Синтез и исследование хемосенсоров с антраценовым флурофором на катионы переходных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Толпыгин, Иван Евгеньевич

• Толпыгин, Иван Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Толпыгин, Иван Евгеньевич

Введение.

Глава 1. Флуоресцентные хемосенсоры (Обзор литературных данных).

1.1. Принципы действия флуоресцентных хемосенсоров на катионы металлов.

1.2. Краун-эфиры и их гетероаналоги.

1.3. Полиаминные сенсоры.

1.4. Трехмерные сенсоры.

Глава 2. Синтез соединений, содержащих 9-аминометилантраценовый флуорофор.

2.1. Синтез М-алкил-9-аминометилантраценов.

2.2. Синтез хемосенсоров с различными гетероатомными рецепторами.

2.2.1. Введение остатков мочевины, тио- и селеномочевины.

2.2.2. Циклические производные антрилсодержащих алкандиаминов.

2.3. о-Гидроксиениминные, кетоенаминные и аминоениминные системы на основе 9-аминометилантрацена.

2.4. о-Гидроксиазометины и циклические производные на основе ]^-(2-аминофенил)-М-(9-антрилметил)амина.

Глава 3. Флуоресцентные хемосенсоры с 9-аминометилантраценовым флуорофором.

3.1. Хемосенсорные свойства антрилзамещенных алкандиаминов.

3.2.1\Ц9-антрилметил)-1-К-/Я-бензимидазол-2-амины как высокоэффективные флуоресцентные рН-сенсоры.

3.3. Мочевины, тиомочевины, бензоилтио- и бензоилселено-мочевины как флуоресцентные сенсоры на катионы тяжелых металлов.

3.4. Циклические системы на основе алкандиаминов (имидазолидины, октагидробензимидазолы и гексагидропиримидины ), как основы для создания сенсоров с различной избирательностью.

3.5. Сенсорные свойства о-гидроксиениминных, кетоенаминных и аминоениминных систем на основе 9-аминометилантрацена.

3.6. Хемосенсорные свойства систем на основе Ы-(2-аминофенил)-Ы-(9-антрилметил)амина.

Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование хемосенсоров с антраценовым флурофором на катионы переходных металлов»

Одним из актуальных направлений современной органической химии является создание новых комплексообразующих соединений и эффективных аналитических реагентов на их основе, позволяющих решать задачи, связанные с определением содержания различных полютантов в окружающей среде (атмосфере, гидросфере и литосфере). Для решения этих задач необходимо проведение научных исследований, направленных на выявление селективных реакций атомов, ионов, молекул, которые позволяют оценивать качественные и количественные параметры изучаемого объекта [1].

Среди многочисленных методов анализа субстратов, основанных на их физических свойствах (атомно-эмиссионная и атомно-абсорбционная спектроскопия, ионоселективная рМ-метрия, хроматография и масс-спектроскопия), особое место принадлежит методам электронной спектроскопии, из которых наиболее чувствительным является флуоресцентный (люминесцентный) анализ. Среди оптических методов флуоресцентный анализ имеет ряд преимуществ -этот метод очень чувствителен, может применяться в широком диапазоне концентраций исследуемого вещества, прост в исполнении и обладает высоким разрешением.

Развитие научных технологий привело к созданию химических сенсоров - веществ, применяемых при идентификации и исследовании качественных и количественных характеристик различных субстратов - ионов и органических молекул [1,2]. Согласно современным требованиям молекула химического сенсора должна содержать три основные компоненты:

1) рецептор, селективно взаимодействующий с субстратом,

2) сигнальный фрагмент,

3) мостик, связывающий их.

В процессе изменения и совершенствования хемосенсоров стало очевидным, что набор флуорофоров - сигнализаторов, который можно использовать для создания аналитических реагентов, достаточно ограничен, в то время как типы рецепторов довольно разнообразны [1,3].

Современные литературные источники содержат много данных о существующих рецепторах, их физико-химических свойствах и методах их получения [1-4]. Во многих случаях на основе исходных данных (размер комплексообра-зующего узла, сродство гетероатома к катиону металла, тип образующегося комплекса и др.), можно судить о селективности рецепторов, что позволяет целенаправленно создавать сенсоры с заранее заданными свойствами. В последние годы широкое распространение получили ранее трудно доступные ли-ганды, такие как краун-эфиры и их гетероаналоги, криптанды, каликсарены, циклодекстрины, полипиридилы, фенантролины и др. Однако в большинстве случаев получение подобных соединений до сих пор связано с большими материальными и временными затратами.

