Синтез и исследование новых сопряженных ферроценсодержащих структур D-A-D' и D-A(D")-D' типа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Антуфьева Александра Дмитриевна

• Антуфьева Александра Дмитриевна
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Антуфьева Александра Дмитриевна

Введение

Глава 1 Литературный обзор. Ферроцен в химии материалов

1.1 Строение ферроцена

1.2. Способы получения и некоторые области применения ферроценсодержащих полимеров

1.2.1. Получение, свойства и использование полимеров, содержащих ферроцен в боковой цепи

1.2.1.1. Синтез полимеров из ферроценсодержащих мономеров

1.2.1.2 Введение ферроценового фрагмента в боковую цепь готового полимера

1.2.1.3 Электрохимическая полимеризация как метод введения ферроценового остатка в боковую цепь полимера

1.2.2 Получение, свойства и использование полимеров, содержащих ферроцен в основной цепи

1.3. Жидкокристаллические соединения, включающие ферроценовый фрагмент

1.4 Ферроценсодержащие азины

1.4.1 Создание связи ферроцен-азин в процессе формирования гетероциклической системы азины

Глава 2 Обсуждение полученных результатов

2.1 Синтез исходных соединений

2.2 Синтез ферроценсодержащих халконов

2.2.1 Описание методов синтеза, использованных для получения халконов

2.2.2 Исследование электрохимического поведения халконов

2.2.3 Оптические свойства халконов

2.2.4 Термогравиметрический анализ халконов

2.2.5 Жидко-кристаллические свойства 3-(4-гексадецилоксифенил)-1-фероценилпропенона

2.3 Синтез 2-аминопиримидинов

2.3.1 Основные механизмы циклизации халконов в 2-амино-дигидропиримидины или в 2-аминопиримидины

2.3.2 Синтез 2-амино-4,6-диарилпиримидинов на основе халконов

2.4 Синтез 2-(1#-пиррол-1-ил)пиримидинов

2.5 Исследование электрохимических и оптических свойств 2-амино- и 2-(1Н-пиррол-1-ил)пиримидинов

2.5.1 Электрохимическое поведение 2-амино- и 2-(2-пиррол-2-ил)пиримидинов

2.5.2 Исследование УФ спектров поглощения 2-аминопиримидинов и

2-(1#-пиррол-1-)-пиримидинов

2.5.3 Исследование спектров флуоресценции полученных соединений

Глава 3 Экспериментальная часть

Заключение

Список условных обозначений

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование новых сопряженных ферроценсодержащих структур D-A-D' и D-A(D")-D' типа»

Введение

Актуальность темы исследования и степень ее разработанности. Свойства ферроцена и его производных являются объектом неослабевающего интереса исследователей, работающих во многих областях органической и металлоорганической химии. Широкий диапазон исследований прикладных свойств ферроцена обусловлен особенностями его физических и химических свойств: необычайно высокой для металлоорганических соединений термической стабильностью, устойчивостью редокс-потенциала, высоким давлением пара, низкой токсичностью, хорошей растворимостью в органических растворителях и богатством химических превращений. Легкость и стабильность одноэлектронного окисления ферроцена используется при создании материалов молекулярной электроники, в частности, для создания хемо - и биосенсоров, переключателей на основе электро- и фотохромных соединений ферроцена, для конструирования магнитной оперативной памяти, а также для создания соединений обладающих жидкокристаллическими свойствами. В химии материалов нашли применение олигомерные и полимерные соединения, в структуре которых содержится ферроценовый фрагмент, активно используется химическое модифицирование поверхностей ферроценсодержащими соединениями. С другой стороны, в настоящее время ферроцензамещенные пиридины, пиримидины и триазины, относящиеся к малым молекулам, часто входят в состав материалов, используемых в фотонике и нелинейной оптике, применяются как лиганды при создании хемосенсоров, исследуются как молекулярные пинцеты, роторы, челноки, тормоза, турникеты и т.д. Разнообразие свойств ферроценсодержащих азинов является, в частности, следствием взаимного влияния ферроценовых и электронодефицитных азотсодержащих гетероциклов, что особенно ярко проявляется при наличии общей п-сопряженной системы. Кроме того, на свойства получаемых ферроценсодержащих систем оказывают влияние и другие заместители, находящиеся в азиновом кольце. Анализ накопленного материала позволяет целенаправленно вводить в структуру синтезируемого соединения вполне определенные ароматические карбо- и гетероциклические фрагменты, оставляя постоянным присутствие в синтезируемом соединении ферроценового фрагмента. В связи с этим получение и изучение сопряженных систем, содержащих одновременно электронодонорные ферроценовые и электронодефицитные пиримидиновые или пиридиновые фрагменты, представляет несомненный интерес.

Цель работы - синтез новых 2,4,6-тризамещенных ферроценсодержащих пиримидинов, включающих электронодонорные и электроноакцепторные ароматические карбо- и гетероциклические фрагменты, без применения металлокатализа, а также

исследование взаимосвязи структуры полученных соединений с проявляемыми ими оптическими и электрохимическими свойствами, для оценки их использования как компонентов материалов органической электроники.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: 1) синтез карбонилсодержащих соединений, необходимых для получения ферроценсодержащих халконов; 2) подбор препаративных методов для синтеза синтез ферроценсодержащих халконов - исходных соединений в синтезе целевых 2-амино-6-(гет)арил-4-фероценилпиримидинов, и их синтез; 3) подбор препаративных методов циклизации халконов с образованием новых 2-амино-6-(гет)арил-4-ферроценилпиримидинов и их синтез; 4) модификация амино-группы полученных 2-амино-6-(гет)арил-4-ферроценилпиримидинов, ведущая к образованию новых 6-(гет)арил-2-гетарил-4-ферроценилпиримидинов; 5) исследование оптических и электрохимических свойств синтезированных соединений, а также их термической устойчивости и жидкокристаллических свойств; 6) исследование электрохимического окисления синтезированных соединений и определение характера изменения величины редокс-потенциала ферроцена в зависимости от природы заместителей, входящих в структур халконов или пиримидинов.

Научная новизна работы. Синтезирован ряд новых ферроценилзамещенных халконов, включающих разные по природе электронодонорные и электроноакцепторные ароматические карбо- и гетероциклы. Циклизацией халконов получен ряд новых 2-амино-6-(гет)арил-4-ферроценилзамещенных пиримидинов, ранее не описанных в литературе. Реакцией Клауссона-Кааса синтезирован ряд 4-ферроценилзамещенных 2-пиррол-2-ил-пиримидинов, а также 2-индолилзамещенный пиримидин. Методом циклической вольтамперометрии исследовано электрохимическое поведение полученных соединений, а их оптические свойства изучены с помощью УФ абсорбционной и флуоресцентной спектроскопии. На основании оптических данных рассчитана оптическая ширина запрещённой зоны. Изучена термическая устойчивость полученных халконов и пиримидинов с применением дифференциальной сканирующей калориметрии и термогравиметрии, что позволило точно определить температуры плавления/разложения соединений.

Теоретическая и практическая значимость работы. Изучено влияние введения различных электронодонорных и электроноакцепторных фрагментов (2-тиенил, 3-тиенил, 2-пирролил, 3,4-этилендиокситиенил, 1#-пиррол1-ил, 4-гидроксифенил, 4-алкоксифенил, 4-аминофенил, 4-фторфенил-, 4-толил-, 2-метил-6-ферроценилпиридин-4-ил, имидазопиридинил и др.) в структуру ферроценилсодержащих халконов и пиримидинов

на проявляемые ими оптические и электрохимические свойства, определена электрохимическая устойчивость синтезированных соединений при изменении потенциала о/в системы, что позволяет оценить перспективность использования таких структур для создания электроактивных материалов. Подтверждена склонность ферроцена к тушению флуоресценции в присутствии электроноакцепторных фрагментов. Показано, что одновременное присутствие в структуре халкона ферроценового фрагмента и длинного алифатического заместителя приводит к возникновению в соединении жидкокристаллических свойств, которые исчезают в продукте циклизации этого халкона -пиримидине.

Положения, выносимые на защиту: 1) синтез ферроценилсодержащих халконов и исходных карбонильных соединений для их получения; 2) циклизация синтезированных халконов с целью получения 2-амино-6-(гет)арил-4-ферроценилпиримидинов; 3) функционализация 2-амино-6-(гет)арил-4-ферроценилпиримидинов по КНз-группе пиримидинового цикла с образованием циклического заместителя при С2 атоме; 4) результаты исследования термической устойчивости полученных соединений; 5) результаты исследования жидкокристаллических свойств 1-ферроценил-3-(4-гексадецилоксифенил)пропенона и продукта его циклизации; 6) результаты исследования оптических свойств полученных соединений, определение оптической ширины запрещенной зоны; 7) результаты исследования электрохимического окисления синтезированных соединений, их электрохимической устойчивости и зависимости значения редокс-потенциала ферроценового фрагмента от природы заместителя.

Достоверность полученных результатов. Строение и чистота полученных соединений были доказаны - 1Н, 13С ЯМР и ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии, а также результатами элементного и рентгеноструктурного анализа. Все эксперименты проводились в «ИТХ УрО РАН», а также в Пермском государственном национальном исследовательском университете.

Методология и методы исследования. В работе использованы традиционные методы органического синтеза, направленные на формирование искомых ароматических гетероциклов (замещенных пиримидинов, пирролов, индола), исключающие применение металлокомплексного катализа. Синтезированные соединения охарактеризованы физико -химическими и спектральными методами анализа, включая РСА. Изучение фотофизических свойств соединений выполнено методами УФ абсорбционной и флуоресцентной спектроскопии. Электрохимические свойства соединений исследованы методом циклической вольтамперометрии (ЦВА). Термическая устойчивость синтезированных соединений определена методами ТГМ и ДСК. Исследованы

жидкокристаллические свойства ряда соединений, содержащих длинный алифатический фрагмент.

Личный вклад автора. Автором выполнена вся экспериментальная часть работы, включающая синтез л;-сопряженных структур и исходных соединений для них, очистку получаемых соединений, запись спектров поглощения и испускания, проведение электрохимического окисления синтезированных соединений, интерпретацию полученных результатов, обработку данных выполненных измерений. Автор принимал непосредственное участие в написании научных статей, тезисов докладов научных конференций. Соискателем самостоятельно выполнен анализ и обобщение найденных им материалов (статей, обзоров, монографий) по теме проводимого исследования.

Апробация работы. Полученные результаты представлены диссертантом на конференциях регионального, всероссийского и международного уровня, в том числе на VIII Всероссийской конференции с международным участием молодых ученых по химии «Менделеев 2014» (г. Санкт-Петербург 2014); IV и V Международной конференции «Техническая химия. От теории к практике» (г. Пермь 2014, 2016); международном научном форуме «Бутлеровское наследие - 2015» (г. Казань 2015); I Всероссийской молодежной-школе конференции «Успехи синтеза и комплексообразования» (г. Москва 2016); кластере конференций Международная конференция «Modern Trends in Organic Chemistry» (г. Домбай, 2016); 13ой Международной конференции по органической электронике ICOE-2017 (г. Санкт-Петербург 2017). Работа выполнена в соответствии с планами грантов РФФИ № 14-03-00341а и 14-03-96003р_урал_а.

Публикации. Основное содержание исследования опубликовано в 15 научных работах, в том числе 5 статьях, опубликованных в рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК РФ для публикации результатов диссертационных исследований, 4 из которых опубликованы в журналах, входящих в библиографическую базы данных Scopus и Web of Science; а также в 7 тезисах докладов на научных конференциях.

Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы. Библиография насчитывает 228 наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Работа изложена на 174 страницах текста, иллюстрирована 21 таблицами, 101 рисунками и 92 схемами.

Автор выражает искреннюю благодарность и признательность своему научному руководителю д.х.н. проф. Г. Г. Абашеву за помощь и советы в проведении экспериментов; к.х.н. Е. В. Шкляевой (ПГНИУ, Пермь) за поддержку, консультации и ценные советы при выполнении данной работы; к.х.н. А. А. Горбунову и О. А.

