Синтез и исследование физико-химических свойств металлофталоцианинов для оптоэлектронных изделий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Зиминов, Андрей Викторович

• Зиминов, Андрей Викторович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зиминов, Андрей Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Структура и свойства металлофталоцианинов.

1.2 Кристаллическая структура фталоцианиновых соединений.

1.3 Синтез металлофталоцианинов.

1.3.1 Синтез металлофталоцианинов с варьируемой величиной атомного радиуса темплатного металла.

1.3.2 Синтез замещенных металлофталоцианинов.

1.3.3 Синтез фталоцианинов лантаноидов.

1.3.3.1 Синтез монофталоцианинов лантаноидов.

1.3.3.2 Синтез дифталоцианинов лантаноидов.

1.3.3.3 Синтез смешаннолигандных комплексов, содержащих фталоцианиновый макроциклы.

1.4 Физико-химические свойства металлофталоцианинов.

1.4.1 Спектральные свойства металлофталоцианинов.

1.4.1.1 Инфракрасные спектры поглощения металлофталоцианинов.

1.4.1.2 Электронные спектры поглощения металлофталоцианинов.

1.4.1.3 Ядерная гамма-резонансная (мессбауэровская) спектроскопия органических комплексов европия.

1.4.2 Анализ термической стабильности металлофталоцианинов.

1.5 Ультратонкие пленки металлофталоцианинов.

1.5.1 Методы формирования тонких пленок металлофталоцианинов на неорганических подложках.

1.5.2 Исследование морфологии тонких пленок металлофталоцианинов

1.6 Гетероструктуры на основе фталоцианинов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование физико-химических свойств металлофталоцианинов для оптоэлектронных изделий»

Актуальность темы. Фталоцианины (Рс) и их комплексы с металлами (МРс) обладают уникальными химическими и физико-химическими свойствами. Большая циклическая система сопряжения приводит не только к глубокому цвету этих соединений, но и к появлению полупроводниковых свойств. МРс широко используются в качестве органических пигментов и красителей различного типа. Вследствие макроциклического эффекта они обладают высокой хемо- и термостабильностью.

Анализ литературных данных показывает, что наибольшее число работ посвящено СиРс. Менее изучены в плане полупроводниковых свойств фталоцианины цинка, алюминия, свинца и других металлов. В тоже время большой интерес как перспективные органические полупроводники приобретают фталоцианины редкоземельных элементов (LnPc). Он обусловлен возможностью варьирования их состава и строения и их люминесцентными свойствами. При этом изучение LnPc ограничивается в основном синтезом и исследованием их оптических свойств, тогда как их физико-химические и электрофизические свойства остаются вне поля внимания.

Перспектива управления составом и структурой МРс открывает возможность направленного конструирования наноматериалов. Отсутствие системности и комплексного подхода при изучении физико-химических свойств металлофталоцианинов не позволяет выявить и объяснить разнообразные зависимости «структура — свойство». Поэтому детальное исследование свойств МРс, содержащих различные металлы, периферийные заместители, аксиальные лиганды, а также гетероструктур на их основе является актуальным как с токи зрения фундаментальной науки, так и для решения практических задач создания оптоэлектронных устройств.

Диссертационная работа выполнена в рамках задания Федерального агентства по образованию Минобрнауки РФ на проведение научных исследований по тематическому плану НИР СПбГТИ (ТУ): «Разработка научных основ создания низкоразмерных и светоуправляемых молекулярных систем» (номер государственной регистрации 0120.0411086), а также при поддержке РФФИ (грант № 05-03-32823).

Цель работы. Цель настоящей работы — установить, как электронная структура молекул и морфология тонких пленок МРс влияют на фотоэлектрические и физико-химические свойства созданных на их основе гетероструктур.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи.

• Синтез и выделение в индивидуальном виде металлофталоцианинов с различной природой темплатного атома металла (d- и ^элементы), различными периферийными заместителями (гетероциклические фрагменты, нитро- и аминогруппы), а также аксиальными лигандами (различной химической природы, донорного и акцепторного типа).

• Исследование спектральных и полупроводниковых свойств синтезированных металлофталоцианинов.

Создание гетероструктур с различными неорганическими подложками на основе синтезированных МРс.

• Исследование морфологических особенностей, вольтамперных и оптических характеристик полученных гетероструктур.

Научная новизна. В рамках единого методологического подхода с использованием комплекса современных экспериментальных методов проведено систематическое исследование физико-химических свойств синтезированных МРс, отличающихся темплатным атомом металла, периферийными заместителями, а также аксиальными лигандами. Проанализировано влияние электронной структуры макроцикла, атомного радиуса центрального металла, природы заместителей, эффектов среды на морфологию тонких слоев МРс и их способность к переносу заряда.

Изучена люминесценция впервые синтезированных смешаннолигандных комплексов лантаноидов в растворах и полимерных матрицах.

С помощью оптического метода анизотропного отражения показана способность металлофталоцианинов изменять морфологию пленок в зависимости от заместителей, центрального атома и природы подложки. Выявлено ориентирующее влияние подложек на морфологию молекул.

Определены фундаментальные фотоэлектрические параметры МРс, характеризующие их способность выступать в качестве фотогенерирующих и/или транспортных слоев в оптоэлектронных фотопреобразователях энергии.

Практическая значимость. Результаты исследований вносят вклад в физическую химию поверхности и межфазных границ, тонких пленок органических материалов, а также в методологию направленного синтеза макрогетероциклических соединений и исследования их физико-химических свойств.

