Синтез и исследование химических свойств оксокарбоксилатов кобальта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Фишер, Андрей Игоревич

  • Фишер, Андрей Игоревич
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2004, Санкт-Петербург
  • Специальность ВАК РФ02.00.01
  • Количество страниц 126
Фишер, Андрей Игоревич. Синтез и исследование химических свойств оксокарбоксилатов кобальта: дис. кандидат химических наук: 02.00.01 - Неорганическая химия. Санкт-Петербург. 2004. 126 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фишер, Андрей Игоревич

Введение

1. Литературный обзор

1.1. 'Ацетат кобальта(Ш)' и его производные, не стабилизированные гетероциклическими аминами.

1.2. Производные 'ацетата кобалыа(Ш)', стабилизированные гетероциклическими аминами

1.3. Выводы из литературного обзора.

2. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

2.1. Получение октаядерных кислородмостиковых смешанновалентных карбоксилатных комплексов кобальта.;.

2.2. Строение октаядерных смешанновалентных карбоксилатов.

2.3. Замещение лигандов в октаядерных смешанновалентных карбоксилатах.

2.4. Реакции изменения ядерности октаядерных смешанновалентных карбоксилатов.

2.4.1. Трехъядерные кислородмостиковые карбоксилатные комплексы кобальта(Ш)

2.4.2. Тетраядерные кислородмостиковые карбоксилатные комплексы кобальта(Ш)

2.5. Сопоставление электрохимического поведения трехъядерных кислородмостиковых ацетатных комплексов кобальта(Ш) с карбоксилатными комплексами родия(Ш) и осмия(1У)

2.5.1. Изоструктурные комплексы родия(Ш).

2.5.2. Биядерные комплексы осмия(ГУ)

3. Экспериментальная часть

3.1. Инструментальные методы исследования.

3.2. Аналитические методы исследования

3.3. Методики проведения экспериментов

-33.4. Синтез олигоядерных кислородмостиковых карбоксилатных комплексов кобальта.

3.4.1. Синтез октаядерных смешанновалентных карбоксилатов кобальта.

3.4.2. Синтез трехъядерных карбоксилатов кобальта(Ш).

3.4.3. Синтез тетраядерных карбоксилатов кобальта(Ш)

Выводы

Основные обозначения.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование химических свойств оксокарбоксилатов кобальта»

Полиядерные «основные» карбоксилаты d-элементов относятся к одному из наиболее значимых классов современной координационной химии (XXI Международная Чугаевская конференция по координационной химии -Киев. 2003 г.). Этому способствует широкий спектр проявляемых ими структурных, спектроскопических и магнитных свойств, а также особенности их химического поведения. Такие соединения используются в качестве объектов, представляющих интерес для решения ряда фундаментальных и технологических задач: для получения синтетических моделей биологических систем, молекулярных ферромагнетиков, промышленно используемых катализаторов, в нанотехнологиях, в супрамолекулярной химии.

Несмотря на достигнутые успехи в исследовании оксокарбоксилатных комплексов d-элементов (прежде всего, трехъядерных оксоцентрированных карбоксилатов [Мз(цз-0)(ц-02СК)бЬз]"+), относительно строения, физических свойств и реакционной способности многих соединений этого типа все еще высказываются противоречивые мнения [1]. Типичным примером является продукт окисления ацетата кобальта(П), известный в литературе как 'ацетат кобальта(Ш)'. Он привлекает к себе внимание с начала прошлого века.