Майоровой, сотрудникам «ИТХ УрО РАН» (г. Пермь), за выполнение спектральных исследований; к.х.н. П. А. Слепухину (ИОС УрО РАН, г. Екатеринбург) и к.х.н. М. В Дмитриеву (ПГНИУ, г. Пермь) за выполнение рентгеноструктурных исследований; к.ф.-м.н В. Г. Гилеву (ПГНИУ, г. Пермь) за проведение измерений, выполненных на дифференциальном сканирующем калориметре и интерпретацию данных; к.х.н. И. Г. Мокрушину за выполнение исследований термической устойчивости полученных соединений.

Глава 1 Литературный обзор. Ферроцен в химии материалов

В 1999 г. Д.А. Леменовским и М.М. Левицким были сформулированы пять критериев, по которым ими был проведен отбор молекул века: 1) молекулы таких соединений красивы; 2) они расширяют представления о природе химических связей и строении молекул; 3) эти соединения устойчивы в обычных условиях и способы их получения сравнительно просты; 4) каждое из этих соединений является родоначальником большого числа похожих соединений; 5) появление каждого такого соединения вызывает растущий поток публикаций [1]. Критерий прикладной значимости не был включен сознательно, поскольку ученые выявляли вещества, повлиявшие на развитие фундаментальной химической науки. Всем перечисленным требованиям в достаточной степени ответили три соединения - ферроцен (1), карборан (2) и фуллерен (3). Эти три соединения вызвали нарастающий поток публикаций в научных изданиях: при средней цитируемости 50 публикаций в год, эти соединения имеют, соответственно, 900, 400 и 1300 цитаты. Начиная с 1971 г. по 1989 г. G. Marr и B.W. Rocket публиковали в журнале Journal of Organometallic Chemistry ежегодные обзоры касающиеся химии ферроцена (новые типы соединений, синтез, свойства и использование) под общим названием «Ferrocene. Annual survey covering the year ...». Фундаментальный обзор, посвященный методам получения, свойствам и использованию этой небензоидной ароматической системы, опубликован в 1983 г. в сборниках, посвященных методам элементоорганических соединений, издаваемых под общей редакцией А.Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова [2]. В частности, описано влияние соединений ферроцена на процессы горения, на протекание процессов полимеризации. Кратко рассмотрены электрические и магнитные свойства ферроцена. Показано, что соединения ферроцена используются для стабилизации полиорганосилоксановых жидкостей, для получения пластичных смазок, на устойчивость полимеров к воздействию высоких температур. Кроме того, описано использование производных ферроцена как катализаторов процессов полимеризации, как катализаторов и ингибиторов фотоиндуцированных реакций. Особое внимание уделено биохимическим реакциям ферроцена. Коротко задеты вопросы токсичности ферроцена и его распределения в живом организме.

В настоящее время интенсивно исследуются электропроводящие органические соединения, относящиеся к различным классам органических соединений - катион-радикальным и анион-радикальным солям, комплексам с переносом заряда, молекулярным кристаллам, различным материалам на основе углерода (нанотрубки, фуллерены, графен) и сопряжённым полимерам. Сопряжённые полимеры нашли применение при создании органических светодиодов, полноцветных дисплеев,

органических полевых транзисторов, и стали основой нового направления в электронике -электронике органических материалов. Важным компонентом при создании таких материалов зачастую играет ферроцен и его производные, как часть сопряженной системы. Можно выделить несколько более узких областей использования ферроценсодержащих соединений в химии материалов:

• ферроценсодержащие хемосенсоры;

• полимерные соединения, включающие ферроцен;

• электро- и фотохромные соединения;

• ферроценсодержащие пиримидины;

• ферроценсодержащие комплексы с металлами;

• ферроценсодержащие жидкокристаллические соединения;

• поверхности, химически модифицированные соединениями, включающими

Известно, что в 1951 году Т. Кили и П. Посон при проведении реакции C5^MgBr c хлоридом железа (II) вместо ожидаемого дициклопентадиенила было получено совершенно иное, исключительно устойчивое жёлто-оранжевое кристаллическое соединение, содержащее железо. Через год было установлено его строение, показано, что это соединение содержит атом железа, расположенное между двумя симметричными циклопентадиенильными кольцами C5H5. Пятичленные кольца в молекуле свободно вращаются вокруг оси, соединяющей центры колец. Такой тип структуры получил название «сэндвичевый». Из-за сходства реакционной способности с бензолом, новое соединение было названо «ферроцен» (звуковая аналогия очевидна в английском языке: benzene - ferrocene). Структура ферроцена была установлена в 1952 г. Р. Вудвордом и Дж. Уилкинсоном на основании его реакционной способности, и независимо от них - Э. Фишером на основании рентгеноструктурных данных.

Ферроцен может существовать как в заслонённой D5h (eclipsed), так и в заторможенной D5d (staggered) конформациях, которые различаются лишь углом поворота углеродных колец вокруг центральной оси молекулы (Рисунок 1.1) [3].

ферроцен.

1.1 Строение ферроцена

Fe

Fe

заторможенная заслоненная

конформация D5d конформация D5h

заслоненная

Рисунок 1.1 - Конформации ферроцена

Как оказалось, этим различием объясняется существование различных вибрационных уровней центрального атома железа, измеряя которые становится возможным идентифицировать тонкую структуру молекул ферроцена. В поисках новых материалов для создания эффективных солнечных батарей авторы работы [3] обратились к ферроцену как к одному из наиболее фундаментальных «строительных блоков» современной химии, структура которого, как оказалось, так и не была на тот момент правильно определена. Ясное понимание строения этого соединения важно для развития областей химии материалов, использующих ферроценсодержащие соединения, в частности, для получения сенсибилизированных солнечных батарей, в которых светочувствительный краситель электрохимически взаимодействует с ферроценом, выступающим как быстрый регенератор заряда в процессе работы солнечной батареи (Рисунок 1.2) [4], при этом ферроцен может быть встроен в структуру самого красителя (Рисунок 1.3) [5].

Рисунок 1.2 - Ферроценовый фрагмент в структуре солнечной батарее [4]

Рисунок 1.3 - Схематическое представление процессов переноса электронов для адсорбированного красителя Ь1Бс2 к ТЮ2 [5]

Оказалось, что, вопреки ожиданиям, именно заслонённая конформация (В5И) представляет собой настоящий энергетический минимум, в то время как заторможенная (Б5ё) является лишь седлообразной точкой. Расщепление сигнала вибрационных колебаний величиной Ду = 17 см-1 в области 450-500 см-1, как оказалось, характеризует именно заслонённую конформацию, что идеально согласуется с теоретическими расчётами (Рисунок 1.4).

Рисунок 1.4 - УФ-спектры заслоненной и заторможенной конформаций ферроцена

Таким образом, одним из следствий сделанного в рассматриваемой работе открытия является то, что более ранние ИК-спектры, полученные Липпинкоттом и Нельсоном в 1953 г [6], были ошибочно приписаны заторможенной конформации, в то время как они принадлежали смеси заслонённой и заторможенной конформаций (причём переход одной в другую, скорее всего, произошёл под действием ИК-излучения) [7]. Вторым следствием этого исследования стала необходимость перерисовки молекул ферроцена во всех энциклопедических и методических изданиях, включая Википедию, в которых этот комплекс неизменно изображается в заторможенной конформации.

1.2. Способы получения и некоторые области применения ферроценсодержащих

полимеров

Одной из областей активного использования ферроцена в химии материалов и конкретно в области органической электроники является создание олигомеров и полимеров, включающих ферроценовый фрагмент. Начиная с первой публикации, посвященной синтезу ферроценовых гомо- и сополимеров, выполненному Arimoto и Haven в 1955 г [8], эта область металлоорганической химии стала интенсивно развиваться, и к 2016 г. опубликовано более 2000 работ, cвязанных с синтезом и применением ферроценсодержащих полимеров, например, [9-13].

Так, один из самых популярных ферроценсодержащих мономеров, винилферроцен, был получен Аримото и Хейвен [8] восстановлением ацетилферроцена I с помощью литийалюминий гидрида и последующей дегидратацией полученного промежуточного ферроценилкарбинола. Изучены разные условия полимеризации этого мономера; некоторые свойства полученных полимеров представлены в Таблице 1.1. Показаны, что все полимеры растворимы в бензоле и нерастворимы в метаноле. Испарением растворов полимеров получены прозрачные хрупкие пленки поли(винил)ферроценов (PVFc) II.

Таблица 1.1 - Полимеризация винилферроцена

Катализатор Сомономер Продукт

85% HзPO4 Нет Вязкое масло

Персульфат Нет Масло

Азобисизобутиронитрил Нет Твердый, Тпл = 280-285оС

Азобисизобутиронитрил Метилметаакрилат Твердый, Тпл = 190-210оС

Азобисизобутиронитрил Стирол Твердый, Тпл = 158-165оС

Персульфат Хлоропрен Эластомер

Вопросам получения поли(ацетиленилферроценов) II из ацетильных производных действием хлорида цинка (Схема 1.1) посвящена работа В.В. Коршак и др. «К вопросу о разветвленности полимеров из ацетильных производных ферроцена» [14].

+ пН20

I II

Схема 1.1 - Синтез поли(ацетиленилферроцена) II Авторами показано, что в этом случае макромолекулы получаемых полимеров не обладают однородной сопряженной структурой поли(ферроценилацетилена) II, а представляют собой разветвленные макромолекулы, включающие фрагменты с сопряженными двойными связями наряду с несопряженными звеньями иного строения, например, как показано на Схеме 1.2.

Бо Бо Бо Бо т

III

гпС12

О т0 Бо

Бо Бо

О

ОН

Бо

IV

О

Бо

гпсь

то

Бо

Бо

V

ОН

Бо

Бо =

Бо

VI

VII

Схема 1.2 - Синтез полимера VII В настоящее время существует много примеров, в которых введение ферроцена в структуру полимеризуемого соединения, приводило к появлению новых уникальных свойств в получаемом полимерном продукте. Ферроцен является наиболее распространенным металлоорганическим редокс фрагментом, включаемым в состав различных полимеров, в том числе в структуру полимерных макронаночастиц или блок

п

НО

сополимеров, например, поли(винилферроцен). Получению ферроценсодержащих полимеров посвящен большой обзор "Metallocene Polymers", опубликованный в журнале Journal of Macromolecular Science в 1970 г. [15].

Все ферроценсодержащие полимеры можно разбить на две большие группы: первая группа включает в себя полимеры, содержащие ферроценовый фрагмент в боковой цепи, как ранее описанный поли(винилферроцен) (Рисунок 1.5 a), вторая группа полимеров содержит ферроценовый фрагмент в основной цепи полимера (Рисунок 1.5b).

Fe

Fe

Fe

^ О* ^

Рисунок 1.5b - Полимеров содержие ферроценовый фрагмент в основной цепи полимера [16]

Рисунок 1.5 а - Полимеры, содержащие ферроценовый фрагмент в боковой цепи [16]

Для получения второй группы полимеров чаще всего используются разнообразные поликонденсации 1,2-, 1,3- или 1,1'-дизамещенных ферроценов. Для получения полимеров, содержащих ферроценовый фрагмент в боковой цепи, лучше использовать монозамещенные ферроцены, так как их свободное циклопентадиеновое кольцо полученного олигомера/полимера можно далее функционализировать, что приведет к получению мультифункциональных полимеров, свойства которых можно настраивать за счет реакций заместителей, вводимых в свободное кольцо ферроцена [16].

