Синтез и исследование новых азосоединений на основе пиразолона-5 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Королев, Олег Васильевич

• Королев, Олег Васильевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Королев, Олег Васильевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Синтез, строение и физико-химические свойства 1-фенил-3-метил-4-арилазопиразолонов-5.

1.1.1. Особенности синтеза.

1.1.2. Кристаллическая структура производных 1 -фенил-З-метил-4-азопиразолона-5.

1.1.3. Кислотно-основные характеристики.

1.1.4. Ионные и таутомерные превращения.

1.1.5. Квантовохимические расчеты.

1.1.6. Металлокомплексы производных арилазопиразолона-5.

1.1.6.1 Основные методы синтеза.

1.1.6.2. Строение комплексных соединений.

1.1.6.3. Спектральные исследования.

1.2. Гетарилазопроизводные пиразолона-5 и их металлокомплексы.

1.3. Применение 4-азопиразолонов-5 и их металлокомплексов.

1.4. Рубазоновая кислота и ее производные.

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Синтез, строение и свойства 4-арилазопроизводных циразолона-5.

2.1.1. Синтез, строение и свойства.

2.1.2. Электронное строение производных 1 -фенил-З-метил-4-азопиразолона-5.

2.1.3. Изучение процессов комплексообразования производных 1-фенил-3-метил-4-азопиразолона-5 в растворах.

2.1.4. Строение комплексных соединений металлов с производными 1-фенил-3-метил-4-азопиразолона-5 в кристаллическом состоянии.

2.1.5. Изучение фунгицидной активности некоторых производных 1-фенил-3-метил-4-азопиразолона-5 и их комплексов с Си(П)

2.2. Синтез, строение и свойства 4-гетарилазопроизводных пиразолона-5.

2.2.1. Особенности синтеза.

2.2.2. Кристаллическая и молекулярная структура НЬ

2.2.3. Электронные спектры поглощения.

2.2.4. Комплексные соединения металлов с НЬ12.,.

2.3. Изучение процессов комплексообразования рубазиновой кислоты.

2.3.1. Спектральные характеристики и кислотно-основное равновесие НЬ15.

2.3.2. Изучение комплексообразования НЬ15 в растворах.

2.3.3. Состав и строение металлокомплексов НЬ15, выделенных в кристаллической фазе.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование новых азосоединений на основе пиразолона-5»

Актуальность работы. Известно, что гидроксиазосоединения фенильного и нафтильного рядов - широко и давно известные азокрасители и азопигменты для различного вида тканей (шерсти, хлопка, полиамида и др.) [1], причем большинство из используемых в текстильной промышленности красителей данного класса представляют собой так называемые металлокрасители и металлопигменты, являющиеся по сути комплексными соединениями кальция, стронция, бария, марганца и других металлов. Производные 1-фенил-3-метил-4-азопиразолона-5 и металлокомплексы на их основе находят применение в различных областях науки и техники (например, в качестве красителей для текстильных и других материалов, в аналитической химии для определения металлов, в качестве медицинских препаратов и др.) [2]. Успех пиразолоновых красителей обусловлен простотой реакции азосочетания, большими возможностями для структурных изменений и адаптации к нуждам различных применений красителей, а также довольно высоким для большинства красителей коэффициентом молярной экстинкции.

Введение в состав азопиразолонового красителя катионов металлов может привести к изменению их цветовой гаммы и возникновению дополнительных свойств. Например, введение катионов меди и серебра может придать окрашенным тканям антибактериальные и фунгицидные свойства, что будет полезным при их использовании в медицине, при реставрационных работах и в текстильной промышленности. Как правило, в печатных цехах отделочных производств имеются приготовленные впрок загустки и остатки пигментных красок. Теплая влажная среда благоприятна для размножения бактерий и грибков. В результате их воздействия загустки и краски разжижаются и покрываются плесенью, то есть становятся непригодными для дальнейшего использования и выбрасываются, что в конечном итоге ведет к загрязнению окружающей среды. В связи с этим получение новых пигментов, которые дополнительно обладали бы фунгицидными свойствами, представляется весьма интересным как с экологической, так и с экономической точек зрения.

