.

8. Алексеева Т.Т. Кинетика формирования полувзаимопроникающих полимерных сеток в присутствии наполнителя // Высокомолекул. соед. Сер. А. -1998. Т.40, № 4. - С.545-550.

9. Морозова Ю.Л., Резниченко С.В. Полиуретаны-98 И Каучук и резина. 2000. - № 2. - С.37-39.

10. Александрова Ю.А., Карпенко Р.И. Патентный фонд стран членов СЭВ в области создания ПУ (обзор) // Пласт, массы. - 1986. - №2. - С.7-10.

11. Омельченко С.И., Кадурина Т.И. Модифицированные полиуретаны. -Киев: Наукова думка, 1983. 266 с.

12. Растворимые в углеводородах дилитийалканы как инициаторы для синтеза бифункциональных олигодиенов У Эстерин Я.И., Касумова Л.Т., Батурин С.М., Радугин B.C. // Высокомолекул. соед. Сер. А. 1996. - Т.38, № 8. С. 1273-1275.

13. Синтез линейных полиуретанов на основе а,<и-гидроксиолигобутадиенов и 2,4-толуилендиизоцианата / Бадамшина Э.Р., Сто-вбун Е.В., Лодыгина В.П. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 2000. - Т.42, №4. - С. 602-611.

14. Роль молекулярной организации олигомеров в реакциях образования линейных полиуретанов / Стовбун Е.В., Бадамшина Э.Р., Григорьева В.А., Лодыгина В.П. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1998. - Т. 40, №8. - С. 12861293.

15. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. М.: Химия, 1973. - 395 с.

16. Гефтер Е.А. Фосфорорганические мономеры и полимеры. М.: Химия, 1960. - 254 с.

17. О взаимосвязи термомеханических и усталостных свойств полиуре-тановых эластомеров / Лямкин Д.И., Мискж К.Г., Пастернак В.Ш. и др. // Высо-комолекул. соед. Сер.А. 1997. - Т.39, №7. - С.545-548.

18. Стовбун E.B., Лодыгина В.П., Батурин С.М. Синтез и свойства фор-полимеров на основе олигобутандиендиолов различной молекулярной массы и 2,4-толуилендиизоцианата // Высокомолек. соед. Сер. А. 1990. - Т.32, № 6-С. 1244-1249.

19. Липатова Т.Э. Каталитическая полимеризация олигомеров и формирование полимерных сеток. Киев: Наукова думка, 1974. - 207 с.

20. Каталитический синтез и свойства полиэфираминоуретановых эластомеров / Солдатов А.Н., Ефимов В.А., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. // Пластические массы. 1998. - №4. - С.27-28.

21. Кузнецова В.П., Ласковенко H.H., Запунная К.В. Кремнийорганические полиуретаны. Киев.: Наукова думка, 1984. - 224 с.

22. Андреев Н.В., Ерхова Л.Г., Кольцов Н.И. Синтез и свойства кремний-органических олигоуретанакрилатов и полимеров на их основе // Химия и химическая технология. 1997 - Т.40, вып. 3. - С. 121-124.

23. Идиятуллин Д.Ш., Смирнов B.C. Фазовое состояние и молекулярная подвижность в сегментированных полиуретанах // Высокомолек. соед. Сер. Б. -1997. -Т.39, №4. С. 1001-1005.

24. Терешатова Э.Н., Баранцев И.В., Терешатов В.В. Модификация сегментированных полибутадиенуретанмочевин кремнийорганическими диолами // Пластмассы. 1998. - № 7. - С.17-19.

25. Кузнецова В.П., Лемешко В.Н., Омельченко С.И. Полиэфируретаны, модифицированные виниловым сополимером и кремнийорганическими соединениями //Журнал прикладной химии. -1998. № 3. - С. 476-478.

26. Кузнецова В.П., Лемешко В.Н., Омельченко С И. Модификация пленкообразующих полиэфируретанов тройным сополимером винилхлорида-винилацетата-винилового спирта //ЖПХ 1994. - Т. 67, № 9. - С. 1575-1577.

27. Влагопроницаемость пленочных материалов на основе акриловых и метакриловых сополимеров / Белокурова А.П., Перунова И.А., Витязева Л.В., Койерман О.И. // Изв. ВУЗ Химия и хим. технолог. 1996. - Т. 39, вып. 4-5. -С.188-191.

28. Липатов Ю.С., Косянчук Л.Ф. Влияние природы диизоцианатных фрагментов на структуру сегментированных линейных и металлосшитых полиуретанов // Высокомолек. соед. Сер. А. 1998. - Т. 40, №12. - С. 2022-2028.

29. Синтез и свойства уретановых эластомеров / Под ред. Апухтиной Н.П. Л.: Химия, 1976. -180 с.

30. Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры : Пер. с англ. / Под ред. Н.П. Апухтиной. Л.: Химия, 1973. - 304 с.

31. Мономеры для поликонденсации / Под ред. Стилла Дж. И Кемпбелла Т.-М.: Мир, 1976.-632 с.

32. Ефимов В.А., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. Полиэфирамидоуретановые эластомеры на основе гидроксиэтиламидов дикарбоновых кислот и макродии-зоцианатов // Каучук и резина. -1997. № 1. - С. 5-8.

33. Полиуретанмочевинные эластомеры на основе макродиизоцианатов и комплексов гидроксиэтилзамещенных мочевин с диоксаном / Ефимов В.А., Игнатьев В.А., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. // Каучук и резина. 1998. - № 1. -С.23-24.

34. Ефимов В.А., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. Полибиуреиленуретаны -новый класс эластомеров // Каучук и резина. 1998. - № 2. - С. 27-29.

35. Полиуретановые эластомеры с сукцинимидными группами. Колямшин

36. A., Солдатов А.Н., Ефимов В.А., Кольцов Н.И. Н Каучук и резина. 2000. - №1. -С.8-10.

37. Саундерс Дж.Х., Фриш К.К. Химия полиуретанов: Пер. с англ. М.: Химия, 1968. - 470 с.

38. Особенности структуры и некоторые свойства полиуретанов с макро-гетероциклическими фрагментами / Савельев Ю.В., Греков А.П., Ахранович Е.Р. и др. И Высокомолекул. соед. Сер. Б. 1999. - Т. 41, №3. - С.534-538.

39. Features of the structucture and properties of polyurethanes with macroheterocyclic fragments / Savelyev Yu. V., Akhranovitch E.B., Grekov A.P. и др. // Polymer. 1998. - V.39, № 15. - P.3425-3427.

40. Влияние гибких и жестких боковых ответвлений на свойства и структуру полиэфируретанов / Стирна У.К., Якушин В.А., Алкснис А.Ф., Шиц И.В.// Высокомелек. соед. Сер. Б. 1999. - Т.41, № 7. - С.1206-1211.

41. Ласковенко H.H., Шевчук О.С. Полиуретановые системы, модифицированные кремнийорганическими полифункциональными олигомерами // Журнал прикладной химии. 1988. - №9. - С.1538-1541.

42. Привалко В.П. Молекулярное строение и свойства полимеров. Л.: Химия, 1986. - 295 с.

43. Берлин Ал. Ал. Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести // Соросовский образовательный журнал. 1996,- № 9. -С.57-63.

44. Шулындин С.В., Вахонина Т.А., Иванов Б.Е. Реакционноспособные фосфорсодержащие антипирены // Горючесть полимерных материалов: Меж-вуз.сб.науч.тр. Волгоград, 1987. - С. 109-135.

45. Асеева P.M., Заиков Г.Е. Горение полимерных материалов. М.: Наука, 1981.-280 с.

46. Пиролиз и дымообразующая способность фосфорсодержащих пенополиуретанов / Ушков В.А., Асеева P.M., Воробьев В.Н. и др. // Пластические массы. 1986. - №7. - С.45-47.

47. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980. - 274 с.

48. О полимеризации ß-метакрилоил-а-хлорметил-этоксифенокси-метилфосфоната / Хардин А.П., Каргин Ю.Н., Бахтина Г.Д. и др. // Высокомо-лек. соед. Сер. Б. 1981. -Т.23, №9. - С.678-680.

49. Хардин А.П., Каргин Ю.Н., Ленин A.C. О сополимеризации метакри-ловых производных фосфорных кислот со стиролом и метилметакрилатом // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1978. - Т.20, № 9. - С.653-657.

50. Хардин А.П., Каргин Ю.Н., Крюков Н.В. Исследование радикальной сополимеризации метакриловых производных фосфоновых кислот // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1978. - Т. 20, № 5. - С.377-380.

51. Исследование сополимеризационной активности метакриловых производных фосфоновых кислот с метилметакрилатом. . / Хардин А.П., Каргин Ю.Н., Ленин A.C., Ососков В.В. // Изв вузов. Химия и хим. технолог. 1978. -Т. 21, №3. - С. 1534.

52. Исследование взаимодействия а-окисей алкенов с кислотами фосфора. . / Хардин А.П., Тужиков О.И., Вьюнов К.А., Хохлова Т.В. // ЖОХ. 1984. -Т.54, № 5. - С.1156-1160.