В настоящее время 'ацетат кобальта(Ш)' занимает первое место среди используемых в промышленности гомогенных катализаторов [2-6]. Начиная с 50-х гг. он стал особенно широко применяться в процессах жидкофазного окисления углеводородов, главным образом ароматических, в которых окисление «-ксилола до терефталевой кислоты или диметилтерефталата (в производстве полиэтилентерефталатного волокна - «ПЭТФ») является на сегодняшний день самым большим промышленным использованием гомогенных катализаторов [6-9]. Согласно данным Cobalt Development Institute (США), 3.3 % всего добываемого в мире кобальта расходуется на получение катализаторов для производства ПЭТФ [10]. Важно подчеркнуть, что хотя первый завод ПЭТФ в России был запущен только лишь в августе 2003 г. (АК

СИБУР - тверской СИБУР-ПЭТФ, 52.6 тыс. тонн в год), уже через два года потребности России в ПЭТФ должны быть полностью удовлетворены отечественными производителями, которые планируют выпускать около 580 тыс. тонн этого полимера в год [11]. Последнее делает особенно актуальным установление истинной природы 'ацетата кобальта(Ш)'.

В 1990 г. выявлена уникальная активность трифторацетата кобальта(Ш) как катализатора окисления даже таких инертных субстратов, какими являются низшие алканы [12-14].

Исследования в области химии карбоксилатов кобальта(Ш) целенаправленно начали проводиться лишь с 1985 г., когда впервые удалось установить молекулярную структуру соединения, полученного при действии пиридина на 'ацетат кобальта(Ш)' - [СоШз(мз-0)(^-ОН)(^-02ССНз)5(С5Н5Н)з]-[ConBr3(C5H5N)] [15]. До 1985 г. результаты исследовании имели весьма противоречивый характер. Впоследствии количество публикаций, касающихся карбоксилатов кобальта(Ш), стало нарастать. Основное внимание уделялось структурной химии образующихся из 'ацетата кобальта(Ш)' различных полиядерных карбоксилатных (прежде всего, ацетатных) комплексов, как правило, стабилизированных гетероциклическими аминами.

Однако природа самого 'ацетата кобальта(Ш)' так и не была установлена: большинство исследователей до настоящего времени полагают, что этот продукт представляет собой смесь нескольких форм ацетатных комплексов, изоструктурных выделенным аминатам, но содержащих вместо амина уксусную кислоту. Как следствие, механизм каталитического действия карбоксилатов кобальта установлен лишь в общих чертах, без выяснения вопроса об активной форме карбоксилатов, их окислительно-восстановительного поведения, способах координации органических субстратов и т.д.

Цель настоящей работы заключалась в установлении строения так называемого 'ацетата кобальта(Ш)' и его производных с различными элек-трондонорными и электронакцепторными группами карбоксилатных лиган-дов, изучении их химических превращений, а также в сопоставлении их электрохимического поведения с некоторыми оксокарбоксилатными комплексами родия и осмия.

Конкретные задачи исследования включали:

1. разработку методик синтеза карбоксилатных комплексов кобальта исходя из 'ацетата кобальта(Ш)'.

2. проведение сравнительных исследований химических свойств карбок-силатов кобальта.

3. установление влияния природы группы R карбоксилатного лиганда RCOO" на строение и химические свойства полученных комплексов.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Методики синтеза и особенности химического поведения октаядер-ных смешанновалентных карбоксилатных комплексов кобальта неэлектролитного [Con4Conl4(|i4-0)4(ji-02CR)12(H20)4] (R = Ph, Рг), [СоП4СоП14(М4-0)4-(H3-X)4(jx-02CR)6(02CR)2(H20)6], катионного [Соп4Сош4(Ц4-0)4(Цз-Х)4-()и-02СМе)6(Н20)8]2+ и анионного [Соп4СоШ4(ц4-0)4(цз-Х)4(ц-02СМе)б-(02СМе)4(Н20)4]2~ типов (где X" = ОН", ОМе"; R = Me, CF3).

2. Результаты рентгеноструктурного исследования полиядерных карбоксилатных комплексов кобальта [Соп4Сош4(ц4-0)4(цз-Х)4()1-02СМе)б-(02СМе)2(Н20)6] (Х- = ОН", ОМе") и [СоШ4(ц3-0)4(ц-02ССР3)2(ру)8](СЮ4)2.