Совместно с лабораторией физико-химических свойств полупроводников ФТИ им. А.Ф. Иоффе РАН (рук. лаб. проф., д.т.н. Теруков Е.И.) созданы новые гетероструктуры на основе синтезированных МРс, показана возможность их применения в оптоэлектронике и полупроводниковой технике в качестве многополосных фотопреобразователей оптического излучения.

Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на IV, V Международных конференциях «Аморфные и микрокристаллические полупроводники» (Санкт-Петербург, 2004, 2006), Международной конференции ICANS 21 — Science and Technology (Португалия, Лиссабон, 2005), VII Российской конференции по физике полупроводников «Полупроводники» (Звенигород, 2005), III Всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и нанотехнология» (Санкт-Петербург — Хилово, 2006), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей в академических журналах, из них в журналах рекомендованных ВАК - 1 статья, тезисы 6 докладов на Всероссийских и международных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, списка использованных сокращений, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы (184 ссылки). Материал изложен на 132 страницах машинописного текста, содержит 8 таблиц, 24 рисунка, 9 схем.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Зиминов, Андрей Викторович

выводы

1. Впервые варьированием величины атомного радиуса металла, периферийных заместителей, аксиальных лигандов синтезирована серия s-, р-, d- и/- металлофталоцианинов. Показано, что такой подход значительно облегчает системное исследование физико-химических, в том числе полупроводниковых, свойств металлофталоцианинов. На примере впервые синтезированных смешаннолигандных соединений показано преимущество синтеза комплексов лантаноидов на основе макроциклических лигандов по сравнению с темплатным синтезом.

2. С помощью ИК-, у-резонансной спектроскопии проанализированы свойства металлофталоцианинов, выявлены спектральные особенности синтезированных комплексов. Впервые установлена корреляционная зависимость между величиной атомного радиуса^ (^-элемента металлофталоцианина и положением частот поглощения в ИК-спектрах. Впервые определены значения изомерных сдвигов мессбауэровских спектров в зависимости от электронного окружения атома Ей.

3~. Анализ кривых ТГА и ДСК позволяет выявить особенности термолиза синтезированных фталоцианиновых комплексов d- и f-элементов, влияние периферийных заместителей в них. Показана высокая термическая устойчивость комплексов лантаноидов по сравнению с фталоцианинами переходных элементов.

4. С использованием метода анизотропного отражения установлена способность металлофталоцианинов изменять морфологию пленок в зависимости от заместителей, центрального атома и природы подложки. Показано ориентирующее влияние подложек.

5. Показано, что изменение природы атома металла в наногетероструктурах на основе металлофталоцианинов влияет на относительную квантовую эффективность фотопреобразования и обеспечивает управление оптическими параметрами изученных фоточувствительных структур.

6. На основании исследования фотоэлектрических свойств наногетероструктур n-ZnO:Al/MPc/p-Si и ZnO:Al/MPc/CuIn3Se5 впервые установлена возможность их применения в качестве мультиполосных фотопреобразователей энергии с контролируемым спектральным контуром максимальной фоточувствительности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зиминов, Андрей Викторович, 2008 год

1. Химия синтетических красителей. Под ред. К. Венкатарамана Т. 2. Пер. с англ. Под ред. Н.С. Вульфсона. JI: ГосХимИздат. 1957. - 1664 с.

2. Бородкин В.Ф. Химия красителей. — М.: Химия. 1981. - 248 с.

3. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей: Учеб. для вузов. — 3-е изд., перераб. и доп. М.: Химия. -1984.-448 с.

4. Б.Д.Березин. Координационные соединения порфиринов и фталоцианинов. М.: Наука. - 1978. - 280 с.

5. Шапошников, Г.П. Электрофизические, фотоэлектрические и оптические свойства модифицированного фталоцианина / Шапошников Г.П., Кулинич

6. B.П. // Успехи химии порфиринов: сборник статей. Т 2. Ин-т химии растворов РАН, СПб, изд. НИИХ СПБГУ. 1999, - С. 190-222.

7. Симон Ж., Андре Ж-Ж. Молекулярные полупроводники. Фотоэлектрические свойства и солнечные элементы. М.: Мир. — 1988. — 344 с.

8. Москалев, П.Н. Сэндвичевые координационные соединения металлов с фталоцианином и порфиринами / Москалев П.Н. // Координационная химия. 1990. - Т.6, № 2. - С. 147-158.

9. Цивадзе, А.Ю. Самоорганизация супрамолекулярных систем на основе краунзамещенных фталоцианинатов металлов / А.Ю. Цивадзе // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2002. — № 9. —1. C. 17-24.

10. Б.Д. Березин, Т.Н. Ломова. Реакции диссоциации комплексных соединений. М.: Наука. — 2007. — 278 с.

11. Майзлиш, В.Е. Гидроксизамещенные металлофталоцианины. Синтез и свойства / В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников, В.П. Кулинич, О.В. Шишкина, Р.П. Смирнов // Журн. общей химии. — 1997. Т. 67,№ 5. — С. 846-849.

12. Шапошников, Г.П. Бифункциональные октазамещенные фталоцианины. Синтез и свойства / Г.П. Шапошников, В.Е. Майзлиш, В.П. Кулинич // Журн. общей химии. 2007. - Т. 77,№ 1. - С. 148-156.

13. Tatsumi, К. Satellite structures in the ESCA spectra of (diphthalocyaninato)lanthanides(III) and -actinides(IV) / K. Tatsumi, K. Kasuga, M. Tsutsui // Journal of the American Chemical Society. 1979. - V.101,№ 2 -P. 484-486.

14. Химия синтетических красителей. Под ред. К. Венкатарамана Т.5. Пер. с англ. Под ред. JI.C. Эфроса. Л.гХимия. — 1977. — 432 с.