Несмотря на то, что азопиразолоновые красители используются уже много десятилетий, проведение дальнейших исследований по-прежнему остается актуальным. Наряду с проблемой синтеза новых соединений и определения эффективности их использования важное значение имеет определение пространственного и электронного строения органических молекул и металлокомплексов на их основе, установление закономерностей, связывающих строение, свойства и устойчивость соединений с их физическими и физко-химическими характеристиками.

Цель работы. Исходя из вышесказанного, целью настоящей работы явились синтез новых арил(гетерил)производных 1-фенил-3-метил-4-азопиразолона-5 и металлсодержащих красителей на их основе, установление закономерностей, связывающих строение с физико-химическими свойствами. Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1) Синтезировать и изучить строение и свойства ранее не исследованных производных 1 -фенил-3 -метил-4-азопиразолона-5.

2) Получить комплексные соединения с1-металлов с выделенными соединениями.

3) Изучить процессы комплексообразования и определить состав, строение и свойства исходных органических молекул и их металлокомплексов.

Для выполнения поставленных задач использовали совокупность химических и физико-химических методов исследования: инфракрасная и электронная спектроскопия, квантово-химические расчеты, термогравиметрия, рентгеноструктурный анализ, элементный анализ.

Научная новизна работы. С использованием обширной базы данных близких ио строению соединений и совокупности экспериментальных (физико-химические исследования) и теоретических (квантово-химические расчеты) методов анализа определены спектральные критерии ионных и нейтральных форм, рассчитаны константы диссоциации по кислотному типу. Установлен состав металлокомплексов в растворах, рассчитаны константы образования комплексных соединений и степени ковалентности координационных связей. Выявлены корреляционные зависимости величин констант устойчивости соединений от физических характеристик ионов-комплексообразователей.

Методами квантово-химического моделирования изучено электронное строение органических молекул и их металлокомплексов.

Определены молекулярные и кристаллические структуры трех органических молекул, одного металлокомплекса и одного сокристаллизата. Установлено различие в формировании водородных связей и кристаллической упаковки арил- и гетерилазопиразолонов.

Практическая значимость работы. Впервые синтезированы новые 4-арил(гетерил)азопроизводные 1-фенил-3-метилпиразолона-5 и комплексные соединения меди, никеля, железа, кобальта, кадмия, серебра, цинка на их основе, которые охарактеризованы совокупностью физико-химических методов (ИК- и электронная спектроскопия, рентгеноструктурный и химический анализ, квантово-химические расчеты). Установлены особенности строения органических молекул, определены координационные центры, предложены схемы строения металлокомплексов.

Показана высокая фунгицидная активность относительно штаммов грибов, развивающихся на текстильных материалах производных азопиразолона-5, которая возрастает при переходе к медным комплексам.

Апробация результатов. Основные результаты работы доложены на научно-практической конференции по проблемам математики, физики, химии и информатике (РУДН, Москва, 2010 г.), XXI Всероссийском симпозиуме «Проблемы химической физики» (Туапсе, 2010 г.), Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности (ПРОГРЕСС 2012)» (Иваново, 2012 г.). По результатам работы имеется 6 публикаций.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа изложена на 114 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и приложения, включает 29 таблиц и 32 рисунка. Список цитируемой литературы составляет 105 наименований.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Королев, Олег Васильевич

выводы

1. Синтезированы новые 4-арил(гетерил)азопроизводные 1-фенил-З-метилпиразолона-5 и 20 не описанных ранее комплексных соединений меди, никеля, железа, кобальта, кадмия, серебра, цинка на их основе.

2. Выделенные соединения изучены совокупностью физико-химических методов (ИК- и электронная спектроскопия, рентгеноструктурный и химическй анализ). Установлены особенности строения органических молекул, определены координационные центры, предложены схемы строения металлокомплексов.

3. Определены молекулярные и кристаллические структуры трех органических молекул, одного металлокомплекса и одного сокристаллизата. Установлено различие в формировании водородных связей и кристаллической упаковки арил- и гетерилазопиразолонов.