3. Результаты исследования взаимодействия октаядерных смешанно-валентных карбоксилатных комплексов кобальта [Со114Сош4(|д4-0)4(цз-Х)4-(H-02CR)6(02CR)2(H20)6] (X" = ОН", ОМе"; R = Me, CF3) и [СоП4Со1П404-(02CR)i2(H20)4] (R = Ph, Рг) с гетероциклическими аминами ряда пиридина и имидазолом.

4. Результаты исследования электрохимического поведения карбоксилатных комплексов кобальта(Ш) в сопоставлении с карбоксилатными комплексами родия(Ш) и осмия(1У).

Похожие диссертационные работы по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Фишер, Андрей Игоревич

Выводы

1. Разработаны методики синтеза 10 новых октаядерных смешанновалентных карбоксилатных комплексов кобальта неэлектролитного [Co1I4CoIII4(p4-0)4(^-02CR)12(H20)4] (R = Ph, Pr), [CoII4CoII,4(^4-0)4(H3-X)4-(fi-02CR)6(02CR)2(H20)6], катионного [СоП4СоШ4(}14-0)4(ц3-Х)4(|>02СМе)б-(H20)8]2+ и анионного [Со114Со1П4(ц4-0)4(цз-Х)4(ц-02СМе)6(02СМе)4(Н20)4]2" типов (где Х~ = ОН", ОМе"; R = Me, CF3); 22 новых трехъядерных [Со111з(Цз-0)(ц-ОМе)(ц-02СМе)5Ьз]СЮ4, [СоШз(цз-0)(ц-02СМе)бЬз]С104 (L = 3- и 4-pic, 3,4-lut, im, 4-NH2py) и тетраядерных

СЮ4)2 (R = CF3, CH2C1, Ph, Pr; L = ру, 3- и 4-pic, 3,4-lut, quin) карбоксилатных комплексов кобальта(Ш).

2. Строение комплексов [Со114Со1114(ц4-0)4(|Хз-Х)4(|1-02СМе)б(02СМе)2-(Н20)б] (Х~ = ОН", ОМе") установлено методом РСА, согласно которому комплексы вместе с сольватными молекулами воды формируют надмолекулярные системы, стабилизирующие октаядерные структуры соединений. Результаты РСА позволили сделать вывод, что основную массу аморфного 'ацетата кобальта(Ш)' составляет комплекс [СоП4СоП14(|14-0)4(ц3-ОН)4-(|1-02СМе)6(02СМе)2(Н20)б].

3. На основании данных РСА, 13С-, пО-, 59Со-ЯМР, ИК спектроскопии, кондуктометрии, потенциометрического титрования и элементного анализа показано, что мостиковые метоксидные Цз-ОМе~ и гидроксидные щ-ОН" лиганды способны к обратимому взаимозамещению. При действии хлорной кислотой или ацетатом гуанидиния на нейтральные комплексы [Со114Со11,4(ц4-0)4(|Лз-Х)4(ц-02СМе)6(02СМе)2(Н20)б] (X" = ОН", ОМе") апикальные лиганды (ацетатные анионы или молекулы воды) обратимо замещаются с образованием комплексов катионного или анионного типов.

4. Установлено, что действие гетероциклических аминов на комплексы [CoII4CoIII4(^4-0)4(^-02CR)12(H20)4] (R = Ph, Рг) и [СоП4Со1П4(Ц4-0)4з-Х)4(ц-02ССРз)б(02ССРз)2(Н20)б] (X" = ОН", ОМе") в метанольном растворе приводит к образованию тетраядерных карбоксилатов кобальта «кубанового» типа [Com4(fi3-0)4(n-02CR)2L8]2+ (где L = ру, 3- и 4-pic, 3,4-lut, quin). Строение «кубановых» комплексов [Coni4(n3-0)4(p,-02CR)2(py)8]-(СЮ4)2, где R =СН2С1 и CF3, подтверждено данными РСА. Действие гетероциклических аминов на ацетатные комплексы [Со114Со1114(|л4-0)4(|1з-Х)4-(ц-02СМе)б(02СМе)(Н20)б] (Х~ = ОН", ОМе") в тех же условиях приводит к образованию трехъядерных «несимметричных» комплексов [Сош3(|1з-0)-(|1-0Ме)(ц-02СМе)5Ь3]+ (где L = ру, 3- и 4-pic, 3,4-lut, im и 4-NH2py).