Поэтому одной из основных практических и теоретических задач современной химии сенсоров стала разработка методологических подходов к направленному синтезу молекул, обладающих заранее заданными сенсорными свойствами.

Другим актуальным направлением исследований флуоресцентных хемо-сенсоров является установление связи между структурой сенсора и его свойствами. Для достижения значимых результатов в этой области необходимо комплексное использование совокупности физико-химических методов, включающих ЯМР, оптическую спектроскопию, потенциометрию и полярографию.

Возросшие требования к свойствам химических сенсоров предопределяют соблюдение ряда условий при их создании:

1) с целью многократного использования хемосенсор должен обладать способностью к регенерации после взаимодействия с субстратом;

2) молекула сенсора должна быть фотохимически устойчивой;

3) для синтеза сенсора желательно использовать легко доступные химические реактивы.

Одним из распространенных и фотохимически устойчивых флуорофоров является антрацен [2]. Учитывая опыт предыдущих исследований, мы поставили цель разработать, синтезировать и изучить ряд новых сенсоров с антраценовым флуорофором на катионы переходных и тяжелых металлов, наиболее часто входящих в состав природных полютантов. Предполагалось также подобрать условия для практического использования их в качестве аналитических реагентов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Толпыгин, Иван Евгеньевич

125 Выводы

1. Разработаны рациональные методики синтеза и получены серии ранее неизвестных флуоресцентных хемосенсоров, содержащих в качестве флуорофора антрацен, на основе различных лигандных систем: алканаминов, алкандиаминов и их циклических производных, l-R-2-аминобензимидазолов, мочевин и тиомочевин, о-гидроксиениминов, кетоенаминов, аминоениминов и др.

2. При помощи методов электронной, ИК и ЯМР !Н - спектроскопии установлено их строение, исследованы превращения в основном и электрон-новозбужденном состоянии, а также изучены хемосенсорные свойства по отношению к катионам Н+, Zn2+, Cd2+, Cu2+, Hg2+, Co2+, Ni2+, Pr3+, Eu3+ и др.

3 .Ы-(9-антрилметил)-1 -диалкиламиноэтил- 7Я-бензимидазол-2-амины представляют новый класс высокоэффективных флуоресцентных сенсоров на катионы ЬГ и лантаноиды.

4. Среди антрилсодержащих тиомочевин, проявляющих высокую селективность к ионам Hg , наиболее эффективна М-(9-антрилметил)-1Ч-бен-зил-М'-фенилтиомочевина.

5. о-Гидроксиенимины и кетоенимины - производные 1чГ-(2-аминофе-нил)-№(9-антрилметил)амина обладают высокими сенсорными свойствами

0-4- 'J I по отношению к катионам КГ, Zn , Cd , Hg .

6. Установлено, что N, Ы'-бис(9-антрилметил)этан-1,2-диамин и N,N-бис(9-антрилметил)циклогексан-1,2-диамин являются чувствительными и селективными сенсорами на катионы Zn2+, образуя в растворе комплексы состава 1:1. Квантово-химические расчеты энергий комплексообразования (метод DFT (B3LYP/LanL2DZ)) подтверждают экспериментальные данные.

7. Наиболее эффективные из исследованных хемосенсоров могут быть использованы в качестве высокочувствительных и высокоселективных аналитических реагентов для качественного и количественного определения металлов в окружающей среде.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Толпыгин, Иван Евгеньевич, 2004 год

1. Krakowiak K.E., Izatt R.M., Bradshow J.S. One-Step Syntheses of Macrocyclic Compounds: A Short Rewiew. // J. Heterocyclic Chem., 2001. v.38. №1112. p. 1239-1248

2. Lohr H.-G., Vogtle F. Chromo- and Fluoroionophores. // Acc. Chem. Res., 1985. v,18.p.65-72

3. Брень В.А. Флуоресцентные и фотохромные хемосенсоры. // Успехи химии. 2001.Т.70. № 12. с. 1152-1174

4. Montalti M., Prodi L., Zaccheroni N. Luminescent Chemosensors for Metal Ions. In Handbook of Photochemistry and Photobiology (Ed. Nalwa H.S.) // ASP, С A; Stevenson Ranch, 2003, p. 271-317

