Синтез и исследование нанокомпозитных фотокатализаторов на основе оксосоединений Ti, W и Bi для реакций окисления летучих загрязняющих веществ под действием света тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Ковалевский Никита Сергеевич

• Ковалевский Никита Сергеевич
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Ковалевский Никита Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Фотокатализ для преобразования энергии света

1.2 Фотокатализ на TiO2

1.2.1 Синтез фотокаталитически активного TiO2

1.2.2 Окислительно-восстановительные превращения на поверхности TiO2

1.3 Активность и спектр действия фотокатализатора

1.4 Расширение спектра действия TiO2

1.4.1 ^2, допированный азотом (ГЮ2-№)

1.5 Композитные фотокатализаторы для улучшения разделения зарядов

1.5.1 Модифицирование поверхности фотокатализатора металлами

1.5.2 Гетероструктурные композиции

1.6 Заключение

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Химические вещества и материалы

2.2 Синтез фотокаталитически активных материалов

2.2.1 Синтез

2.2.2 Модифицирование поверхности TiO2-N соединениями Fe и ^

2.2.3 Синтез композитных катализаторов Bi2WO6/TiO2-N

2.3 Методы физико-химического исследования образцов

2.4 Исследование фотокаталитической активности

2.4.1 Исследование активности в проточном реакторе

2.4.2 Спектр действия

2.4.3 Исследование активности в статическом реакторе

ГЛАВА 3 СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ ДИОКСИДА ТИТАНА, ДОПИРОВАННОГО АЗОТОМ

3.1 Влияние условий осаждения на получение фотокаталитически активного TiO2, допированного азотом

3.1.1 Влияние азотсодержащего соединения

3.1.2 Влияние осадителя

3.2 Физико-химические характеристики TiO2-N, полученного при осаждении из

раствора TiOSO4

3.3 Влияние параметров синтеза на активность TiO2-N

3.3.1 Влияние pH осаждения

3.3.2 Влияние отмывки

3.3.3 Влияние температурной обработки

3.4 Заключение

ГЛАВА 4 МОДИФИЦИРОВАНИЕ ПОВЕРХНОСТИ МЕТАЛЛАМИ

4.1 Влияние железа на активность и стабильность TiO2-N

4.2 Нанесение меди на поверхность TiO2 и TiO2-N

4.2.1 Активность и спектр действия TiO2, модифицированного медью

4.2.2 Влияние меди на активность и стабильность TiO2-N

4.3 Заключение

ГЛАВА 5 КОМПОЗИТНЫЕ ФОТОКАТАЛИЗАТОРЫ Bi2WO6/TiO2-N

5.1 Влияние содержания Bi2WO6

5.2 Стабильность фотокатализаторов Bi2WO6/TiO2-N при длительных испытаниях

5.3 Многокомпонентная композитная система

5.4 Заключение

ВЫВОДЫ

БЛАГОДАРНОСТИ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ

В настоящее время одним из важных направлений научно-технических исследований является фотокатализ как эффективный метод использования энергии света для проведения полезных химических процессов. Фотокаталитические технологии применяются для очистки воды и воздуха от загрязняющих микропримесей, а также для трансформации малых молекул и органических субстратов с целью получения ценных химических продуктов.

В связи с высоким уровнем загрязненности окружающей среды большое развитие получили передовые окислительные процессы, к которым относится и фотокаталитическое окисление. Долгое время основным фотокатализатором для данной области являлся кристаллический диоксид титана (ТЮ2). Это связано с тем, что ТЮ2 анатазной модификации имеет развитую поверхность, обладает высокой стабильностью в окислительных процессах и способен эффективно преобразовывать излучение УФ-диапазона с образованием фотогенерированных носителей зарядов (т.е. электронов и дырок), которые обладают высокими значениями потенциалов, что обеспечивает возможность окислительной деструкции органических соединений до продуктов их полного окисления. Благодаря указанным свойствам ТЮ2 анатазной модификации нашел широкое практическое применение в качестве фотокатализатора для очистки воздуха от химических загрязнителей и патогенных микроорганизмов. Например, фотоактивный диоксид титана наносят на стены зданий и добавляют в асфальтовое покрытие дорожного полотна, чтобы использовать солнечное излучение для очистки воздуха в городах [13]. Кроме того, фотокаталитические технологии применяются в компактных бытовых и профессиональных системах очистки воздуха. Более десяти производителей предлагают свою продукцию в России широкому кругу потребителей. Некоторые из лидеров по разработке и производству фотокаталитических очистителей воздуха также находятся в России, например: Аэролайф (г. Москва), АмбиЛайф (г. Липецк), ТЮ^АБТ (г. Черноголовка), 'УЕЭТМАСНШЕ (г. Москва) и др. [4].

Несмотря на описанные преимущества, ТЮ2 обладает одним значительным недостатком. Ширина его запрещенной зоны для анатазной модификации составляет 3,2 эВ, поэтому он способен поглощать излучение с длиной волны не более 390 нм (т.е. УФ-излучение), что соответствует менее 5 % солнечного излучения, достигающего поверхности Земли. Это означает, что вышеупомянутые фотокаталитические покрытия стен и дорог не могут использовать более 95 % попадающего на них солнечного света. В случае фотокаталитических очистителей воздуха возникает другое ограничение. Бытовые источники света не излучают в УФ-диапазоне, из-за чего для работы фотокаталитических очистителей требуются специальные источники излучения. Как правило, это источники УФ-А диапазона, и в большинстве фотокаталитических очистителей воздуха для этого используются ртутные лампы низкого давления. Однако в рамках программы

по снижению энергозатрат в России с 2020 года начало действовать ограничение на минимальную эффективность работы ртутных ламп (постановление Правительства РФ № 1356 от 10 ноября 2017 г., постановление Правительства РФ № 2255 от 24 декабря 2020 г.). Следует отметить, что недорогих аналогов ртутных ламп для освещения в УФ-диапазоне нет, так как УФ-светодиоды, которые основаны на кристалле нитрида алюминия-галлия (АЮаЫ), имеют очень высокую стоимость.

В 2014 году группа японских исследователей и инженеров была награждена Нобелевской премией по физике за разработку технологии производства синих светодиодов на основе нитрида галлия ^а^ с максимумом испускания в диапазоне 440-460 нм. Такие синие светодиоды стоят на порядок дешевле УФ-светодиодов и при одинаковой потребляемой электрической мощности способны генерировать излучение с оптической мощностью на порядок выше. Поэтому при отказе от ртутных источников освещения применение в фотокаталитических очистителях воздуха высокоэффективных и недорогих синих светодиодов вместо УФ-светодиодов будет способствовать снижению стоимости продукции. Но для этого требуется фотокатализатор, который сможет эффективно использовать излучение синего диапазона. Таким образом, разработка фотокатализаторов, активных под действием видимого света, является актуальной задачей. Такие фотокатализаторы позволят применять безопасные, недорогие и энергоэффективные источники излучения в системах очистки. Кроме того, излучение синего диапазона составляет значительную часть (~30 %) солнечного спектра, поэтому сдвиг края поглощения фотокатализатора в длинноволновую область будет способствовать увеличению эффективности использования солнечного света.

В настоящий момент уже исследовано большое количество полупроводниковых фотокатализаторов для процессов окислительной деструкции под действием видимого света [5], но наиболее подходящими до сих пор считаются фотокатализаторы на основе ТЮ2. Для сдвига края поглощения ТЮ2 в видимую область и расширения его спектра действия требуется модифицировать фотокатализатор. Этого можно добиться разными способами, но одним из наиболее эффективных является подход, направленный на допирование диоксида титана азотом [6; 7]. Азот-допированный диоксид титана (ТЮ2-Ы) обладает практически всеми преимуществами самого ТЮ2, но при этом проявляет активность под действием излучения с длиной волны до 500 нм.

К сожалению, на сегодняшний день не представлены методики синтеза высокоактивного ТЮ2-№, которые бы использовали недорогие предшественники и могли быть масштабированы для промышленного производства. Помимо этого, описанная в публикациях эффективность преобразования видимого излучения на ТЮ2-№ является недостаточно высокой. Для повышения эффективности широко распространен подход по модифицированию поверхности ТЮ2-№

металлами [8], но металлические частицы неселективны к типу носителя заряда и могут способствовать усилению рекомбинации. В литературе также представлено несколько примеров гетероструктурных композиций на основе TiO2-N, но автору не удалось найти работы, в которых были бы показаны значительные улучшения функциональных свойств композитных материалов в процессах фотокаталитического окисления. В целом можно отметить, что степень разработанности тематики создания многокомпонентных фотокатализаторов на основе TiO2-N для эффективного использования света в окислительных процессах является низкой.

В связи с этим целью настоящей работы были поставлены синтез высокоактивных нанокомпозитных фотокатализаторов на основе азот-допированного TiO2 и Bi2WO6 в сочетании с поверхностным модификатором и их исследование в реакциях окисления летучих загрязняющих веществ под действием света.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Разработка методики синтеза азот-допированного TiO2 из неорганического предшественника (TiOSO4). Установление влияния параметров синтеза на физико-химические характеристики и функциональные свойства получаемого материала.

2. Изучение влияния модифицирования поверхности TiO2-N соединениями Fe и Cu на активность и стабильность фотокатализатора.

3. Синтез и исследование композитных фотокатализаторов Bi2WO6/TiO2-N в сочетании с поверхностным модификатором. Изучение кинетических закономерностей окисления летучих загрязняющих веществ на поверхности многокомпонентного фотокатализатора.

Для решения поставленных задач были выбраны следующие методы исследования:

1. Для определения физико-химических характеристик фотокатализаторов были использованы методы РФА, РФЭС, ЭПР, СЭМ, ПЭМ, БЭТ, CHNS-анализа, фотолюминесценции, спектроскопии диффузного отражения в УФ-, видимой и ИК-областях.

2. Для изучения функциональных свойств материалов проводили исследования в статическом и проточном реакторах под действием излучения светодиодных источников с использованием метода ИК-спектроскопии in situ для определения состава реакционных смесей.

Научная новизна диссертационной работы заключается в следующем:

Разработан подход к синтезу высокоактивного фотокатализатора TiO2-N, который заключается в одновременном добавлении раствора неорганического предшественника (TiOSO4) и раствора осадителя в реакционную смесь, поддерживаемую при постоянном pH. Впервые систематически исследовано влияние параметров синтеза TiO2-N из TiOSO4 на его физико-химические характеристики и фотокаталитическую активность под действием УФ-излучения и видимого света. Подробно исследованы спектральные характеристики TiO2-N и показана связь

его активности с концентрацией парамагнитных центров азота. Получены новые данные, иллюстрирующие влияние соединений меди и железа на активность ТЮ2-№ при длительном освещении. Впервые получена гетероструктурная композиция Bi2WO6/TiO2-N с добавками железа и изучено влияние ее состава на функциональные свойства композитного материала. Показана особенность окисления ароматических соединений на поверхности композитных фотокатализаторов, содержащих Bi2WO6, под действием видимого света.

Результаты, полученные в ходе выполнения работы, являются теоретически и практически значимыми, так как работа в целом посвящена актуальной проблеме - разработке высокоактивных фотокатализаторов для эффективного преобразования излучения видимого диапазона. Разработана методика синтеза материала, активного в процессах окисления под действием видимого света, которая может быть масштабирована до уровня промышленного производства. Определено влияние ключевых параметров синтеза на характеристики катализатора и его активность. Предложены подходы по решению проблемы дезактивации азот-допированного ТЮ2 под действием излучения высокой мощности. Установлена связь между физико-химическими характеристиками многокомпонентного композитного фотокатализатора и его функциональными свойствами в реакциях окисления паров загрязняющих веществ. Положения, выносимые на защиту:

1. Синтез азот-допированного ТЮ2 из сульфата титанила (TiOSO4) и результаты физико-химических методов его исследования. Связь физико-химических характеристик ТЮ2-№ с его активностью в реакции окисления паров ацетона под действием УФ-излучения и видимого света.

2. Влияние поверхностных модификаторов на основе Fe и Си на активность и стабильность фотокатализатора ТЮ2-К

3. Синтез композитных фотокатализаторов на основе ТЮ2-№ и Bi2WO6. Влияние состава на структурные характеристики композитного фотокатализатора и его функциональные свойства в реакции окисления паров ацетона под действием света.

4. Кинетические закономерности окисления летучих органических веществ на поверхности ТЮ2-№ и Bi2WO6/TiO2-N с добавками железа.

Достоверность результатов

Достоверность полученных результатов основывается на высоком методическом уровне проведения настоящей работы, применении современных физико-химических методов исследования, воспроизводимости экспериментальных данных и их согласованности между собой и с данными других исследователей. Личный вклад автора

Разработка методики синтеза фотокатализаторов ТЮ2-№, активных под действием видимого света, подбор оптимальных параметров синтеза, поверхностное модифицирование ТЮ2-№ соединениями железа и меди, синтез композитных фотокатализаторов с Bi2WO6, изучение каталитической активности полученных материалов в тестовой реакции окисления паров ацетона, проведение экспериментов по изучению спектров диффузного отражения и разработка методики изучения спектров действия катализаторов выполнены непосредственно автором работы. Обработка и интерпретация результатов физико-химических методов проводилась автором совместно со специалистами ИК СО РАН и ИНХ СО РАН. Постановка задач исследования, обсуждение результатов и подготовка материалов к публикации проводилась автором совместно с его научным руководителем.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование нанокомпозитных фотокатализаторов на основе оксосоединений Ti, W и Bi для реакций окисления летучих загрязняющих веществ под действием света»

Апробация работы

Результаты диссертации докладывались и обсуждались на 7-м Международном семинаре с элементами научной школы для молодых ученых «Проблемные вопросы тепломассообмена при фазовых превращениях и многофазных течениях в современных аппаратах химической технологии и энергетическом оборудовании» (г. Новосибирск, Россия, 2018 г.); Российско-китайском международном симпозиуме высокого уровня по катализу (г. Харбин, Китай, 2019 г.); 6-й Европейской конференции по использованию передовых окислительных процессов для защиты окружающей среды (г. Порторож, Словения, 2019 г.); 5-й Международной конференции «Катализ для переработки возобновляемого сырья: топливо, энергия, химические продукты» (о. Крит, Греция, 2019 г.); 9-й Международной конференции «Механизмы каталитических реакций» (г. Сочи, Россия, 2019 г.); Летней школе «Инженерные материалы для катализа» (г. Порторож, Словения, 2020 г.); 6-й Международной школе-конференции для молодых ученых «Катализ: от науки к промышленности» (г. Томск, Россия, 2020 г.); 4-м Российском конгрессе по катализу «РОСКАТАЛИЗ» (г. Казань, Россия, 2021 г.).