5. Показано, что, в отличие от трехъядерных комплексов кобальта(Ш), процессы окисления и восстановления изоструктурных и изоэлектронных им трехъядерных комплексов родия [Rhm30(02CMe)6L3]C104 (L = PPh3, AsPh3), приводят к образованию смешанновалентных соединений с остовами Rhin2RhIV и RhnRhni2, соответственно. Установлено, что биядерные карбокси-латные комплексы осмия [0sIV2(n-0)(n-02CR)2Cl4L2] (R = Me, СС13; L = PPh3, АбРЬз) подвергаются двум последовательным обратимым или квазиобратимым стадиям восстановления с образованием комплексов анионного типа с остовами OsinOsIV и Osm2.

Основные обозначения

1. Обозначения атомных групп Me - метил, СНз

Et - этил, С2Н5

РГ — Н-ПрОПИЛ, W-c3h7

BU — Н-буТИЛ, Н-с4н9

Bul - трет-буплп, трет-с4н9

Ph - фенил, СбН5

Ас - ацетил, СН3СО

2. Обозначения лигандов РУ — ПИрИДИН, c5h5n

NH2py - аминопиридин, NH2C5H4N bpy - 2,2 -дипиридил, (Ci0H8N)2 pic - пиколин (метилпиридин), ch3c5h4n lut — лутидин (диметилпиридин), (CH3)2C5H3N quin - хинолин, C9H7N im — имидазол, C3H4N2 dmf — диметилформамид, HCON(CH3)2

3. Обозначения абсолютной конфигурации энантиомерных форм

В соответствии с принятой системой обозначений [96, 97], для энантиомерных форм молекул, напоминающих спираль, используются следующие префиксы: р-» — правая спираль «м-» — левая спираль

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фишер, Андрей Игоревич, 2004 год

1. Беляев А.Н., Симанова С.А. Кислородмостиковые карбоксилатные комплексы кобальта, родия и иридия // Корд, химия 2002. Т. 28. №3. С. 1-10.

2. Jiao X.-D., Metelski P.D., Espenson J.H. Equilibrium and kinetics studies of reactions of manganese acetate, cobalt acetate, and bromide salts in acetic acid solutions // Inorg. Chem. 2001. V. 40. №13. P. 3228-3233.

3. Partenheimer W. Methodology and scope of metal/bromide autoxidation of hydrocarbons // Catal. Today 1995. V. 23. №2. P. 69-157.

4. Gates B.C. Catalytic chemistry // Wiley-Interscience, New York, 1992.458 pp.

5. Parshall G.W., Ittel S.D. Homogeneous catalysis, 2nd Ed. The applications and chemistry of catalysis by soluble transition metal complexes // Wiley-Interscience, New York. 1992. 342 pp.

6. Овчинников В.И., Назимюк В.Ф., Симонова T.A. Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфира М.: Химия, 1992. 230 с.8. http://www.chemfomm.mol.ru/Russian/PriceRu/l4.12.97.html

7. Кричевский И.Е. Перспективы развития промышленности химических волокон. М.: Химия, 1993. 257 с.10. http://www.thecdi.com/usesconclusion.htm

8. Ямбаева Р. Химики потянулись к бутылке. Декларация о намерениях // Коммерсантъ 2004. №79/С. с. 20.

9. Vargaftik M.N., Stolarov I.P., Moiseev I.I. Highly selective partial oxidation of methane to methyl trifluoroacetate // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. №15. P. 1049-1050.

10. Stolarov I.P., Vargaftik M.N., Shishkin D.I., Moiseev I.I. Oxidation of ethane and propane with cobalt(II) catalyst: unexpected formation of 1,2-diol estersand С—С bond cleavage // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. №14. P. 938939.