5. Heyen K.V., Cielen E., Tahri A., Saleh A., Boens N., Hoornaet G.L. Synthesis and Characterization Na+ and K+ indicators. // Tetrahedron., 1999. v.55. №16. p. 5207-5226

6. Shin E. J. Mg -Selective Fluorescence Enhancement of Benzo-15-crown-5 Derivative Bearing Vinylanthracene Fluorophore. // Chem. Lett., 2002. p.686-687

7. Rurack K., Resch-Genger U., Rettig W. Unusually High Cation-Induced Fluorescence Enhancement of a Structurally Simple Intrinsic Fluoroiono-phore with a Donor-Acceptor-Donor Constitution. // Chem. Commun., 2000, p. 407-408

8. Jiang H., Xu H.J., Zhou Q.F. Synthesis and Effect of Cation Binding on Pho-tophysical Properties of l,8-Anthraceno-18-Crown-5. // Chin. Chem. Lett., 1999, v.10. №12. p.1015-1018

9. Kubo K., Sakaguchi S., Sakurai T. Synthesis, complexation, and fluorescence behavior of armed crown ethers carrying naphthyl group. // Talanta , 1999. v.49. p. 735-744

10. Erk C., Gocmen A. Cation complexing of crown ethers using fluorescence spectroscopy. Part II. // Talanta, 2000. v.53. №1. p.137-140.

11. Erk C., Bulut M., Gocen A. The synthesis of novel crown ethers. Part VII. Coumarin derivatives of benzocrowns and cation binding from fluorescence spectra. // J. of Inclusion Phenomena, 2000. v.37. №1. p.441-450.

12. Xia W.-S., Sehmehl R.H., Li C.-J. A Fluorescent 18-crown-6 based luminescence sensor for Lanthanide ions. // Tetrahedron, 2000. v.56. № 36. p. 70457049

13. Montalti M., Prodi L., Zaccheroni N. Luminescent Chemosensors Based on Anthracene or Dioxyxanthone Derivatives. // J. Fluoresc., 2000. v. 10. №.2. p. 71-76

14. Desvergne J.-P., Fages F., Bouas-Laurent H., Marsau P. Tunable photore-sponsive supramolecular systems. // Pure and Appl. Chem., 1999. v.64. №9. p. 1231-1238

15. Marquis D., Desvergne J.-P. A cooperative effects in sodium cation com-plexation by a macrocyclic bis(9,10)anthraceno-crown ether in the ground state and in the excited state. // Chem. Phys. Lett., 1994. v.230. p. 131-136

16. Marquis D., Desvergne J.-P., Bouas-Laurent H. Photoresponsive Supramolecular Systems: Synthesis and Photophysical and Photochemical Study of Bis-(9,10-anthracenediyl)coronands AAOnOn. // J. Org. Chem., 1995. v.60. №24. p.7984-7996

17. De Santis G., Fabbrizzi L., Licchelli M., Mangano C., Sacchi D. Redox Switching of Anthracene Fluorescence through the CuII/CuI Couple. // Inorg. Chem., 1995. v.34. №14. p.3581-3582

18. Bergonzi R., Fabbrizzi L., Licchelli M. Molecular switches of fluorescent operating through metal centred redox couples. // Coord. Chem. Rev., 1998. v.170. p. 31-46

19. Kubo K., Kato N., Sakura T. Synthesis and Complexation Behavior of Diaza-18-crown-6 Carrying Two Pyrenylmethyl Groups. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1997. v.70. p. 3041-3046

20. Kubo K., Ishige R., Kubo J., Sakurai T. Synthesis and complexation behavior of N-(l-naphthylmethyl)-l,4,7,10,13-pentaoxa-16-azacyclooctadecane. // 7b-lanta, 1999. v.48. p. 181-187

21. Charles S., Dubois F., Yunus S., Vander Donckt E. Determination by Fluorescence Spectroscopy of Cadmium at the Subnanomolar Level: Application to Seawater. II J. Fluoresc., 2000. v.10. №.2. p. 99-105

22. Kubo K., Sakurai T. Molecular Recognition of PET fluoroionophores. // Heterocycles, 2000. v.52. №2. p. 945-976

23. Li H.-F., Dabestani R., Brown G.B., Hettich R.L. Spacer Length Effect on the Photoinduced Electron Transfer Fluorescent Probe for Alkali Metal Ions. // Photochem. Photobiol., 1999. v.69. p.513