Результаты диссертации легли в основу 3-х проектов, поддержанных Российским фондом фундаментальных исследований (РФФИ): молодежный проект «Спектральные и кинетические характеристики азот-допированных титаноксидных фотокатализаторов, чувствительных к видимому свету», направленный на разработку высокоактивного фотокатализатора на основе ТЮ2-№ (2019-2021 гг.); междисциплинарный проект «Разработка фотоактивных самоочищающихся тканевых материалов и исследование их антимикробных и ДНК-антиконтаминационных свойств», направленный на разработку технологии получения тканевых самоочищающихся материалов, где фотоактивным компонентом выступает ТЮ2-№ и исследуется влияние модифицирования поверхности ТЮ2-№ соединениями Fe и Си (20182022 гг.); аспирантский проект «Нанокомпозитные фотокатализаторы на основе оксосоединений титана, вольфрама и кобальта с возможностью активации в УФ- и видимом диапазонах для

эффективного разделения зарядов и окислительной деструкции загрязняющих веществ», направленный на разработку высокостабильных фотокатализаторов на основе ТЮ2-№ и полупроводниковых сокатализаторов для процессов окисления летучих загрязняющих веществ под действием видимого света (2020-2022 гг.).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 16 печатных работ, из которых 7 статей в рецензируемых журналах, 8 тезисов докладов конференций и свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы. Объем диссертации составляет 145 страниц. Диссертация содержит 61 рисунок, 4 таблицы и 34 уравнений. Список цитируемой литературы включает 299 наименований.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Фотокатализ для преобразования энергии света

В текущем году отмечается пятидесятилетний юбилей с момента опубликования научной работы, которая по праву считается началом эпохи бурного развития тематики фотокатализа в мире. В 1972 году Фуджишима и Хонда обнародовали результаты исследования по разложению воды в фотоэлектрохимической ячейке, в которой освещаемый электрод (фотоэлектрод) представлял собой тонкую пленку ТЮ2 на поверхности токопроводящего стекла [9]. Эта работа вызвала большой интерес научного сообщества и подтолкнула к активному изучению явления фотокатализа и разработке новых фотокаталитических материалов. В актуальной редакции международного союза теоретической и прикладной химии1 под фотокатализом понимают «изменение скорости химической реакции или ее возбуждение под действием УФ-, видимого или ИК-излучения в присутствии веществ, называемых фотокатализаторами, которые поглощают кванты света и участвуют в химических превращениях участников реакции, многократно вступая с ними в промежуточные взаимодействия и регенерируя свой химический состав после каждого цикла таких взаимодействий» [10]. Если проанализировать определение термина «фотокатализ», то можно понять, что квант света может считаться одним из реагентов, участвующих в фотокаталитической реакции. Фотокатализатор же является материалом, способным преобразовывать энергию кванта света для осуществления химической реакции. Это происходит за счет того, что поглощенный квант света возбуждает электрон с одного электронного уровня на более высокий уровень, оставляя электронную вакансию (дырку) на исходном уровне. Поскольку квант излучения УФ- или видимого диапазона обладает значительной энергией, то уровень, на который возбуждается электрон, располагается достаточно далеко по энергии от исходного уровня, что приводит к разделению электрона и дырки. При этом вероятность обратной рекомбинации фотогенерированных носителей зарядов уменьшается с увеличением расстояния между электронными уровнями. Таким образом, электрон-дырочная пара может стабилизироваться в электронной структуре фотокатализатора на определенный период времени. В некоторых случаях этого времени будет достаточно для межфазного переноса носителей зарядов и их последующего участия в окислительно-восстановительных превращениях с другими молекулами или частицами. Учитывая, что фотогенерированные электрон и дырка могут обладать значительными потенциалами [11], это открывает путь множеству химических реакций, для которых обычно требуются присутствие сильных окислителей или восстановителей.

1 International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC)

Аналогично традиционной классификации фотокаталитические процессы и системы делятся на гомогенные и гетерогенные. К гомогенным фотокатализаторам, например, относят комплексы переходных металлов, таких как рений [12], рутений [13], иридий и родий [14]. В таких комплексах электрон возбуждается с высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) на низшую вакантную молекулярную орбиталь (НВМО), после чего фотогенерированные заряды могут участвовать в химических превращениях [15; 16].

При переходе от молекулярных фотокатализаторов к фотокатализаторам на основе твердых тел актуальным становится рассмотрение зонной теории вместо отдельных молекулярных орбиталей [17]. В твердом теле из-за небольшого расстояния между уровнями отдельные орбитали объединяются в ансамбли, образуя непрерывные области (т.е., зоны), в которых могут находиться электроны. Наивысшая заполненная электронами зона называется валентная зона, а низшая незаполненная зона называется зоной проводимости. Согласно зонной теории, твердые тела могут быть классифицированы согласно расстоянию между валентной зоной и зоной проводимости на проводники, полупроводники и диэлектрики (Рис. 1).

Рис. 1 - Упрощенная зонная диаграмма для проводников, полупроводников и диэлектриков.

В проводнике валентная зона перекрывается с зоной проводимости, что не позволяет разделить электрон-дырочную пару. У полупроводников и изоляторов между валентной зоной и зоной проводимости имеется запрещенная зона (энергетический зазор) и между собой они отличаются только шириной этой зоны. Однако не существует общей классификации, которая бы однозначно разделяла материалы на полупроводники и изоляторы, так как в разных областях используются разные границы между этими материалами. Например, в области микроэлектроники считается, что полупроводники имеют ширину запрещенной зоны до 2 эВ и

материалы с большей шириной запрещенной зоны уже считаются изоляторами. В фотокатализе принято, что верхняя граница полупроводниковых материалов около 6 эВ. Это обусловлено тем, что молекулы кислорода поглощают излучение с длиной волны меньше 200 нм (> 6 эВ, вакуумный УФ), и такое коротковолновое излучение не будет распространяться в кислородсодержащей среде.

В полупроводниковых материалах характеристическое время рекомбинации фотогенерированных носителей зарядов оказывается достаточно большим, что они успевают перейти из объема материала на его поверхность, локализуясь на поверхностных центрах (ловушках), которые могут стабилизировать заряды, и участвовать в дальнейших процессах межфазного переноса на доноры и акцепторы (Рис. 2). Например, для наиболее исследованного гетерогенного фотокатализатора ТЮ2 были изучены характеристические времена процессов с фотогенерированными носителями зарядов [18]. Согласно данным, представленным на Рис. 2, время, затрачиваемое на процессы возбуждения электронов и переноса носителей зарядов на поверхность материала, составляет сотни фемтосекунд (~10-13 с), в то время как на их рекомбинацию требуются десятки микросекунд (~10-5 с). Фотогенерированные электрон и дырка, локализованные на поверхности фотокатализатора, далее могут переноситься на акцептор (10-7-10-5 с) и донор (10-10-10-5 с) соответственно. Именно то, что характеристическое время рекомбинации носителей зарядов сравнимо с временем, необходимым для их межфазного переноса, и делает возможным протекание фотокаталитических реакций с использованием полупроводниковых материалов.

Рис. 2 - Процессы, протекающие на фотокатализаторе под действием света [18].

Если сравнивать с гомогенными фотокатализаторами, то фотокатализаторы на основе полупроводниковых материалов позволяют решать большее число задач за счет стабильности таких материалов, возможности их отделения от реакционной смеси, высокой плотности «активных центров» и высоких значений потенциалов фотогенерированных носителей зарядов. Полупроводниковые фотокатализаторы нашли применение во многих типах реакций. Например, фотокатализируемые реакции для органического синтеза (селективное восстановление, изомеризация, селективное замещение функциональных групп, конденсация, полимеризация) [19]; фотокаталитическое выделение водорода из воды и водных растворов [20]; фотовосстановление углекислого газа [21]; фотокаталитическое окисление органических и неорганических веществ [22] и многие другие.

1.2 Фотокатализ на TiO2

Несмотря на полувековой период исследований, диоксид титана до сих пор остается одним из наиболее изучаемых фотокатализаторов. По данным библиографической научной поисковой системы Scopus более трети всех статей, опубликованных в последние годы по теме фотокатализа, связаны с использованием TiO2 в качестве фотокатализатора. Значительный научный интерес является следствием того, что диоксид титана обладает рядом уникальных характеристик, которые делают его незаменимым для множества применений. Например, под действием УФ-излучения на TiO2 может разлагаться вода за счет того, что потенциал фотогенерированного электрона превышает потенциал реакции восстановления водорода из воды [9]. В то же время значение потенциала фотогенерированной дырки на TiO2 оказывается достаточным для окисления практически любых органических молекул, при этом TiO2 не подвержен фотокоррозии за счет того, что титан находится в своей наивысшей степени окисления (4+). За счет большого количества природных запасов TiO2 имеет относительно низкую стоимость производства, что обеспечивает рентабельность его использования с коммерческой точки зрения. Основными областями применения являются окислительные процессы, направленные на решение экологических проблем: разложение оксидов азота [23], окисление угарного газа [24], окислительная очистка воды [25] и воздуха под действием излучения [26].

Диоксид титана является полупроводником и представлен в виде трёх модификаций: анатаз, брукит и рутил. Анатаз - низкотемпературная модификация с тетрагональной сингонией (l4/amd), брукит - низкотемпературная модификация с ромбической сингонией (Pbca) и рутил -высокотемпературная модификация с тетрагональной сингонией (P4/mnm), в которую переходят анатаз и брукит при высокотемпературной обработке. Рутил является наиболее стабильной кристаллической модификацией диоксида титана [27]. Ширина запрещенной зоны фазы рутила

составляет 3,0 эВ. Край поглощения, то есть минимальная длина волны возбуждающего излучения, может быть вычислен по следующей формуле (1.1):

^ _ Ьс 10" _ 1240 (1 1)

_ Е„ 1,6-10-19 _ Е„ ( . )

где X - длина волны (нм), h - постоянная Планка (6,63 10-34 Дж с), с - скорость света в вакууме (3,00108 м/с), Eg - ширина запрещенной зоны полупроводника (эВ), 109 - переход из метров в нанометры, 1,6-10-19 - переход из электронвольт в джоули. Согласно представленной формуле, рутил может поглощать излучение с длиной волны вплоть до 415 нм. Из-за большого размера кристаллитов рутил, как правило, обладает низкой удельной поверхностью, что является одной из причин его низкой фотокаталитической активности [28].

В наноразмерном состоянии, когда размер кристаллитов ТЮ2 составляет 5-30 нм, термодинамически стабильной становится фаза анатаза [29]. Указанная фаза имеет ширину запрещенной зоны 3,2 эВ, что соответствует возможности поглощения излучения с длиной волны до 390 нм. Фотокатализаторы на основе анатаза имеют высокую удельную поверхность (>100 м2 г-1) и обладают высокой активностью в фотокаталитических процессах [26], поэтому дальнейшее рассмотрение работ сосредоточено на фотокатализаторах анатазной модификации.

1.2.1 Синтез фотокаталитически активного ТЮ2

В природе ТЮ2 в чистом виде встречается в малом количестве, поэтому промышленные методы его получения основаны на использовании титансодержащих минералов, главным из которых является ильменит (РеТЮз). Выделяют два основных промышленных процесса переработки ильменита с целью получения диоксида титана: хлоридный и сульфатный [30].

Хлоридный процесс основан на том, что FeTiOз обрабатывают хлором и переводят в ТЮЦ (1.2), который затем сжигают (1.3). В качестве продукта хлоридного процесса образуется ТЮ2 рутильной модификации. Как было отмечено ранее, рутил плохо подходит для фотокаталитического применения и активно используется в качестве белого пигмента в пластиках, красках, косметике и т. д.

950 °С

2FeTiOз + 7С12 + 6С-> 2Ж14 + 2FeClз + 6СО (1.2)

1000.°

Ж14 + 02-> ТЮ2 + 2С12 (1.3)

В сульфатном процессе можно выделить три основных стадии: растворение ильменита (1.4) с образованием сульфата титанила (TiOSO4), гидролиз TiOSO4 (1.5) с последующей кристаллизацией ТЮ2 при старении и температурной обработке (1.6). В ходе проведения

сульфатного процесса может происходить образование как фазы рутила, так и фазы анатаза, что контролируется на стадии гидролиза добавлением затравочных кристаллов необходимой фазы. Кроме того, при температуре прокаливания до 850 °С образуется только фаза анатаза, тогда как выше 900 °С образуется только фаза рутила.

В отличие от промышленных процессов в лабораторных исследованиях для синтеза фотокаталитически активного ТЮ2 используют в основном алкоксиды титана [31]. К таким предшественникам относятся изопропоксид и бутоксид титана. Указанные предшественники легко гидролизуются при добавлении воды, при этом образующийся ТЮ2 не требует тщательной отмывки за счет того, что все побочные продукты гидролиза являются органическими соединениями, которые при температурной обработке разлагаются и удаляются с поверхности.

Одним из наиболее часто используемых методов лабораторного синтеза фотокаталитически активного ТЮ2 является золь-гель метод. В типичном золь-гель процессе коллоидный раствор или золь образуется в результате реакции гидролиза и частичной полимеризации титан-органического предшественника. Полная полимеризация золя приводит к образованию геля, который далее необходимо подвергать высокотемпературной обработке для образования кристаллической фазы. С помощью варьирования условий синтеза можно регулировать форму и размер получаемых кристаллов ТЮ2. Например, тетраизопропоксид титана гидролизуют водой при определенном рН, который регулируют с помощью №ОН и НСЮ4, с последующей сушкой при 100 °С и прокаливанием при 140 °С в течение 3 дней [32]. Если исходный изопропоксид титана смешать с триэтаноламином перед гидролизом, то при рН ниже 11 образуются кубовидные частицы, тогда как при рН выше 11 образуются частицы элипсоидальной формы. Вторичные амины (например, диэтиламин) и третичные амины (например, триметиламин и триэтиламин) действуют как комплексообразующие агенты ионов Т^ГУ), способствуя росту эллипсоидальных частиц с более низким соотношением сторон. Форма наночастиц ТЮ2 также может варьироваться от кубов со скругленными углами до кубов с острыми краями с помощью добавления в реакционную смесь производных жирных кислот (например, олеата или стеарата натрия). Контроль формы объясняется изменениями скорости роста различных кристаллических плоскостей наночастиц ТЮ2 за счет специфической адсорбции регуляторов формы на этих плоскостях [33-36].

2FeTiOз + 2Н^04 ^ TiOSO4 + FeSO4 + Н20 TiOSO4 + (п + 1)Н20 ^ ТЮ2 • п(Н20) + Н^04 ТЮ2 • п(Н20) ^ ТЮ2 + п Н20

(14)

(15)

(16)

Отдельно выделяют золь метод, в котором осаждение ТЮ2 происходит не гидролитическим способом, а реакцией обмена между хлоридом или алкоксидом титана и органическим соединением или разложением алкоксида титана в отсутствии воды [37-41]. Например, ТЮЦ добавляют по каплям к безводному бензиловому спирту при интенсивном перемешивании и комнатной температуре и выдерживают при 40-150 °С в течение 1-21 суток, после чего осадок прокаливают при 450 °С в течение 5 часов. Было показано, что размер частиц может увеличиваться с 4 до 8 нм при увеличении температуры прокаливания, времени старения или концентрации тетрахлорида титана в реакционной смеси [37]. Также как и для золь-гель метода, добавление различных поверхностно-активных веществ способствует изменению геометрии получаемого ТЮ2. Например, добавление олеиновой кислоты вместе с третичными аминами или четвертичными аммонийными основаниями приводит к образованию и росту наностержней ТЮ2 [42].