15. Сульман, Э.М. Каталитические свойства фталоцианинов металлов в реакциях с участие водорода / Э.М. Сульман, Б.В. Романовский // Успехи химии. 1996. - Т. 65,№ 7. - С.659 - 666.

16. Поклонский, Н.А. Одномерный квантовый транспорт в наноструктуре из молекул фталоцианина свинца / Н.А. Поклонский, Е.Ф. Кисляков, Д.И. Сагайдак, А.И. Сягло, Г.Г. Федорук // Письма в Журн. Теор. Физики. -2001.-Т. 27,№ 6. — С. 17-22.

17. Ottaviano, L. Thermally induced phase transition in crystalline PbPc films investigated by XRD and atomic force microscopy (AFM) / L. Ottaviano, L. Lozzi, A.R. Phani // Applied Surface Science. 1998. - V. 136. - P. 81-86.

18. Немыкин, B.H. Синтез, структура и спектральные свойства смешанолигандных комплексов лантаноидов на основе фталоцианина и его аналогов / В.Н. Немыкин, С.В. Волков // Координационная химия. — 2000. Т. 26,№ 6, - С. 465-480.

19. Усольцева, Н.В. Жидкокристаллические свойства порфиринов и родственных соединений / Усольцева Н.В. // Успех химии порфиринов: сборник статей. Институт химии растворов РАН. СПб, Изд-во НИИХ СПбГУ. 1999. - Т. 2. - С. 142-164.

20. Жидкие кристаллы: дискотические мезогены / Под редакцией Н. В. Усольцевой.- Иваново: Иван. гос. ун-т. — 2004. —580 с.

21. Климова, Н.В. Фталоцианины и композиты на их основе для фотовольтаики / Климова Н.В., Большаков М.Н. // IX Международная конференция по химии порфиринов и их аналогов: Труды конференции. -Иваново: ИГХТУ. -2003. С. 264.

22. Кукушкин, Ю.Н. Химия молекул, координированных ионами металлов / Ю.Н. Кукушкин // Соросовский образовательный журнал. — 1997. — № 12. — С. 59-64.

23. Михайлов, О.В. Что такое темплатный синтез? / О.В. Михайлов // Соросовский образовательный журнал. 1999. — № 10. - С. 42-50.

24. Т.Н. Ломова. Основы синтеза и механизмы химических превращений порфиринов и их аналогов. Часть 1: Текст лекций. ГОУ ВПО Иван. гос. хим.-технол. ун-т.- Иваново, 2006.

25. Харисов, Б.И. Традиционные и электрохимические методы синтеза фталоцианинов и металлокомплексов на их основе. Влияние растворителя / Харисов Б.И., Мендес-Рохас М.А., Ганич Е.А. // Координационная химия, 2000. - Т. 26,№ 5. - С. 323-333.

26. Thompson, J. A. Synthesis of high-purity phthalocyanines / Thompson J. A. // Inorganic Chem. 1993. - V. 32, № 16. - P. 3546-3553.

27. Шорин, В.А. Спектрофотометрические особенности фталоцианинов различной степени очистки / Шорин В.А., Воробьев Ю.Г., Воробьева С.М. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1996 . - Т. 39,№ 6. -С. 24-27.

28. Achar, B.N. Studies on tetra-amine phthalocyanines / B.N. Achar, K.S. Lokesh // J. Organometallic Chem. 2004. - V. 689. - P. 3357-3361.

29. Mohan Kumar, T.M. Synthesis and characterization of lead phthalocyanine and its derivatives / T.M. Mohan Kumar, B.N. Achar // J. Organometallic Chem. 2006. -V. 691. - P. 331-336.

30. Альянов, М.И. Синтез и свойства оксипроизводных медьфталоцианинов / М.И. Альянов, В.Ф. Бородкин // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1968. - Т. 11,№ 3. - С. 330-331.

31. N.H. Haddok, C. Wood. Metal-phthalocyanines containing halo-methyl groups and process of preparing same // US patent 2435367 (1948)

32. N.H. Haddok, C. Wood. Water-soluble phthalocyanines containing quaternary or ternary salt groups and synthesis thereof // US patent 2542328 (1951)

33. P. Drenchko, B. Mead. Method for halomethylating phthalocyanines// US patent 3252992 (1966)

34. H.T. Lacey. Sulfonated and unsulfonated imidomethyl, carboxyanidomethyl and aminomethyl phthalocyanines // US patent 2761868 (1956)

35. H.T. Lacey, G.R. Waitkins. Oil and spirit-soluble derivatives of phthalocyanines // US patent 2823205 (1958)

36. Chupakhin, O.N. Nucleophilic Aromatic Subtitution of Hydrogen / Chupakhin O.N., Charushin V.N., Vander Plas H.C. // San Diego. Academic Press.-1994.-P. 367.

37. Itsikson, N.A. Nucleophilic Subtitution of Hydrogen / Itsikson N.A., Rusinov G.L., Beresnev D.G., Chupakhin O.N. // Heterocycles. 2003. - V. 61,№ 1. -P. 45.

38. Шкловер, Л.П. Синтез и очистка фталоцианинов самария и эрбия / Л.П. Шкловер, В.Е. Плющев // Журнал Неорганической химии. 1964. - Т. 9,№ 2.-С. 340-346.

39. Плющев, В. Е. Синтез фталоцианина Эрбия / В. Е. Плющев, Л. П. Шкловер // Журнал Неорганической Химии. — 1964. Т. 9,№ 2. - С. 335339.

40. Кирин, И.С. Образование необычных фталоцианинов редкоземельных элементов / Кирин И.С., Москалев П.Н., Макашев Ю.А. // Журнал неорганической химии. 1965.-Т. 10, № 8.-С.1951-1953.