53. Синтез и исследование свойств фосфорсодержащего полимерного сорбента на основе сополимера глицидилметакрилата / Бахтина Г.Д., Кочнов

54. А.Б., Караваева О.Г., Лавникова И.В. //Химия и технология элементоорганиче-ских мономеров и полимерных материалов: Сб. научн. тр. / ВолгГТУ Волгоград, 1998. - С.102-108.

55. Пожароопасные свойства фосфорсодержащих пенополиуретанов / Ушков В.А., Калинин В.И.,Асеева P.M. и др. // Горючесть полимерных материалов: Межвуз.сб.науч.тр. / ВПИ Волгоград, 1987. - С.5-12.

56. Термическое поведение и горючесть полиуретанов, содержащих замедлители горения / Гюрова К., Троев К., Бечев Хр., Борисов Г. // Тез.докл.Всосоюз.конф. по полимерным материалам пониженной горючести. -Алма-Ата, 1983.- С.208-210.

57. Zaikov G.E., Lomakin S. М. Polymer flame retardancy : a new approach // J. Appl. Polym. Sci. -1998/ -68, № 5. -C. 715-725.

58. Колямшин O.A., Андреева Э.В., Багров Ф.В. Фосфорсодержащие уре-тановые олигомеры с концевыми аллильными группами // Изв вуз. Химия и хим. технология. 1997. - Т.40, вып.4. - С.136-137.

59. Пискарев И.М. Особенности ускоренного старения материалов на основе полиуретана и полиэтилена // Пласт, массы. 1998. - №6. - С.25-27.

60. Синтез и спектры Я MP 1,3,5-диоксафосфоринанов / Валетдинов Р.К., Зуйкова А.Н., Якиминская Н.Ш. и др. И ЖОХ. 1978. - Т.48, №12. - С.2652-2656.

61. Валетдинов Р.К., Зуйкова А.Н. О взаимодействии три(оксиметил)фосфина с эфирами акриловой кислоты //ЖОХ. 1978. - Т.48, №8. С. 1726-1729.

62. Валетдинов Р.И. Перспективные антипирены на основе фосфористого водорода // Горючесть полимерных материалов: Межвуз. сб. науч. тр. / ВПИ Волгоград, 1987. - С.43-56.

63. Исследование процессов деструкции в полиуретановых пленках / Бе-гишев В.П., Иванов С.В., Романова В.А., Карманов В.И. Н Высокомолек. соед. Сер. Б. 1997. - Т. 39, №6. С. 1075-1077.

64. Машляковский Л.Н., Лыков А.Д. Полимеры фосфорсодержащих 1,3-алкадиенов и материалы пониженной горючести на их основе // Горючесть полимерных материалов: Меж.вуз.науч.тр. / ВПИ- Волгоград, 1987. С.136-148.

65. Особенности структуры и некоторые свойства полиуретанов с макро-гетероциклическими фрагментами / Савельев Ю.В., Греков А.П., Ахранович Е.Р. и др. // Высокомолекул. соед. Сер. Б. 1999. - Т. 41, №3. - С. 534-538.

66. Борисов Г.Д. Синтез фосфорсодержащих антипиренов // Тез.докл.Всесоюз.конф. по полимерным материалам пониженной горючести. -Алма-Ата, 1981С.20-23.

67. Мухутдинов A.A., Мухутдинов Э.А. Фосфорсодержащие полифункциональные соединения и механизмы их действия в эластомерных композициях // Каучук и резина. 1997. - № 1. - С.34-42.

68. Машляковский Л.Н., Лыков А.Д. Полимеры фосфорсодержащих 1,3-алкадиенов и материалы пониженной горючести на их основе // Горючесть полимерных материалов: Сб.науч.тр. / ВПИ Вологоград, 1987. - С.136-148.

69. Кипарисова Е.Г., Лебедев Б.В. Термохимические характеристики элементоорганических полимеров // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1998. - Т.37, № 5. - С.921-924.

70. Джерард В. Химия органических соединений бора / Пер с англ. Д.С. Стасиневича; Под ред. А.Ф. Жигача. М.: Химия, 1966. - 317 с.

71. Коршак В.В., Замятина В.А., Бекасова Н.И. Бороорганические полимеры. М.: Наука, 1975. - 254 с.

72. Фрейзер А.Г. Высокотермостойкие полимеры / Под ред. Праведнико-ва; Пер с англ. Кардаш И.Е., Чередниченко В.М. М.: Химия, 1971. - 296 с.

73. Синтез соединений с несколькими 1,3,2,5-диоксаборафосфоринановыми фрагментами. Мусина Э.И., Никонов Г.Н., Балуева A.C. и др. //ЖОХ. 1999. - Т.69, вып.З. - С.422-427.

74. Новые 4-фосфино-1,3,2-диоксаборинаны. Мусина Э.И., Литвинов И.А., Балуева A.C., Никонов Г.Н. //ЖОХ. 1999. - Т.69, вып.З. - С.429-436.