4. Изучены кислотно-основные характеристики 4-арил(гетерил)азопроизводные 1-фенил-3-метилпиразолона-5, а также (42)-4- [(5 -гидрокси-1,3 -диметил-1 Н-пиразол-4-ил)имино] -2,5 - диметил-2,4-дигидро-ЗН-пиразол-З-она, определены спектральные критерии ионных и нейтральных форм, рассчитаны константы диссоциации по кислотному типу.

5. Изучены процессы комплексообразования выделенных органических молекул в этанольных растворах, установлен состав и рассчитаны константы образования комплексных соединений и степени ковалентности координационных связей. Построены корреляционные зависимости устойчивости комплексов от физических характеристик ионов-комплексообразователей.

6. Методами квантово-химического моделирования изучено электронное

2 12 »2+ строение НЬ и НЬ , а также и их металлокомплексов с катионом N1 .

7. Показана высокая фунгицидная активность производных азопиразолона-5 относительно штаммов грибов, развивающихся на текстильных материалах, которая возрастает при переходе к медным комплексам.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Королев, Олег Васильевич, 2012 год

1. Химия синтетических красителей. // под ред. Венкатармана К. Ленинград: Химия, 1977 г. Том V. 432 с.

2. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию красителей // Химия. Москва, 1984 г. -590 с.3. chem.msu.smms/teachmg/diazo/glava3(9).html.

3. Bechtel F., Gautier J., Haw C. The crystal structure of l-phenyl-3-methyl-pirazole-5-on // Cryst. Struct. Comm., 1973. № 3. -P. 469-472.

4. Кузьмина Л.Г., Григорьева Л.П., Стручков Ю.Т., Ежкова З.И., Зайцев Б.Е., Зайцева В.А., Пронькин П.П. Рентгеноструктурное и спектральное исследование 1-фенил 3-метил-4(2,4-диметилфенилазо)пиразолона-5 // ХГС. 1985. -№ 6. -С. 816-821.

5. Whitaker A. The crystal structure of l-phenil-3-methyl-4-(2,5-dichlorophenylazo)-pyrazole-5-one // Acta Cryst., 1988. -P. 44. -P. 1767-1770.

6. Кузьмина Л.Г., Григорьева Л.П., Стручков Ю.Т., Ежкова З.И., Зайцев Б.Е., Зайцева В.А., Пронькин П.П. Рентгеноструктурное исследование и спектральное изучение 1-фенил-3-метил-4-(2',4'-диметилфенилазо) пиразолона-5. //ХГС, 1985. № 6. С. 816-821.

7. Whitaker A. Crystal structures of azo-colorants derived from pyrazolon // JSDS, March 1995 Vol. 111, -P. 66-72.

8. Liu G., Liu L., Jia D., Yu K. The crystal structure of 1 -phenyl-3-methyl-4(salicylaldehyde hydrazone)-propenylidene-5-pyrazolone. // J. Chem. Cryst., 2005. V. 35. No 6. P. 497-501.

9. Snavely F.A., Ferneling W.C.,Douglas B.E. Relative stabilities of metal derivatives of 0,0'0-dihydroxy azodyes // J. Soc. Dyers Colour, 1957. V. 3. -P. 491-495.

10. Lehtonen K., Summers L. A. Ionisation constans of arylhydrazonoiso-xazolone fungisides and related compounds // Australian Jour, of Chemistry, 1970. -V. 23.-P. 1699-1702.

11. Balli H., Ritter H. Zur tautomerie von 0,0'-diamino- und 0,0'-dihydroxy-azopyrazolonfarbstoffen // Dyes and pigments, 1981. V. 2. -P. 93-124.

12. Jain R., Agarval D.D., Jain A.K. Stepwise stability constants and thermodynamic funcshon of 4-(2'-xydroxyphenyl)-hydrazono-N-benzyl-3-methyl-2-pyrazoline-5-one (HBST) and its metal derivatives // Therm. Acta., 1981.-V. 46. -P. 61-63.

13. Jain A.K., Goyal R.N., Agarval D. D. Stepwise stability constants and thermodynamic functions of l-phenil-3-methyl-4-(2'-hydroxy phenyl)hydrazono 2- pirazoline 5-one complexes with transition metals // Therm. Acta., 1981. -V. 47. -P.243-245.