11. Гольдшлегер Н.Ф., Моравский А.П. Реакции углеводородов с электрофильными комплексами переходных металлов в трифторуксусной кислоте // Успехи химии. 1994. Т. 63. №2. С. 130-144. .

12. Sumner С.Е., Jr., Steinmetz G.R. Isolation of oxo-centered cobalt(III) clusters and their role in the cobalt bromide catalyzed autoxidation of aromatic hydrocarbons // J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. №21. P. 6124-6126.

13. Shilov A.E. Activation of saturated hydrocarbons by transition metal complexes // Reidel, Dordrecht, Neth. 1984. 212 pp.

14. Tolman C.A., Druliner J.D., Nappa M.J., Herron N. Alkane oxidation studies in Du Pont's Central Research Department / In Activation and functionalization of alkanes. Ed.: C.L. Hill. // Wiley-Interscience, New York, N.Y. 1989. P. 303-360.

15. Мастере К. Гомогенный катализ переходными металлами: Пер. с англ. М.: Мир, 1983. 304 с.

16. Metelski P.D., Adamian V.A., Espenson J.H. Mechanistic role of benzylic bromides in the catalytic autoxidation of methylarenes // Inorg. Chem. 2000. V. 39. №12. P. 2434-2439.

17. Hendriks C.F., Van Beek H.C.A., Heertjes P.M. The oxidation of substituted toluenes by cobalt(III) acetate in acetic acid solution // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1978. V. 17. №3. P. 256-260.

18. Jones G.H. A kinetic and mechanistic study of the redox chemistry of cobalt acetate in aqueous acetic acid // J. Chem. Res.: Miniprint 1981. P. 28012809; Synopses 1981. №8. P. 228-229.

19. Jones G.H. A mechanistic study of the origins of synergy and antagonism in the cobalt acetate-bromide- and manganese acetate-bromide-catalyzed autoxidation ofp-xylene // J. Chem. Res. Synopses 1982. №8. P. 207.

20. Hendriks C.F., Van Веек H.C.A., Heertjes P.M. The structure of cobalt(II) acetate and cobalt(III) acetate in acetic acid solution // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1979. V. 18. №1. P. 43-46.

21. Hendriks C.F., Van Веек H.C.A., Heertjes P.M. Reactions of some peracids and hydroperoxides with cobalt(II) and cobalt(III) acetate in acetic acid solution // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1979. V. 18. №1. P. 38-43.

22. Hendriks C.F., Van Веек H.C.A., Heertjes P.M. Autoxidation of aldehydes in acetic acid solution // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1977. V. 16. №4. P. 270-275.

23. Hendriks C.F., Heertjes P.M., Van Веек H.C.A. Autoxidation of methyl linoleate and methyl linolenate and reactions of the hydroperoxides formed in n-heptane solution // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1979. V. 18. №3. P. 212-216.

24. Hendriks C.F., Heertjes P.M., Van Beek H.C.A. Autoxidation of methyl linoleate and methyl linolenate in the presence of cobalt(II) and cobalt(III) naphthenate in «-heptane solution // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1979. V. 18. №3. P. 216-220.

25. Lande S.S., Falk C.D., Kochi J.K. Cobalt(III) acetate from the ozonation of cobaltous acetate // J. Inorg. Ncl. Chem. 1971. V. 33. №12. P. 4101-4109.

26. Uemura S., Spencer A., Wilkinson G. 113-Oxotrimetal acetato-complexes of chromium, manganese, iron, cobalt, rhodium, and iridium // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1973. №23. P. 2565-2571.

27. Ziolkowski J.J., Pruchnik F., Szymanska-Buzar T. The structure of oxotricobalt acetate // Inorg. Chim. Acta. 1973. V. 7. №3. P. 473-476.

28. Ziolkowski J J., Rybak W.K. The electronic structure and properties of the new oxotricobalt carboxylates // Bull. De L'acad. Pol. Des Sci., Ser. Des Sci. Chim. 1974. V. 22. №10. P. 895-900.