75. DerbisherV. Е., Germashev I. V., Bodrova G. G. Fuzzy-Set-based Quantitative Estimates of the Efficiency of Thermo- and Photostabilizing Additives in Polymeric Compositions // Polymer Science, Ser. A. 1997. - Vol. 39, №6. - C. 630-633.

76. Мешалкин В. П. Экспертные системы в химической технологии. М.: Химия, 1995. - 368 с.

77. Петров К.А., Нифантьев Э.В., Гольцова Р.Г. Изучение переэтерифи-кации диэтилфосфита этиленгликолем // ЖОХ. 1963. - Т.ЗЗ, № 2. - С.1485-1488.

78. Петров К.А., Нифантьев Э.В., Гольцова Р.Г. Переэтерификация ме-тилфосфонитов // ЖОХ . -1961. Т.31, № 8. - С.2367-2373.

79. Петров К.А., Гольцова Р.Г. Переэтерификация фосфитов и фосфони-тов // Успехи химии. 1966. - Т.35, №12. - С. 1484-1494.

80. Киреев В.В. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1992. -512 с.

81. Пенополиуретаны = Polyurethane foam //Химия: Р.Ж. 1999. - №16, ч II. - С. 17. - Реф.: Пенополиуретаны = Polyurethane foam: Пат. 5859078 США, МПК6 С 08 G 18/32 / Chittolini Claudio; Ediltec S.r.l. - № 826756; Заявл. 24.3.97.; Опубл. 12.1.99.

82. Изучение механизма химической деструкции литьевых полиуретанов / Романов Д.А., Бакирова И.Н., Зенитова Л.А., Ягунд Э.М. // Каучук и резина. -1996. №6. - С. 18-21.

83. Берлин A.A., Вльфсон С.А. Кинетический метод в синтезе полимеров. М.: Химия, 1973. - 344 с.

84. Фазовая несовместимость олигоуретандиаминов и структурообразо-вание в блок-сополиуретанмочевинах / Виленский В.А., Липатников Ю.Н. Штомпель В.И., Липатников H.A. и др.// Высокомолекл. соед. Сер. А. 1992. -№12. - С.45-52.

85. Ласковенко H.H., Шевчук О.С. Полиуретановые системы, модифицированные кремнийорганическими полифункциональными олигомерами // Журнал прикладной химии. -1998. Вып. 9. - С. 1538-1541.

86. Пиотровский К.Б., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов. М.: Химия, 1980. - 264 с.

87. Халтуринский H.A., Берлин A.A. Физические аспекты горения полимеров и механизм действия ингибиторов горения. // Полимерные мате137риалы пониженной горючести: Тез. докл. IV межд. конф. ./ ВолгГТУ. Волгоград, 2000. - С. 9-12.

88. Механизм коксообразования при введении комплекса добавок / Халтуринский H.A., Берлин A.A.,Рудакова Т.А. и др. И Полимерные материалы пониженной горючести: Тез. докл. IV межд. конф. f ВолгГТУ. Волгоград, 2000. -С. 15-16.

89. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высш. LUK., 1984.-463 с.

90. Гордон А., Форд Р. Спутник химика / Пер с англ. Розенберг Е.Л., Коппель С.И. М.: Мир. 1976. - 44 с.

91. Белов П.С., Вишнякова Т.М., Паушкин Я.М. Практикум по нефтехимическому синтезу : Учеб. пособие для вузов М.: Химия, 1987.-240 с.

92. Григорьев А.П., Федотова О.Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс: Учеб. пособие для химико-технолог. Вузов. -М.:Высш. Шк., 1986. 495 с.1. TOThL^P.о

93. Поглощение кислорода образцами полиуретана при тем-ре 180С1. Время, мин

94. Ряд1 —Ряд2 йс- РядЗ —К— РЯД4 -*—Ряд5 —Рядб —I—Ряд?-Ряд8-Ряд91. РядЮ— II,. I f1. АКТr f

95. Настоящий акт составлен о том, что совместными исследованиями заводской лаборатории ГУП ВНТК ( Пономарёв B.C. ) и

96. Содержание модификатора 3 мас.% от массы полиуретана. 2. Наряду с повышением прочности и снижением остаточного удлинения наблюдается некоторое снижение удлинения при разрыве и прочности на раздир.

97. Результаты исследований приведены в приложении к акту (см. табл.)

98. Проведенные исследования показывают:

99. Перспективность выбранного направления работ, так как успешное их завершение позволит улучшить некоторые физико-механические свойства эластичного полиуретана.

100. Дальнейшие исследовательские работы должны быть направлены на выбор оптимального режима модификации полиуретана с целью повышения у длине