14. Hakaila E. The stability of the copper(II)-eriochrome red В complex and the compleximetric titration of copper(II) ion // Analytical Letters, 1970. -V. 3. -P. 273-277.

15. Целинский Ю. К., Кучкина Е.Д., Николаевская А.Б. Сравнительное изучение индикаторов для комплексонометрического определения цинка // Ж. прикл. химии, 1974 г., -Т. 47, -№ 5, -С. 1035-1038.

16. Цирковицкая И.А., Перевощикова В.В. О взаимодействии эриохрома красного Б с титаном(Ш) и ванадием(Ш) и их количественное определение // Журнал аналитической химии, 1972 г., -Т. 27, № 6. -С. 1111-1114.

17. Pelz W., Puschel W., Shelenberger H., Loffler K. Ringespaltung von Azopyrazolonen zu Osazonen und deren oxidative Kupplung mit Farbentwichern//Angev. Chem., 1960. -№ 24. -P. 967-973.

18. Snavely F.A., Trachanowsky W.S., Suydam F.H. Infrared study of Arylazopyrazolon compounds and their copper derivatives // J. Org. Chem., 1962.-V. 27. -P. 994-997.

19. Jones R., Ryan A.R., Sternhell S., Wright S.E., «The structures of some 5-pyrazolones and derived 4-arylazo-5pyrazolones // Tetrahedron, 1963. -V. 19. -P. 1497-1507.

20. Elguero J., Jacquier R., Tarago G. Recherches dans la serie des azoles. XII. Structures des phenylazo-4-pyrazolones-5,//Bull. Soc. Chim. France., 1966. № 9. -P. 2990-2995.

21. Цоллингер Г. Химия азокрасителей // Госхимиздат, Москва, 1960 г. -267с.

22. Kamada Н., Toda S. Ito М. Absorption spectra of phenylazopyrazolones in the ionized state // J.Chera.SocJapan. Pure Chem. Soc., 1967.-V.88, № 8. -P.826-830.

23. Mustroph H., Bach G. Die absorptionspektren der Azokupplungs produkte von l-Phenyl-3-methyl-4(a-acethyliden)-pyrazol—5-on) // Z.Chem., -1985.-V.25, №.1.-P. 25-26.

24. Mustroph H. Eine Analyse der Substiturntrnrinflusses auf die Absorption-maxima von Hydrazonen // Z.Chem., 1985.-V., № 7. -S. 270-272.

25. Nikolov P., Pratev P., Stoyanov S., Polansky O.E. Pluorea-cence and absorption spectra of phenylazopyrazolone dyes // Z.Naturforch., 1981. -V.36A. -P. 191196.

26. Симов Д., Стоянов Ст., Димов Ст. Исследование электронной структуры и возможной азохинонгидразонной таутомерии некоторых гидроксиазокрасителей // Годминик на Софийския Университет "Климент Охридски" // Химически факултет, 1979/80п, -Т. 74.-С. 155-165.

27. Madajova V., Zelensky J. Influence of structure of some azo compounds of their acid-base properties and reduction // Coll.Czek.Chem.Comm., 1981 .-V. 46.-P. 987-1001.

28. Иоффе И.О., Крюкова JI.M., Ким Л.Ю. Производные 1-фенил-З-ме-тил-4,5-дикетопиразолина. Строение и свойства 4-фенилгидразонов 1-фенил-3-метил-4,5-дикетопиразолина // Ж орг. химии, 1982, Т. 7, № 10. С. 2193-2196.

29. Dakiky М., Nemcova I. Aggregation of о,о'- Dihydroxy azo Dyes III. Effect of cationic, anionic and non-ionic surfactants on the electronic spectra of 2hydroxy-5-nitrophenylazo-4-3-methyl-1 -(4"-sulfophenyl)-5-pyrazolonel. //

30. Dyes and Pigments, 2000. V. 44. No 2. P. 181-193.

31. Nadim C. S., Zumbuehl S., Delavy F., Fritsch A., Kuehnen R. Syntheticorganic pigments of the 20th and 21st century relevant to artist's paints. // spectrochimica Acta, Part A. 2009. V. 73. N0 4. P. 505524.