Гидротермальный синтез обычно проводят в стальных сосудах под давлением, называемых автоклавами, при контролируемой температуре и/или давлении с реакцией в водных растворах. Обработка в автоклаве проводится после осаждения предшественника и заменяет собой высокотемпературную обработку в золь-гель методе синтеза [43-51]. Например, золь, полученный при постепенном добавлении изопропанольного раствора бутоксида титана в воду с последующим добавлением гидроксида тетраалкиламмония, выдерживали при 70 ° в течение 1 часа и автоклавировали при 240 °С в течение 2 часов [48]. Для описанного синтеза было показано, что при увеличении длины алкильного радикала в гидроксиде тетраалкиламмония наблюдается уменьшение размера образующихся частиц. В другом примере наночастицы ТЮ2 были получены гидротермальной обработкой золя, полученного смешением тетраизопропоксида с водным раствором этанола и азотной кислоты. Варьирование соотношения реагентов приводит к изменению размера получаемых частиц от 7 до 25 нм [44].

Сольвотермальный метод почти идентичен гидротермальному за исключением того, что в процессе синтеза не используется вода. За счет отсутствия воды удается проводить автоклавирование при температуре большей, чем в гидротермальном синтезе, что позволяет точнее контролировать размер и форму кристаллов ТЮ2 [52]. Например, наночастицы ТЮ2 могут быть получены при автоклавировании смеси тетроизопропоксида титана с толуолом при 250 °, при этом варьирование соотношения тетроизопропоксида титана и толуола приводит к изменению размера частиц [53].

Метод прямого окисления хорошо подходит для получения тонких покрытий, наностержней или нанотрубок ТЮ2 на поверхности металлического Т [54-58]. Например, наностержни ТЮ2 могут быть получены путем выдерживания титановой пластины в 30% растворе Н2О2 в течение 3 суток при 80 °С [54]. Добавление неорганических солей, таких как

NaF, Na2SO4 и NaCl позволяет варьировать кристаллическую модификацию образующихся нанотрубок [57]. К методу прямого окисления также можно отнести и электрохимическое окисление поверхности металлического титана [59-61]. Например, нанотрубки ТЮ2 были получены в процессе анодирования титановой пластины в 0,5 % растворе ОТ при напряжении 10-30 В с последующим прокаливанием при 500 °С в течение 6 часов [62]. Длина и диаметр трубок может варьироваться в зависимости от приложенного потенциала и состава электролита [63].

Метод химического и физического осаждения из газовой фазы позволяет наносить пленки фотокаталитически активного ТЮ2 практически на любые поверхности. При таком подходе предшественник ТЮ2 сначала испаряется, а затем подается в реакционную камеру, где находится подложка для нанесения ТЮ2 [64-67]. Для нанесения ТЮ2 на проводящие материалы используется метод электроосаждения, где покрываемая подложка используется в качестве катода и погружается в раствор, содержащий соль титана. В типичном процессе электроосаждения на алюминиевую мембрану, погруженную в 0,2 М раствор ТЮЬ при рН = 2, импульсно подавали ток, что приводило к росту наноканатов [68]. Варьируя скважность и силу подаваемого тока, удавалось изменять длину и толщину образующихся наноканатов.

Также существует сонохимический метод синтеза, когда звуковая обработка приводит к образованию и коллапсу пузырьков воздуха (кавитации) в растворе предшественника ТЮ2. Такой кавитационный коллапс приводит к интенсивному локальному перегреву и высокому давлению, за счет чего получаются наночастицы ТЮ2 с высокой удельной площадью поверхности [69; 70]. Микроволновый метод синтеза также позволяет создавать локальный перегрев, за счет чего удается получить наночастицы с высокой удельной поверхностью. Например, для полного гидролиза ТЮСЬ требуется от 1 до 32 часов при температуре 195 °С, тогда как использование микроволновой обработки раствора позволило сократить время гидролиза до 5 минут [71].

Несмотря на то, что вышеуказанные способы синтеза позволяют получать фотокаталитически активный ТЮ2, все они плохо подходят для наработки большого количества фотокатализатора из-за сложности их масштабирования. Автору диссертации удалось найти лишь небольшое количество научных работ, в которых ТЮ2 для фотокаталитического применения был синтезирован с использованием сульфатного предшественника (TiOSO4) аналогично промышленным процессам [72-81]. Это обусловлено тем, что использование сульфатного процесса требует длительной отмывки осажденного геля после стадии гидролиза от закрепленных на его поверхности сульфатных групп. Большое количество оставшихся на поверхности сульфатных групп, которые выступают в качестве коагулянта при прокаливании

образца, способствует агломерации кристаллитов и значительному снижению удельной поверхности получаемого материала [82].

Описанные закономерности для фотокатализаторов на основе ТЮ2, синтезированного из изопропоксида и бутоксида титана, зачастую не могут быть напрямую перенесены на сульфатный процесс из-за значительных различий в реагентах и методике синтеза. Поэтому синтез ТЮ2 с использованием алкоксидов титана хорошо подходит для фундаментальных исследований, тогда как для исследований в области фотокатализа, направленных на возможности практического внедрения, следует рассматривать методики на основе TiOSO4 как доступного предшественника, использующегося в промышленности.

1.2.2 Окислительно-восстановительные превращения на поверхности TiO2

Как было показано на Рис. 2, фотогенерированные заряды локализуются на поверхностных центрах ТЮ2, и электрон имеет потенциал -0,5 В, а дырка - +2,7 В относительно Н.В.Э. Далее локализованные электрон и дырка участвуют в процессах переноса зарядов на адсорбированные молекулы (1.7-1.17). Основным каналом исчезновения фотогенерированного электрона являются реакции с кислородом, а фотогенерированной дырки - взаимодействие с адсорбированной водой, ОН- группами или с адсорбированными органическими субстратами.

е-ок + 02

02- + н4 -

02 + елок —

02- + 2Н4 -0- + е- -

Н202 + е-ок -

н202 + hv -

0 - + Н4 -

^кж + Н20

h4ок + 0Н-

^ок + ^

' 02" 00Н 20-Н202 >02-

0Н + 0Н-

> 0Н + 0Н

> 0Н

0Н + н4

0Н

- R• + н4

(1.7) (18) (19) (110) (111) (112)

(113)

(114)

(115)

(116) (117)

В литературе представлено описание реакций фотокаталитического окисления паров таких соединений, как гексан [83; 84], октан [83], этилен [85; 86], пропилен [85; 86], циклогексан [22; 87], метанол [22], этанол [22; 83; 84], 1-пропанол [22], 1-бутанол [83], ацетон [22; 83; 87-89], ацетальдегид [88], метилэтилкетон [83], бензол [22; 90-93], толуол [83; 85; 86; 88; 90-92; 94], этилбензол [90-92], орто-ксилол [91; 92], мета-ксилол [91; 92], пара-ксилол [83; 90-92],

диэтилсульфид [22; 95; 96], 1,1-диметилгидразин [97], диэтилцианофосфат [98], диметилметилфосфанат [22], ацетонитрил [22], СО [24] и КНз [99]. Окисление такого большого количества разнообразных веществ возможно за счет того, что на поверхности диоксида титана образуются мощные окислители, как Н202, О3, ООН, ОН, О23. После образования активные частицы вступают в реакцию с адсорбированными на поверхности органическими субстратами, что приводит к их полному окислению. Например, молекула метанола окисляется до формальдегида (1.18-1.19) [18], который дальше окисляется до СО2 (1.20-1.22) [100].

Несмотря на то, что реакции фотокаталитического окисления органических субстратов имеют сложные механизмы с участием высокореакционных частиц, конечными продуктами окисления большинства органических веществ являются СО2, Н2О и минеральные кислоты, что позволяет записывать процесс фотокаталитического окисления в виде брутто-реакции. Например, процесс фотокаталитического окисления паров ацетона может быть записан в виде брутто-реакции 1.23 [101]:

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ковалевский Никита Сергеевич, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Witkowski H. Application of Photocatalytic Concrete Paving Blocks in Poland—Verification of Effectiveness of Nitric Oxides Reduction and Novel Test Method / H. Witkowski, J. Jaroslawski, A. Tryfon-Bojarska // Materials. - 2020. - Vol. 13. - № 22. - P. 5183.

2. Rocha Segundo. Smart, Photocatalytic and Self-Cleaning Asphalt Mixtures: A Literature Review / Rocha Segundo, Freitas, Landi Jr., Costa, Carneiro // Coatings. - 2019. - Vol. 9. - № 11. -P. 696.

3. Islam M.T. Development of photocatalytic paint based on ТЮ2 and photopolymer resin for the degradation of organic pollutants in water / M.T. Islam [et al.] // Science of The Total Environment. -2020. - Vol. 704. - P. 135406.

4. Balikhin I.L. Photocatalytic Recyclers for Purification and Disinfection of Indoor Air in Medical Institutions / I.L. Balikhin [et al.] // Biomedical Engineering. - 2016. - Vol. 49. - № 6. - P. 389-393.

5. Weon S. Status and challenges in photocatalytic nanotechnology for cleaning air polluted with volatile organic compounds: visible light utilization and catalyst deactivation / S. Weon, F. He, W. Choi // Environmental Science: Nano. - 2019. - Vol. 6. - № 11. - P. 3185-3214.

6. Etacheri V. Visible-light activation of TiO2 photocatalysts: Advances in theory and experiments / V. Etacheri, C. di Valentin, J. Schneider, D. Bahnemann, S.C. Pillai // Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews. - 2015. - Vol. 25. - P. 1-29.

7. Asahi R. Nitrogen-doped titanium dioxide as visible-light-sensitive photocatalyst: Designs, developments, and prospects. Vol. 114 / R. Asahi, T. Morikawa, H. Irie, T. Ohwaki. - 2014.

8. Hu Y. Influence of Pt and Pd Modification on the Visible Light Photocatalytic Activity of N-Doped Titania Photocatalysts / Y. Hu, F. Dong, H. Liu, X. Guo // Journal of Nanoscience and Nanotechnology. - 2016. - Vol. 16. - № 4. - P. 3570-3576.

9. Fujishima A. Electrochemical photolysis of water at a semiconductor electrode / A. Fujishima, K. Honda // Nature. - 1972. - Vol. 238. - № 5358. - P. 37-38.

10. Braslavsky S.E. Glossary of terms used in photocatalysis and radiation catalysis (IUPAC Recommendations 2011) / S.E. Braslavsky [et al.] // Pure Appl. Chem. - 2011. - Vol. 83. - № 4. -P. 931-1014.

11. Mills A. An overview of semiconductor photocatalysis / A. Mills, S. le Hunte // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 1997. - Vol. 108. - № 1. - P. 1-35.

12. Zarkadoulas A. Rhenium complexes in homogeneous hydrogen evolution / A. Zarkadoulas, E. Koutsouri, C. Kefalidi, C.A. Mitsopoulou // Coordination Chemistry Reviews. - 2015. - Vols. 304-305. - P. 55-72.

13. Prier C.K. Visible light photoredox catalysis with transition metal complexes: Applications in organic synthesis / C.K. Prier, D.A. Rankic, D.W.C. MacMillan // Chemical Reviews. - 2013. -Vol. 113. - № 7. - P. 5322-5363.

14. Vasilchenko D.B. Photocatalytic hydrogen evolution by iridium(ni)-rhodium(III) system: Effect of the free ligand addition. Vol. 41 / D.B. Vasilchenko, S.V. Tkachev, A.Yu. Kurenkova, E.A. Kozlova, D.V. Kozlov. - 2016. - 2592-2597 p.

15. Xuan J. Visible-Light Photoredox Catalysis / J. Xuan, W.-J. Xiao // Angewandte Chemie International Edition. - 2012. - Vol. 51. - № 28. - P. 6828-6838.

16. Kumar B. Photochemical and Photoelectrochemical Reduction of CO2 / B. Kumar, M. Llorente, J. Froehlich, T. Dang, A. Sathrum, C.P. Kubiak // Annual Review of Physical Chemistry. -2012. - Vol. 63. - № 1. - P. 541-569.

17. Hoffmann M.R. Environmental Applications of Semiconductor Photocatalysis / M.R. Hoffmann, S.T. Martin, W. Choi, D.W. Bahnemann // Chemical Reviews. - 1995. - Vol. 95. - № 1. -P. 69-96.

18. Fujishima A. TiO2 photocatalysis and related surface phenomena / A. Fujishima, X. Zhang, D.A. Tryk // Surface Science Reports. - 2008. - Vol. 63. - № 12. - P. 515-582.

19. Fox M.Anne. Heterogeneous photocatalysis / M.Anne. Fox, M.T. Dulay // Chemical Reviews. - 1993. - Vol. 93. - № 1. - P. 341-357.

20. Kozlova E.A. Heterogeneous semiconductor photocatalysts for hydrogen production from aqueous solutions of electron donors / E.A. Kozlova, V.N. Parmon // Russian Chemical Reviews. -2017. - Vol. 86. - № 9. - P. 870-906.

21. Kozlova E.A. Semiconductor photocatalysts and mechanisms of carbon dioxide reduction and nitrogen fixation under UV and visible light / E.A. Kozlova, M.N. Lyulyukin, D. v. Kozlov, V.N. Parmon // Russian Chemical Reviews. - 2021. - Vol. 90. - № 12. - P. 1520-1543.

22. Lyulyukin M.N. Hygienic aspects of TiO2-mediated photocatalytic oxidation of volatile organic compounds: Air purification analysis using a total hazard index / M.N. Lyulyukin, P.A. Kolinko, D.S. Selishchev, D.V. Kozlov // Applied Catalysis B: Environmental. - 2018. - Vol. 220. - P. 386-396.

23. Lasek J. Removal of NOx by photocatalytic processes / J. Lasek, Y.H. Yu, J.C.S. Wu // Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews. - 2013. - Vol. 14. - № 1. - P. 29-52.

24. Kolobov N.S. UV-LED photocatalytic oxidation of carbon monoxide over TiO2 supported with noble metal nanoparticles / N.S. Kolobov, D.A. Svintsitskiy, E.A. Kozlova, D.S. Selishchev, D.V. Kozlov // Chemical Engineering Journal. - 2017. - Vol. 314. - P. 600-611.

25. Loeb S.K. The Technology Horizon for Photocatalytic Water Treatment: Sunrise or Sunset? / S.K. Loeb [et al.] // Environmental Science and Technology. - 2019. - Vol. 53. - № 6. - P. 2937-2947.

26. Shayegan Z. TiO2 photocatalyst for removal of volatile organic compounds in gas phase - A review / Z. Shayegan, C.S. Lee, F. Haghighat // Chemical Engineering Journal. - 2018. - Vol. 334. -№ September 2017. - P. 2408-2439.

27. Zhang H. Understanding polymorphic phase transformation behavior during growth of nanocrystalline aggregates: Insights from TiO2 / H. Zhang, J.F. Banfield // Journal of Physical Chemistry B. - 2000. - Vol. 104. - № 15. - P. 3481-3487.

28. Chen W.T. Effect of the TiO2 Crystallite Size, TiO2 Polymorph and Test Conditions on the Photo-Oxidation Rate of Aqueous Methylene Blue / W.T. Chen [et al.] // Topics in Catalysis 2014 58:2. - 2014. - Vol. 58. - № 2. - P. 85-102.

29. Dong B.H. Controlled Synthesis of Titanium Dioxide Nanocomposites with Different Structures and Morphologies / B.H. Dong [et al.] // Applied Mechanics and Materials. - 2014. -Vol. 535. - P. 645-649.

30. Ramos-Delgado N.A. Industrial synthesis and characterization of nanophotocatalysts materials: titania / N.A. Ramos-Delgado, M. Gracia-Pinilla, R.V. Mangalaraja, K. O'Shea, D.D. Dionysiou // Nanotechnology Reviews. - 2016. - Vol. 5. - № 5. - P. 467-479.