41. Ломова, Т.Н. Реакционная способность ацидофталоцианиновых комплексов лантаноидов (III) при диссоциации в протонодонорных средах / Т.Н. Ломова, Л.Г. Андрианова // Журнал физической химии. 2000. -Т.74,№ 9. — С. 1587-1592.

42. Немыкин, В.Н. Синтез, структура и спектральные свойства смешанолигандных комплексов лантаноидов на основе фталоцианина и его аналогов / В.Н. Немыкин, С.В. Волков // Координационная химия. -2000. Т. 26,№ 6. - С. 465-480.

43. Sugimoto, Н. Preparation of new phthalocyanine complexes of some rare-earth elements / H. Sugimoto, T. Higashi, M. Mori // Chem. Lett. 1982. -V.l 1,№ 6 — P.801-804.

44. Субботин Н.Б., Томилова Л.Г., Костромина Н.А., Лукъянец Е.А. // А.С. №1262933. СССР. 08.06.1986

45. De Cian, A. Synthesis, structure, and spectroscopic and magnetic properties of lutetium phthalocyanine derivatives / A. De Cian, M. Moussavi, J. Fisher, J. Weiss//Inorg. Chem. 1985.- V.24,№ 20.- P.3162-3167.

46. Bo, S. Synthesis, spectroscopic properties and electrochemistry of tetrasubstituted phthalocyaninato erbium complexes / S. Bo, D. Tang, X. Liu, Z. Zhen // Dyes and Pigments. 2008. - V.76,№ 1. - P. 35-40.

47. Kobayashi, N. Dimers, trimers and oligomers of phthalocyanines and related compounds / N. Kobayashi // Coordination chemistry reviews. — 2002. — V. 227. -P. 129-152.

48. Горбунова, Ю.Г. Синтез, строение и особенности комплексообразования краунфталоцианинатов редкоземельных элементов / Горбунова Ю.Г., Лапкина Л.А., Мартынов А.Г., Бирюкова И.В., Цивадзе А.Ю. // Координационная химия. 2004. - Т. 30,№ 4. - С. 263-270.

49. Nemykin, V.N. Synthesis and characterization of new mixed-ligand lanthanide-phthalocyanine cation radical complexes / V.N. Nemykin, V.Y. Chernii, S.V. Volkov // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. - P. 2995-2999.

50. Voloshin, Y.Z. First hybrid oximehydrazonate phthalocyaninclathrochelates: the synthesis and properties of lutetium phthalocyanine-capped cage iron(II) complexes / Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, L.G. Tomilova, M.O. Breusova,

51. T.V. Magdesieva, Y.N. Bubnov, R.Kramer // Polyhedron. 2007. - V. 26. - P. 2733-2740.

52. Kobayashi, N. Symmetry-lowering of the phthalocyanine chromophore by a C2 type axial ligand / N. Kobayashi, A. Muranaka, K. Ishii // Inorganic chemistry. 2000. -V. 39. - P. 2256-2257.

53. Onishi, T. Infra-red spectra of deuterated phthalocyanine / T. Onishi, T. Uyematsu, H. Watanabe, K. Tamaru // Spectrochimica Acta, Part A. 1967. -V. 23,№3.-P.731-732.

54. Wagner, H. Zur methodik der IR-spektroskopischen untersuchung aufgedampfter phthalocyaninschichten / H. Wagner, C. Hamann // Spectrochimica Acta, Part A. 1969. - V. 25,№ 2. - P.335-338.

55. Kobayashi, T. The metal-ligand vibrations in the infrared spectra of various metal phthalocyanines / T. Kobayashi, F. Kurokawa, N. Uyeda, E. Suito // Spectrochimica Acta, Part A. 1970.- V. 26,№ 6.-P. 1305-1311.

56. Chadderton, L.T. Optical properties of the phthalocyanines / L.T. Chadderton // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 1963. -V. 24,№ 6. - P. 751757.

57. Kroenke, WJ. The infrared spectra of some tin and lead phthalocyanines / W.J. Kroenke, M.E. Kenney // Inorganic chemistry. 1963. - V. 3. - P. 696698.

58. Мешкова, Г.Н. Спектры поглощения и ассоциация фталоцианинов. Сублимированные слои фталоцианина, Си- и Со-фталоцианинов / Г.Н. Мешкова, А.Т. Вартанян, А.Н. Сидоров // Оптика и спектроскопия. 1977. -Т. 43,№ 2. - С. 262-266.

59. Nalwa, H.S. Electrical properties of nickel-phthalocyanine / H.S. Nalwa, P. Vasudevan // Journal of materials science letters. 1983. - V. 2. - P. 71-76.

60. Zhang, X. IR and Raman vibrational assignments for metal-free phthalocyanine from density functional B3LYP/6-31G(d) method / X. Zhang, M. Bao, N. Pan, Y. Zhang, J. Jiang // Chinese journal of chemistry. 2004. - V. 22.-P. 325-332.

61. P. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Моррил. Спектрометрическая идентификация органических соединений. Перевод с англ. под ред. А.А. Мальцева. М.: Мир, 1977, -590 с.

62. Hutchinson, В. Metal-nitrogen stretching assignments in some metallophthalocyanines / B. Hutchinson, B. Spencer, R. Thompson, P. Neill // Spectrochimica Acta, Part A. 1987. - V. 43. - P. 631-635.

63. Seoudi, R. FTIR, TGA and DC electrical conductivity studies of phthalocyanine and its complexes / R. Seoudi, G.S. El-Bahy, Z.A. El-Sayed // Journal of molecular structure. 2005. - V. 753. - P. 119-126.