24. Kim S. K., Bang M. Y., Lee S.-H., Nakamura K., Cho S.-W., Yoon J. New Fluorescent Chemosensors for Cationic Guests :l,8-Bis(azacrown)anthra-cenes. // J. Inch Phenom. Macrocycl. Chem., 2002. v.43. p. 71-75

25. Kubo K., Ishige R., Sakurai T. Synthesis and complexation behavior of N,N-bis(9-anthrylmethyl)-1,4,10,13-Tetraoxa-7,16-diazacyclooctadecane. // Het-erocycles, 1998. v.48. №2. p. 347-351

26. He H., Mortellaro M.A., Leiner M.J.P., Young S.T., Fraatz R.J., Tusa J. К. A Fluorescent Chemosensors for Sodium Based on Photoinduced Electron Transfer. If Anal. Chem., 2003. v.75. №3. p. 549-555

27. Gunnlaugsson Т., Bichell В., Nolan C. A novel fluorescent photoinduced electron transfer (PET) sensor for lithium. // Tetrahedron Lett., 2002. v.43. p. 4989-4992

28. Kubo K., Ishige R., Sakurai T. Complexation and fluorescence behavior of di-azacrown ether carrying two anthryl pendants. // Talanta, 1999. v.49. p. 339— 344

29. Tucker J. H. R., Bouas-Laurent H., Marsau P., Riley S.W., Desvergne J.-P. A Novel crown ether-cryptand photos witch. // Chem. Commun., 1997. p. 11651166

30. Rurack K., Resch-Genger U. Rigidization, preorganization and electronic decoupling the 'magic triangle' for he design of highly efficient fluorescent sensors and switches. // Chem. Soc. Rev., 2002. v. 31. p. 116-127

31. Prodi L. , Bolletta F., Montalti M., Zaccheroni N., Savage P.B., Bradshow J.S., Izatt R.M. A fluorescent sensor for magnesium ions. // Tetrahedron Lett., 1998. v.39. №31. p. 5451-5453

32. Prodi L., Bargossi C., Montalti M., Zaccheroni N., Su N., Bradshow J.S., Savage P.B., Izatt R.M., Savage P.B. An Effective Fluorescent Chemosensor for Mercury Ions. II J. Amer. Chem. Soc., 2000. v.122. №28. 6769-6770

33. Prodi L., Montalti M., Zaccheroni N., Bradshow J.S., Izatt R.M., Savage P.B. Characterization of 5-Chloro-8-Methoxyquinoline appended diaza-18-crown-6 as a chemosensor for cadmium. // Tetranedron. Lett., 2001. v.42. №16. p.2941-2944

34. Kim S.-H., Han S.-K., Park S.-H., Yoon C.-M., Keum S.-R. Novel fluorescent chemosensor for Li+ based on a squarylium dye carrying a monoazacrown moiety. // Dyes and Pigments, 1999. v.43. №1. p.21-25

35. Rurack K., Resch-Genger U., Bricks J.L., Spieles M. Cation-triggered 'switching on' of the red/near infrared (NIR) fluorescence of rigid fluoro-phore-spacer-receptor ionophores. // Chem. Commun., 2000. p. 2103-2104

36. Hisafumi H., Tatsuya M., Hiroshi N. Template effects of metal ions on photo-dimerization of bis-l-anthracenecarboxamide linked by the oxyethylene chain. // Tetrahedron Lett., 2002. v.43. №50. p. 9093-9095

37. Fabbrizzi L., Licchelli M., Pallavicini P. Transition Metals as Switches // Acc. Chem. Res., 1999. v.32. №10. p. 846-853

38. Amendola V., Fabbrizzi L., Mangano C., Pallavicini P. Molecular Machines Based on Metal Ion Translocation. // Acc. Chem. Res., 2001. v.34. №6. p. 488-493

39. Fabbrizzi L., Licchelli M., Rospo C., Sacchi D., Zema M. Searching for new fluorescence switches: naphthalene-containing metal complexes whose emission can be controlled by pH variations. // Inorg. Chim. Acta, 2000. v.300-302. p. 453-461

40. Akkaya E.U., Huston M.E., Czarnic A.W. Chelation-Enhanced Fluorescence of Anthrylazamacrocycle Conjugate Probes in Aqueous Solution. // J. Amer. Chem. Soc., 1990. v.l 12. №9. p.3590-3593