31. Bessekhouad Y. Synthesis of photocatalytic TiO2 nanoparticles: optimization of the preparation conditions / Y. Bessekhouad, D. Robert, J.V. Weber // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2003. - Vol. 157. - № 1. - P. 47-53.

32. Lee S. Two-step sol-gel method-based TiO2 nanoparticles with uniform morphology and size for efficient photo-energy conversion devices / S. Lee [et al.] // Chemistry of Materials. - 2010. -Vol. 22. - № 6. - P. 1958-1965.

33. Sugimoto T. Synthesis of Uniform Anatase TiO2 Nanoparticles by Gel-Sol Method: 1. Solution Chemistry of Ti(OH)n(4-n)+ Complexes / T. Sugimoto, X. Zhou, A. Muramatsu // Journal of Colloid and Interface Science. - 2002. - Vol. 252. - № 2. - P. 339-346.

34. Sugimoto T. Synthesis of Uniform Anatase TiO2 Nanoparticles by the Gel-Sol Method: 2. Adsorption of OH- Ions to Ti(OH)4 Gel and TiO2 Particles / T. Sugimoto, X. Zhou // Journal of Colloid and Interface Science. - 2002. - Vol. 252. - № 2. - P. 347-353.

35. Sugimoto T. Synthesis of uniform anatase TiO2 nanoparticles by gel-sol method: 3. Formation process and size control / T. Sugimoto, X. Zhou, A. Muramatsu // Journal of Colloid and Interface Science. - 2003. - Vol. 259. - № 1. - P. 43-52.

36. Sugimoto T. Synthesis of uniform anatase TiO2 nanoparticles by gel-sol method: 4. Shape control / T. Sugimoto, X. Zhou, A. Muramatsu // Journal of Colloid and Interface Science. - 2003. -Vol. 259. - № 1. - P. 53-61.

37. Niederberger M. Benzyl Alcohol and Titanium TetrachlorideA Versatile Reaction System for the Nonaqueous and Low-Temperature Preparation of Crystalline and Luminescent Titania

Nanoparticles / M. Niederberger, M.H. Bartl, G.D. Stucky // Chemistry of Materials. - 2002. - Vol. 14.

- № 10. - P. 4364-4370.

38. Parala H. Synthesis of nano-scale TiO 2 particles by a nonhydrolytic approach / H. Parala, A. Devi, R. Bhakta, R.A. Fischer // Journal of Materials Chemistry. - 2002. - Vol. 12. - № 6. - P. 16251627.

39. Tang J. An Organometallic Synthesis of TiO 2 Nanoparticles / J. Tang, F. Redl, Y. Zhu, T. Siegrist, L.E. Brus, M L. Steigerwald // Nano Letters. - 2005. - Vol. 5. - № 3. - P. 543-548.

40. Arnal P. A Solution Chemistry Study of Nonhydrolytic Sol-Gel Routes to Titania / P. Arnal, R.J.P. Corriu, D. Leclercq, P H. Mutin, A. Vioux // Chemistry of Materials. - 1997. - Vol. 9. - № 3. -P. 694-698.

41. Trentler T.J. Synthesis of TiO 2 Nanocrystals by Nonhydrolytic Solution-Based Reactions / T.J. Trentler, T.E. Denler, J.F. Bertone, A. Agrawal, V.L. Colvin // Journal of the American Chemical Society. - 1999. - Vol. 121. - № 7. - P. 1613-1614.

42. Cozzoli P.D. Low-Temperature Synthesis of Soluble and Processable Organic-Capped Anatase TiO2 Nanorods / P.D. Cozzoli, A. Kornowski, H. Weller // Journal of the American Chemical Society. - 2003. - Vol. 125. - № 47. - P. 14539-14548.

43. Andersson M. Preparation of nanosize anatase and rutile TiO2 by hydrothermal treatment of microemulsions and their activity for photocatalytic wet oxidation of phenol / M. Andersson, L. Österlund, S. Ljungström, A. Palmqvist // Journal of Physical Chemistry B. - 2002. - Vol. 106. - № 41.

- P. 10674-10679.

44. Chae S.Y. Preparation of size-controlled TiO2 nanoparticles and derivation of optically transparent photocatalytic films / S.Y. Chae, M.K. Park, S.K. Lee, T.Y. Kim, S.K. Kim, W.I. Lee // Chemistry of Materials. - 2003. - Vol. 15. - № 17. - P. 3326-3331.

45. Cot F. Preparation and characterization of colloidal solution derived crystallized titania powder / F. Cot, A. Larbot, G. Nabias, L. Cot // Journal of the European Ceramic Society. - 1998. - Vol. 18. -№ 14. - P. 2175-2181.

46. Yang J. Hydrothermal synthesis of TiO2 nanopowders from tetraalkylammonium hydroxide peptized sols / J. Yang, S. Mei, J.M.F. Ferreira // Materials Science and Engineering: C. - 2001. -Vol. 15. - № 1-2. - P. 183-185.

47. Yang J. Hydrothermal Synthesis of Nanosized Titania Powders: Influence of Peptization and Peptizing Agents on the Crystalline Phases and Phase Transitions / J. Yang, S. Mei, J.M.F. Ferreira // Journal of the American Ceramic Society. - 2000. - Vol. 83. - № 6. - P. 1361-1368.

48. Yang J. Hydrothermal Synthesis of Nanosized Titania Powders: Influence of Tetraalkyl Ammonium Hydroxides on Particle Characteristics / J. Yang, S. Mei, J.M.F. Ferreira // Journal of the American Ceramic Society. - 2001. - Vol. 84. - № 8. - P. 1696-1702.

49. Yang J. Hydrothermal synthesis of well-dispersed TiO2 nano-crystals / J. Yang, S. Mei, J.M.F. Ferreira // Journal of Materials Research 2002 17:9. - 2002. - Vol. 17. - № 9. - P. 2197-2200.

50. Yang J. In situ preparation of weakly flocculated aqueous anatase suspensions by a hydrothermal technique / J. Yang, S. Mei, J.M.F. Ferreira // Journal of Colloid and Interface Science. -2003. - Vol. 260. - № 1. - P. 82-88.

51. Yang J. Hydrothermal processing of nanocrystalline anatase films from tetraethylammonium hydroxide peptized titania sols / J. Yang, S. Mei, J.M.F. Ferreira // Journal of the European Ceramic Society. - 2004. - Vol. 24. - № 2. - P. 335-339.

52. Li X.L. Near Monodisperse TiO2 Nanoparticles and Nanorods / X.L. Li, Q. Peng, J.X. Yi, X. Wang, Y. Li // Chemistry - A European Journal. - 2006. - Vol. 12. - № 8. - P. 2383-2391.

53. Kim C.S. Synthesis of nanocrystalline TiO2 in toluene by a solvothermal route / C.S. Kim, B.K. Moon, J.H. Park, S T. Chung, S.M. Son // Journal of Crystal Growth. - 2003. - Vol. 254. - № 34. - P. 405-410.

54. Wu J.M. Low-temperature preparation of titania nanorods through direct oxidation of titanium with hydrogen peroxide / J.M. Wu // Journal of Crystal Growth. - 2004. - Vol. 269. - № 2-4. - P. 347355.

55. Wu J.M. Large-scale preparation of ordered titania nanorods with enhanced photocatalytic activity / J.M. Wu, T.W. Zhang, Y.W. Zeng, S. Hayakawa, K. Tsuru, A. Osaka // Langmuir. - 2005. -Vol. 21. - № 15. - P. 6995-7002.

56. Wu J.M. Nanocrystalline Titania Made from Interactions of Ti with Hydrogen Peroxide Solutions Containing Tantalum Chloride / J.M. Wu, S. Hayakawa, K. Tsuru, A. Osaka // Crystal Growth and Design. - 2002. - Vol. 2. - № 2. - P. 147-149.

57. Wu J.M. Porous titania films prepared from interactions of titanium with hydrogen peroxide solution / J.M. Wu, S. Hayakawa, K. Tsuru, A. Osaka // Scripta Materialia. - 2002. - Vol. 46. - № 1. -P. 101-106.

58. Wu J.M. Soft solution approach to prepare crystalline titania films / J.M. Wu, S. Hayakawa, K. Tsuru, A. Osaka // Scripta Materialia. - 2002. - Vol. 46. - № 10. - P. 705-709.

59. Gong D. Titanium oxide nanotube arrays prepared by anodic oxidation / D. Gong [et al.] // Journal of Materials Research 2001 16:12. - 2011. - Vol. 16. - № 12. - P. 3331-3334.

60. Ruan C. Fabrication of highly ordered TiO 2 nanotube arrays using an organic electrolyte / C. Ruan, M. Paulose, O.K. Varghese, G.K. Mor, C.A. Grimes // Journal of Physical Chemistry B. - 2005. - Vol. 109. - № 33. - P. 15754-15759.

61. Mor G.K. A room-temperature TiO2-nanotube hydrogen sensor able to self-clean photoactively from environmental contamination / G.K. Mor, M.A. Carvalho, O.K. Varghese, M. v.

Pishko, C.A. Grimes // Journal of Materials Research 2004 19:2. - 2004. - Vol. 19. - № 2. - P. 628634.

62. Varghese O.K. Crystallization and high-temperature structural stability of titanium oxide nanotube arrays / O.K. Varghese, D. Gong, M. Paulose, C.A. Grimes, E.C. Dickey // Journal of Materials Research 2003 18:1. - 2003. - Vol. 18. - № 1. - P. 156-165.

63. Bauer S. TiO2 nanotubes: Tailoring the geometry in H3PO4/HF electrolytes / S. Bauer, S. Kleber, P. Schmuki // Electrochemistry Communications. - 2006. - Vol. 8. - № 8. - P. 1321-1325.

64. Pradhan S.K. Growth of TiO2 nanorods by metalorganic chemical vapor deposition / S.K. Pradhan, P.J. Reucroft, F. Yang, A. Dozier // Journal of Crystal Growth. - 2003. - Vol. 256. - № 1-2. -P. 83-88.

65. Wu J.J. Aligned TiO2 nanorods and nanowalls / J.J. Wu, C.C. Yu // Journal of Physical Chemistry B. - 2004. - Vol. 108. - № 11. - P. 3377-3379.

66. Wu J.M. Thermal evaporation growth and the luminescence property of TiO2 nanowires / J.M. Wu, H.C. Shih, W.T. Wu, Y.K. Tseng, I.C. Chen // Journal of Crystal Growth. - 2005. - Vol. 281. -№ 2-4. - P. 384-390.

67. Jin Q. Field-emission properties of TiO2 nanowire arrays / Q. Jin [et al.] // Journal of Physics D: Applied Physics. - 2005. - Vol. 38. - № 8. - P. 1152.

68. Liu S. Straightforward fabrication of highly ordered TiO2 nanowire arrays in AAM on aluminum substrate / S. Liu, K. Huang // Solar Energy Materials and Solar Cells. - 2005. - Vol. 85. -№ 1. - P. 125-131.

69. Xia H. Ultrasonic irradiation: A novel approach to prepare conductive polyaniline/nanocrystalline titanium oxide composites / H. Xia, Q. Wang // Chemistry of Materials. -2002. - Vol. 14. - № 5. - P. 2158-2165.

70. Yu J.C. Direct sonochemical preparation and characterization of highly active mesoporous TiO2 with a bicrystalline framework / J.C. Yu, L. Zhang, J. Yu // Chemistry of Materials. - 2002. -Vol. 14. - № 11. - P. 4647-4653.

71. Corradi A.B. Conventional and Microwave-Hydrothermal Synthesis of TiO2 Nanopowders / A.B. Corradi [et al.] // Journal of the American Ceramic Society. - 2005. - Vol. 88. - № 9. - P. 26392641.

72. Tian C. Supramolecular self-assembly synthesis of ordered mesoporous TiO2 from industrial TiOSO4 solution and its photocatalytic activities / C. Tian // Microporous and Mesoporous Materials. -2019. - Vol. 286. - P. 176-181.

73. Tian C. Surfactant/co-polymer template hydrothermal synthesis of thermally stable, mesoporous TiO2 from TiOSO4 / C. Tian, Z. Zhang, J. Hou, N. Luo // Materials Letters. - 2008. -Vol. 62. - № 1. - P. 77-80.

74. Khan H. Sol-gel synthesis of TiO2 from TiOSO4: characterization and UV photocatalytic activity for the degradation of 4-chlorophenol / H. Khan // Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis.

- 2017. - Vol. 121. - № 2. - P. 811-832.

75. Panpa W. Photocatalytic activity of TiO2/ZSM-5 composites in the presence of SO42- ion / W. Panpa, P. Sujaridworakun, S. Jinawath // Applied Catalysis B: Environmental. - 2008. - Vol. 80. -№ 3-4. - P. 271-276.

76. Sakthivel S. A fine route to tune the photocatalytic activity of TiO2 / S. Sakthivel, M.C. Hidalgo, D.W. Bahnemann, S.U. Geissen, V. Murugesan, A. Vogelpohl // Applied Catalysis B: Environmental. - 2006. - Vol. 63. - № 1-2. - P. 31-40.

77. Xu H. Morphology and photocatalytic performance of nano-sized TiO2 prepared by simple hydrothermal method with different pH values / H. Xu [et al.] // Rare Metals. - 2018. - Vol. 37. - № 9.

- P. 750-758.

78. Khade G. v. Green synthesis of TiO2 and its photocatalytic activity / G. v. Khade, M.B. Suwarnkar, N.L. Gavade, K.M. Garadkar // Journal of Materials Science: Materials in Electronics 2015 26:5. - 2015. - Vol. 26. - № 5. - P. 3309-3315.

79. Ngamta S. A facile synthesis of nanocrystalline anatase TiO2 from TiOSO4 aqueous solution / S. Ngamta, N. Boonprakob, N. Wetchakun, K. Ounnunkad, S. Phanichphant, B. Inceesungvorn // Materials Letters. - 2013. - Vol. 105. - P. 76-79.

80. Paola A. di. Preparation and Photoactivity of Nanocrystalline TiO2 Powders Obtained by Thermohydrolysis of TiOSO4 / A. di Paola, M. Bellardita, L. Palmisano, R. Amadelli, L. Samiolo // Catalysis Letters 2013 143:8. - 2013. - Vol. 143. - № 8. - P. 844-852.

81. Hidalgo M.C. Highly photoactive supported TiO2 prepared by thermal hydrolysis of TiOSO4: Optimisation of the method and comparison with other synthetic routes / M.C. Hidalgo, D. Bahnemann // Applied Catalysis B: Environmental. - 2005. - Vol. 61. - № 3-4. - P. 259-266.

82. Li J.-G. Anatase, Brookite, and Rutile Nanocrystals via Redox Reactions under Mild Hydrothermal Conditions: Phase-Selective Synthesis and Physicochemical Properties / J.-G. Li, T. Ishigaki, X. Sun // The Journal of Physical Chemistry C. - 2007. - Vol. 111. - № 13. - P. 4969-4976.

83. Zhong L. Performance of ultraviolet photocatalytic oxidation for indoor air applications: Systematic experimental evaluation / L. Zhong, F. Haghighat, C.S. Lee, N. Lakdawala // Journal of Hazardous Materials. - 2013. - Vol. 261. - P. 130-138.