64. Jiang, J. Infra-red spectra of phthalocyanine and naphthalocyanine in sandwich-type (na)phthalocyanine and porhyrinato rare earth complexes / J. Jiang, D.P. Arnold, H. Yu // Polyhedron. 1999. - V. 18. - P. 2129-2130.

65. Jiang, J. Synthesis, spectroscopic and electrochemical properties of substituted bis(phthalocyaninato)lanthanide(III) / J. Jiang, R.C.W. Liu // Polyhedron. 1997.-V. 16.-P. 515-520.

66. Edwards, L. Porphyrins: XV. Vapor absorption spectra and stability: Phthalocyanines / L. Edwards, M. Gouterman // Journal of Molecular Spectroscopy.-1970.-V.33,№2. P. 292-310.

67. Eastwood, D. Spectra of porphyrins: Part VII. Vapor absorption and emission of phthalocyanines / D. Eastwood, L. Edwards, M. Gouterman, J. Steinfeld // Journal of Molecular Spectroscopy. 1966. - V. 20,№ 4. - P. 381-390.

68. Hollebone, B.R. Assignment of absorption and magnetic circular dichroism spectra of solid, a-phase metallophthalocyanines / B.R. Hollebone, M.J. Stillman // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2. 1978. - V. 74. - P. 2107-2127.

69. Davidson, A.T. The effect of the metal atom on absorption spectra of phthalocyanine films / A.T. Davidson // J. Chem. Phys. 1982. - V. 77,№ 1. -P. 168-172.

70. Вартанян, A.T. Спектральные свойства слоев Pb-фталоцианина / A.T. Вартанян, A.T. Сидоров // Журнал физической химии. 1985. — Т. LIX,№ 9.-С. 2221-2225.

71. Vertsimakha, Ya. Peculiarities of optical properties of rare earth elements phthalocyanine LB films / Ya. Vertsimakha // Synthetic metals. — 2000. — V. 109.-P. 287-289.

72. Liu, K. Origin of the Q-band splitting in the absorption spectra of aluminum phthalocyanine chloride / K. Liu, Y. Wang, J. Yao, Y. Luo // Chemical physics letters. 2007. - V. 438. - P. 36-40.

73. Li, F. Molecular structure and visible absorption maximum of cobalt phthalocyanine: quantum calculations via semi-empirical methods / F. Li, Q. Zheng, G. Yang, P. Lu // Dyes and pigments. 2008. - V. 77,№ 2. - P. 277280.

74. Mack, J. Assignment of the optical spectra of metal phthalocyanine anions / J. Mack, MJ. Stillman // Inorganic chemistry. 1997. - V. 36. - P. 413-425.

75. Mack, J. Assignment of the optical spectra of metal phthalocyanines through spectral band deconvolution analysis and ZINDO calculations / J. Mack, M J. Stillman // Coordination chemistry reviews. 2001. - V. 219-221. - P. 9931032.

76. П.П. Серегин. Физические основы мессбауэровской спектроскопии. Учебное пособие. СПб.: Изд-во СПбГПУ. 2002. - 168 с.

77. Р. Драго. Физические методы в химии. Т.2. Пер. с англ. Под ред. акад. О.А. Реутова. М.: Мир. 1981. - 456 с.

78. И.П. Суздалев. Нанотехнология: физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. М.:Ком.Книга. 2006. - 592 с.

79. JI.B. Вилков, Ю.А. Пентин. Физические методы исследования в химии. Резонансные и электрооптические методы. М.:Высш. Ш. 1989. -288 с.

80. Мессбауэровская спектроскопия замороженных растворов. Под ред. А. Вертеша, Д. Надя. М.: Мир. 1998. - 398 с.

81. Gerasimchuk, N. Synthesis and infrared and Mossbauer studies of Eu(III) complexes with cyanoxime anions / N. Gerasimchuk, E. Kuzmann, A. Biiki, A. Vertes, L. Nagy, K. Burger // Inorganica chimica acta. 1991. — V. 188,№ 1. — P. 45-50.

82. Jia, Y.Q. Mossbauer effect studies of a new organoeuropium complex Eu(rj-C6Me6)(AlC14)2. / Y.Q. Jia, H.Z. Liang, Q. Shen, M.Z. Jin, M.L. Liu, X. W. Liu // Physica Status Solidi (a). 1995. - V. 147,№ 1. - P. 249-255.

83. Ouedraogo, G.V. Charge-transfer and messbauer spectra of axially substituted iron phthalocyanines / G.V. Ouedraogo, C. More, Y. Richard, D. Benlian // Inorganic chemistry. 1981. -V. 20. - P. 4387-4393.

84. Cotton, S.A. Scandium, yttrium, the lanthanides and the actinides / S.A. Cotton // Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. A. 1999. - V. 95. - P. 239-260.

85. Ferraris, J.P. A DSC study of intrazeolite copper(II) phthalocyanine formation / J.P. Ferraris, K.J. Balkus, A. Schade // Journal of inclusionphenomena and molecular recognition in chemistry. — 1992. — V. 14. — P. 163169.

86. Janczak, J. Synthesis, thermal stability and structural characterization of iron(II) phthalocyanine complex with 4-cyanopyridine / J. Janczak, R. Kubiak // Polyhedron. 2007. - V. 26. - P. 2997-3002.

87. M. Hanack, U. Keppeler, A. Lange, R. Dieing. "Mossbauer spectroscopy of phthalocyaninatometal complexes" in Phthalocyanines. Properties and application, vol. 2, eds. C.C. Leznoff, A.B.P. Lever, pp. 43-96, VCH Publishers Inc., NY, 1993.