29. Шиманьска-Бузар Т., Зюлковски Ю.Ю. Цз-Оксотриметаллкарбокси-латы d-элементов. Электронная структура и каталитические свойства // Коорд. химия. 1976. Т. 2. №9. С. 1172-1191.

30. Babushkin D.E., Talsi Е.Р. Multinuclear NMR spectroscopic characterization of Co(III) species: Key intermediates of cobalt catalyzed autoxidation//J. Mol. Catal. A.: Chem. 1998. V. 130. №1. P. 131-137.

31. Blake A.B., Chipperfield J.R., Lau S., Webster D.E. Studies of the nature of cobalt(III) acetate // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1990. №12. P. 3719-3724.

32. Sumner, Jr. C.E. Interconversion of dinuclear and oxo-centered trinuclear cobaltic acetates // Inorg. Chem. 1988. V. 27. №8. P. 1320-1327.

33. Sumner, Jr. C.E., Steinmetz G.R. Synthesis and reactivity of alkoxide-bridged cobaltic acetates // Inorg. Chem. 1989. V. 28. №23. P. 4290-4294.

34. Beattie J.K., Hambley T.W., Klepetko J.A., Masters A.F., Turner P. Supramolecular self-assembly of a toroidal inclusion complex, NH4.[Co8-(MeC02)8(0Me)16][PF6] //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1998. №1. P. 45-46.

35. Cannon R.D., White R.P. Chemical and physical properties of triangular bridged metal complexes // Prog. Inorg. Chem. 1988. V. 36. P. 195-298.

36. Cotton F.A., Norman J.G., Jr. Structural characterization of basic trinuclear ruthenium acetate // Inorg. Chim. Acta. 1972. V. 6. №3. P. 411-419.

37. Dimitrou K., Sun J.-S., Folting K., Christou G. / The Co404.4+ cubane as a quadruply-bridging unit: the mixed-valence cluster [Co804(02CPh)i2(solv)4] (solv = DMF, MeCN, H20) // Inorg. Chem. 1995. V. 34. №16. P. 4160-4166.

38. Гуля А.П., Новицкий Г.В., Тимко Г.А., Ион Санду. Синтез и строение трехъядерного ц3-оксокомплекса Co30(Piv)6(y-Pic)3.Piv-6HPiv // Коорд. химия. 1994. Т. 20. №4. С. 290-293.

39. Пахмутова Е.В. Формирование полиядерных карбоксилатов кобальта и родия с а-функционализированными производными пиридина. Автореферат дисс. к.х.н. Москва: ИОНХ РАН. 2003.

40. Dimitrou K., Brown A.D., Concolino, Т.Е., Rheingold A.L., Christou G. Mixed-valence, tetranuclear cobalt(III, IV) complexes: preparation and properties of Co404(02CR)2(bpy)4.3+ salts // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 2001. №14. P. 1284-1285.

41. Ama Т., Rashid M.M., Yonemura Т., Kawaguchi H., Yasui T. Cobalt(III) complexes containing incomplete Co304 or complete Co404 cubane core // Coord. Chem. Rev. 2000. V. 198. P. 101-116.

42. Catterick J., Thornton P. Structures and physical properties of polynuclear carboxylates // Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1977. V. 20. P. 291-362.

43. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений М.: Химия, 1984. 256 с.

44. Губин С.П. Химия кластеров. Основы классификации и строение — М.: Наука. 1987,263 с. Стр. 167.

45. Гордон А., Форд Р. Спутник химика М.: Мир, 1976. 544 с.

46. Краснов К.С. Молекулы и химическая связь. Учебн. пособие для вузов. М.: Высшая школа, 1977. 280 с.

47. Справочник по электрохимии / Под ред. А.М.Сухотина. Л.: Химия. 1981.486 с.

48. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций — М.: Мир, 1971.592 с. Стр. 131.-10967. Пирсон Р. Правила симметрии в химических реакциях М.: Мир, 1979. 592 с. Стр. 363.