84. Zhong L. Adsorption performance of titanium dioxide (TiO2) coated air filters for volatile organic compounds / L. Zhong, C.S. Lee, F. Haghighat // Journal of Hazardous Materials. - 2012. -Vol. 243. - P. 340-349.

85. Hussain M. Photocatalytic abatement of VOCs by novel optimized TiO2 nanoparticles / M. Hussain, N. Russo, G. Saracco // Chemical Engineering Journal. - 2011. - Vol. 166. - № 1. - P. 138149.

86. Abbas N. Studies on the activity and deactivation of novel optimized TiO2 nanoparticles for the abatement of VOCs / N. Abbas, M. Hussain, N. Russo, G. Saracco // Chemical Engineering Journal.

- 2011. - Vol. 175. - № 1. - P. 330-340.

87. Selishchev D.S. Influence of adsorption on the photocatalytic properties of TiO2/AC composite materials in the acetone and cyclohexane vapor photooxidation reactions / D.S. Selishchev, P.A. Kolinko, D.V. Kozlov // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2012. - Vol. 229.

- № 1. - P. 11-19.

88. Bianchi C.L. Photocatalytic degradation of acetone, acetaldehyde and toluene in gas-phase: Comparison between nano and micro-sized TiO2 / C.L. Bianchi [et al.] // Applied Catalysis B: Environmental. - 2014. - Vol. 146. - P. 123-130.

89. Korovin E. UV-LED TiO2 photocatalytic oxidation of acetone vapor: Effect of high frequency controlled periodic illumination / E. Korovin, D. Selishchev, A. Besov, D. Kozlov // Applied Catalysis B: Environmental. - 2015. - Vol. 163. - P. 143-149.

90. Korologos C.A. The effect of water presence on the photocatalytic oxidation of benzene, toluene, ethylbenzene and m-xylene in the gas-phase / C.A. Korologos, C.J. Philippopoulos, S.G. Poulopoulos // Atmospheric Environment. - 2011. - Vol. 45. - № 39. - P. 7089-7095.

91. Boulamanti A.K. The rate of photocatalytic oxidation of aromatic volatile organic compounds in the gas-phase / A.K. Boulamanti, C.A. Korologos, C.J. Philippopoulos // Atmospheric Environment.

- 2008. - Vol. 42. - № 34. - P. 7844-7850.

92. Dhada I. Challenges of TiO2-Based Photooxidation of Volatile Organic Compounds: Designing, Coating, and Regenerating Catalyst / I. Dhada, P.K. Nagar, M. Sharma // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2015. - Vol. 54. - № 20. - P. 5381-5387.

93. Huang H. Photocatalytic Oxidation of Gaseous Benzene under VUV Irradiation over TiO2/Zeolites Catalysts / H. Huang [et al.] // Catalysis Today. - 2017. - Vol. 281. - P. 649-655.

94. Guo T. Influence of relative humidity on the photocatalytic oxidation (PCO) of toluene by TiO2 loaded on activated carbon fibers: PCO rate and intermediates accumulation / T. Guo, Z. Bai, C. Wu, T. Zhu // Applied Catalysis B: Environmental. - 2008. - Vol. 79. - № 2. - P. 171-178.

95. Kozlov D. v. Gas-phase photocatalytic oxidation of diethyl sulfide over TiO2: kinetic investigations and catalyst deactivation / D. v. Kozlov, A. v. Vorontsov, P.G. Smirniotis, E.N. Savinov // Applied Catalysis B: Environmental. - 2003. - Vol. 42. - № 1. - P. 77-87.

96. Selishchev D. Photocatalytic oxidation of diethyl sulfide vapor over TiO2-based composite photocatalysts / D. Selishchev, D. Kozlov // Molecules. - 2014. - Vol. 19. - № 12. - P. 21424-21441.

97. Kolinko P.A. Photocatalytic oxidation of 1,1-dimethyl hydrazine vapours on TiO2: FTIR in situ studies / P.A. Kolinko, D. v. Kozlov, A. v. Vorontsov, S. v. Preis // Catalysis Today. - 2007. -Vol. 122. - № 1-2. - P. 178-185.

98. Kolinko P.A. Photocatalytic oxidation of tabun simulant-diethyl cyanophosphate: FTIR in situ investigation / P.A. Kolinko, D. v. Kozlov // Environmental Science and Technology. - 2008. - Vol. 42.

- № 12. - P. 4350-4355.

99. Kolinko P.A. Products distribution during the gas phase photocatalytic oxidation of ammonia over the various titania based photocatalysts / P.A. Kolinko, D. v. Kozlov // Applied Catalysis B: Environmental. - 2009. - Vol. 90. - № 1-2. - P. 126-131.

100. Ao C.H. Photodegradation of formaldehyde by photocatalyst TiO2: effects on the presences of NO, SO2 and VOCs / C.H. Ao, S.C. Lee, J.Z. Yu, J.H. Xu // Applied Catalysis B: Environmental. -2004. - Vol. 54. - № 1. - P. 41-50.

101. Stengl V. Photocatalytic degradation of acetone and butane on mesoporous titania layers / V. Stengl, V. Houskova, S. Bakardjieva, N. Murafa // New Journal of Chemistry. - 2010. - Vol. 34. - № 9.

- P. 1999-2005.

102. Selishchev D.S. TiO2 mediated photocatalytic oxidation of volatile organic compounds: Formation of CO as a harmful by-product / D.S. Selishchev, N.S. Kolobov, A.A. Pershin, D. v Kozlov // Applied Catalysis B: Environmental. - 2017. - Vol. 200. - P. 503-513.

103. Козлов Д.В. Новые высокоактивные материалы на основе TiO2 для фотокаталитического окисления паров органических веществ и очистки воздуха / Д.В. Козлов. -2014. - P. 2014.

104. Maruska H.P. Photocatalytic decomposition of water at semiconductor electrodes / H.P. Maruska, A.K. Ghosh // Solar Energy. - 1978. - Vol. 20. - № 6. - P. 443-458.

105. American Society for Testing and Materials. ASTM G-173-03 [Электронный ресурс]. -URL: https://www.nrel.gov/grid/solar-resource/spectra.html (дата обращения: 06.09.2022).

106. Rhaman MM. Visible-light responsive novel WO3/TiO2 and Au loaded WO3/TiO2 nanocomposite and wastewater remediation: Mechanistic inside and photocatalysis pathway / M.M. Rhaman, S. Ganguli, S. Bera, S.B. Rawal, A.K. Chakraborty // Journal of Water Process Engineering. -2020. - Vol. 36. - P. 101256.

107. Li W. In-situ hydrothermal synthesis of TiO2/Bi2WO6 heterojunction with enhanced photocatalytic activity / W. Li, X. Ding, H. Wu, H. Yang // Materials Letters. - 2018. - Vol. 227. -P. 272-275.

108. Teh C.M. Roles of titanium dioxide and ion-doped titanium dioxide on photocatalytic degradation of organic pollutants (phenolic compounds and dyes) in aqueous solutions: A review / C.M. Teh, A.R. Mohamed // Journal of Alloys and Compounds. - 2011. - Vol. 509. - № 5. - P. 1648-1660.

109. Karakitsou K.E. Effects of altervalent cation doping of titania on its performance as a photocatalyst for water cleavage / K.E. Karakitsou, X.E. Verykios // The Journal of Physical Chemistry.

- 1993. - Vol. 97. - № 6. - P. 1184-1189.

110. Stengl V. Preparation and photocatalytic activity of rare earth doped TiO2 nanoparticles / V. Stengl, S. Bakardjieva, N. Murafa // Materials Chemistry and Physics. - 2009. - Vol. 114. - № 1. -P. 217-226.

111. Fan C. Preparation of Nano-TiO2 Doped with Cerium and Its Photocatalytic Activity / C. Fan, P. Xue, Y. Sun // Journal of Rare Earths. - 2006. - Vol. 24. - № 3. - P. 309-313.

112. El-Bahy Z.M. Enhancement of titania by doping rare earth for photodegradation of organic dye (Direct Blue) / Z.M. El-Bahy, A.A. Ismail, R.M. Mohamed // Journal of Hazardous Materials. -2009. - Vol. 166. - № 1. - P. 138-143.

113. Shi J. wen. Preparation, characterization and photocatalytic activities of holmium-doped titanium dioxide nanoparticles / J. wen Shi, J. tang Zheng, P. Wu // Journal of Hazardous Materials. -2009. - Vol. 161. - № 1. - P. 416-422.

114. Yang Y. Electrospun mesoporous W6+-doped TiO2 thin films for efficient visible-light photocatalysis / Y. Yang, H. Wang, X. Li, C. Wang // Materials Letters. - 2009. - Vol. 63. - № 2. -P. 331-333.

115. Hsieh C. te. Adsorption and visible-light-derived photocatalytic kinetics of organic dye on Co-doped titania nanotubes prepared by hydrothermal synthesis / C. te Hsieh, W.S. Fan, W.Y. Chen, J.Y. Lin // Separation and Purification Technology. - 2009. - Vol. 67. - № 3. - P. 312-318.

116. Tian B. Flame sprayed V-doped TiO2 nanoparticles with enhanced photocatalytic activity under visible light irradiation / B. Tian, C. Li, F. Gu, H. Jiang, Y. Hu, J. Zhang // Chemical Engineering Journal. - 2009. - Vol. 151. - № 1-3. - P. 220-227.

117. Asiltürk M. Effect of Fe3+ ion doping to TiO2 on the photocatalytic degradation of Malachite Green dye under UV and vis-irradiation / M. Asiltürk, F. Sayilkan, E. Arpaç // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2009. - Vol. 203. - № 1. - P. 64-71.

118. Herrmann J.M. Effect of chromium doping on the electrical and catalytic properties of powder titania under UV and visible illumination / J.M. Herrmann, J. Disdier, P. Pichat // Chemical Physics Letters. - 1984. - Vol. 108. - № 6. - P. 618-622.

119. Chen R. fen. Preparation and photocatalytic activity of Cu2+-doped TiO2/SiO2 / R. fen Chen, C. xuan Zhang, J. Deng, G. qiang Song // International Journal of Minerals, Metallurgy and Materials.

- 2009. - Vol. 16. - № 2. - P. 220-225.

120. Ji T. Synthesis and visible-light photocatalytic activity of Bi-doped TiO2 nanobelts / T. Ji, F. Yang, Y. Lv, J. Zhou, J. Sun // Materials Letters. - 2009. - Vol. 63. - № 23. - P. 2044-2046.

121. Anpo M. Design of unique titanium oxide photocatalysts by an advanced metal ionimplantation method and photocatalytic reactions under visible light irradiation / M. Anpo, Y. Ichihashi, M. Takeuchi, H. Yamashita // Research on Chemical Intermediates. - 1998. - Vol. 24. - № 2. - P. 143149.

122. Yamashita H. Preparation of Titanium Oxide Photocatalysts Anchored on Porous Silica Glass by a Metal Ion-Implantation Method and Their Photocatalytic Reactivities for the Degradation of 2-Propanol Diluted in Water / H. Yamashita [et al.] // The Journal of Physical Chemistry B. - 1998. -Vol. 102. - № 52. - P. 10707-10711.

123. Rupa A.V. Titania and noble metals deposited titania catalysts in the photodegradation of tartazine / A.V. Rupa, D. Divakar, T. Sivakumar // Catalysis Letters. - 2009. - Vol. 132. - № 1-2. -P. 259-267.

124. Chen X. Titanium Dioxide Nanomaterials: Synthesis, Properties, Modifications, and Applications / X. Chen, S.S. Mao // Chemical Reviews. - 2007. - Vol. 107. - № 7. - P. 2891-2959.

125. Daghrir R. Modified TiO2 For Environmental Photocatalytic Applications: A Review / R. Daghrir, P. Drogui, D. Robert // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2013. - Vol. 52. -№ 10. - P. 130226090752004.

126. Rudakova A.D.; V.; Effect of the Heterovalent Doping of TiO2 with Sc3+ and Nb5+ on the Defect Distribution and Photocatalytic Activity / A.D.; V.; Rudakova [et al.] // Catalysts 2022, Vol. 12, Page 484. - 2022. - Vol. 12. - № 5. - P. 484.

127. Murzin P.D. Effect of Sc3+/V5+ Co-Doping on Photocatalytic Activity of TiO2 / P.D. Murzin, A.A. Murashkina, A. v. Emeline, D.W. Bahnemann // Topics in Catalysis. - 2021. - Vol. 64. -№ 13-16. - P. 817-823.

128. Irie H. Efficient visible light-sensitive photocatalysts: Grafting Cu(II) ions onto TiO2 and WO3 photocatalysts / H. Irie, S. Miura, K. Kamiya, K. Hashimoto // Chemical Physics Letters. - 2008.

- Vol. 457. - № 1-3. - P. 202-205.

129. Irie H. Visible light-sensitive Cu(II)-grafted TiO2 photocatalysts: Activities and X-ray absorption fine structure analyses / H. Irie [et al.] // Journal of Physical Chemistry C. - 2009. - Vol. 113.

- № 24. - P. 10761-10766.

130. Yu H. An efficient visible-light-sensitive Fe(III)-grafted TiO2 photocatalyst / H. Yu [et al.] // Journal of Physical Chemistry C. - 2010. - Vol. 114. - № 39. - P. 16481-16487.

131. Liu M. Enhanced photoactivity with nanocluster-grafted titanium dioxide photocatalysts / M. Liu [et al.] // ACS Nano. - 2014. - Vol. 8. - № 7. - P. 7229-7238.

132. Sato S. Photocatalytic activity of NOx-doped TiO2 in the visible light region / S. Sato // Chemical Physics Letters. - 1986. - Vol. 123. - № 1-2. - P. 126-128.

133. Asahi R. Visible-light photocatalysis in nitrogen-doped titanium oxides. / R. Asahi, T. Morikawa, T. Ohwaki, K. Aoki, Y. Taga // Science (New York, N.Y.). - 2001. - Vol. 293. - № 5528. -P. 269-71.

134. Morikawa T. Band-gap narrowing of titanium dioxide by nitrogen doping / T. Morikawa [et al.] // Japanese Journal of Applied Physics. - 2001. - Vol. 40. - № 6A. - P. L561.

135. Umebayashi T. Band gap narrowing of titanium dioxide by sulfur doping / T. Umebayashi, T. Yamaki, H. Itoh, K. Asai // Applied Physics Letters. - 2002. - Vol. 81. - № 3. - P. 454.

136. Sakthivel S. Photocatalytic and photoelectrochemical properties of nitrogen-doped titanium dioxide / S. Sakthivel, H. Kisch // ChemPhysChem. - 2003. - Vol. 4. - № 5. - P. 487-490.

137. Moon S.-C. Photocatalytic production of hydrogen from water using TiO2 and B/TiO2 / S.-C. Moon, H. Mametsuka, S. Tabata, E. Suzuki // Catalysis Today. - 2000. - Vol. 58. - № 2. - P. 125132.

138. Chen X. The Electronic Origin of the Visible-Light Absorption Properties of C-, N- and S-Doped TiO 2 Nanomaterials / X. Chen, C. Burda // Journal of the American Chemical Society. - 2008. - Vol. 130. - № 15. - P. 5018-5019.