41. Shihadeh Y.A., Benito A., Lloris J. M., Martinez-Manez R., Pardo Т., Soto J.,

42. Marcos M. D. Polyaza and azaoxa macrocyclic receptors functionalised with• 2-f- • • •fluorescent subunits; Hg selective signaling. // J. Chem. Soc., Dalton Trans.,2000. p. 1199-1205

43. Reany O., Gunnlaugsson Т., Parker D. A model system using modulation of lanthanide luminescence to signal Zn in competitive aqueous media. // J. Chem. Soc., Perkin Trans.2, 2000. p.1819-1831

44. Gunnlaugsson Т., Mac Donaila D. A., Parker D. Luminescent molecular logic gates: the two-input inhibit (INH) function. // Chem. Commun., 2000. p. 9394

45. Parker D., Williams J.A.G. Luminescence behavior of cadmium, lead, zinc, copper, nickel and lanthanide complexes of octadentate macrocyclic ligands bearing naphthyl chromophores. // J. Chem. Soc., Perkin Trans.2, 1995. p. 1305-1314

46. Beeby A., Parker D., Williams J.A.G. Photochemical investigation of func-tionalized 1,4,7,10-tetraazacyclododecane ligands incorporating naphthyl chromophores. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1996. p. 1565-1579

47. Charles S., Yunus S., Dubois F., Vander Donckt E. Determination of cadmium in marine waters: on-line preconcentration and flow-through fluorescence detection. II Anal. Chim. Acta, 2001. v.440. p. 37-43

48. Bernhardt P. V., Flanagan В. M., Riley M. J. Metal-centred versus ligand-centred luminescence quenching of a macrocyclic copper(II) complex. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999. p.3579-3584

49. Fabbrizzi L., Licchelli M., Pallavicini P., Parodi L. Controllable Intramolecular Motions That Generate Fluorescent Signals for a Metal Scorpionate Complex. // Angew. Chem. Int. Ed., 1998. v.37. №6. p. 800-802

50. Ramachandram В., Samanta A. Modulation of metal fluorophore communication to develop structurally simple fluorescent sensors for transition metal ions. // Chem. Commun., 1997, 1037-1038

51. Badugu R. Development of Efficient Fluorosensors for the Transition Metal Ions by Tuning of Photoinduced Intramolecular Electron Transfer (PIET) Communication between the Components. // Chem. Lett., 2002. p. 52-53

52. Huston M.E., Haider K.W., Czarnik A.W. Chelation-Enhanced Fluorescence in 9,10-Bis(TMEDA)anthracene. // J. Amer. Chem. Soc., 1988. v.110. №13. p. 4460-4462

53. Czarnik A. W. Chemical Communication in Water Using Fluorescent Chemo-sensors. П Acc. Chem. Res., 1994. v.21. №10. p.302-308

54. Sclafani J.A., Maranto M.T., Sisk T.M., Van Arman S.A. An Aqueous Rati-ometric Fluorescence Probe for Zn(II). // Tetrahedron Lett., 1996. v.37. №13. p. 2193-2196

55. Fabbrizzi L., Licchelli M., Pallavicini P., Taglietti A. A Zinc(II)-Driven Intramolecular Photoinduced Electron Transfer. // Inorg. Chem., 1996. v.35. №6. p. 1733-1736

56. Pina F., Bernardo M.A., Garcia-Espana E. Fluorescent Chemosensors Containing Polyamine Receptors. // Eur. J. Inorg. Chem., 2000. p. 2143-2157

57. Alves S., Pina F., Albelda M.T., Garcia-Espana E., Soriano C., Luis S.V. Open-Chain Polyamine Ligands Bearing an Anthracene Unit Chemosensors for Logic Operations at the Molecular Level. // Eur. J. Inorg. Chem., 2001. p.405-412

58. Sancenon F., Descalzo A.B., Lloris J.M., Martinez-Manez R., Pardo Т., Segui M.J., Soto J. Open-chain Polyazaalkanes functionalized with pyrene groups as sensing fluorogenic receptors for metal ions. // Polyhedron, 2002. v.21. p.1397-1404

59. Fabbzizzi L., Licchelli M., Pallavicini P., Perotti A., Taglietti A., Sacehi D. Fluorescent Sensors for Transition Metals Based on Electron-Tranfer and Energy-Transfer Mechanisms. // Chem, Eur. J., 1996. v.2. №1. p. 75-83