49. Харитонов Ю.Я., Олейник И.И., Князева Н.А. Изучение трифторацетата и трихлорацетата таллия(1) методами колебательной спектроскопии // Ж.Н.Х. 1983. Т. 28. №9. С. 2228-2233.

50. Накамото К. РЖ-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений М.: Мир, 1991. 535 с.

51. Панина Н.С., Беляев А.Н., Симанова С.А. Карбоновые кислоты и их анионы. Кислотные и лигандные свойства // Ж. общей химии. 2002. Т. 72. №1. С. 98-102.

52. Зайцев Б.Е. Спектрохимия координационных соединений М.: Изд-во Университета дружбы народов, 1991. 277 с.

53. Perrin D.D. Dissociation constants of organic bases in aqueous solutions // Butterworth, London. 1965. 124 pp.

54. Datta S.P., Grzybowski A.K. Acid dissociation constant of the imidazolium ion // J. Chem. Soc., Phys. Org. 1966. №2. P. 136-140.

55. Paabo M., Robinson R.A., Bates R.G. Dissociation of 4-aminopyridinium ion in 50 weight per cent methanol-water and related acidity functions from 10° to 40 °C. // Analit. Chem. 1966. V. 38. №11. P. 1573-1575.

56. Беляев A.H., Фишер А.И., Горлов М.Ю., Симанова С.А. Синтез нового тетраядерного трифторацетатного комплекса кобальта(Ш) Со4(|д3-0)4-(ц-02ССРз)2(С5Н5.Ч)8](СЮ4)2// Ж. общей химии. 2004. Т. 74. №4. С. 692.

57. Горлов М.Ю. Карбоксилатные и фталимидные комплексы родия(Ш) и платины(Ш). Дисс. к.х.н. СПб: СПбГТИ (ТУ). 2002.

58. Беляев А.Н., Еремин А.В., Симанова С.А., Евреинова Н.В. Взаимодействие транс-OSO2X2L2. (Ь=РРЬз, AsPh3, SbPh3) с уксусной кислотой. // Ж. прикладной химии. 2002. Т. 75. №12. С. 1947-1950.

59. Еремин А.В. Двух- и трехъядерные • кислородмостиковые карбоксилатные комплексы рутения и осмия. Дисс. . к.х.н. СПб: СПбГТИ (ТУ). 2002.

60. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии. Пер. с англ. / Под ред. С. И. Жданова. М.: Химия, 1983. 328 с. С. 129-130.

61. Wadt W.R., Hay P.J. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for main group elements sodium to bismuth // J. Chem. Phys. 1985. V. 82. №1. P. 284-298.

62. Destefano G. Photoelectron spectroscopy study of the triphenyl derivatives of the group V elements //J. Organomet. Chem. 1975. V. 102. P. 313-316.

63. Пятницкий И.В. Аналитическая химия кобальта M.: Наука, 1965.260 с.

64. Аналитическая химия. Химические методы анализа / Под ред. О.М.Петрухина. М.: Химия, 1992. 400 с. Стр. 173.

65. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений — М.: Химия, 1967. 208 с.

66. Нидерль Дж., Нидерль В. Микрометоды количественного органического анализа — JL: Госхимиздат, 1949. 276 с.

67. Shoniger W.S. Fortschrittberich uber die quantitative organische Microelementaranalyse // Microchim. Acta. 1959. №1. S. 670-692.

68. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические реактивы. Руководство по приготовлению неорганических реактивов и препаратов в лабораторных условиях М.: Гос. научно-техн. изд-во химической литературы. 1955. 584 с.

69. Общая органическая химия / Под общ. ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса. Т. 1. Стереохимия, углеводороды, галогенсодержащие соединения /

70. Под ред. Дж.Ф. Стодцарта. Пер. с англ. / Под ред. Н.К. Кочеткова. - М.: Химия, 1981. 736 с. С. 41.

71. Хокинс К. Абсолютная конфигурация комплексов металлов М.: Мир, 1974. 432 с.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.