Редокс-полимеры, к которым относятся ферроценсодержащие полимеры, способны изменять электрохимические свойства материалов за счет проведения их окисления или восстановления. По определению ШРАС редокс-полимеры - это полимеры, содержащие группы, которые могут быть обратимо окислены или восстановлены. Обратимая окислительно-восстановительная (ОВ) реакция может происходить как в основной цепи сопряженного полимера, так и в боковой цепи. Свойства полимеров зависят от природы полимерного скелета (сопряженного или несопряженного) и расположения редокс-групп. Если в полимерах присутствуют несколько редокс-групп и/или сопряженных цепей, то может происходить переход электронов, т.е. электрон может перескакивать между различными редокс центрами или полусопряженными участками цепи, создавая тем самым комплексный редокс процесс. Таким образом, в зависимости от состояния окисления полимеров, они могут проявлять различные электронные свойства, такие как

ионную и электронную проводимость, оптические свойства, механические или химические свойства. В связи с обратимостью и простотой внешнего контроля редокс-процесса, такие полимеры применяются в различных областях для создания электрохимических устройств таких как: батареи, биосенсоры, электрохромные устройства и биотопливные элементы. Кроме того, эти полимеры нашли применение в работах, включающих разработку новых типов приводов (воздействующее устройство или преобразователь энергии) и в системах доставки лекарств. Для характеристики редокс-полимеров используют циклическую вольтамперометрию, УФ и ИК-спектроскопию и другие методы [17]. На Рисунке 1.6 представлены примеры редокс-полимеров, некоторые из которых содержат ферроценовый фрагмент.

Рисунок 1.6 - Примеры редокс-полимеров и их применения [17] На Рисунке 1.7а показана циклическая вольтамперограмма редокс-полимера, содержащего несколько редокс-центров. По-другому ведут себя полимеры, содержащие только одну редокс-активную группу, редокс-свойства таких полимеров зависят только от

свойств редокс-центра, особенно в том случае, если полимер не является сопряженной системой (Рисунок 1.7Ь). Если в полимере несколько редокс-активных групп и/или сопряженный скелет, то движение заряда по цепи может происходить либо как перескок электрона между различными редокс-центрами, либо как перескок электрона с полусопряженных отрезков цепи, образующихся в результате сложных множественных редокс-процессов (Рисунок 1.7с), через делокализованные участки цепи.

Potential (V)

Рисунок 1.7a-c - Примеры разных редокс процессов в полимерах: (а) типичная цикловольтамперограмма проводящих полимеров, (b) несопряженный редокс-полимер с одной редокс ферроценовой группой, (с) ЦВА полимера, показывающая мультиплетный редокс процесс [17]

Считается, что существует несколько факторов, влияющих на редокс-свойства полимеров, среди них (1) природа и расположение редокс-центров, (2) наличие сопряжения в цепи или между редокс-центрами, (3) ионные и проводящие свойства редокс-полимеров [17]. Например, в течение процесса окисления-восстановления сопряженных полимеров перенос заряда может осуществляться через делокализованную цепь, что сказывается на электронной связи между редокс-центрами и выражается в сдвиге значений редокс-потенциалов по сравнению со значениями редокс-потенциалов, ожидаемых для полимера с изолированными редокс-центрами. Электронная связь между редокс-центрами может также возникнуть в результате перескока электрона между

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Антуфьева Александра Дмитриевна, 2020 год

Список литературы

1. Благутина, В. Три молекулы века / В. Благутина // Химия и жизнь XXI век. - 1999. - № 8.

2. Перевалова, Э. Г. Методы элементоорганической химии. Железоорганические соединения. Ферроцен / Э. Г. Перевалова, М. Д. Решетова, К. И. Гранберг. - М.: Изд-во Наука, 1983. - 544 с.

3. Mohammadi, N. Differentiation of ferrocene D5d and D5h conformers using IR spectroscopy/ N. Mohammadi, A. Ganesan, C. T. Chantler, F. Wang // J. Organometal. Chem. - 2012. - № 713. - P. 51-59.

4. Daeneke, T. High-efficiency dye-sensitized solar cells with ferrocene-based electrolytes / T. Daeneke, T.-H. Kwon, A. B. Holmes, N. W. Duffy, U. Bach, L. Spiccia // Nat. Chem. - 2011. -Vol. 3. - P. 211-215.

5. El-Zohry, A. M. Ferrocene as a rapid charge regenerator in dye-sensitized solar cells / A. M. El-Zohry, J. Cong, M. Karlsson, L. Kloo, B. Zietz // Dyes Pigm. - 2016. - Vol. 132. - P. 360368.

6. Lippincott, E. R. The vibratioinal spectra and structure of ferrocene and ruthenocene / E. R. Lippincott, R. D. Nelson // J. Phys. Chem. - 1958. - Vol. 10. - № 3. - P. 307-329.

7. Mohammadia, N. Dominance of eclipsed ferrocene conformer in solutions revealed by the IR fingerprint spectral splitting [Электронный ресурс] / N. Mohammadia, F. Wanga, S. Bestb, D. Appadooc, C. T. Chantler // - 2013. - Режим доступа: https://arxiv.org/ftp/arxiv/papers/1306/1306.0633.pdf.

8. Arimoto, F. S. Derivatives of Dicyclopentadienyliron / F. S. Arimoto, A. C. Haven Jr // J. Am. Chem. Soc. - 1955. - Vol. 77. - № 23. - P. 6295-6297.

9. Hudson, R. D. A. Ferrocene polymers: current architecture, synthesis and utility / R. D. A. Hudson // J. Organomet. Chem. - 2001. - Vol. 637-639. - P. 47-69.

10. Neuse, E. W. Macromolecular ferrocene compounds as cancer drug models / E. W. Neuse // J. Inorg. Organomet. Polym. Mater. - 2005. -Vol. 15. - № 1. - P. 3-32.

11. Carraher, C. E. J. Condensation metallocene polymers / C. E. J. Carraher // J. Inorg. Organomet. Polym. Mater. - 2005. - Vol. 15. - № 1. - P. 121-145.

12. Abd-El-Aziz, A. S. Sandwich complex-containing macromolecules: property tenability through versatile synthesis / A. S. Abd-El-Aziz, C. Agatemor, N. Etkin // Macromol. Rapid Commun. - 2014. - Vol. 35. - № 5. - P. 513-559.

13. Hadadpour, M. Multifunctional block copolymer: where polymetallic and polyelectrolyte blocks meet / M. Hadadpour, J. Gwyther, I. Manners, P. J. Ragogna // Chem. Mater. - 2015. -Vol. 27. - № 9. - P. 3430-3440.

14. Коршак, В. В. К вопросу о разветвленности полимеров из ацетильных производных ферроцена / В. В. Коршак, С. Л. Сосин, В. П. Алексеева, М. Д. Литвинова // Высокомолекул. Соед. А. - 1981. - Т. 23. - № 4. - С. 780-781.

15. Neuse, E. W. Metallocene Polymers / E. W. Neuse, H. Rosenberg // J. Macromol. Sci. -1970. - Vol. C4. - № 1. - P. 1-145.

16. Astruc, D. Why is ferrocene so exceptional / D. Astruc // Eur. J. Inorg. Chem. - 2017. - Vol. 1. - P. 6-29.

17. Gracia, R. Polymers with redox properties: materials for batteries, biosensors and more / R. Gracia, D. Mecerreyes // Polym. Chem. - 2013. - Vol. 4. - № 7. - P. 2206-2214.

18. Pietschnig, R. Polymers with pendant ferrocenes / R. Pietschnig // Chem. Soc. Rev. - 2016. -Vol. 45. - P. 5216-5231.

19. Satyanarayana, V. S. V. A hydrid polymeric material bearing a ferrocene-based pendant organometallic functionality: synthesis and application in nanopatterning using EUV lithography / V. S. V. Satyanarayana, V. Singh, V. Kalyani, C. P. Pradeep, S. Sharma, S. Ghosh, K. E. Gonsalves // RSC Adv. - 2014. - Vol. 4. - № 104. - P. 59817-59820.

20. Bas, S. Z. Design of an electrochemical biosensing system for xanthine detection and a study on binding interaction of ketoconazole with xanthine oxidase / S. Z. Bas, E. Maltas, B. Sennik, F. Yilmaz // Colloids Surf. A. - 2014. - Vol. 444. - P. 40-47.

21. Alkan, A. Vinyl ferrocenyl glycidyl ether: an unprotected orthogonal ferrocene monomer for anionic and radical polymerization / A. Alkan, L. Thomi, T. Gleede, F. R. Wurm // Polym. Chem. - 2015. - Vol. 6. - P. 3617-3624.

22. Ghimire, G. Electrone propagation within redox-active microdomains in thin films of ferrocene-containing diblock copolymers / G. Ghimire, Y. Yi, M. A. Derylo, L. A. Baker, T. Ito // Langmuir. - 2015. - Vol. 31. - № 44. - P. 12307-12314.

23. Elbert, J. Ferrocene polymers for switchable surface wettability / J. Elbert, M. Gallei, C. Ruettiger, A. Brunsen, H. Didzoleit, B. Stuehn, M. Rehahn // Organometallics. - 2013. - Vol. 32. - № 20. - P. 5873-5878.

24. Kim, B. Y. Ferrocene Functional Polymer Brushes on Indium Tin Oxide via Surface-Initiated Atom Transfer Radical Polymerization / B. Y. Kim, E. L. Ratcliff, N. R. Armstrong, T. Kowalewski, J. Pyun // Langmuir. - 2010. - Vol. 26. - P. 2083-209.

25. Gallei, M. Silacyclobutane-based diblock copolymer with vinylferrocene, ferrocenylmethyl methacrylate, and [1]dimethylsilaferrocenophane / M. Gallei, S. Tockner, R. Klein, M. Rehahn // Macromol. Rapid Commun. - 2010. - Vol. 31. - № 9-10. - P. 889-896.

26. Pandey, S. Phosphorus-boron-based polymers obtained by dehydrocoupling of ferrocenylphosphosphine-borane adducts / S. Pandey, P. Lonnecke, E. Hey-Hawkins // Eur. J. Inorg. Chem. - 2014. - № 14. - P. 2456-2465.

27. Pandey, S. Cross- dehydrocoupling: a novel synthetic route to P-B-P-B chains / S. Pandey, P. Lonnecke, E. Hey-Hawkins // Inorg. Chem. - 2014. - Vol. 53. - №16. - P. 8242-8249.

28. Tonhauser, C. Ferrocenyl Glycidyl Ether: A Versatile Ferrocene Monomer for Copolymerization with Ethylene Oxide to Water-Soluble, Thermoresponsive Copolymers / C. Tonhauser, A. Alkan, M. Schomer, C. Dingels, S. Ritz, V. Mailander, H. Frey, F. R. Wurm // Macromolecules. - 2013. - Vol. 46. - № 3. - Р. 647-655.

29. Gallei, M. Defined Poly[styrene-block-(ferrocenylmethylmethacrylate)] Diblock Copolymers via Living Anionic Polymerization / M. Gallei, B.V. K. J. Schmidt, R. Klein, M. Rehahn // Macromol. Rapid Commun. - 2009. - Vol. 30. - № 17. - P. 1463-1469.

30. Gallei, M. Silacyclobutane-Mediated Re-Activation of "Sleeping" Polyvinylferrocene Macro-Anions: A Powerful Access to Novel Metalloblock Copolymers / M. Gallei, R. Klein, M. Rehahn // Macromolecules. - 2010. - Vol. 43. - № 4. - P. 1844-1854.

31. Dursun, F. Vinylferrocene copolymers based biosensors for phenol derivatives / F. Dursun, S. K. Ozoner, A. Demirci, M. Gorur, F. Yilmaz, E. Erhana // J. Chem. Technol. Biotechnol. -2012. - Vol. 87. - P. 95-104.

32. Staff, R. H. Patchy Nanocapsules of Poly(vinylferrocene)-Based Block Copolymers for Redox-Responsive Release / R. H. Staff, M. Gallei, M. Mazurowski, M. Rehahn, R. Berger, K. Landfester, D. Crespy // ACS Nano. - 2012. - Vol. 6. - № 10. - P. 9042-9049.