32. Arrian J., Campillo J.P., Elguero J., Pereilo J.M. Etude par des methods semi-empiriques de la chemie theorique dans la serie des pyrazolones. VII. Sur le probleme de la tautomeric des phenylazopyrazolones // Tetrahedron, 1974.-V.30. -P.1345-1352.

33. Hinsche G., Uhleman E., Zeigan D., Engelhardt G. Ligandei-genschaften von l-phenyl-3-methyl-4-phenylazo-pyrazol-5-thion // Z.Chem., 1981.-21Ig.-H.il.-S.414-415.

34. Никифоров E.B. Координационные соединения Зd-мeтaллoв с производными 1-фенил-3-метил-4-арилазо(арилгидразоно)-пиразолона-5 Дисс. . к.х.н. М., 1990г., 151с.

35. Зайцев Б.Е., Никифоров Е.В., Рябов М.А., Шебан Г.В. Влияние рН среды на электронные спектры поглощения и структуру 3-метил-1-фенил-4-фенилазо-5-пиразолона. //ХГС, 1991. № 10. С. 1331-1336.

36. Schetty G. Coloristic behaviour in relation to the stereo-chemistry of 1:2 metal complex dyestuffs // American DyesstuffReporter, 1962. -V.8. -P.37-43.

37. Schetty G. Uber die Darstellung eines 1:2-chrom(III)-komplexen vom Sandwichtypus fur Fourier-analyse // Helv. Chim. Acta., 1968. -B.51. -H.3. -S.577-579.

38. Yaggi H. Die Kristallstrukture eines 1:2 Chrom(III)-komplexen vom Sandwichtypus // Helv.Chim.Acta., 1968. -B.51. -H. 3 . S.580-592.

39. Schetty G. Azofarbstoff Cr(III)-komplexe mit ortho Koordinier ten sechsund Siebenringen // Helv.Chim.Acta., 1969.--B.52.-H.4. -S. 1016-1023.

40. Kraska J., Kuswik J. Zawiezinowe barwniki metalokompleksowe typu 1:2 do barwienia wlokien polyamidowich w procecie ich wytwarzania // Przeglad Wlokienniczy, 1983. -P.369-372.

41. Lewis D.M., Otterburn M.S., Savage D.R. Preparation and characterization of dye-metal complexes formed during the "Keratraus" process // J. Soc. Dyers Color., 1984. -V. 100, №.9. P.264-267.

42. Drew H.D.K., Pairbain R.S. Structure of the chromium lakes dyes. The behaviour of Azosalicilic acids with chromic salts // J.Chem.Soc., 1939.-№.1 .-P.829-835.

43. Shukla P.R., Srivastava Ch.: Some transition metal complexes derived from the heterocyclic ligands: 3-methyl-4-arylazo-pyrazol-5-ones». // J. Inorg. Chem. Soc., 1981.-V.58.№.10.-P.937-939.

44. Radnakrishman P.K. Lanthanide nitrate complexes of 4-(2',4'-dihydroxyphenylazo)-antipyrine // J.of the Less-Common Metals.-1985.-V. 107. -P. 45-50.

45. Schetty G. The Irgalan dyes-neutral dyeing metal-complex dyes // Jour.Soc.Dyers Colour.-195 .-7.71.-P.705-724.

46. Schetty G., Beffa P. Zur Präge der Koordinationsweise von Chrom Komplexen // Helv.Chim.Acta.-1967-V.50, №.2-3.-S. 15-23.

47. Verma H.S., Rastogi S.C., Saxena R.C., Mathyr K.C. Novel Coordination compounds of Lanthanides with 1-pheny 1-3-methyl -4 (2'-carboxyphenylazo)pyrazol-5-one // Jour.Ind.Chem.Soc.-1981.-V.58, №. 2.-P.188-189.

48. Jose S. Casas, Maria S. Garcia-Tasende, Agustm Sanchez, Jose Sordo, Angeles Touceda. Coordination modes of 5-pyrazolones: A solid-state overview. // Coordination Chemistry Reviews 251 (2007) 1561-1589

49. Emeleus L.C., Cupertino D.C., Harris S.G., Owens S., Parsons S., Swart R.M., Tasker P.A., White D.J. Diazopyrazolones as weak solvent extractants for copper from ammonia leach solutions. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2001. V. 1. No 8. P. 1239-1245.