60. Kubo K., Sakurai Т., Mori A. Complexion and fluorescence behavior of 9,10-bisbis(b-hydroxy ethyl)aminomethyl.anthracene. // Talanta, 1999. v.50. p. 73-77

61. Choi M., Kim M., Lee К .D., Han K.-N., Yoon I.-A., Chung H.-J., Yoon J. A New Reverse PET Sensors and Its Chelatoselective Aromatic Cadmiation. // Org. Lett., 2001. v.3. №22. p.3455-3457

62. Yoon J., Ohler N. H., Vance D. H., Aumiller W. D., Czarnik A. W. A Fluorescent Chemosensor Signaling Only Hg(II) and Cu(II) in Water. // Tetrahedron Lett., 1997. v.38. №22. p.3845-3848

63. Beltramello M., Gatos M., Mancin F., Tecillab P., Tonellatoa U. A new selective fluorescence chemosensor for Cu(II) in water. // Tetrahedron Lett., 2001. v.42. p.9143-9146

64. Balzani V., Ceroni P., Gestermann S., Kauffmann C., Gorca M., Vogtle F. Dendrimers as fluorescent sensors with signal amplification. // Chem. Com-mun., 2000. p.853-854

65. Lehn J. M. Supramolecular Chemistry. 11 VCN, Weinhei; New York, 1995

66. Kirkovitsi G. J., Shriver J. A., Gale P. A., Sessler J. L. Synthetic Ditopic Receptors. // J. Irtcl. Phenom. Macrocycl. Chem., 2001. v.41. p.69-75

67. Doludda M., Kastenaolth F., Lewitzki E., Grell E. Time-Resolved Response of Fluorescent Alkali Ion Indicators and Detection of Short-Lived Intermediates Upon Binding to Molecular Cavities. // J. Fluor esc., 1996. v. 6. №3. p.159-164

68. Buet P., Kastenholz F., Grell E., Kab G., Hafner A., Schneider F.M. Trifluorocoumarino Cryptands as Ohotoprotonic Molecules: Basic Features and Theoretical Considerations. H J. Phys. Chem. A., 1999. v.103. №30. p.5871-5881

69. Ghosh P., Bharadwaj P.K., Roy J., Ghosh S. Transition Metal (II)/(III), Eu(III), and Tb(III) Ions Induced Molecular Photonic OR Gates Using Tri-anthryl Cryptands of Varying Cavity Dimension. // J. Amer. Chem. Soc., 1997. v.119. №49. p. 11903-11909

70. Chae M.-Y., Cherian X.M., Czarnic A.W. New Reagents for the Syntheses of Fluorescent Chemosensors Anthrylogous Ethylene Dibromides. // J. Org. Chem., 1993. v.58. №21. p. 5797-5801

71. Jang H. O., Nakamura K., Yi S.-S., Kim J. S., Go J. R., Yoon J. Immobilization of Azacrown Ligand onto a Fluorophore. // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem., 2001. v.40. p. 313-316

72. Iwamoto K., Araki K., Fujishima H., Shinkai S. Fluorogenic Calix4.arene. // J. Chem. Soc., Perkin Trans.1, 1992. p. 1885-1890

73. Jin Т., Ichikawa K., Koyama T. A Fluorescent Calix4.arene as an Intramolecular Eximer Forming Na+ Sensor in Nonaqueous Solution. // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1992. p. 499-450

74. Jin Т. A new Na+ sensor based on intramolecular fluorescence energy transfer derived from calix4.arene. // Chem. Commun., 1999. p. 2491-2492

75. Kubo Y., Obara S., Tokita S. Effective signal control (off-on-off action) by metal ionic inputs on a new chromoionophore-based calix4.crown. // Chem. Commun., 1999. p. 2399-2400

76. H.-F. Ji, R. Dabestani,. G. M. Brown, R. A. Sachleben. A new highly selective calix4.crown-6 fluorescent caesium probe // Chem. Commun., 2000, p. 833-834

77. Ji H.-F., Dabestani R., Brown G.M. A Supramolecular Fluorescent Probe, Activated by Protons To Detect Cesium and Potassium Ions, Mimics the Function of a Logic Gate. II J. Amer. Chem. Soc., 2000. v.122. №38. p. 93069307

78. Kim J.S., Shon O.J., Rim J.A., Kim S.K., Yoon J. Pyrene-Armed Calix4.azacrowns as New Fluorescent Ionophores: "Molecular Taekowndo" Process via Fluorescence Change. // J. Org. Chem., 2002. v.67. №7. p. 23482351

79. Kristian P., Zavodska E., Antos K., Drobnica L. Izotiokyanaty. XIX. Synteza a infracervene spectra polynuklear nuch arylmethylizotiocyanatov. // Che-mickezvesti, 1967. v. 21. №1-2. p. 57-64.