33. Дяченко, В. И. 1-Ферроценил-1-трифторметил-2,2,2-трифторэтиловый эфир метакриловой кислоты - новый мономер для полимерной химии / В. И. Дяченко, Л. Н. Никитин, О. А. Мельник, С. М. Перегудова, А. С. Перегудов, С. М. Игумнов, А. Р. Хохлов // Фторные заметки. - 2011. - Т. 79. - С. 1-6.

34. Мельник, О. А. Новые полимеры и сополимеры на основе 1-трифторметил-1-ферроценил-2,2,2-трифторметилметакрилата / О. А. Мельник, В. И. Дяченко, Л. Н. Никитин, И. В. Благодатских, М. И. Бузин, Г. Ю. Юрков, Я. С. Выгодский, С. М. Игумнов, В. М. Бузник // Высокомолекулярные соединения. - 2013. - Т. 55. - №11. - С. 1315-1320.

35. Carberry, J. High Molecular Weight Copolymers of Vinylferrocene and 3-Phenyl[5]ferrocenophane-1,5-dimethylene with Various N-Substituted Maleimides / J. Carberry,

J. A. Irvin, D. T. Glatzhofer, K. M. Nicholas, C. J. Neef // React. Funct. Polymers. - 2013. - Vol. 73. - № 5. - P. 730-736.

36. Neef, C. J. Cyclopolymerization of 3-phenyl[5]ferrocenophane-1,5-dimethylene - synthesis and electronic-properties of a polyferrocenophane / C. J. Neef, D. T. Glatzhofer, K. M. Nicholas // J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. - 1997. - Vol. 35. - P. 3365-3376.

37. Gu, H. Diblock metallocopolymers containing various iron sandwich complexes: living ROMP synthesis and selective reversible oxidation / H. Gu, R. Ciganda, R. Hernández, P. Castel, A. Vax, P. Zhao, J. Ruizb, D. Astruc // Polym. Chem. - 2016. - Vol. 7. - № 13. - P. 2358-2371.

38. Han, L. Size-dependent efficiency of electron transfer at suspended ferrocenyl jumbo particles / L. Han, J. Chen, K. Aoki // J. Electroanalyt. Chem. - 2007. - Vol. 602. - № 1 - P. 123-130.

39. Boisselier, E. Ferrocenyl dendronized polymers / E. Boisselier, A. C. K. Shun, J. Ruiz, E. Cloutet, C. Belin, D. Astruc // New J. Chem. - 2009. - Vol. 33. - № 2. - P. 246-253.

40. Flanagan, J. B. Electron Transfer to and from Molecules Containing Multiple, Noninteracting Redox Centers. Electrochemical Oxidation of Poly( vinylferrocene) / J. B. Flanagan, S. Margel, A. J. Bard, F. C. Anson // J. Amer. Chem. Soc. - 1978. - Vol. 100. - № 13. - P. 4248-4253.

41. Kraiter, D. C. Synthesis and redox characterization of phosphazene terpolymers with pedant ferrocene group / D. C. Kraiter, P. Wisian-Neilson, C. Zhang, A. L. Crumbliss // Macromolecules. - 2012. - Vol. 45. - № 9. - P. 3658-3668.

42. Merchant, S. A. Effect of mediator spacing on electrochemical and enzymatic response of ferrocene redox polymers / S. A. Merchant, M. T. Meredith, T. O. Tran, D. B. Brunski, M. B. Johnson, D. T. Glatzhofer, D. W. Schmidtke // J. Phys. Chem. C. - 2010. - Vol. 114. - № 26. -P. 11627-11634.

43. Dubacheva, G. V. Electrochemically controlled adsorption of Fc-functionalized polymers on ß-CD-modified self-assembled monolayers / G. V. Dubacheva, A. Van Der Heyden, P. Dumy, O. Kaftan, R. Auzely-Velty, L. Coche-Guerente and P. Labbe // Langmuir. - 2010. - Vol. 26. -№ 17. - P. 13976-13986.

44. Zamora, M. Polysiloxanes bearing pendant redox-active dendritic wedges containing ferrocenyl and (n6-aryl)tricarbonylchromium moieties / M. Zamora, S. Bruna, B. Alonso, I. Cuadrado // Macromolecules. - 2011. - Vol. 44. - № 20. - P. 7994-8007.

45. de la Cruz, G. Electrocatalytic properties of carbosilane-based hyperbranched polymers functionalized with interacting ferrocenyl units / G. de la Cruz, H. Schüle, J. Losada, M. P. Garciá-Armada, H. Frey, B. Alonso, C. M. Casado // Eur. J. Inorg. Chem. - 2013. - №3. - P. 44-53.

46. Jimenez, A. Amperometric biosensors for NADH based on hyperbranched dendritic ferrocene polymers and Pt nanoparticles / A. Jimenez, M. P. G. Armada, J. Losada, C. Villena, B. Alonso, C. M. Casado // Sens. Actuators B: Chemical. - 2014. - Vol. 190. - P. 111-119.

47. Martinez-Montero, I. Thiol -Ene chemistry of vinylferrocene: a simple and versatile access route to novel electroactive sulfur- and ferrocene-containing model compounds and polysiloxane / I. Martinez-Montero, S. Bruna, A. M. Gonzalez-Vadillo, I. Cuadrado // Macromolecules. -2014. - Vol. 47. - № 4. - P. 1301-1315.

48. Thang, T. V. Redox properties and reactivity of a polythiophene-modified electrode in presence of ferrocene in solution or fixed into the polymer network / T. V. Thang, C. Cougnon // J. Electroanal. Chem. - 2011. - Vol. 657. - №1-2. - P. 79-83.

49. Parab, K. Synthesis, characterization, and anion binding of redox-active triarylborane polymers / K. Parab, F. Jäkle // Macromolecules. - 2009. - Vol. 42. - № 12. - P. 4002-4007.

50. Li, H. Synthesis and electronic structure of ferrocenylborane-modified quaterthiophenes and polythiophenes / H. Li, A. Sundararaman, T. Pakkirisamy, K. Venkatasubbaiah, F. Schödel, F. Jäkle // Macromolecules. - 2011. - Vol. 44. - № 1. - P. 95-103.

51. Zhu, Y. Charge Transfer and Delocalization in Conjugated (Ferrocenylethynyl)oligothiophene Complexes / Y. Zhu, M.O. Wolf // J. Am. Chem. Soc. -2000. - Vol. 122. - № 41. - P. 10121-10125.

52. Akpinar, H. Donor-acceptor-donor type conjugated polymers for electrochromic application: benzimidazole as the acceptor unit / H. Akpinar, A. Balan, D. Baran, E. K. Unver, L. Toppare // Polymer. - 2010. - Vol. 51. - № 26. - P. 6123-6131.

53. Özdemir, S. Green to higly transmissive switching multicolored electrochromes: ferrocene pendant group effect on electrochromic properties / S. Özdemir, A. Balan, D. Baran, Ö. Dogan and L. Toppare // React. Funct. Polym. - 2011. - Vol. 71. - № 2. - P. 168-174.

54. Jouikov, V. Efficient grafting of redox-active ferrocene polymers from a,ro-diiodoalkanes at cathodically charged glassy carbon / V. Jouikov, J. Simonet // J. Appl. Electrochem. - 2012. -Vol. 42. - № 7. - P. 527-537.

55. Turac, E. Synthesis and Characterization of Conducting Copolymer of Trans-1-(4-methyl-30-thienyl)-2-(ferrocenyl)ethene with EDOT / E. Turac, E. Sahmetlioglu, A. Demircan, L. Toppare // J. Appl. Polymer Sci. - 2012. - Vol. 126. - № 3. - P. 808-814.

56. Kan, H. Osmium Bipyridine-Containing Redox Polymers Based on Cellulose and Their Reversible Redox Activity / H. Kan, R. Liu, H. Sun, J. Zhen, Q. Li, Y. Huang // J. Phys. Chem. B. - 2012. - Vol. 116. - № 1. - P. 55-62.

57. §enel, M. Construction of reagentless glucose biosensor based on ferrocene conjugated polypyrrole / M. Çenel // Synthetic Metals - 2011. - Vol. 161. - № 17-18. - P. 1861-1868.

58. Palomera, N. Redox active poly(pyrrole-N-ferrocene-pyrrole) copolymer based mediator-less biosensors / N. Palomera, J. L. Vera, E. Melendez, J. E. Ramirez-Vick, M. S. Tomar, S. K. Arya, S. P. Singh // J. Electroanalytical Chem. - 2011. - Vol. 658. - №1-2. - P. 33-37.

59. Преснова, Г. В. Электрохимические биосенсоры на основе пероксидазы хрена / Г. В. Преснова, М. Ю. Рубцова, А. М. Егоров // Рос. Хим. Ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева). - 2008. - T. 52. - № 2. - С. 60-65.

60. Brisset, H. Electrosynthesis of a functional conducting polymer incorporating ferrocene unit from an EDOT-based bithiophenic precursor / H. Brisset, A.-E. Navarro, F. Moggia, B. Jousselme, P. Blanchard, J. Roncali // J. Electroanal. Chem. - 2007. - Vol. 603. - P. 149-154.

61. Kibooms R., Synthesis, electrical, and optical properties of conjugated polymers in "Handbook of Advanced Electronic and Photonic Materials and Devices." / R. Kibooms, R. Menon, K. Lee, H. S. Nalwa. - Academic Press, 2001. - 3366 p.

62. Юрре, Т. А. Органические материалы для фотовольтаических и светоизлучающих устройств / Т. А. Юрре, Л. И. Рудая, Н. В. Климов, В. В. Шаманин // Физика и техника полупроводников. - 2003. - Т.37. - № 7. - С. 835-843.

63. Skotheim, T. A. Conjugated polymers. Theory, synthesis, properties and characterization (Handbook of Conducting Polymers) / T. A. Skotheim, J. R. Reynolds // CRC Press. - 2006. - P. 1024.

64. Абашев, Г. Г. N-Замещенные 2,5-ди(2-тиенил)пирролы: применение, получение, свойства и электрохимическая полимеризация / Г. Г. Абашев, А. Ю. Бушуева, Е. В. Шкляева // ХГС. - 2011. - Т. 524. - №. 2. - С. 167-197.

65. Camurlu, P. Novel ferrocene derivatized poly(2,5-dithienylpyrrole)s: Optoelectronic properties, electrochemical copolymerization / P. Camurlu, Z. Bicil, C. Gulteki, N. Karagoren // Electrochimica Acta. - 2011. - Vol. 63. - P. 245-250.

66. Camurlu, P. Fast switching, high contrast multichromic polymers from alkyl-derivatized dithienylpyrrole and 3,4-ethylenedioxythiophene / P. Camurlu, C. Gultekin, Z. Bicil // Electrochimica Acta. - 2011. - Vol. 61. - P. 50-56.

67. Camurlu, P. A comprehensive study on utilization of N-substituted poly(2,5-dithienylpyrrole) derivatives in electrochromic devices / P. Camurlu, C. Gultekin // Sol. Energ. Mat. Sol. C. 2012. - Vol. 107. - P. 142-147.

68. Hwang, J. The synthesis and redox-induced off-on PL properties of poly(3,4-bisphenyl-N-methylferrocene-pyrrole-2,5-dione) / J. Hwang, N. C. Yang, T. Choi, D. H. Suh // Polymer. -2002. - Vol. 43. - № 19. - P. 5257-5261.

69. Naji, A. Preparation of Membranes by Electropolymerization of Pyrrole Functionalized by a Ferrocene Group / A. Naji, M. Cretin, M. Persin, J. Sarrazin // J. Appl. Polym. Sci. - 2010. -Vol. 91. - № 6. - P. 3947-3958.

70. Nguyen, P. Organometallic Polymers with Transition Metals in the Main Chain / P. Nguyen, P. Go mez-Elipe, I. Manners // Chem. Rev. - 1999. - Vol. 99. - № 6. - P. 1515-1548.