139. Valentin C. di. Trends in non-metal doping of anatase TiO2: B, C, N and F / C. di Valentin, G. Pacchioni // Catalysis Today. - 2013. - Vol. 206. - P. 12-18.

140. Ren W. Low temperature preparation and visible light photocatalytic activity of mesoporous carbon-doped crystalline TiO2 / W. Ren, Z. Ai, F. Jia, L. Zhang, X. Fan, Z. Zou // Applied Catalysis B: Environmental. - 2007. - Vol. 69. - № 3-4. - P. 138-144.

141. Irie H. Carbon-doped Anatase TiO2 Powders as a Visible-light Sensitive Photocatalyst / H. Irie, Y. Watanabe, K. Hashimoto // Chemistry Letters. - 2003. - Vol. 32. - № 8. - P. 772-773.

142. Matos J. Solvothermal carbon-doped TiO2 photocatalyst for the enhanced methylene blue degradation under visible light / J. Matos, A. Garcia, L. Zhao, M.M. Titirici // Applied Catalysis A: General. - 2010. - Vol. 390. - № 1-2. - P. 175-182.

143. Rajamanickam A.T. A simple route to synthesis of carbon doped TiO2 nanostructured thin film for enhanced visible-light photocatalytic activity / A.T. Rajamanickam, P. Thirunavukkarasu, K. Dhanakodi // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. - 2015. - Vol. 26. - № 6. - P. 40384045.

144. Chen D. Carbon and nitrogen co-doped TiO2 with enhanced visible-light photocatalytic activity / D. Chen, Z. Jiang, J. Geng, Q. Wang, D. Yang // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2007. - Vol. 46. - № 9. - P. 2741-2746.

145. Valentin C. di. N-doped TiO2: Theory and experiment / C. di Valentin [et al.] // Chemical Physics. - 2007. - Vol. 339. - № 1-3. - P. 44-56.

146. Irie H. Nitrogen-concentration dependence on photocatalytic activity of TiO2-xNx powders / H. Irie, Y. Watanabe, K. Hashimoto // Journal of Physical Chemistry B. - 2003. - Vol. 107. - № 23. -P. 5483-5486.

147. Valentin C. di. Origin of the different photoactivity of N-doped anatase and rutile TiO2 / C. di Valentin, G. Pacchioni, A. Selloni // Physical Review B - Condensed Matter and Materials Physics. -2004. - Vol. 70. - № 8. - P. 1-4.

148. Valentin C. di. Characterization of paramagnetic species in N-doped TiO2 powders by EPR spectroscopy and DFT calculations / C. di Valentin, G. Pacchioni, A. Selloni, S. Livraghi, E. Giamello // Journal of Physical Chemistry B. - 2005. - Vol. 109. - № 23. - P. 11414-11419.

149. Asahi R. Nitrogen complex species and its chemical nature in TiO2 for visible-light sensitized photocatalysis / R. Asahi, T. Morikawa // Chemical Physics. - 2007. - Vol. 339. - № 1-3. - P. 57-63.

150. Mrowetz M. Oxidative power of nitrogen-doped TiO2 photocatalysts under visible illumination / M. Mrowetz, W. Balcerski, A.J. Colussi, M.R. Hoffmann // Journal of Physical Chemistry

B. - 2004. - Vol. 108. - № 45. - P. 17269-17273.

151. Zhengpeng W. Preparation, characterization and visible light photocatalytic activity of nitrogen-doped TiO2 / W. Zhengpeng, G. Wenqi, H. Xiaoting, C. Weimin, J. Juhui, Z. Baoxue // Journal of Wuhan University of Technology-Mater. Sci. Ed. - 2006. - Vol. 21. - № 4. - P. 71-77.

152. Ananpattarachai J. Visible light absorption ability and photocatalytic oxidation activity of various interstitial N-doped TiO2 prepared from different nitrogen dopants / J. Ananpattarachai, P. Kajitvichyanukul, S. Seraphin // Journal of Hazardous Materials. - 2009. - Vol. 168. - № 1. - P. 253261.

153. Cong Y. Synthesis and Characterization of Nitrogen-Doped TiO 2 Nanophotocatalyst with High Visible Light Activity / Y. Cong, J. Zhang, F. Chen, M. Anpo // The Journal of Physical Chemistry

C. - 2007. - Vol. 111. - № 19. - P. 6976-6982.

154. Quesada-Cabrera R. On the apparent visible-light and enhanced UV-light photocatalytic activity of nitrogen-doped TiO2 thin films / R. Quesada-Cabrera, C. Sotelo-Vazquez, M. Quesada-Gonzalez, E.P. Melian, N. Chadwick, I.P. Parkin // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2017. - Vol. 333. - P. 49-55.

155. Sathish M. Synthesis, characterization, electronic structure, and photocatalytic activity of nitrogen-doped TiO2 nanocatalyst / M. Sathish, B. Viswanathan, R.P. Viswanath, C.S. Gopinath // Chemistry of Materials. - 2005. - Vol. 17. - № 25. - P. 6349-6353.

156. Sathish M. Influence of heteroatom doping of TiO2 nanoparticle on the red shift and the related catalytic activity / M. Sathish, B. Viswanathan, R.P. Viswanath // International Journal of Nanoscience, Vol 6, No 2. - 2007. - Vol. 6. - № 2. - P. 137-141.

157. Chainarong S. Synthesis and characterization of nitrogen-doped TiO2 nanomaterials for photocatalytic activities under visible light / S. Chainarong, L. Sikong, S. Pavasupree, S. Niyomwas // Energy Procedia. - 2011. - Vol. 9. - P. 418-427.

158. Livraghi S. Origin of Photoactivity of Nitrogen-Doped Titanium Dioxide under Visible Light / S. Livraghi, M.C. Paganini, E. Giamello, A. Selloni, C. di Valentin, G. Pacchioni // Journal of the American Chemical Society. - 2006. - Vol. 128. - № 49. - P. 15666-15671.

159. Sirisaksoontorn W. Photodegradation of phenanthrene by N-doped TiO 2 photocatalyst / W. Sirisaksoontorn, S. Thachepan, A. Songsasen // Journal of Environmental Science and Health, Part A. -2009. - Vol. 44. - № 9. - P. 841-846.

160. Kalantari K. Synthesis and characterization of N-doped TiO2 nanoparticles and their application in photocatalytic oxidation of dibenzothiophene under visible light / K. Kalantari, M. Kalbasi, M. Sohrabi, S.J. Royaee // Ceramics International. - 2016. - Vol. 42. - № 13. - P. 1483414842.

161. Petala A. Kinetics of ethyl paraben degradation by simulated solar radiation in the presence of N-doped TiO2 catalysts / A. Petala, Z. Frontistis, M. Antonopoulou, I. Konstantinou, D.I. Kondarides, D. Mantzavinos // Water Research. - 2015. - Vol. 81. - P. 157-166.

162. Senthilnathan J. Photocatalytic degradation of lindane under UV and visible light using N-doped TiO2 / J. Senthilnathan, L. Philip // Chemical Engineering Journal. - 2010. - Vol. 161. - P. 8392.

163. Sacco O. Photocatalytic removal of atrazine using N-doped TiO2 supported on phosphors / O. Sacco, V. Vaiano, C. Han, D. Sannino, D.D. Dionysiou // Applied Catalysis B: Environmental. -2015. - Vol. 164. - P. 462-474.

164. Sojic D. Photocatalytic Degradation of Mecoprop and Clopyralid in Aqueous Suspensions of Nanostructured N-doped TiO2 / D. Sojic, V. Despotovic, B. Abramovic, N. Todorova, T. Giannakopoulou, C. Trapalis // Molecules. - 2010. - Vol. 15. - № 5. - P. 2994-3009.

165. Yu B. Preparation and characterization of N-TiO2 photocatalyst with high crystallinity and enhanced photocatalytic inactivation of bacteria / B. Yu, W.M. Lau, J. Yang // Nanotechnology. - 2013.

- Vol. 24. - № 33. - P. 335705.

166. Cheng X. Characterization and mechanism analysis of N doped TiO2 with visible light response and its enhanced visible activity / X. Cheng, X. Yu, Z. Xing // Applied Surface Science. - 2012.

- Vol. 258. - № 7. - P. 3244-3248.

167. Dunnill C.W. N-Doped Titania Thin Films Prepared by Atmospheric Pressure CVD using t-Butylamine as the Nitrogen Source: Enhanced Photocatalytic Activity under Visible Light / C.W. Dunnill, I P. Parkin // Chemical Vapor Deposition. - 2009. - Vol. 15. - № 7-9. - P. 171-174.

168. Chen C. Preparation of N-doped TiO2 photocatalyst by atmospheric pressure plasma process for VOCs decomposition under UV and visible light sources / C. Chen, H. Bai, S. Chang, C. Chang, W. Den // Journal of Nanoparticle Research. - 2007. - Vol. 9. - № 3. - P. 365-375.

169. Xu J. Photoelectrochemical property and photocatalytic activity of N-doped TiO2 nanotube arrays / J. Xu, Y. Ao, M. Chen, D. Fu // Applied Surface Science. - 2010. - Vol. 256. - № 13. - P. 43974401.

170. Sato S. Visible-light sensitization of TiO2 photocatalysts by wet-method N doping / S. Sato, R. Nakamura, S. Abe // Applied Catalysis A: General. - 2005. - Vol. 284. - № 1. - P. 131-137.

171. YU H. Preparation of Nitrogen-doped TiO2 Nanoparticle Catalyst and Its Catalytic Activity under Visible Light / H. YU, X. ZHENG, Z. YIN, F. TAG, B. FANG, K. HOU // Chinese Journal of Chemical Engineering. - 2007. - Vol. 15. - № 6. - P. 802-807.

172. Cheng X. Energy procedia enhanced photocatalytic activity of nitrogen doped TiO2 anatase nano-particle under simulated sunlight irradiation / X. Cheng, X. Yu, Z. Xing, J. Wan // Energy Procedia.

- 2012. - Vol. 16. - P. 598-605.

173. Gole J.L. Highly Efficient Formation of Visible Light Tunable TiO 2 - x N x Photocatalysts and Their Transformation at the Nanoscale / J.L. Gole, J.D. Stout, C. Burda, Y. Lou, X. Chen // The Journal of Physical Chemistry B. - 2004. - Vol. 108. - № 4. - P. 1230-1240.

174. Japa M. Simple preparation of nitrogen-doped TiO2 and its performance in selective oxidation of benzyl alcohol and benzylamine under visible light / M. Japa, D. Tantraviwat, W. Phasayavan, A. Nattestad, J. Chen, B. Inceesungvorn // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2021. - Vol. 610. - P. 125743.

175. Bellardita M. Preparation of N-doped TiO2: characterization and photocatalytic performance under UV and visible light / M. Bellardita, M. Addamo, A. di Paola, L. Palmisano, A.M. Venezia // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2009. - Vol. 11. - № 20. - P. 4084-4093.

176. Parida K.M. Synthesis of mesoporous TiO2-xNx spheres by template free homogeneous co-precipitation method and their photo-catalytic activity under visible light illumination / K.M. Parida, B. Naik // Journal of Colloid and Interface Science. - 2009. - Vol. 333. - № 1. - P. 269-276.

177. Okumura T. Photoluminescence of nitrogen-doped anatase / T. Okumura, Y. Kinoshita, H. Uchiyama, H. Imai // Materials Chemistry and Physics. - 2008. - Vol. 111. - № 2-3. - P. 486-490.

178. Li Y. Nitrogen-doped TiO2 modified with NH4F for efficient photocatalytic degradation of formaldehyde under blue light-emitting diodes / Y. Li, Y. Jiang, S. Peng, F. Jiang // Journal of Hazardous Materials. - 2010. - Vol. 182. - № 1-3. - P. 90-96.

179. Pany S. Facile fabrication of mesoporosity driven N-TiO2@CS nanocomposites with enhanced visible light photocatalytic activity / S. Pany, K.M. Parida, B. Naik // RSC Advances. - 2013.

- Vol. 3. - № 15. - P. 4976-4984.

180. Huang D. N-TiO2/y-Al2O3 granules: Preparation, characterization and photocatalytic activity for the degradation of 2,4-dichlorophenol / D. Huang, W. Xie, Z. Tu, F. Zhang, S. Quan, L. Liu // Journal of Nanoscience and Nanotechnology. - 2013. - Vol. 13. - № 1. - P. 260-269.

181. Periyat P. Anatase titania nanorods by pseudo-inorganic templating / P. Periyat, P.A. Saeed, S.G. Ullattil // Materials Science in Semiconductor Processing. - 2015. - Vol. 31. - P. 658-665.

182. Sano T. Origin of visible-light activity of N-doped TiO2 photocatalyst: Behaviors of N and S atoms in a wet N-doping process / T. Sano [et al.] // Applied Catalysis B: Environmental. - 2012. -Vol. 128. - P. 77-83.

183. Fornasini L. Photocatalytic N-doped TiO2 for self-cleaning of limestones / L. Fornasini [et al.] // The European Physical Journal Plus 2019 134:10. - 2019. - Vol. 134. - № 10. - P. 1-13.

184. Liu Z. Characteristics of doped TiO2 photocatalysts for the degradation of methylene blue waste water under visible light / Z. Liu, Y. Wang, W. Chu, Z. Li, C. Ge // Journal of Alloys and Compounds. - 2010. - Vol. 501. - № 1. - P. 54-59.

185. Li Y. Eosin Y-sensitized nitrogen-doped TiO2 for efficient visible light photocatalytic hydrogen evolution / Y. Li, C. Xie, S. Peng, G. Lu, S. Li // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2008. - Vol. 282. - № 1-2. - P. 117-123.

186. Ihara T. Visible-light-active titanium oxide photocatalyst realized by an oxygen-deficient structure and by nitrogen doping / T. Ihara, M. Miyoshi, Y. Iriyama, O. Matsumoto, S. Sugihara // Applied Catalysis B: Environmental. - 2003. - Vol. 42. - № 4. - P. 403-409.

187. Chang H.R. Template-free Hydrothermal Synthesis of High Surface Area Nitrogen-doped Titania Photocatalyst Active under Visible Light / H.R. Chang, W.B. Sang, S.L. Jae // http://dx.doi.org/10.1246/cl.2005.660. - 2005. - Vol. 34. - № 5. - P. 660-661.

188. Wu Y. Enhanced Photocatalytic Activity of Nitrogen-Doped Titania by Deposited with Gold / Y. Wu, H. Liu, J. Zhang, F. Chen // Journal of Physical Chemistry C. - 2009. - Vol. 113. - № 33. -P. 14689-14695.

189. Iwata K. Carrier Dynamics in TiO 2 and Pt/TiO 2 Powders Observed by Femtosecond Time-Resolved Near-Infrared Spectroscopy at a Spectral Region of 0.9-1.5 p,m with the Direct Absorption Method / K. Iwata [et al.] // The Journal of Physical Chemistry B. - 2004. - Vol. 108. - № 52. -P. 20233-20239.

190. Jiang Z. Silver-loaded nitrogen-doped yolk-shell mesoporous TiO2 hollow microspheres with enhanced visible light photocatalytic activity / Z. Jiang [et al.] // Nanoscale. - 2014. - Vol. 7. -№ 2. - P. 784-797.

191. Wu M.C. Nitrogen-doped anatase nanofibers decorated with noble metal nanoparticles for photocatalytic production of hydrogen / M.C. Wu [et al.] // ACS Nano. - 2011. - Vol. 5. - № 6. -P. 5025-5030.