50. Зайцева B.A., Зайцев Б.Е., Молодкин A.K., Жихарев A.A., Ежов А.И. // Ж. неорган. Химии, 1981. Т. 26, № 11. С. 1144-1147.

51. W. Bansse, N. Jager, Е. Ludwig, U. Schilde, E. Uhlemann, A. Lehmann, H. Mehner. // Z. Naturforsch. 52b (1997) 237.

52. F.J. Lalor, T.J. Desmond, G.M. Cotter, C.A. Shanahan, G. Ferguson, M. Parvez, B. Ruhl. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1709 (1995).

53. Mathur K.C, Saharia G.S., Sharma H., Saxena R.C. Copper (II) chelates of 1-simple/Substituted-4-arylazo-2 pyrazolin-5-ones // Metals and minerals review.-1983. -№.9. -P.232-234.

54. Abdel-Latif S.A., Hassib H.B. Studies of Mn(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II) chelates with 3-phenyl-4-(p-methoxyphenylazo)-5-pyrazolone. // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2002. V. 68. P. 983-995.

55. Mohanan K., Athira C.J., Sindhu Y., Sujamol M.S. Synthesis, spectroscopic characterization and thermal studies of some lanthanide(III) nitrate complexes with a hydrazo derivative of 4-aminoantipirine. // J. Rare Earths. 2009. V. 27. No 5. P. 705-710.

56. Emandi A., Calinescu M., Meghea A. Effects of added metal ions on the behaviour of the azo chromophore in heterocyclic copolymers. // Nonlinear Optics. Quantum Optics. 2005. V. 32. No 4. P. 269-284.

57. Ertan N. Synthesis of some hetarylazopyrazolone dyes and solvent effects on their absorption spectra. // Dyes and Pigments, 1999. V. 44. No 1. P. 41-48.

58. Azev Yu.A., Teplyashina I.V., Golomolzin B.V. Reaction of 5-azacytosine with 3-methyl-l-phenyl-5-pyrazolone. // Chemistry of Heterocyclic Compounds. 1997. V. 33. No 9. P. 1114-1115.

59. V. M. Dziomko, B. K. Berestevich. Synthesis of o-azobispyrazole derivatives. // Chemistry of Heterocyclic Compounds. 1979. V. 14. No 3. P. 313-318.

60. N. V. Latypov, V. A. Silevich, P. A. Ivanov and M. S. Pevzner. Diazotization of aminonitropyrazoles. // Chemistry of Heterocyclic Compounds. 1977. V. 12. No 12. P. 1355-1359.

61. Liu S., Ma J., Zhao D. Synthesis and characterization of cationic monoazodyes incorporating quaternary ammonium salts. // Dyes and Pigments. 2007. V. 75. No 2. P. 255-262.

62. Fati Karci, Fikret Karci. Synthesis and absorption spectra of some novel heterocyclic disazo dyes derived from pyridone and pyrazolone derivatives. // Dyes and Pigments, 2008. V. 76. No 1. P. 147-157.

63. Hallas G, Towns A.D. A comparison of the properties of some 2-aminothiophene-derived disperse dyes. // Dyes and Pigments. 1996. V. 31. No 4. P. 273-289.

64. Finar L. Organic Chemistry. The Fundamental Principles, 6th ed., Longmans, London 1973. 846 p.

65. H. Wrede. //J. Liebigs Ann. Chem. 1907. V. 352. P. 216.

66. L. Knorr. // Lieb. Ann. 1887. V. 238. P. 192.

67. A. Michaelis, H. Wrede. // Liebigs Ann. Chem. 1907. V. 352. P. 198.

68. E. Emerson, H. H. Beachan H.H., Beegle L.C. // J. Org. Chem. 1943. V. 29. P. 429.

69. R. H. Wiley und P. Wiley. Pyrazolones, Pyrazolidones and Derivatives. Interscience Publ., New York, 1964.

70. Smith. D.L., Barrett, E.K. The crystal structures of two pyrazolinone azomethine dyes. // Acta Cryst. 1971. V. B27. No 11. P. 2043-2057.