71. Neuse, E. W. The organolithium organohalide coupling reaction as s synthetic route to poly(1,1'-ferrocenylenes) / E. W. Neuse, L. Bednarik // Macromolecules. - 1979. - Vol. 12. - № 2. - P. 187-195.

72. Foucher, D. A. Organometallic Ferrocenyl Polymers Displaying Tunable Cooperative Interactions between Transition Metal Center / D.A. Foucher, C. H. Honeyman, J. M. Nelson, B. Zhong Tang, I. Manners // Angew. Chim. Int. Ed. - 1993. - Vol. 32. - № 12. - P. 1709-1711.

73. Schacher, F. H. Functional Block Copolymers: Nanostructured Materials with Emerging Applications / F. H. Schacher, P. A. Rupar, I. Manners // Angew. Chem. - 2012. - Vol. 51. - № 32. - P.7898-7912.

74. Hempenius, M. A. Poly(ferrocenylsilane) Gels and Hydrogels with Redox-Controlled Actuation / M. A. Hempenius, C. Cirmi, F. L. Savio, J. Song, G. J. Vancso // Macromol. Rapid Commun. - 2010. - Vol. 31. - № 9-10. - P. 772-783.

75. Yao, M. Redox active poly(N-vinylcarbazole) for use in rechargeable lithium batteries / M. Yao, H. Senoh, T. Sakai, T. Kiyobayashi // J. Power Sources. - 2012. - Vol. 202. - P. 364-368.

76. Luzzati, S. Polarization properties of a novel oriented polydiacetylene / S. Luzzati, I. Moggio, D. Comoretto, C. Cuniberti, G. Dellepiane // Synth. Met. - 1998. - Vol. 95. - № 1. - P. 47-52.

77. Albrecht, K. Dendritic Structure Having a Potential Gradient:New Synthesis and Properties of Carbazole Dendrimers / K. Albrecht, K. A. Yamamoto // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - Vol. 131. - № 6. - P. 2244-2251.

78. Foucher, D. A. Ring-opening polymerization of strained, ring-tilted ferrocenophanes: a route to high-molecular-weight poly(ferrocenylsilanes) / D. A. Foucher, B.-Z. Tang, I. Manners // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - Vol. 114. - P. 6246-6248.

79. Kobayashi, Y. Thermal ring-opening polymerization of an unsymmetrical silicon-bridged [1]ferrocenophane in coordination nanochannels / Y. Kobayashi, K. Honjo, S. Kitagawa, J. Gwyther, I. Manners, T. Uemura // Chem. Commun. - 2017. - Vol. 53. - № 51. - P. 6945-6948.

80. Buretea, M. A. Poly(ferrocenylenevinylene) from Ring-Opening Metathesis Polymerization of a«^a-(Vinylene)ferrocene / M. A. Buretea, T. D. Tilley // Organometallics 1997. - Vol. 16. -№ 7. - P. 1507-1510.

81. Hildebrandt, A. Electron Transfer Studies on Conjugated Ferrocenyl-Containing Oligomers / A. Hildebrandt, K. A. Khalyfeh, J. F. Nawroth, R. Jordan // Organometallic. - 2016. - Vol. 35. -№ 21. - P. 3713-3719.

82. Liu, K. Highly Ordered Magnetic Ceramic Nanorod Arrays from a Polyferrocenylsilane by Nanoimprint Lithography with Anodic Aluminum Oxide Templates / K. Liu, S. Fournier-Bidoz, G. A. Ozin, I. Manners // Chem. Mater. - 2009. - Vol. 21. - № 9. - P. 1781-1783.

83. Дворикова, Р. А. Новые магнитные наноматериалы на основе высокоразветвленных ферроценсодержащих полифенилов, синтезированных в жидком и сверхкритическом диоксиде углерода / Р. А. Дворикова, Л. Н. Никитин, Ю. В. Коршак, В. А. Шандицев, А. Л. Русанов, С. С. Абрамчук, А. Р. Хохлов // ДАН. - 2008. - Т. 422. - № 3. - С. 334-338.

84. Elmorsy, S. S. A New Approach to the Stereoselective Synthesis of P-Methylchalcones / S. S. Elmorsy, A. G. M. Khalil, M. M. Girges, T. A. Salama // J. Chem. Res. - 1997. - Vol. 0. - № 7. - P. 232-233.

85. Cherioux, F. Synthesis and electrochemical properties of new star-shaped thiophene oligomers and their polymers / F. Cherioux, L. Guyard, P. Audebert // Chem. Commun. - 1998.

- P.2225-2226.

86. Кадкин, О.Н. Ферроценсодержащие жидкие кристаллы / О.Н. Кадкин, Ю.Г. Галяметдинов // Успехи химии. - 2012. - Т. 81. - № 8. - C. 675-699.

87. Majumdar, K. C. Oxadiazole-based non-symmetric liquid crystalline trimers terminating with ferrocene and cholesterol units exhibiting TGBC phase over a wide thermal range / K.C. Majumdar, P. K. Shyam, D. S. Shankar Rao, S. K. Prasad // Liquid Crystals. - 2012. - Vol. 39 -№. 9. - P. 1117-1123.

88. Li, Z. Electrochemical and liquid crystal properties of ferrocene-based b-diketonato copper(II) and zinc(II) complexes / Z. Li, J. Liu, H. Zhao, B. Li, Z. Bian // Res. Chem. Intermed.

- 2015 - Vol. 41. - № 11 - P. 8545-8556.

89. Zhao, H.-Y. Synthesis, electrochemistry and liquid crystal properties of 1,2,3-(NH)-triazolylferrocene derivatives / H.-Y. Zhao, L. Guo, S.-F. Chen, Z.-X. Bian // J. Mol. Struct. -2013. - Vol. 1054-1055. - P. 164-169.

90. Cheng, Z. Y. Novel redox-active ionic thermotropic liquid crystalline complexes of polyelectrolyte and ferrocenyl surfactants / Z.Y. Cheng, B.Y. Ren, X.Y. Chang, R. Liu, Z. Tong // Chinese Chem. Lett. - 2012. - Vol. 23. - P. 619-622.

91. Gelin, F. Structural features of 1,1'-bis(azaaryl)-substituted ferrocenes / F. Gelin, R. P. Thummel // J. Org. Chem. - 1992. - Vol. 57. - № 14. - P. 3780-3783.

92. Tu, S.-J. A facile and expeditious microwave-assisted synthesis of 4-aryl-2-ferrocenyl-quinoline derivatives via multi-component reaction / S.-J. Tu, S. Yan, X.-D. Cao, S.-S. Wu, X-H. Zhang, W.-J. Hao, Z.-G. Han, F. Shi // J. Organomet. Chem. - 2009. - Vol. 694. - P. 91-96.

93. Жеребкер, К. Я. Синтез ферроценил- и ферроценоилпиримидинов / К. Я. Жеребкер, А. Н. Родионов, Е. С. Пилипенко, В. В. Качала, О. М. Никитин, Ю. А. Белоусов, А. А. Сименел // Ж. Орг. Химии. - 2014. - Т. 50. - № 8. - С. 1167-1171.

94. Ким, Д. Г. Лабораторные работы по органической химии: учебное пособие / Д.Г. Ким, Е.А. Вершинина. - Челябинский: Издательский центр ЮУрГУ. 2010. - 230 c.

95. Dounay, A. B. Synthesis and pharmacological evaluation of aminopyrimidine series of 5-HT1A partial agonists / A. B. Dounay, N. S. Barta, J. A. Bikker, S. A. Borosky, B. M. Campbell, T. Crawford, L. Denny, L. M. Evans, D. L. Gray, P. Lee, E. A. Lenoir, W. Xu // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2009. - Vol. 19. - P. 1159-1163.

96. Lee, H. W. B Molecular design, synthesis, and hypoglycemic and hypolidemic activities of novel pyrimidine derivatives having thiazolidinedione / H. W. Lee, B. Y. Kim, J. B. Ahn, S. K. Kang, J. H. Lee, J. S. Shi, S. K. Ahn, S. J. Lee, S. S. Yoon // Eur. J. Med. Chem. - 2005. - Vol. 40 - P. 862-874.

97. Bushueva, A. Yu. New pyrimidines incorporating thiophene and pyrrole moieties: synthesis electrochemical polymerization / A. Yu. Bushueva, E.V. Shklyaeva, G.G. Abashev // Mendeleev Commun. - 2009. - Vol. 19. - P. 329-331.

98. Strivanas, A. Synthesis of some novel methylene-bis-pyrimidinyl-spiro-4-thiazolidinones as biologically potent agents / A. Strivanas, A. Nagaraj, Ch.S. Reddy // J. Heterocycl. Chem. -2008. - Vol. 45 - P. 1121-1125.

99. Rashinkar, G. S. An efficient synthesis of novel 2-amino-4-aryl-6-ferrocenylpyrimidimes / G. S. Rashinkar, S. B. Pore, K. B. Mote, R. S. Salunkhe // Indian J. Chem. - 2009. - Vol. 48. -P. 606-610.

100. Singh, P. P. Synthesis of Novel Five- and Six-Membered Ferrocene-Containing Heterocycles and Heteroaromatics via Cyclocondensation of 1-Ferrocenyl-3,3-bis(methylthio)prop-2-en-1-one with Various Bifunctional Nucleophiles / P. P. Singh, S. Yugandar, S. V. Kumar, H. Ila, H. Junjappa //Synthesis. - 2017. - Vol. 49. - P. 2700-2710.

101. Rao, H. S. P. Condensation of a-aroylketene dithioacetals and 2-hydroxyarylaldehydes results in facile synthesis of a combinatorial library of 3- aroylcoumarins / H. S. P. Rao, S. Sivakumar // J. Org. Chem. - 2006. - Vol. 71. - № 23. - P. 8715-8723.

102. Singh, G. A facile one-step synthesis of methyl P-oxodithiocarboxylates / G. Singh, S. S. Bhattacharjee, H. Ila, H. Junjappa // Synthesis. - 1982. - Vol. 1982. - № 8. - P. 693-694.

103. Csampai, A. Application of Biginelli reaction to the synthesis of ferrocenylpyrimidones and [3]-ferrocenophane-containing pyrimido[4,5-d]pyrimidinediones / A. Csampai, A. Z. Gyorfi, Gy. I. Turos, P. Sohar // J. Organomet. Chem. - 2009. - Vol. 694. - P. 3667-3673.

104. Parveen, H. Synthesis, characterization and biological evaluation of novel 6-ferrocenyl-4-aryl-2-substituted pyrimidine derivatives / H. Parveen, F. Hayat, A. Salahuddin, A. Azam // Eur. J. Med. Chem. - 2010. - Vol. 45 - P. 3497-3503.

105. Feher, С. A two-step synthesis of ferrocenylpyrazole and pyrimidine derivatives based on carbonylative Sonogashira coupling ofiodoferrocene / С. Feher, A. Kuik, L. Mark, L. Kollar, R. Skoda-Foldes // J. Organomet. Chem. - 2009. - Vol. 694. - P. 4036-4041.

106. Martinez, R. Easy a-alkylation of ketones with alcohols through a hydrogen autotransfer process catalyzed by RuCh(DMSO)4 / R. Martinez, D. J. Ramon, M. Yus // Tetrahedron. - 2006.

- Vol. 62. - P. 8988-9001.

107. Liao, Y. Systematic Study of the Structure-Property Relationship of a Series of Ferrocenyl Nonlinear Optical Chromophores / Y. Liao, B.E. Eichinger, K. A. Firestone, M. Haller, J. Luo, W. Kaminsky, J. B. Benedict, P. J. Reid, A. K.-Y. Jen, L. R. Dalton, B. H. Robinson, // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - Vol. 127. - P. 2758-2766.

108. Zora, M. Synthesis of ferrocenyl quinolines / M. Zora, Ö. Velioglu // J. Organomet. Chem.

- 2008. - Vol. 693. - № 12. - P. 2159-2162.