88. Liu, S.G. Synthesis, Langmuir-blodgett film, and second-order nonlinear optical property of a novel asymmetrically substituted metal-free phthalocyanine / S.G. Liu, Y.Q. Liu, Y. Xu, D. Zhu, A. Yu, X. Zhao // Langmuir. 1998. -V.14.-P. 690-695.

89. Ежовский, Ю.К. Поверхностные наноструктуры перспективы синтеза и использования / Ю.К. Ежовский // Соросовский образовательный журнал. - 2000. - Т. 6,№ 1. - С. 56-63.

90. Малыгин, А.А. Химическая сборка поверхности твердых тел методом молекулярного наслаивания / А.А. Малыгин // Соросовский образовательный журнал. 1998. - Т. 4,№.7. - С. 58-64.

91. Parr, A.T.J. Morphology and gas sensitivity of erbium diphthalocyanine thin films / A.T.J. Parr, S.J. Vinton, A. Krier, R.A. Collins // Czechoslovak journal of physics. 1993. - V. 43,№ 9/10. - P. 969-976.

92. Harrison, S.E. Conductivity and crystal phase in phthalocyanines / S.E. Harrison, K.H. Ludewig // Journal chemical physics. 1966. - V. 43 ,№ 1. - P. 343-348.

93. Valli, L. Phthalocyanine-based Langmuir-Blodgett films as chemical sensors / L. Valli // Advances in Colloid and Interface Science. 2005. — V. 116.-P. 13-44.

94. De Saja, J.A. Sensors based on double-decker rare earth phthalocyanines / J.A. De Saja, M.L. Rodriguez-Mendez // Advances in Colloid and Interface Science. 2005.-V.l 16.-P. 1-11.

95. Basova, Т. Electrical properties of dysprosium phthalocyanine films / T. Basova, A.G. Gurek, V. Ahsen, A.K. Ray // Organic electronics. 2007. - V. 8,№ 6.-P. 784-790.

96. Schlettwein, D. Interfacial trap states in junctions of molecular semiconductors / D. Schlettwein, T. Oekermann, N. Jaeger, N.R. Armstrong, D. Wohrle // Chemical Physics. 2002. - V. 285. - P. 103-112.

97. Reis, F.T. Characterization of ITO/CuPc/AI and ITO/ZnPc/Al structures using optical and capacitance spectroscopy / F.T. Reis, D. Mencaraglia, S. Oould Saad, I. Seguy, M. Oukachmih, P. Jolinat, P. Destruel // Synthetic Metals.2003. V. 138.-P. 33-37.

98. Kin, J.E.S. Effects of substrate temperature on copper(II) phthalocyanine thin films / J.E.S. Kin, E.Lim, K. Lee, D. Cha, B. Fridman // Applied surface science. 2003. - V. 205. - P. 274-279.

99. Ottmar, M. Organic single — and double — layer electroluminescent devices based on substituted phthalocyanines / M. Ottmar, D. Hohnholz, A. Wedel, M. Hanack //Synthetic Metals. 1999. - Vol. 105. - P. 142-149.

100. Fujita, К. Morphological, electrochemical and optical properties of heat-treated magnesium phthalocyanine films / K. Fujita, J. Muto. K.M. Itoh // Journal of materials science letters. 1977. -V. 16. - P. 1894-1897.

101. Aroca, R. Vibrational studies of molecular organization in evaporated phthalocyanine thin solid films / R. Aroca, A. Thedchanamoorthy // Chem. Mater. 1995. - V. 7. - P. 69-74.

102. Resnick, L. On the non-polarization and quasi-polarization spectroscopy of anisotropic media / L. Resnick // Solid State Communications. — 2002. — V. 124,№ 5-6. — P. 177-180.

103. Tokito, S. The molecular orientation in copper phthalocyanine thin films deposited on metal film surfaces / S. Tokito, J. Sakata, Y. Taga // Thin solid films. 1995. -V. 256,№ 1-2. - P. 182-185.

104. Takamura, T. Molecular orientations in langmuir-blodgett and vacuum-deposited films of VO-phthalocyanine / T. Takamura, M. Moriyama, T. Komatsu, Y. Shimoyama // Jpn. J. Appl. Phys. 1999. - V. 38. - P. 2928-2933.

105. Гханадзадех, А. Анизотропия поглощения и способность к агрегации фталоцианина кобальта в упорядоченных нематических растворителях / А. Гханадзадех, К. Табатабайен, М.А. Занджанчи // Журнал физической химии. 2004. - Т. 78,№ 2. - С. 256-259.

106. Goletti, С. The application of reflectance anisotropy spectroscopy to organics deposition / C. Goletti, G. Bussetti, P Chiaradia, A .Sassella, A Borghesi // Organic Electronics. 2004. - V. 5,№ 1-3. - P. 73-81.

107. Goletti, C. Structure-dependent optical anisotropy of porphyrin Langmuir

108. Schaefer films / C. Goletti, G. Bussetti, P. Chiaradia, R. Paolesse, A. Froiio, E.i

109. Dalcanale, T. Berzina, C. Di Natale, A. D'Amico // Surface Science. 2002. -V. 521,№ 1-2. - P. L645-L649.

110. А.Ф. Иоффе. Физика полупроводников. Л.:Изд-во АН СССР. 1957. -491 с.

111. Органические полупроводники. Под ред. акад. В.А. Каргина. М.: Наука. 1968.-547 с.

112. М. Поуп, Ч. Свенберг. Электронные процессы в органических кристаллах. Т. 2. М.: Мир. 1985. - 464 с.

113. Федоров, М.И. Образование р-п-перехода при легировании слоев фталоцианина магния / М.И. Федоров, В.А. Бендерский // Физика и техника полупроводников. 1970. - Т.4,№ 10. - С. 2007-2009.