80. Plater M.J., Greig I., Helfrich M.H., Ralston S.H. The synthesis and evaluation of o-phenylenediamine derivatives as fluorescent probes for nitric oxide detection. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2001. p. 2553-2559.

81. Пожарский А.Ф., Анисимова В.А., Цупак Е.Б. Практические работы по химии гетероциклов. // Издательство Ростовского Университета; Ростов- на-Дону, 1988.

82. Шепеленко Е.Н. Синтез, строение и превращение стерически напря женных кетоенаминов и кетоенгидразинов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Ростов-на-Дону. 2004. 106 с.

83. Гарновский А.Д., Васильченко И.С., Гарновский Д.А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. // ЛаПО; Ростов-на-Дону, 2000, 355 с.

84. Княжанский М.И., Метелица А.В. Фотоинициированные процессы в молекулах азометинов и их структурных аналогов. // Издательство Ростовского Университета; Ростов-на-Дону, 1992.

85. Lahlou S., Bitt N., Desvergne J.-P. Syntheses and Photoreactivity of New Bisanthracenes Incorporating One or Two Nitrogen Atoms in the Linkage. // J. Chem. Res. (S), 1998. p.302-303

86. Lin Z., Priyadarshy S., Bartko A., Waldeck D.H. Photophysics and intramolecular excimer formation in a constrained anthracenyl diadduct. // J. Photochem. Photobiol A, Chem., 1997. v.10. p.131-139

87. Bouas-Laurent H., Castellan A., Desvergne J.-P. From Anthracene Photo-dimerization to Jaw Photochromic Materials and Photocrowns. // Pure and Appl. Chem., 1980. v.52. p. 2633-2648

88. Hayashi Т., MatagaN., Sakata Y., Misumi S., Morita M., Tanaka J. Eximer Fluorescence and Photodimerization of Athracenophanes and 1,2-Dianthryl ethanes. // J. Amer. Chem. Soc., 1976. v.98. №19. p. 5910-5913

89. Foresman J.B., Frisch E. Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods.// Gaussian. Inc.; Pittsburgh, 1996.

90. PCMODEL // Selena Software; Bloomigton, 1987.

91. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. // Мир; Москва, 1987, т.З. с. 456

92. Reed А.Е., Curtiss Z.A., Weinhold F. Intermolecular interactions from a natural bond orbital, bond-acceptor viewpoint.// Chem. Rev., 7988, v. 88, №6.p. 899.

93. Торопова В.Ф. Изучение устойчивости тиомочевинных комплексных соединений ртути. //Журн. неорг. химии. 1956. т.1. №5. с. 930-937

94. Умфлянд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. // Мир; Москва, 1975, 456 с.

95. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А., Шека З.А., Давиденко Н.К., Крисс Е.Е., Ермоленко В.И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. I/ Hayкова Думка; Киев, 1966, 496 с.

96. Henderson W., Nicholson B.K., Rickard C.E.F. Platinum (II) complexes of chelating and monodentate thiourea monocations incorporating chiral, fluorescent or chromophore groups. // Inorg. Chim. Acta, 2001. v.320. p. 101-109

97. Рыбалкин В.П., Дубоносов А.Д., Шепеленко E.H., Попова JI.Л., Брень

98. В.А., Минкин В.И. Фотоинициированная ацилотропная перегруппировка краунсодержащего 2-Ы-ацетил-№(4-амино-15-краун-5)метилен.-3(2Н)-бензо[Ь]тиофена//Журн. орг. химии. 2001. т.37. №7. с.1083-1085

99. Рыбалкин В.П., Брень В.А., Минкин В.И., Брень Ж.В., Ситкина JI.M. Обратимая термическая и фотоиндуцируемая Zs-Z-изомеризация бен-зоЬ.аннелированных иятичленных гетероциклических аминовинил-кетонов // Журн. орг. химии. 1990. т.26. №11. е. 2389-2394