109. Klimova, E. I. Three-Component Reaction of Tautomeric Amidines with 3-Ferrocenylmethylidene-2,4-pentanedione. Formation of Polymeric Coordination Complexes of Potassium Ferrocenyl-(hexahydro)pyrimidoxides / E. I. Klimova, M. Flores-Alamo, T. Klimova, S C. Maya, I. P. Beletskaya // Molecules. - 2014. - Vol. 19. - P. 41-54.

110. Xu, C. One-pot synthesis of ferrocenyl ketones containing biaryls and 6-aryl-2-ferrocenylquinolines via Ir/Pd-cocatalyzed a-alkylation/Suzuki reaction / C.Xu, X.-Q. Hao, Z-Q. Xiao, Z.-Q. Wang, X.-E. Yuan, W.-J. Fu, B.-M. Ji, M.-P. Song // J. Org. Chem. - 2013. -Vol. 78. - P. 8730-8738.

111. Cho, C. S. Ruthenium-catalyzed regioselective a-alkylation of ketones with primary alcohols / C. S. Cho, B. T. Kim, T. J. Kim, S. C. Shim // Tetrahedron Lett. - 2002. - Vol. 43. -№ 44. - P. 7987-7989.

112. Iuchi, Y. Iridium-Catalyzed a-Alkylation of Acetates with Primary Alcohols and Diols / Y. Iuchi, Y. Obora, Y. Ishii // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - Vol. 132. - № 8. - P. 2536-2537. Теоретическая

113. Rozenblum, М. Protonation of ferrocene by strong acid / М. Rozenblum, J. O. Santer // J. Amer. Chem. Soc. - 1959. - Vol. 81. - № 20. - P. 5517-5518.

114. Neto, A. F. New Synthesis of Ferrocene Monocarboxylic Acid and Systematic Studies on the Preparation of Related Key-Intermediates / A. F. Neto, J. Miller, V. Faria de Andrade, S. Y. Fujimoto // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2002. - Vol. 628. - № 1. - P. 209-216.

115. Dorofeenko, G. N. ß-chloro-ß-ferrocenylacrylaldehyde and its application in the synthesis of pyrylium and pyridine derivatives of ferrocene / G. N. Dorofeenko, V. V. Krasnikov, A. I. Pyshchev // Chem. Heterocycl. Comp. - 1977. - Vol. 13. - № 5. - P. 480-483.

116. Kirsch, G. New thiophene derivatives as potential materials for nonlinear optics / G. Kirsch, D. Prim, F. Leising, G. J. Mignani // Heterocycl. Chem. - 1994. - Vol. 31. - P. 1005-1009.

117. Krasnikov, V. V. Synthesis of pyridine and quinoline derivatives of ferrocene from ß-chloro-ß-ferrocenylacrolein / V. V. Krasnikov, G. N. Dorofeenko // Chem. Heterocycl. Comp. - 1981. - Vol. 17. - P. 1032-1034.

118. Антуфьева, А. Д. Новые п-сопряженные ферроценилзамещенные гетероциклические системы, включающие электронодефицитные ароматические азагетероциклы / А. Д. Антуфьева, М. В. Дмитриев, О. А. Майорова, И. Г. Мокрушин, А. Р. Галеев, Е.В. Шкляева, Г.Г. Абашев // ЖОРХ. - 2018. - Т. 54. - Вып. 9. - С. 1337-1344.

119. Speck, J. M. Electron Transfer Studies on Ferrocenylthiophenes: Synthesis, Properties, and Electrochemistry / J. M. Speck, R. Claus, A. Hildebrandt, T. Ruffer, E. Erasmus // Organometallics. - 2012. - Vol. 31. - № 17. - P. 6373-6380.

120. Zong, K. 3,4-Alkylenedioxy ring formation via double Mitsunobu reaction: an efficient route for the synthesis of 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) and 3,4-propylenedioxythiophene (ProDOT) derivatives as monomeres for electron-rich conducting polymers / K. Zong, L. Madridal, L. B. Groendendaal, J. Reynolds // Chem. Commun. - 2002. - № 21. - P. 2498-2499.

121. Roncali, J. 3,4-Ethylenedioxythiophene (EDOT) as a versatile building block for advanced functional п-conjugated systems / J. Roncali, P. Blanchard, P. Frerea // J. Mater. Chem. - 2005. -Vol. 15. - P. 1589-1610.

122. Narayanan, S. Design and synthesis of Donor-acceptor low band gap copolymers for photoconductive and non-linear optical applications : dis. ... doctor of philosophy: Narayanan Sona. - Kerala, India, 2015. - 209 p.

123. Антуфьева, А. Д. Ферроценсодержащие соединения для химии материалов. I. Ферроценсодержащие полимеры / А. Д. Антуфьева, Ю. М. Кабелицкая, Е. В. Шкляева, Г. Г. Абашев // Вестник Пермского Университета, серия Химия. - 2013. - Вып. 4. - С. 59-81.

124. Maruyama, S. Electroluminescent applications of a cyclic carbazole oligomer / S. Maruyama, X.-T. Tao, H. Hokari, T. Noh, Y. Zhang, T. Wada, H. Suzuki, T. Watanabe, S. Miyata // J. Mater. Chem. - 1999. - Vol. 9. - № 4. - P. 893-898.

125. Ахматзянова, Д. Р. Новые халконы, включающие 1 -азаиндолизиновый фрагмент, и их циклизация / Д. Р. Ахматзянова, А. Д. Антуфьева, Е. В. Шкляева, Г. Г. Абашев // Вестник Пермского Университета, серия Химия. - 2016. - Вып. 4. - № 24. - С. 61-70.

126. Deane, F. M. Modifications to the Vilsmeier-Haack formylation of 1,4-dimethylcarbazole and Its application to the synthesis of ellipticines / F. M. Deane, C. M. Miller, A. R. Maguire, F.O McCarthy // J. Heterocycl. Chem. - 2011. - Vol. 48. - № 4. - P. 814-823.

127. Raghavendra, S. Structural, Nonlinear Absorption, and Optical Limiting Properties of a New Organic Crystal 3-(3-fluorophenyl)-1-[4-(methylsulfanyl) phenyl] prop-2-en-1-one / S. Raghavendra, C. S. Dileep, S. M. Dharmaprakash // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2015. - Vol. 609. -P. 192-204.

128. Delavaux-Nicot, B. Ca2+ vs Ba2+electrochemical detection by two disubstituted ferrocenyl chalcone chemosensors. Study of the ligand-metal interactions in CH3CN / B. Delavaux-Nicot, J. Maynadie, D. Lavabre, S. Fery-Forgues // J. Organomet. Chem. - 2007. - Vol. 692. - № 4. -P. 874-886.

129. Kamal, A. Electrochemical and Chromogenic Sensors Based on Ferrocene Appended Chalcone for Selective Quantification of Copper (II) / A. Kamal, K. Kumar, V. Kumar, R. K. Mahajan // Electrochim. Acta. - 2014. - Vol. 145. - P. 307-313.

130. Asiri, A. M. Synthesis, characterization and optical properties of mono- and bis-chalcone / A. M. Asiri, S. A. Khan // Mater. Lett. - 2011. - Vol. 65. - № 12. - P. 1749-1752.

131. Dhar, D. N. The chemistry of chalcones and related compounds / D. N. Dhar. - New York: Wiley, 1981. - 285 p.

132. Sausins, A. E. Synthesis of 1,4-dihydropyridines in cyclocondensation reactions (review) / A. E. Sausins, G. Duburs // Chem. Heterocycl. Comp. - 1992. - Vol. 28. - № 4. P. 363-391.

133. Десенко, С. М. Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов / С. М. Десенко, В. Д. Орлов. - Харьков: Фолио, 1998. - 148 с.

134. Villemin, D. Dry synthesis under microwave irradiation: Synthesis of ferrocenylenones / D. Villemin, B. Martin, M. Puciova, S. Toma // J. Organometal. Chem. - 1994. - Vol. 484. - № 12. - P. 27-31.

135. Song, Q.-B. Pd-catalyzed Synthesis of ß-Biarylacryl Ferrocenes via Suzuki Cross-coupling / Q.-B. Song, R.-X. Lin, Z.-P. Yang, C.-Z. Qi // Molecules. - 2005. - Vol. 10. - № 6. - P. 634-639.

136. Mensez, D. I. Solvent-free aldol condensation: synthesis of ferrocenyldienones / D. I. Mensez, E. Klimova, T. Klimova, L. Fernando, S. O. Hernandez, M. G. Martinez // J. Organomet. Chem. - 2003. - Vol. 679. - № 10. - P. 10-13.

137. Federic, J. Michael addition to metallocene analogues of chalcones / J. Federic, S. Toma // Collect. Czech. Chem. C. - 1987. - Vol. 52. - P. 174-181.

138. Shettigar, S. Studies on nonlinear optical parameters of bis-chalcone derivatives doped polymer / S. Shettigar, K. Chandrasekharan, G. Umesh, B. K. Sarojini, B. Narayana // Polymer. - 2006. - Vol. 47. - P. 3565-3568.

139. Nandedkar, N. Recent developments in synthesis and application of multifaceted chalcone compounds / N. Nandedkar, D. Jagdale, Y. Arote, M. Patel, V. Kadam // Indo Amer. J. Pharm. Research. - 2013. - Vol. 3. - № 9. - P. 7493-7505.

140. Almeta, K. L. Synthesis of some novel chalcones their facile one-pot conversion to 2-aminobenzene-1, 3-dicarbonitriles using malonitrile / K. L. Almeta, N. S. Rathore, B. Kumar // An. Univ. Bucuresti. - 2011. - Vol. 20. - № 1. - P. 15-24.

141. Vargo, L. Solution-phase parallel synthesis of 4,6-diaryl-pyrimidine-2-ylamines and 2-amino-5,5-disubstituted-3,5-dihydro-imidazol-4-ones via a rearrangement / L. Vargo, T. Nagy, I. Kovesdi, J. Benet-Buchholz, G. Dorman, L. Urge, F. Darvas //Tetrahedron. - 2003. - Vol. 59. -№ 5. - P. 655-662.

142. Patel, M. R. Synthesis and antimicrobial evalution of pyrazoline derivatives / M. R. Patel, B. L. Dodiya, R. M. Ghetiya, K. A. Joshi, P. B. Vekariya, A. H. Bapodara, H. S. Joshi // Int. J. Chem. Tech. Res. - 2011. - Vol. 3. - № 2. - P. 967-974.

143. Trivedi, A. R. Synthesis and biological evalution of some new pyrimidines via a novel chalcones series / A. R. Trivedi, D. K. Dodiya, N. R. Ravat, V. H. Shah // Arkivoc. - 2008. -Vol. 11. - P. 131-141.

144. Ansari, F. L. Synthesis and biological activities of chalcone and 1,5-Benzothiazepine derivatives: promising new free-radical scavengers, and esterase, urese, and a-glucosidase inhibitors / F. L. Ansari, S. Umbreen, L. Hussain, T. Makhmoor, S. A. Nawaz, M. A. Lodhi, S. N. Khan, F. Shaheen, M. I. Cloudhary, Atta-ur-Rahman // Chem. Biodivers. - 2005. - Vol. 2. -№ 4. - P. 487-494.

145. Victory, P. The reaction of malononitrile with chalcone: a controversial chemical process / P.Victory, J. I. Borrell, A. Vidal-Ferran, C. Seoane, J. L. Soto // Tetrahed. Lett. - 1991. -Vol. 32. - № 39. - P.5375-6378.

146. Zhuang, C. Chalcone: A Privileged Structure in Medicinal Chemistry / C. Zhuang, W. Zhang, C. Sheng, W. Zhang, C. Xing, Z. Miao // Chem. Rev. - 2017. - Vol. 117. - P. 7762-7810.

147. Anastas, P. Green Chemistry: Theory and Practice / P. Anastas, J. Warner. - New York : Oxford University press, 1998. - 30 p.