114. Kearns, D. Photovoltaic effect and photoconductivity in laminated organic systems / D. Kearns, M. Calvin // Journal of chemical physics. — 1958. — V. 29,№ 4. P. 950-955.

115. Louflty, R.O. Photovoltaic properties of metal-free phthalocyanines. I. Al/H2Pc Shottky barrier solar cells / R.O. Loufty, J.H. Sharp // Journal of chemical physics. 1979. - V. 71,№ 3. - P. 1211-1217.

116. Loufty, R.O. Phthalocyanine organic solar cells. Indium/x-metal free phthalocyanine Shottky barriers / R.O. Loufty, J.H. Sharp, C.K. Hsiao, R. Ho // Journal of applied physics. 1981. - V. 52,№ 8. - P. 5218-5230.

117. Cheng, Y.C. "Direct state model" and effect of transition metal impurities on metal-free phthalocyanine: electrical and photoconductive properties / Y.C. Cheng, R.O. Loutfy // Journal of chemical physics. 1980. - V. 73,№ 6. - P. 2911-2918.

118. Fan, F.R. Photovoltaic effects of metal-free and zinc phthalocyanines. II. Properties of illuminated thin-film cells / F.R. Fan, L.R. Faulkner- // Journal of chemical physics. 1978. - V. 69,№ 7. - P. 3341-3346.

119. M. Calvin, D. Kearns. Phothoelectric cells using organic materials // US Patent 3057947 (1962).

120. Hiromitsu, I. Phothinduced alteration of the inner electric pield in a Zn-phthalocyanine/C60 heterojunction solar cell / I. Hiromitsu, G. Kinugawa // Synthetic metals. 2005. - V. 153. - P. 73-76.

121. Pradhan, B. Organic photovoltaic devices: concentration gradient of donor and acceptor materials in the molecular scale / B. Pradhan, A.J. Pal // Synthetic metals. 2005. - V. 155. - P. 555-559.

122. Hur, S.W. Organic photovoltaic effects using CuPc and C60 depending on layer thickness / S.W. Hur, H. Seok, Y. Cheul, D. Chung, J.U. Lee, T.W. Kim // Synthetic metals. 2005. - V. 154. - P. 49-52.

123. Tang, C.W. Two-layer organic photovoltaic cell / C.W. Tang // Applied physics letters. 1986. -V. 48,№ 2. - P. 183-185.

124. Li, D. Conductin properties of metal/organic monolayer/semiconductor heterostructures / D. Li, A. Bishop, Y. Gim, X.B. Shi, Q.X. Jia // Applied physics letters. 1998. - V. 73,№ 18. - P. 2645-2647.

125. Rand, B. Organic solar cells with sensitivity extending into the near infrared / B. Rand, J. Xue, F. Yang, S. Forrest // Applied physics letters. — 2005. V. 87,№ 23P. 233508-233511.

126. Shimada, T. Electronic structures at the interfaces between copper phthalocyanine and layered materials / T. Shimada, K. Hamaguchi, A. Koma // Applied physics letters. 1998. -V. 72,№ 15. - P. 1869-1871.

127. Komolov, A.S. Unoccupied electronic states and energy level alignment at interfaces between Cu-phthalocyanine films and semiconductor surfaces /A.S. Komolov, P.J. Moller // Synthetic metals. 2003. - V. 138. - P. 119-123.

128. Pannemann, С. Electrical characterization of phthalocyanine fiillerene photovoltaic devices / C. Pannemann, V. Dyakonov, J.Parisi // Synthetic metals. -2001.-V.121.-P. 1585-1586.

129. Sullivan, P. Influence of codeposition on the performance of CuPc C60 heterojunction photovoltaic devices / P. Sullivan, S. Heuts, S. M. Schultes // Applied physics letters. - 2004. - V.84,№ 7. - P.1210-1212.

130. Claessens, C.G. Phthalocyanines and Phthalocyanine Analogues: The Quest for Applicable Optical Properties / C.G. Claessens, WJ. Blau, M. Cook, M. Hanack, R.J.M. Nolte, T. Torres, D. Wohrle // Monatshefte fur Chemie.2001.-V. 132. -P. 3-11.

131. T.A. Yourre, L.I. Rudaya, N.V. Klimova "Organic Photoconducting Materials" in Polymers, Phosphors, and Voltaics for Radioisotope Microbatteries. CRC Press. Boca Raton London, New York, Washington D.C. —2002.-P. 389-440.

132. Юрре, T.A. Органические материалы для фотовольтаики / T.A. Юрре, Л.И. Рудая, Н.В. Климова, В.В. Шаманин // Физика и техника полупроводников. 2003. - Т. 37,№ 7. - С. 73-81.I

133. Kido, J. Fabrication of highly efficient organic electroluminescent devices / | J. Kido, Y. Lizumi // Applied physics letters. 1998. - V. 73,№ 19. - P. 27212723.

134. Журавлев, К.П. Свойства тонкопленочного электролюминесцентного диода на основе поли-(К-винилкарбазола), легированного Eu(DBM)3phen / К.П. Журавлев, Ю.О. Яковлев // Физика твердого тела. — 2005. — Т. 47,№ 8. -С. 1518-1521.

135. Nuesch, F. The role of copper phthalocyanine for charge injection into organic light emitting devices / F. Nuesch, M. Carrara, M. Schaer, D.B. Romero, L. Zuppiroli // Chemical physics letters. 2001. - V. 347. - P. 311-317.

136. Lin, Q. Green electroluminescence generated from the thin films based on a soluble lanthanide complex / Q. Lin, C.Y. Shi, Y.J. Liang // Synthetic metals. 2000. - V. 114. - P. 373-375.