192. Slamet. Photocatalytic hydrogen production from glycerol-water mixture over Pt-N-TiO2 nanotube photocatalyst / Slamet, D. Tristantini, Valentina, M. Ibadurrohman // International Journal of Energy Research. - 2013. - Vol. 37. - № 11. - P. 1372-1381.

193. Sun H. Room-light-induced indoor air purification using an efficient Pt/N-TiO2 photocatalyst / H. Sun, R. Ullah, S. Chong, H.M. Ang, M.O. Tadé, S. Wang // Applied Catalysis B: Environmental. -2011. - Vols. 108-109. - P. 127-133.

194. Disdier J. Platinum/titanium dioxide catalysts. A photoconductivity study of electron transfer from the ultraviolet-illuminated support to the metal and of the influence of hydrogen / J. Disdier, J.-M. Herrmann, P. Pichat // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1: Physical Chemistry in Condensed Phases. - 1983. - Vol. 79. - № 3. - P. 651.

195. Gerischer H. The Role of Oxygen In Photooxidation of Organic Molecules on Semiconductor Particles / H. Gerischer, A. Heller // J. Phys. Chem. - 1991. - Vol. 95. - P. 5261-5267.

196. Kamat P. v. Photoinduced transformations in semiconductor-metal nanocomposite assemblies / P. v. Kamat // Pure and Applied Chemistry. - 2002. - Vol. 74. - № 9. - P. 1693-1706.

197. Wang C.M. Palladium Catalysis of O2 Reduction by Electrons Accumulated on TiO2 Particles during Photoassisted Oxidation of Organic Compounds / C.M. Wang, A. Heller, H. Gerischer // Journal of the American Chemical Society. - 1992. - Vol. 114. - № 13. - P. 5230-5234.

198. Selishchev D. Surface modification of TiO2 with Pd nanoparticles for enhanced photocatalytic oxidation of benzene micropollutants / D. Selishchev, D. Svintsitskiy, L. Kovtunova, E. Gerasimov, A. Gladky, D. Kozlov // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2021. - Vol. 612. - P. 125959.

199. Selishchev D.S. Deposition of Pd nanoparticles on TiO2 using a Pd(acac)2 precursor for photocatalytic oxidation of CO under UV-LED irradiation / D.S. Selishchev, N.S. Kolobov, A.V. Bukhtiyarov, E.Y. Gerasimov, A.I. Gubanov, D.V. Kozlov // Applied Catalysis B: Environmental. -2018. - Vol. 235. - P. 214-224.

200. Sun B. Role of platinum deposited on TiO2 in phenol photocatalytic oxidation / B. Sun, A. v. Vorontsov, P.G. Smirniotis // Langmuir. - 2003. - Vol. 19. - № 8. - P. 3151-3156.

201. Higashimoto S. Effective photocatalytic decomposition of VOC under visible-light irradiation on N-doped TiO2 modified by vanadium species / S. Higashimoto, W. Tanihata, Y. Nakagawa, M. Azuma, H. Ohue, Y. Sakata // Applied Catalysis A: General. - 2008. - Vol. 340. - № 1. - P. 98-104.

202. Rawal S.B. Enhanced visible-light photocatalytic properties of Fe3+-grafted N-doped TiO2 nanoporous spheres / S.B. Rawal, H.J. Kim, W.I. Lee // Applied Catalysis B: Environmental. - 2013. -Vols. 142-143. - P. 458-464.

203. Morikawa T. Visible-light-induced photocatalytic oxidation of carboxylic acids and aldehydes over N-doped TiO2 loaded with Fe, Cu or Pt / T. Morikawa, T. Ohwaki, K. ichi Suzuki, S. Moribe, S. Tero-Kubota // Applied Catalysis B: Environmental. - 2008. - Vol. 83. - № 1-2. - P. 56-62.

204. Xing M. Photocatalytic Performance of N-Doped TiO 2 Adsorbed with Fe 3+ Ions under Visible Light by a Redox Treatment / M. Xing, J. Zhang, F. Chen // The Journal of Physical Chemistry C. - 2009. - Vol. 113. - № 29. - P. 12848-12853.

205. Low J. Heterojunction Photocatalysts / J. Low, J. Yu, M. Jaroniec, S. Wageh, A.A. Al-Ghamdi // Advanced Materials. - 2017. - Vol. 29. - № 20. - P. 1601694.

206. Xu Q. S-Scheme Heterojunction Photocatalyst / Q. Xu, L. Zhang, B. Cheng, J. Fan, J. Yu // Chem. - 2020. - Vol. 6. - № 7. - P. 1543-1559.

207. Xu Q. Direct Z-scheme photocatalysts: Principles, synthesis, and applications / Q. Xu, L. Zhang, J. Yu, S. Wageh, A.A. Al-Ghamdi, M. Jaroniec // Materials Today. - 2018. - Vol. 21. - № 10. - P. 1042-1063.

208. Zhao Z. N-TiO2/g-C3N4/Up-conversion phosphor composites for the full-spectrum light-responsive deNO x photocatalysis / Z. Zhao, X. Zhang, J. Fan, D. Xue, B. Zhang, S. Yin // Journal of Materials Science. - 2018. - Vol. 53. - № 10. - P. 7266-7278.

209. Zhao Z. Fly ash cenospheres as multifunctional supports of g-C3N4/N-TiO2 with enhanced visible-light photocatalytic activity and adsorption / Z. Zhao [et al.] // Advanced Powder Technology. -2017. - Vol. 28. - № 12. - P. 3233-3240.

210. Zhou B. Heterostructured Ag/g-C3N4/TiO2 with enhanced visible light photocatalytic performances / B. Zhou, H. Hong, H. Zhang, S. Yu, H. Tian // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2019. - Vol. 94. - № 12. - P. 3806-3814.

211. Al-Hajji L.A. Construction of mesoporous g-C3N4/TiO2 nanocrystals with enhanced photonic efficiency / L.A. Al-Hajji, A.A. Ismail, M. Faycal Atitar, I. Abdelfattah, A.M. El-Toni // Ceramics International. - 2019. - Vol. 45. - № 1. - P. 1265-1272.

212. Wang H. TiO2 modified g-C3N4 with enhanced photocatalytic CO2 reduction performance / H. Wang [et al.] // Solid State Sciences. - 2020. - Vol. 100. - P. 106099.

213. Tao W. Multi-layered porous hierarchical TiO2/g-C3N4 hybrid coating for enhanced visible light photocatalysis / W. Tao [et al.] // Applied Surface Science. - 2019. - Vol. 495. - P. 143435.

214. Ye W. Highly Enhanced Photoreductive Degradation of Polybromodiphenyl Ethers with g-C3N4/TiO2 under Visible Light Irradiation / W. Ye, Y. Shao, X. Hu, C. Liu, C. Sun // Nanomaterials. -2017. - Vol. 7. - № 4. - P. 76.

215. Solakidou M. Efficient photocatalytic water-splitting performance by ternary CdS/Pt-N-TiO2 and CdS/Pt-N,F-TiO2: Interplay between CdS photo corrosion and TiO2-dopping / M. Solakidou, A.

Giannakas, Y. Georgiou, N. Boukos, M. Louloudi, Y. Deligiannakis // Applied Catalysis B: Environmental. - 2019. - Vol. 254. - № April. - P. 194-205.

216. Cheng X. Enhanced photoelectrochemical and photocatalytic properties of anatase-TiO2(B) nanobelts decorated with CdS nanoparticles / X. Cheng, Y. Shang, Y. Cui, R. Shi, Y. Zhu, P. Yang // Solid State Sciences. - 2020. - Vol. 99. - P. 106075.

217. Luo X. Tandem CdS/TiO2(B) nanosheet photocatalysts for enhanced H2 evolution / X. Luo [et al.] // Applied Surface Science. - 2020. - Vol. 515. - P. 145970.

218. Wang Y. A unique Cu2O/TiO2 nanocomposite with enhanced photocatalytic performance under visible light irradiation / Y. Wang [et al.] // Ceramics International. - 2017. - Vol. 43. - № 6. -P. 4866-4872.

219. Cheng Y. Synthesis of a TiO2-Cu2O composite catalyst with enhanced visible light photocatalytic activity for gas-phase toluene / Y. Cheng, X. Gao, X. Zhang, J. Su, G. Wang, L. Wang // New Journal of Chemistry. - 2018. - Vol. 42. - № 11. - P. 9252-9259.

220. Helaïli N. Visible light degradation of Orange II using xCuyOz/TiO2 heterojunctions / N. Helaïli, Y. Bessekhouad, A. Bouguelia, M. Trari // Journal of Hazardous Materials. - 2009. - Vol. 168.

- № 1. - P. 484-492.

221. Iqbal A. Charge Transport Phenomena in Heterojunction Photocatalysts: The WO3/TiO2System as an Archetypical Model / A. Iqbal [et al.] // ACS Applied Materials and Interfaces.

- 2021. - Vol. 13. - № 8. - P. 9781-9793.

222. Nagy D. Photocatalytic WO3/TiO2 nanowires: WO3 polymorphs influencing the atomic layer deposition of TiO2 / D. Nagy, T. Firkala, E. Drotâr, A. Szegedi, K. Lâszlô, I.M. Szilâgyi // RSC Advances. - 2016. - Vol. 6. - № 98. - P. 95369-95377.

223. Yan M. WO3-x sensitized TiO2 spheres with full-spectrum-driven photocatalytic activities from UV to near infrared / M. Yan [et al.] // Nanoscale. - 2016. - Vol. 8. - № 41. - P. 17828-17835.

224. Liu Y. An in situ assembled WO 3 -TiO 2 vertical heterojunction for enhanced Z-scheme photocatalytic activity / Y. Liu [et al.] // Nanoscale. - 2020. - Vol. 12. - № 16. - P. 8775-8784.

225. Mersal M. Promoted visible-light-assisted oxidation of methanol over N-doped TiO2/WO3 nanostructures / M. Mersal, G.G. Mohamed, A.F. Zedan // Optical Materials. - 2021. - Vol. 122. -P. 111810.

226. Tang J. Photocatalytic Decomposition of Organic Contaminants by Bi 2 WO 6 Under Visible Light Irradiation / J. Tang, Z. Zou, J. Ye // Catalysis Letters. - 2004. - Vol. 92. - № 1/2. - P. 53-56.

227. Marschall R. Semiconductor Composites: Strategies for Enhancing Charge Carrier Separation to Improve Photocatalytic Activity / R. Marschall // Advanced Functional Materials. - 2014.

- Vol. 24. - № 17. - P. 2421-2440.

228. Shang M. 3D Bi 2 WO 6 /TiO 2 Hierarchical Heterostructure: Controllable Synthesis and Enhanced Visible Photocatalytic Degradation Performances / M. Shang, W. Wang, L. Zhang, S. Sun, L. Wang, L. Zhou // The Journal of Physical Chemistry C. - 2009. - Vol. 113. - № 33. - P. 14727-14731.

229. Liu Y. Facile hydrothermal synthesis of TiO2/Bi2WO6 hollow microsphere with enhanced visible-light photoactivity / Y. Liu [et al.] // Powder Technology. - 2015. - Vol. 283. - P. 246-253.

230. Zhang M. Synthesis of Bi2WO6/TiO2 flake nano-heterostructure photocatalyst and its photocatalytic performance under visible light irradiation / M. Zhang // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. - 2020. - Vol. 31. - № 22. - P. 20129-20138.

231. Shen W. Remarkably enhanced piezo-photocatalytic performance of Z-scheme Bi2WO6/Black TiO2 heterojunction via piezoelectric effect / W. Shen [et al.] // Ceramics International.

- 2022. - Vol. 48. - № 11. - P. 15899-15907.

232. Zhang Y. Engineering Nanostructured Bi2WO6-TiO2 Toward Effective Utilization of Natural Light in Photocatalysis / Y. Zhang, L. Fei, X. Jiang, C. Pan, Y. Wang // Journal of the American Ceramic Society. - 2011. - Vol. 94. - № 12. - P. 4157-4161.

233. Deng F. Enhanced photocatalytic activity of Bi2WO6/TiO2 nanotube array composite under visible light irradiation / F. Deng, Y. Liu, X. Luo, D. Chen, S. Wu, S. Luo // Separation and Purification Technology. - 2013. - Vol. 120. - P. 156-161.

234. Sharma S. Bi2WO6/C-Dots/TiO2: A Novel Z-Scheme Photocatalyst for the Degradation of Fluoroquinolone Levofloxacin from Aqueous Medium / S. Sharma [et al.] // Nanomaterials. - 2020. -Vol. 10. - № 5. - P. 910.

235. Ji L. Enhanced visible-light-induced photocatalytic disinfection of Escherichia coli by ternary Bi2WO6/TiO2/reduced graphene oxide composite materials: Insight into the underlying mechanism / L. Ji, B. Liu, Y. Qian, Q. Yang, P. Gao // Advanced Powder Technology. - 2020. - Vol. 31. - № 1. -P. 128-138.

236. Sun M. N/Ti3+ co-doping biphasic TiO2/Bi2WO6 heterojunctions: Hydrothermal fabrication and sonophotocatalytic degradation of organic pollutants / M. Sun, Y. Yao, W. Ding, S. Anandan // Journal of Alloys and Compounds. - 2020. - Vol. 820. - P. 153172.

237. Селищев Д.С. SyntheTiN: программа управления синтезом катализаторов / Д.С. Селищев, Н.С. Ковалевский. - RU, 2020.

238. Don C.H. Sb 5s 2 lone pairs and band alignment of Sb 2 Se 3 : a photoemission and density functional theory study / C.H. Don [et al.] // Journal of Materials Chemistry C. - 2020. - Vol. 8. - № 36.

- P. 12615-12622.

239. Makula P. How To Correctly Determine the Band Gap Energy of Modified Semiconductor Photocatalysts Based on UV-Vis Spectra / P. Makula, M. Pacia, W. Macyk // Journal of Physical Chemistry Letters. - 2018. - Vol. 9. - № 23. - P. 6814-6817.

240. Tauc J. Optical Properties and Electronic Structure of Amorphous Germanium / J. Tauc, R. Grigorovici, A. Vancu // Physica Status Solidi (b). - 1966. - Vol. 15. - № 2. - P. 627-637.

241. Kozlov D. Method of spectral subtraction of gas-phase fourier transform infrared (FT-IR) spectra by minimizing the spectrum length / D. Kozlov, A. Besov // Applied Spectroscopy. - 2011. -Vol. 65. - № 8. - P. 918-923.

242. Козлов Д.В. Разработка многоступенчатых фотокаталитических реакторов для отчистки воздуха / Д.В. Козлов, А.В. Воронцов // Химия в интересах устойчивого развития. -2011. - Vol. 19. - P. 67-76.

243. Kovalevskiy N.S. In situ IR spectroscopy data and effect of the operational parameters on the photocatalytic activity of N-doped TiO2 / N.S. Kovalevskiy, S.A. Selishcheva, M.I. Solovyeva, D.S. Selishchev // Data in Brief. - 2019. - Vol. 24. - P. 103917.

244. Kovalevskiy N.S. Analysis of air photocatalytic purification using a total hazard index: Effect of the composite TiO2/zeolite photocatalyst / N.S. Kovalevskiy, M.N. Lyulyukin, D.S. Selishchev, D.V. Kozlov // Journal of Hazardous Materials. - 2018. - Vol. 358. - P. 302-309.