148. Антуфьева, А. Д. Синтез ферроценсодержащх 4,6-дизамещенных 2-(1Н-пиррол-1-ил)пиримидинов / А. Д. Антуфьева, Т. В. Шаврина, Е. В. Шкляева, Г. Г. Абашев // Бутлеровские сообщения. - 2015. - Т. 42. - № 4. - С. 61-65.

149. Антуфьева, А. Д. Новые азотсодержащие гетероциклы, включающие ферроценовый фрагмент: исследование оптических и физико-химических свойств / А. Д. Антуфьева, В. Е. Жуланов, М. B. Дмитриев, И. Г. Мокрушин, Е. В. Шкляева, Г. Г Абашев // ЖОХ. -2017. - Т. 87 - № 3. - С. 465-474.

150. Абашев, Г. Г. Ферроцены, сопряженные с тиофеновыми, карбазольными и пиримидиновыми фрагментами: синтез и свойства / Г. Г. Абашев, А. Д. Антуфьева, А. Ю. Бушуева, П. Г. Кудрявцев, И. В. Осоргина, Р. В. Сюткин, Е. В. Шкляева // ЖПХ. - 2010. -Т. 83. - № 8. - С. 1330-1334.

151. Савин, В. И. а,Р-Непредельные карбонильные соединения и их прозводные. III Влияние заместителей на С=С и С=О валентные колебания в трансоидных и цисоидных комформациях а,Р-непредельные карбонильные / В. И. Савин, Ю. П. Китаев // ЖОРХ. -1973. - Т. 9. - № 6. - С. 1101-1110.

152. Subhashini, N. J. P. Synthesis characterization and anti-bacterial activity of novel chalcone derivatives of indole / N. J. P. Subhashini, T. T Shivaraj // Der. Pharma Chem. - 2015. -Vol. 7. -№ 3. - P. 38-45.

153. Garg, S. Synthesis of novel chalcones of Schiffs bases and to study their effect on bovine serum albumin / S. Garg, N. Raghav // Asian J. Pharm. Clin. Res. - 2013. - Vol. 6. - Suppl. 4. -Р. 181-184.

154. Nagy, A. G. Cyclic voltammetry of arylferrocenes and ferrocene analogues of chalcones. Substituenteffects on the electron density distribution in ferrocene derivatives / A. G. Nagy, S. Toma // J. Organomet. Chem. - 1984. - Vol. 266. - P. 257-268.

155. Toma, S. Michael addition of ethyl a-cyanobutyrate to benzene analogues of chalkones / S. Toma // Collect. Czech. Chem. Commun. - 1969. - Vol. 34. - P. 2271-2281.

156. Wu, X. Antiplasmodial activity of ferrocenyl chalcones: investigation into the role of ferrocene / X. Wu, E.R.T. Tiekink, I. Kosteski, N. Kocherginski, A.L.C. Tan, S B. Kho, P. Wilairat, M.-L. Go // Eur. J. Pharm. Sci. - 2006. - Vol. 27. - P. 175-187.

157. Wu, X. Antimalarial activity of ferrocenyl chalchones / X. Wu, P. Wilairat, M.-L. Go // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2002. - Vol. 12. - P. 2299-2302.

158. CrysAlisPro, Agilent Technologies, Version 1.171.37.33 (release 27-03-2014 CrysAlis171.NET).

159. Liu, Y.-H. (E)-1 -Ferrocenyl-3-phenyl-2-en-1 -one / Y.-H. Liu, J.-F. Liu, P.-M. Jian, X.-L. Liu // ActaCryst. - 2008. - Vol. E64. - P. m1001-m1002.

160. Son, K.-I. Solvent-free synthesis, X-ray structure analysis and electrochemical properties of ferrocenylchalcone containing naphtalenyl group // K.-I. Son, D.-Y. Noh // J. Korean Chem. Soc.

- 2007. - Vol. 51. - № 6 - P. 591-594.

161. Brown, D. J. The Chemistry of Heterocyclic Compounds, The Pyrimidines / D. J. Brown. -John Wiley & Sons, - 2009. - 509 p.

162. Varga, L. Solution-phase parallel synthesis of 4,6-diaryl-pyrimidine-2-ylamines and 2-amino-5,5-disubstituted-3,5-dihydro-imidazol-4-ones via a rearrangement / L. Varga, T. Nagy, I. Kovesdi, J. Benet-Buchholz, G. Dormán, L. Ürge, F. Darvas // Tetrahedron. - 2003. - Vol. 59. -№ 5. - P. 655-662.

163. Maruyama, S. Syntheses and emission properties of novel violet-blue emissive aromatic bis(diazaborole)s / S. Maruyama, Y. Kawanishi // J. Mater. Chem. - 2002. - Vol. 12. - P. 22452249.

164. Fan, Q.-L. Synthesis, Characterization, and Fluorescence Quenching of Novel Cationic Phenyl-Substituted Poly(p-phenylenevinylene)s / Q.-L. Fan, S. Lu, Y.-H. Lai, X.-Y. Hou, W. Huang // Macromolecules. - 2003. - Vol. 36 - № 19. - P. 6976-6984.

165. Chiballe, K. New amine and urea analogs of ferrochloroquine: synthesis, antimalarial activity in vitro and electrochemical studies / K. Chiballe, J. R. Moss, M. Blackie, D. Van Schalkwyk, P. Smith // Tetrahedron Lett. - 2000. - Vol. 41. - P. 6231-6235.

166. Dimmock, J. R. Cytoxic activities of Mannich bases of chalcones and related compounds / J. R. Dimmock, N. M. Kandepu, M. Hetherington, J. W. Quail, U. Pugazhenthi, A. M. Sudom, M. Chamankhah, P. Rose, E. Pass, T. M. Allen, S. Halleran, J. Szydlowski, B. Mutus, M. Tannous, E. K. Manavathu, T. G. Myers, E. De Clercq, J. Balzarini // J. Med. Chem. - 1998. -Vol. 41. - № 7. - P. 1014-1026.

167. Dimmock, J. R. Correlation between cytotoxicity and topography of some 2-arylidenebenzocycloalkanones determined by X-ray crystallography // J. R. Dimmock, G. A. Zello, E. O. Oloo, J. W. Quail, H. B. Kraatz, P. Perjest, F. Aradi, K. Takács-Novák, T. M. Allen, C. L. Santos, J. Balzarini, E. De Clercq, J. P. Stables // J. Med. Chem. - 2002. - Vol. 45. - № 14.

- P.3103-3111.

168. Goyal, R. N. Electrochemical investigations of adenosine at solid electrodes / R. N. Goyal, A. Sangal // J. Electroanal. Chem. - 2002. - Vol. 521. - № 1-2. - P. 72-80.

169. Tavares, E.M. Chemical sensing of chalcones by voltammetry: trans-chalcones, cardamonin and xanthohumol / E. M. Tavares, A. M. Carvalho, L. M. Gon9alves, I. M. Valente, M. M. Moreira, L. F. Guido, J. A. Rodrigues, T. Doneux, A. A. Barros // Electrochim. Acta. - 2013. -Vol. 90. - P. 440-444.

170. Naik, K. M., Nandibewoor, S. T. Electroanalytical method for the determination of methylparaben // Sens. Actuators A Phys. - 2014. - Vol. 212. - P. 127-132.

171. Сюткин, Р.В. Синтез и исследование мономеров и сопряжённых электропроводящих полимеров, содержащих карбазольные фрагменты [Электронный ресурс] / Р. В. Сюткин // Пермь. - 2009. - С. 146. - Режим доступа: http://itch.perm.ru/diss_2009.html.

172. Сюткин, Р. В. Новые карбазолсодержащие халконы и пиримидины на их основе: синтез и электрохимическое исследование / Р. В. Сюткин, Г. Г. Абашев, Е. В. Шкляева, П. Г. Кудрявцев // ЖОрХ. - 2010. - Т. 46. - № 4. - С. 532-537.

173. Соснин, Е. А. Синтез новых сопряженных гетероциклических систем и их электрохимические и оптические свойства: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.03 / Соснин Евгений Анатольевич. - Уфа, 2014. - 117 с.

174. Соснин, Е. А. Синтез и электрохимические исследования халконов, содержащих карбазольные и фенотиазиновые фрагменты с различными алкильными радикалами / Е. А. Соснин, Г. Г. Абашев // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. - 2012. - Том 55. -№ 3. - С. 80-82.

175. Marzouk, M. I. Electrochemistry of some ferrocene derivatives: redox potential and substituent effect / M. I. Marzouk, M. E. Aazab, M. A. El-Hashhash // Appl. Organometal. Chem. - 2003. - Vol. 17. - P. 291-297.

176. McDanial, D. H. An Extended Table of Hammett Substitutent Constants Based on the Ionization of Substituted Benzoic Acids / D. H. McDanial, H. C. Brown // J. Org. Chem. - 1958. - Vol. 23. - P. 420-427.

177. Селиванова, Д. Г. Тиофен-содержащие халконы и синтезы на их основе / Д. Г. Селиванова, А. В. Александрова, Т. С. Сырчикова, Е. В. Шкляева, Г. Г. Абашев // Материалы международной научной конференции Синтез знаний в естественных науках рудник будущего: проекты, технологии, оборудование. - 2011. - Т. 2. - С. 535-542.

178. Meng, H. Oligofluorene-Thiophene Derivatives as High-Performance Semiconductors for Organic Thin Film Transistors / H.Meng, J. Zheng, A.J. Lovinger, B.-C. Wang, P.G. Van Patten, Z. Bao // Chem. Mater. - 2003. - Vol. 15. - P. 1778-1787.

179. Koyuncu, S. A new conducting polymer of 2,5-bis(2-thienyl)-1H-(pyrrole) (SNS) containing carbazole subunit: Electrochemical, optical and electrochromic properties / S. Koyuncu, C. Zafer, E. Sefer, F. B. Koyuncu, S. Demic, i. Kaya, E. Ozdemir, S. Icli // Synth. Met. - 2009. - Vol. 159. - P. 2013-2021.

180. Tamilivan, V. Facile synthesis of 1-(2,6-diisopropylphenyl)-2,5-di(2-thienyl)pyrrole-based narrow band gap small molecules for solar cell applications / V. Tamilivan, M. Song, J.-W. Kang, M. H. Hyun // Synth. Met. - 2013. - Vol. 176. - P. 96-103.

181. Лукьянова, М. А. Исследование эффективности тушения флуоресценции производными ферроцена в диапазоне 500-600 нм / М. А. Лукьянова, Р. Р. Гарафутдинов, А. Р. Сахабутдинова, А. В. Чемерис, Р. Ф. Талипов // Вестн. Баш. унив. - 2012. - Т. 17. -№ 2. - С. 894-897.

182 Полетаева, Д. А. Оценка мембранотропности водорастворимых полизамещенных производных фуллеренов люминесцентными методами / Д. А. Полетаева, Р. А. Котельникова, Д. В. Мищенко, А. Ю. Рыбкин, А. В. Смолина, И. И. Файнгольд, П. А. Трошин, А. Б. Корнев, Е. А. Хакина, А. И. Котельников // Российские нанотехнологии. -2012. - T. 7. - № 3-4. - С. 64-68.

183. Fery-Forgues, S. Ferrocene and ferrocenyl derivatives in luminescent systems / S. Fery-Forgues, B. Delavaux-Nicot // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. - 2000. - Vol. 132. - P. 137159.

184. Fery-Forgues, S. Intermolecular quenching of excited singlet states by ferrocenyl derivatives: study with ketocyanine dyes / S. Fery-Forgues, B. Delavaux-Nicot, D. Lavabre, K. Rurack // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. - 2003. - Vol. 155. - P. 107-114.

185. Farmilo, A. Triplet state quenching by ferrocene / A. Farmilo, F. Wilkinson // J. Phys. Chem. - 1975. - Vol. 34. - P. 575-580.