137. Gao, Q. White light electroluminescence from a hole — transporting layer of mixed organic materials / Q. Gao, C.S. Lee, I. Bello // Synthetic metals. — 2000. -V. 111.-P. 39-42.

138. Inabe, T. Phthalocyanines-versatile components of molecular conductors / T. Inabe, H. Tajima // Chemical review. 2004. - V. 104. - P. 5503-5533.

139. Su, J. Study of synthesis of Cu-phthalimidomethyl Pc / J. Su //Huagong Shikan.-2002.- V. 16,№3.-P. 39-41.

140. Зиминов А.В. Синтез комплекса европия (III) на основе фталоцианина и 8-гидроксихинолина / А.В. Зиминов, С.М. Рамш, Т.А. Юрре // Журнал Общей Химии. 2008. - Т. 78. - № 3. - С. 525-526.

141. Зиминов А.В. Исследование спектральных характеристик комплексов европия (III) с различными органическими лигандами / Зиминов А.В.,

142. Рамш С.М., Юрре Т.А., Серегин П.П., Волковинская В.В. // Тез. докл. XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, г. Москва. -2007. — Т.2. — С. 257

143. Зиминов А.В. Корреляционные зависимости в инфракрасных спектрах металлофталоцианинов / А.В. Зиминов, С.М. Рамш, Е.И. Теруков, И.Н. Трапезникова, В.В. Шаманин, Т.А. Юрре // Физика и техника полупроводников. 2006. - Т. 40. - № 10. - С. 1161-1166

144. Л. Беллами. Инфракрасные спектры сложных молекул. Перевод с англ. под ред. Ю.А. Пентина. Издательство иностранной литературы. -М.: Мир. -1963.-590 с.

145. Cui, L. Synthesis, crystal structure and characterization of a new zinc phthalocyanine complex / Cui, J. Yang, Q. Fu, B. Zhao // Journal of molecular structure. 2007. - V. 827. - P. 149-154.

146. Mack, J. Assignment of the optical spectra of metal phthalocyanines through spectral band deconvolution analysis and ZINDO calculations / J. Mack, M. J. Stillman // Coordination Chemistry Reviews. 2001. - V. 219-221. - P. 993-1032.

147. Mohan Kumar, T.M. UV—visible spectral study on the stability of lead phthalocyanine complexes / T.M. Mohan Kumar, B.N. Achar // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 2006. - V. 67. - P. 2282-2288.

148. Электронные спектры фталоцианинов и родственных соединений. Каталог. Под ред. проф. Е.А. Лукъянца. Черкассы. 1989. — 94 с.

149. О.В. Свердлова. Электронные спектры в органической химии. Л.: Химия.-1985.-248 с.

150. Шорин, В.А. Электронно-оптические свойства фталоцианина сурьмы и линейного хинакридона в растворах и твердых слоях / Шорин В.А., Воробьев Ю.Г., Воробьева С.М. // Известия ВУЗов. Химия и Химическая технология. 1996. - Т.39,№ 6. - С. 24-27.

151. Берковиц, B.JI. Эффекты локального поля в спектрах анизотропного оптического отражения поверхности арсенида галлия / B.JI. Берковиц, А.Б. Гордеева, В.А. Кособукин // Физика твердого тела. — 2001. Т. 43,№ 6.-С. 985-989.

152. Peisert, Н. Order on disorder: Copper phthalocyanine thin films on technical substrates / H. Peisert, T. Schwieger, J. M. Auerhammer, M. Knupfer, M. S. Golden, J. Fink // Journal of applied physics. 2001. - V. 90,№ 1. - P. 466-472.

153. Vanek, М. Direct measurement of the gap states and band tail absorption by constant photocurrent method in amorphous silicon / M. Vanek, J. Kocka, J. Stuchlik, A. Tiska // Solid State Communications. 1981. - V.39,№ 11. - P. 1199-1202.

154. Пахомов, Г.Л. Люминесценция в тонких пленках фталоцианина / Г.Л. Пахомов, Д.М. Гапонова, А.Ю. Лукьянов, Е.С. Леонов // Физика твердого тела.-2005.-Т. 47,№ 1.-С. 164-167.

155. Fenukhin A.V. Absorption spectra of organic semiconductors in IR-range measured by constant photocurrent method / A.V. Fenukhin, A.G. Kolosko, E.I. Terukov, A.V. Ziminov // ICANS 21 -Science and technology. Lisbon, Portugal. -2005. P. 130.

156. Fujii, A. Two-Band Electroluminescent Emission in Organic Electroluminescent Diode with Phthalocyanine Film / A. Fujii, M. Yoshida, Y. Ohmori, K. Yoshino // Jpn. J. Appl. Phys. 1996. - V. 35. - P. L37-L39.

157. Семенов, B.B. 3-(3-триэтоксисилилпропил)пентан-2,4-дионаты европия, тербия и иттербия. Синтез и образование люминесцирующих золь-гель пленок / В.В. Семенов, Н.Ф. Черепенникова, И.С. Григорьев, Л.Г.

158. Клапшина, О.В. Кузнецова // Координационная химия. 2007. - Т. 33,№ 1. -С. 70-80.

159. И.Б. Берсукер. Электронное строение и свойства координационных соедиений. Введение в теорию. JL: Химия. 1976. - 352 с.

160. К.В. Шалимова. Физика полупроводников. М: Энергия. 1971. -312 с.

161. Aspnes, D.E. Above-bandgap optical anisotropics in cubic semiconductors: A visible-near ultraviolet probe of surfaces / D.E. Aspnes // Journal of Vacuum Science & Technology B: Microelectronics and Nanometer Structures. 1985. -V. 3,№5.-P. 1498-1506.