245. Kovalevskiy N. Synergistic effect of polychromatic radiation on visible light activity of N-doped TiO2 photocatalyst / N. Kovalevskiy, D. Selishchev, D. Svintsitskiy, S. Selishcheva, A. Berezin, D. Kozlov // Catalysis Communications. - 2020. - Vol. 134. - P. 105841.

246. Rincon A. Effect of pH, inorganic ions, organic matter and H2O2 on E.coli K12 photocatalytic inactivation by TiO2 Implications in solar water disinfection / A. Rincon // Applied Catalysis B: Environmental. - 2004. - Vol. 51. - № 4. - P. 283-302.

247. Tobaldi D.M. Quantitative XRD characterisation and gas-phase photocatalytic activity testing for visible-light (indoor applications) of KRONOClean 7000® / D.M. Tobaldi [et al.] // RSC Advances. - 2015. - Vol. 5. - № 124. - P. 102911-102918.

248. Mercado C. Photoluminescence of Dense Nanocrystalline Titanium Dioxide Thin Films: Effect of Doping and Thickness and Relation to Gas Sensing / C. Mercado, Z. Seeley, A. Bandyopadhyay, S. Bose, J.L. Mchale // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2011. - Vol. 3. - P. 2281-2288.

249. Batalovic K. Modification of N-doped TiO 2 photocatalysts using noble metals (Pt, Pd) - a combined XPS and DFT study / K. Batalovic [et al.] // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2017. -Vol. 19. - № 10. - P. 7062-7071.

250. Hu L. An N-doped anatase/rutile TiO 2 hybrid from low-temperature direct nitridization: enhanced photoactivity under UV-/visible-light / L. Hu, J. Wang, J. Zhang, Q. Zhang, Z. Liu // RSC Adv. - 2014. - Vol. 4. - № 1. - P. 420-427.

251. £etinörgü-Goldenberg E. Structural and optical characteristics of filtered vacuum arc deposited N:TiOx thin films / E. £etinörgü-Goldenberg, L. Burstein, I. Chayun-Zucker, R. Avni, R.L. Boxman // Thin Solid Films. - 2013. - Vol. 537. - P. 28-35.

252. Lee S. Influence of nitrogen chemical states on photocatalytic activities of nitrogen-doped TiO2 nanoparticles under visible light / S. Lee [et al.] // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2010. - Vol. 213. - № 2-3. - P. 129-135.

253. Jaeger D. A complete and self-consistent evaluation of XPS spectra of TiN / D. Jaeger, J. Patscheider // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. - 2012. - Vol. 185. - № 11. -P. 523-534.

254. Viswanathan B. Nitrogen incorporation in TiO2: Does it make a visible light photo-active material? / B. Viswanathan, K.R. Krishanmurthy // International Journal of Photoenergy. - 2012. -Vol. 2012. - P. 1-10.

255. Liu S.J. Relationship between N-doping induced point defects by annealing in ammonia and enhanced thermal stability for anodized titania nanotube arrays / S.J. Liu, Q. Ma, F. Gao, S.H. Song, S. Gao // Journal of Alloys and Compounds. - 2012. - Vol. 543. - P. 71-78.

256. Peng F. Synthesis and characterization of substitutional and interstitial nitrogen-doped titanium dioxides with visible light photocatalytic activity / F. Peng, L. Cai, H. Yu, H. Wang, J. Yang // Journal of Solid State Chemistry. - 2008. - Vol. 181. - № 1. - P. 130-136.

257. Graciani J. N doping of rutile TiO2 (110) surface. A theoretical DFT study / J. Graciani, L.J. Alvarez, J.A. Rodriguez, J.F. Sanz // Journal of Physical Chemistry C. - 2008. - Vol. 112. - № 7. -P. 2624-2631.

258. Gobaut B. Role of Oxygen Deposition Pressure in the Formation of Ti Defect States in TiO 2 (001) Anatase Thin Films / B. Gobaut [et al.] // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2017. - Vol. 9.

- № 27. - P. 23099-23106.

259. Hashimoto S. Alteration of Ti 2p XPS spectrum for titanium oxide by low-energy Ar ion bombardment / S. Hashimoto, A. Tanaka // Surface and Interface Analysis. - 2002. - Vol. 34. - № 1. -P. 262-265.

260. Kumar C.P. EPR investigation of TiO2 nanoparticles with temperature-dependent properties / C.P. Kumar, N.O. Gopal, T.C. Wang, M.S. Wong, S C. Ke // Journal of Physical Chemistry B. - 2006.

- Vol. 110. - № 11. - P. 5223-5229.

261. Redfield D. Photoinduced Defects in Semiconductors / D. Redfield, R.H. Bube. - Cambridge: Cambridge University Press, 1996.

262. Funabiki H. Electronic state of nitrogen in doped titanium dioxide / H. Funabiki, K. Ozawa, T. Sekiya // Journal of Physics: Conference Series. - 2019. - Vol. 1220. - № 1. - P. 012014.

263. Eleburuike N.A. Role of Na+ ion removal on the photocatalytic properties of hydrothermally-prepared nanotubes TiO2 / N.A. Eleburuike, W.A.W. Abu Bakar, R. Ali // Malaysian Journal of Fundamental and Applied Sciences. - 2017. - Vol. 13. - № 2. - P. 143-147.

264. Yuan H. Characterization of SO4 2-/TiO2 and its catalytic activity in the epoxidation reaction / H. Yuan, J. He, R. Li, X. Ma // Research on Chemical Intermediates. - 2017. - Vol. 43. - № 8. -P. 4353-4368.

265. Vorontsov A.V. Correlation of TiO2 photocatalytic activity and diffuse reflectance spectra / A.V. Vorontsov, A.A. Altynnikov, E.N. Savinov, E.N. Kurkin // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2001. - Vol. 144. - № 2-3. - P. 193-196.

266. Xiu Z. Recent advances in Ti3+ self-doped nanostructured TiO2 visible light photocatalysts for environmental and energy applications / Z. Xiu [et al.] // Chemical Engineering Journal. - 2020. -Vol. 382. - P. 123011.

267. Na S. Recent Developments of Advanced Ti3+-Self-Doped TiO2 for Efficient Visible-Light-Driven Photocatalysis / S. Na, S. Seo, H. Lee // Catalysts. - 2020. - Vol. 10. - № 6. - P. 679.

268. Kamaei M. Comparing Photocatalytic Degradation of Gaseous Ethylbenzene Using N-doped and Pure TiO2 Nano-Catalysts Coated on Glass Beads under Both UV and Visible Light Irradiation / M. Kamaei, H. Rashedi, S. Dastgheib, S. Tasharrofi // Catalysts. - 2018. - Vol. 8. - № 10. - P. 466.

269. Belver C. Nitrogen-containing TiO2 photocatalysts / C. Belver, R. Bellod, S.J. Stewart, F.G. Requejo, M. Fernández-García // Applied Catalysis B: Environmental. - 2006. - Vol. 65. - № 3-4. -P. 309-314.

270. Li X. Facile synthesis of nitrogen-doped titanium dioxide with enhanced photocatalytic properties / X. Li, G. Zhang, X. Wang, W. Liu, K. Yu, C. Liang // Materials Research Express. - 2019. - Vol. 6. - № 11. - P. 115019.

271. Wang Z. Photocatalytic degradation of phenol in aqueous nitrogen-doped TiO2 suspensions with various light sources / Z. Wang, W. Cai, X. Hong, X. Zhao, F. Xu, C. Cai // Applied Catalysis B: Environmental. - 2005. - Vol. 57. - № 3. - P. 223-231.

272. Yang G. Preparation of highly visible-light active N-doped TiO2 photocatalyst / G. Yang, Z. Jiang, H. Shi, T. Xiao, Z. Yan // Journal of Materials Chemistry. - 2010. - Vol. 20. - № 25. - P. 5301.

273. Wang Y. Visible light photocatalytic decoloration of methylene blue on novel N-doped TiO2 / Y. Wang, J. Zhang, Z. Jin, Z. Wu, S. Zhang // Chinese Science Bulletin. - 2007. - Vol. 52. - № 15. -P. 2157-2160.

274. Khan T. Synthesis of N-Doped TiO2 for Efficient Photocatalytic Degradation of Atmospheric NOx / T. Khan [et al.] // Catalysts. - 2021. - Vol. 11. - № 1. - P. 109.

275. Ai H.-Y. Sol-Gel to Prepare Nitrogen Doped TiO 2 Nanocrystals with Exposed {001} Facets and High Visible-Light Photocatalytic Performance / H.-Y. Ai, J.-W. Shi, R.-X. Duan, J.-W. Chen, HJ. Cui, M.-L. Fu // International Journal of Photoenergy. - 2014. - Vol. 2014. - P. 1-9.

276. Chen X. The effect of postnitridation annealing on the surface property and photocatalytic performance of N-doped TiO2 under visible light irradiation / X. Chen, X. Wang, Y. Hou, J. Huang, L. Wu, X. Fu // Journal of Catalysis. - 2008. - Vol. 255. - № 1. - P. 59-67.

277. Kovalevskiy N.S. Cu-grafted TiO2 photocatalysts: effect of Cu on the action spectrum of composite materials / N.S. Kovalevskiy, M.N. Lyulyukin, D. v. Kozlov, D.S. Selishchev // Mendeleev Communications. - 2021. - Vol. 31. - № 5. - P. 644-646.

278. Lyulyukin M.N. Effect of temperature on the action spectra of pristine and Cu-grafted titania / M.N. Lyulyukin, N.S. Kovalevskiy, E.A. Fedorova, D.S. Selishchev, D. v. Kozlov // Mendeleev Communications. - 2022. - Vol. 32. - № 2. - P. 278-280.

279. Lyulyukin M. Thermo-photoactivity of pristine and modified titania photocatalysts under UV and blue light / M. Lyulyukin, N. Kovalevskiy, I. Prosvirin, D. Selishchev, D. Kozlov // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2022. - Vol. 425. - № August 2021. - P. 113675.

280. Yamashita T. Analysis of XPS spectra of Fe2+ and Fe3+ ions in oxide materials / T. Yamashita, P. Hayes // Applied Surface Science. - 2008. - Vol. 254. - № 8. - P. 2441-2449.

281. Endo-Kimura M. Vis-Responsive Copper-Modified Titania for Decomposition of Organic Compounds and Microorganisms / M. Endo-Kimura [et al.] // Catalysts. - 2020. - Vol. 10. - № 10. -P. 1194.

282. Zhu J. Degradation of ammonia gas by Cu 2 O/{001}TiO 2 and its mechanistic analysis / J. Zhu [et al.] // RSC Advances. - 2021. - Vol. 11. - № 6. - P. 3695-3702.

283. Schon G. ESCA studies of Cu, CrnO and CuO / G. Schon // Surface Science. - 1973. -Vol. 35. - P. 96-108.

284. Svintsitskiy D.A. Investigation of oxygen states and reactivities on a nanostructured cupric oxide surface / D.A. Svintsitskiy, A.I. Stadnichenko, D.V. Demidov, S.V. Koscheev, A.I. Boronin // Applied Surface Science. - 2011. - Vol. 257. - P. 8542-8549.

285. Moulder J.F. Handbook of X-ray photoelectron spectroscopy / J.F. Moulder, W.F. Stickle, P.E. Sobol, K.D. Bomben. - Eden Prairie, Minnesota, USA: Perkin-Elmer Corp, 1992.

286. Imagawa H. ESR Studies of Cupric Ion in Various Oxide Glasses / H. Imagawa // Physica Status Solidi (b). - 1968. - Vol. 30. - № 2. - P. 469-478.

287. Bagratashvili V.N. Electron paramagnetic resonance of color centers in nanoporous glasses impregnated with copper beta-diketonate with the use of supercritical carbon dioxide / V.N. Bagratashvili [et al.] // Glass Physics and Chemistry. - 2004. - Vol. 30. - № 6. - P. 500-505.

288. Chen C.S. Effect of Ti 3+ on TiO 2 -Supported Cu Catalysts Used for CO Oxidation / C.S. Chen [et al.] // Langmuir. - 2012. - Vol. 28. - № 26. - P. 9996-10006.

289. Kovalevskiy N. Enhanced Photocatalytic Activity and Stability of Bi2WO6 - TiO2-N Nanocomposites in the Oxidation of Volatile Pollutants / N. Kovalevskiy [et al.] // Nanomaterials. -2022. - Vol. 12. - № 3. - P. 359.

290. Saha D. Why Does Bi 2 WO 6 Visible-Light Photocatalyst Always Form as Nanoplatelets? / D. Saha, E D. B0jesen, AH. Mamakhel, B.B. Iversen // Inorganic Chemistry. - 2020. - Vol. 59. - № 13.

- P. 9364-9373.

291. Finlayson A.P. Evaluation of Bi-W-oxides for visible light photocatalysis / A.P. Finlayson, V.N. Tsaneva, L. Lyons, M. Clark, B.A. Glowacki // physica status solidi (a). - 2006. - Vol. 203. - № 2.

- P. 327-335.

292. Wang R. A spherical TiO2-Bi2WO6 composite photocatalyst for visible-light photocatalytic degradation of ethylene / R. Wang, M. Xu, J. Xie, S. Ye, X. Song // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2020. - Vol. 602. - P. 125048.

293. Liu L. Novel phosphorus-doped Bi2WO6 monolayer with oxygen vacancies for superior photocatalytic water detoxication and nitrogen fixation performance / L. Liu, J. Liu, K. Sun, J. Wan, F. Fu, J. Fan // Chemical Engineering Journal. - 2021. - Vol. 411. - P. 128629.

294. Zhu D. Novel Bi2WO6 modified by N-doped graphitic carbon nitride photocatalyst for efficient photocatalytic degradation of phenol under visible light / D. Zhu, Q. Zhou // Applied Catalysis B: Environmental. - 2020. - Vol. 268. - P. 118426.

295. Sauer M.L. Photocatalyzed oxidation of ethanol and acetaldehyde in humidified air / M.L. Sauer, D.F. Ollis // Journal of Catalysis. - 1996. - Vol. 158. - № 2. - P. 570-582.

296. Muggli D.S. Mechanism of the photocatalytic oxidation of ethanol on TiO2 / D.S. Muggli, J.T. McCue, J.L. Falconer // Journal of Catalysis. - 1998. - Vol. 173. - № 2. - P. 470-483.

297. Kozlov D. v. Titanium Dioxide in gas-Phase Photocatalytic Oxidation of Aromatic and Heteroatom Organic Substances: Deactivation and Reactivation of Photocatalyst / D. v. Kozlov // Theoretical and Experimental Chemistry. - 2014. - Vol. 50. - № 3. - P. 133-154.

298. Bui T.D. Two routes for mineralizing benzene by TiO2-photocatalyzed reaction / T.D. Bui, A. Kimura, S. Higashida, S. Ikeda, M. Matsumura // Applied Catalysis B: Environmental. - 2011. -Vol. 107. - № 1-2. - P. 119-127.

299. D'Hennezel O. Benzene and toluene gas-phase photocatalytic degradation over H2O and HCL pretreated TiO2: by-products and mechanisms / O. D'Hennezel, P. Pichat, D.F. Ollis // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 1998. - Vol. 118. - № 3. - P. 197-204.