71. S. Bratan, F. Strohbusch, W. Hansel. //Z. Naturforsch. 1976. B. 31. P. 1106.

72. Иоффе И.С., Крюкова Л.М., Ким Л.Ю. // ЖОХ. 1973. Т. 9, № 6. С. 403.

73. W. Hansel. // J. Liebigs Ann. Chem. 1976. P. 1380-1394.

74. H. Gysling und G.Schwarzenbach, Helvetica Chimica Acta. 1949. V. 32. P. 1484.

75. M. Jaffe. // Ber. 1901. V. 34. P. 2737.

76. F. R. Preuss, К. M. Voigt. // Arzneimittel-Forsch. 1965. V. 15. P. 741.

77. R. Gradnik, L. Fleischmann. // Pharm. Acta Helv. 1973. V. 48. P. 181-192.

78. R. Johnston. // ICES Hydrogr. Commun. 1966. V. 10. P. 7.

79. Kopachek J., Procharzkova L.Semi-Micro Determination of Ammonia in Water by the Rubazoic Acid Method // Int. J. of Environmental Analytical Chemistry. 1993. V. 53. P. 243-248.

80. Бородкин В.Ф. Химия красителей. M.: Химия. 1981. 83 с.

81. Зайцев Б.Е. Спектрохимия координационных соединений. М., изд-во РУДН, 1991.275 с.

82. Ковальчукова О.В. Координационные соединения d- и f-металлов с гетероциклическими соединениями пиридинового и пиримидинового рядов. Дисс. д.х.н. М., 2006г. 450 с.

83. Data D.: Pearson's hard-soft acid-base principle and the heterolytic dissociative version of Pauling's bond-energy equation // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1992. P. 1855-1858.

84. Гарновский А.Д., Садименко А.П., Осипов О.А.Динцадзе Г.В. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии / Ростов-на-Дону: изд-во Рост. Ун-та, 1986. 272 с.

85. Ahrland S., Chatt J., Davies N.R. The relative affinities of ligand atoms for acceptor molecules and ions // Q. Reviews, 1958. V. 12, №.3. P. 265-276.

86. Brown P.L., Sylva R.N. Unified theory of metal ion complex formation constants. //J. Chem. Res. Miniprint, 1987. P. 1 0110-0181.

87. Павлов H.H., Платова Т.Е. Теория и практика модифицирования синтетических полимерных материалов солями металлов. // М.: Вестник МГТА, 1994. С. 112-118.

88. Дубанкова Н.П., Кобраков К.И., Павлов Н.Н., Платова Т.Е., Станкевич Г.С., Терентьева В.А., Хитрова Е.М. Химическое модифицирование синтетических волокон комплексными солями металлов с органическими лигандами. // Химические волокна, 2003. № 1. С. 11-14.

89. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds. / Ed. Nakamoto K. N.Y-Toronto, 1986.

90. Wittwer C. Uber die wertigheit des Kobalts in Azofarbstoff-komplexen // Helv. Chim. Acta. 1968. V.51, No.l. S.1691-1698.

91. Бек M. , Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами / М.: Изд. Мир, 1989г., 549 с.

92. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М. -Л., Изд-во "Химия". 1964. 173 с.

93. NBO 5.G. Е. D. Glendening, J. К. Badenhoop, А. Е. Reed, J. Е. Carpenter, J. A. Bohmann, С. М. Morales, and F. Weinhold (Theoretical Chemistry Institute, University of Wisconsin, Madison, WI, 2004); http://www. chem .wise. edu/~nbo5.

94. A.A. Granovsky, Firefly version 7.1.G, http:// classic. chem. m s u. s u/gran/fire 11 y/i ndex .html.

95. F. Weigend and R. Ahlrichs. Balanced basis sets of split valence, triple zeta valence and quadruple zeta valence quality for H to Rn: Design an assessment of accuracy. Phys. Chem. Chem. Phys. 7, 3297 (2005).

96. Sheldrick G.M. SHELXL 93. Program for the refinement of crystal structures. University of Gottingen, Germany, 1993.