186. Gilbert, A. Quenching of triplet fluorenone by organometallic compounds / A. Gilbert, J. M. Kelly, E. von Gustorf // Mol. Photochem. - 1974. - Vol. 6. - P. 225-230.

187. Brown, D. J. The pyrimidines. Supplement II; The chemistry of heterocyclic compounds, XVI; A series of monographs / D. J. Brown, R. F. Evans. - New-York: Wiley&Sons. - 1958. -520 p.

188. Al-Hajjar, F. H. Reaction of a,ß-unsaturated ketones with guanidine. Substituent effects on the protonation constants of 2-aminopyrimidines / F. H. Al-Hajjar, S. S. Sabri // J. Heterocycl. Chem. - 1982. - Vol. 19. - № 5. - P. 1087-1092.

189. Wendelin, W. Synthese Arylsubstituierter 2-Pyrimidinamine, Dihydro-2-pyrimidinamine und Pyrimido[1,2-a]pyrimidine durch reaction von Guanidin mit Chalkonen / W. Wendelin, H. Kerbl // Monatsh. Chem. - 1984. - Vol. 115. - № 3. - P. 309-325.

190. Simon, D. Obtetion d'heterocycles par action de binucleophiles diazotes sur des chalcones: influence du substituent en position 2 / D. Simon, O. Lafont, C. C. Farnoux, M. Miocque // J. Heterocycl. Chem. - 1985. - Vol. 22. - № 6. - P. 1551-1557.

191. El-Rayyes, N. R. Heterocycles. Part I. A new route to the synthesis of substituted 2-aminopyriidines / N. R. El-Rayyes // J. Heterocycl. Chem. - 1982. - Vol. 19. - № 2. - P. 415419.

192. Kanagarajan, V. A Green Chemical Approach towards the 'One-Pot' Synthesis, spectral Characterization and in Vitro Antibacterial and Antifungal Activities of Morpholino Pyrimidines / V. Kanagarajan, J. Thanusu, M. Gopalakrishnan // J. Korean Chem. Soc. - 2009. - Vol. 53. -№ 6. - P. 731-741.

193. Бородина, Е. А. Взаимодействие полифторхалконов с гуанидином / Е. А. Бородина, Н. А. Орлова, Ю. В. Гатилов, О. И. Сальникова // ЖОРХ - 2015. - Т. 51. - № 12. - С. 17781785.

194. Solankee, A. Chalcones, pyrazolines and aminopyrimidines as antibacterial agents / A. Solankee, S. Lad, S. Solankee, G. Patel // Indian J. Chem. - 2009. - Vol. 48B. - P. 1442-1446.

195. Bushueva, A. Yu. New pyrimidines incorporating thiophene and pyrrole moieties: synthesis and electrochemical polymerization / A. Yu. Bushueva, E. V. Shklyaeva, G. G. Abashev // Mendeleev Commun. - 2009. - Vol. 19. - P. 329-331.

196. Wang, Z. Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents / Z. Wang. - John Wiley & Sons, Inc., 2010. - 3824.

197. Nakazaki, J. Design and preparation of pyrrole-based spin-polarized donors / J. Nakazaki, I. Chung, M. M. Matsushita, T. Sugawara, R. Watanabe, A. Izuoka, Y. Kawada // J. Mater. Chem. - 2003. - Vol. 13. - № 5. - P. 1011-1022.

198. Эльдерфилд, Р. Гетероциклические соединения / Р. Эльдерфилд. - И.Л., 1969. - 612 с.

199. Kitamura, T. Photoinduced amino-imino tautomerization reaction in 2-aminopyrimidine and its methyl derivatives with acetic acid / T. Kitamura, A. Hikita, H. Ishikawa, A. Fujimoto // Spectrochimica Acta Part A. - 2005. - A 62. - P. 1157-1164.

200. Raczynska, E. D. Tautomeric Equilibria in Relation to Pi-Electron Delocalization / E. D.Raczynska, W. Kosinska, B. Osmialowski, R, Gawinecki // Chem. Rev. - 2005. - Vol. 105. -P.3561-3612.

201. Katritsky, A. R. Advances in Heterocyclic Chemistry / A. R. Katritsky. - Amsterdam, Boston, Heidelberg, Tokyo: FRS, Academic Press, 2006. - 329.

202. Ishikawa, H. Spectroscopic Studies on Hydrogen Bonding and Imino-Tautomer Formation in the 2-Aminopyrimidine/Acetic Acid System / H. Ishikawa, A. Fujimoto // Nippon Kagaku Kaishi. - 1998. - Vol. 2. - P. 89-98.

203. Sprinzak, Y. 2-Benzylaminopyridine [Pyridine, 2-benzylamino-] / Y. Sprinzak // Org. Synth. Coll. - 1963. - Vol. 4. - P. 91.

204. Setliff, F. L. Heterocyclic Aromatic Fluorides By A Modified Schiemann Method / F. L. Setliff // Ark. Acad. Sci. Proc. - 1968. - Vol. 22. - P. 88-96.

205. Летунов, В. И. Совместная конденсация 2-аминопиридина, ароматических альдегидов и кетонов / В. И. Летунов Н. П. Солдатова // ХГС. - 1987. Vol. 8. - P. 1077-1081.

206. Иовель, И. Синтез и кристаллическая структура оснований Шиффа, полученных конденсацией 2-аминопиридинов с акриловыми альдегидами / И. Иовель, Л. Голомба, С. Беляков, Э. Лукевиц // ХГС. - 2000. - Vol. 6. - P. 778-785.

207. Facchetti, A. Azinium-(n-Bridge)-Pyrrole NLO-Phores: Influence of Heterocycle Acceptors on Chromophoric and Self-Assembled Thin-Film Properties / A. Facchetti, A. Abbotto, L. Beverina, M. E. van der Boom, P. Dutta, G. Evmenenko, T. J. Marks, G. A. Pagani // Chem. Mater. - 2002. - Vol. 14. - P. 4996-5005.

208. Kassanova, A. Zh. A Novel Convenient Synthesis of Pyridinyl and Quinolinyl Triflates and Tosylates via One-Pot Diazotization of Aminopyridines and Aminoquinolines in Solution / A. Zh. Kassanova, E. A. Krasnokutskaya, P. S. Beisembai, V. D. Filimonov // Synthesis. - 2016. -Vol. 48. - P. 256-262.

209. Vulpe§, D. Synthesis And Spectroscopic Properties of new Pyrimidinic Azo-Dyes / D. Vulpe§, A. Chiriac // Ann. West Univer. Timi§oara, Series Chem. - 2008. - Vol. 18. - P. 53-60.

210. Parvathy, S. Synthesis and photochemical investigation of 1,2-di(pyrimidine-2-yl)diazine / S. Parvathy, A. Kalaiyarasi1, P. T. Liji, B. R. Venkatraman // Der Chemica Sinica. - 2014. -Vol. 5. - P. 32-35.

211. McLeod, G. L. Reaction of Several Aminopyrimidines With Formaldehyde / G. L. McLeod // J. Research NIST-A. Phys. Chem. - 1962. - Vol. 66A. - №1. - P. 65-69.

212. Srinivas, A. Synthesis of Some Novel Methylene-bis-pyrimidinyl-spiro-4-thiazolidinones as Biologically Potent Agents / A. Srinivas, A. Nagaraj, Ch. Sanjeeva Reddy // J. Heterocycl. Chem. - 2008. - Vol. 45. - P. 1121-1125.

213. Butler, R. N. The Diazotation of Heterocyclic Primary Amines / R. N. Butler // Chem. Rev. - 1975. - Vol. 75. - № 2. - P. 241-257.

214. Rye, P. Diazotation of weakly basic aromatic amines: kinetic and mechanism in: Physico-Chemical Principle of Color Chemistry / P. Rye, A. T. Peters, H. S. Freeman. - Springer Netherlands : Chapman & Hall, 1996. - 43 p.

215. Husson, H. 2,5-Dimethoxytetrahydrofuran. In Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis / H. Husson, J. Royer, C. Rochais, P. Dallemagne. - John Wiley & Sons, 2012. - 6 p.

216. Kashima, C. The convenient and one-pot synthesis of N-substituted carbazoles / C. Kashima, S. Hibi, T. Maruyama, Y. Omote // Tetrahedron Lett. - 1986. - Vol. 27. - P. 21312134.

217. Kashima, C. A convenient and one-pot synthesis of 9-substituted carbazole from primary amine hydrochlorides and 2,5-dimethoxytetrahydrofuran / C. Kashima, S. Hibi, T. Maruyama // J. Heterocycl. Chem. - 1987. - Vol. 24. - P. 913-916.

218. Kiskan, B. Synthesis and characterization of pyrrole and thiophene functional polystyrenes via ''click chemistry'' / B. Kiskan, B. Gacal, M. Asan, E. Comert Gunaydin, I. Yilmaz, Y. Yagci // Polym. Bull. - 2011. - Vol. 67. - P. 609-621.

219. Josey, A. D. N-Functionally substituted pyrroles / A. D. Josey, E. L. Jenner // J. Org. Chem. - 1962. - Vol. 27. - P. 2466-2470.

220. Lee, D. H. Synthesis of Heteroaromatic Derivatives with Nitrogen Atoms: Tripyrrolyl Pyrimidine and Tripyrrolyl[1,3,5]triazine / D. H. Lee, S. G. Lee, D. I. Jung, J. T. Hahn // Asian J. Chem. - 2013. - Vol. 25. - № 1. - P. 501-504.

221. Abid, M. Triflic acid controlled successive annelation of aromatic sulfonamides: an efficient one-pot synthesis of N-sulfonyl pyrroles, indoles and carbazoles / M. Abid, L. Teixeira, B. Torok // Tetrahedron Lett. - 2007. - Vol. 48. - P. 4047-4050.

222. Song, H. Ferrocene-modified pyrimidine nucleosides: synthesis, structure and electrochemistry / H. Song, X. Li, Y. Long, G. Schatte, H.-B. Kraatz // Dalton Trans. - 2006. -P. 4696-4701.

223. Hocek, M. Ferrocene-Modified Purines as Potential Electrochemical Markers: Synthesis, Crystal Structures, Electrochemistry and Cytostatic Activity of (Ferrocenylethynyl)- and (Ferrocenylethyl)purines / M. Hocek, P. Stepnicka, J. Ludvik, I. Cisarova, I. Votruba, D. Reha, P. Hobza // Chem. Eur. J. - 2004. - Vol. 10. - P. 2058-2066.

224. Boakang, J. Rapid-scan time-resolved FT-IR spectroelectrochemistry - Study on the electron transfer of ferrocene-substituted thiophenes / J. Boakang, T. Farong, L. Peng // J. Electroanal. Chem. - 2008. - Vol. 624. - P. 179-185.

225. Bozak, R. E. Photochemistry in the metallocenes. In Advances in Photochemistry / R. E. Bozak, J. N. Pitts, G. S. Hammond, W. A. Noyes. - New York : Wiley Interscience, 1971. - 227 p.

226. Fry, A. J. Mechanisms of photochemical reactions in solution. XLI.Comparison of rates of fast triplet quenching reactions / A. J. Fry, R. S. H. Liu, G. S. Hammond // J. Am. Chem. Soc. -1966. - Vol. 88. - P. 4781-4782.

227. Penigault, E. Singlet-singlet energy transfer from several aromatic hydrocarbons to ferrocene / E. Penigault, A. M. Braun, J. Faure // C. R. Acad. Sci. Paris. Ser. C. - 1976. - Vol. 283. - P. 655-658.

228. Wang, X.-C. Functionalized ferrocenes and ferroceniums: synthesis, crystal structures and electrochemical properties based on carbazole/phenothiazine-ferrocene conjugated molecules / X.-C. Wang, Y.-P. Tian, Y.-H. Kan, C.-Y. Zuo, J.-Y. Wu, B.-K. Jin, H.-P. Zhou, J.-X. Yang, S-Y. Zhang, X.-T. Tao, M.-H. Jiang // Dalton Trans. - 2009. - P. 4096-4103.