Синтез и исследование физико-химических свойств кристаллических и полимерных протонных электролитов на основе бензолполикарбоновых и бензолполисульфоновых кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Писарева, Анна Владимировна

• Писарева, Анна Владимировна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Писарева, Анна Владимировна

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Ионная проводимость твёрдых тел

1.2. Твёрдые протонные электролиты

1.3. Проводимость ароматических карбоновых и сульфоновых кислот

1.4. Полимерные протонные электролиты

1.4.1. Классификация. Общие свойства.

1.4.2. Полимерные системы

1.4.2.1. МаАоп-подобные системы

1.4.2.2. Другие типы сульфированных полимеров 36 * 1.4.2.3. Гель-электролиты и композитные протонпроводящие системы

1.4.2.4. Протонпроводящие мембраны на основе 46 полибензимидазола

Глава 2. Методики исследования протоипроводящих материалов

2.1. Методы исследования структуры и строения материалов

2.1.1. Рентгеноструктурный анализ

2.1.2. Рентгенофазовый анализ

2.1.3. ИК- и КР-спектроскопия

2.2. Исследование термической устойчивости

2.3. Определение протонной и электронной составляющих проводимости

2.4. Тестирование газовых сенсоров 55 ф 2.5. Тестирование топливных элементов

2.6. Исходные реактивы

Глава 3. Ароматические карбоновые и сульфоновые кислоты и их соли

3.1. Ароматические карбоновые кислоты

3.1.1. Моно- и дикарбоновые кислоты

3.1.2. Трикарбоновые кислоты

3.1.3. Тетра- и гексакарбоновые кислоты

3.1.4. Закономерности протонного переноса в 75 бензолполикарбоновых кислотах

3.2. Соли тримезиновой кислоты

3.2.1. Rb[C6H3(C00H)2(C00)]'[C6H3(C00H)3]'2H

3.2.2. Rb3C6H3(C00)3*5H20 и С83С6Нз(С00)з«5Н

3.2.3. Особенности протонного переноса в солях

3.3. Дигидроксибензолы и ароматические гидроксикарбоновые кислоты

3.4. Ароматические сульфоновые кислоты

Глава 4. Полимерные электролиты на основе ароматических карбоновых и сульфоновых кислот

4.1. Поливиниловый спирт и его свойства

4.2. Проводимость электролитов системы ПВС - производные карбоновых кислот

4.3. Проводимость электролитов системы ПВС - сульфокислоты

4.4. Свойства электролитов в системе ПВС - фенолдисульфокислота

Глава 5. Использование полимерных электролитов

5.1. Топливные элементы

5.2. Сенсоры водорода 133 Заключение 139 Список литературы 141 Приложение 1. ИК-спектры исследуемых материалов 154 Приложение 2. ДТА исследуемых материалов 161 Приложение 3. Циклические вольтамперограммы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование физико-химических свойств кристаллических и полимерных протонных электролитов на основе бензолполикарбоновых и бензолполисульфоновых кислот»

Актуальность проблемы. Поиск новых твёрдых электролитов, обладающих эффективным протонным транспортом при низких температурах, является важной задачей как для изучения фундаментальных основ быстрого ионного транспорта в твёрдых телах, так и для их практического использования в электрохимических устройствах различного типа.

Протонные проводники на основе органических соединений проявляют высокие транспортные свойства, как правило, в присутствии структурной или адсорбированной воды, и их свойства определяются как молекулярным строением жёсткой подрешётки, так и особенностями строения и динамики протонгидратной оболочки за счёт образования и разрушения связанных форм протона. Несмотря на достаточно большой объём экспериментальных и теоретических работ в этой области, общего понимания природы ионного транспорта в таких системах не достигнуто.

Ещё более сложными с точки зрения понимания протекающих процессов являются полимерные протонные электролиты, в которых, в отличие от кристаллических, жёсткий остов вообще отсутствует, поскольку сами полимерные цепи меняют свою конфигурацию в процессе ионного транспорта. Обычно кристаллические и полимерные проводники имеют существенно различную химическую природу, что не позволяет переносить закономерности протонного транспорта в системах одного типа на другие. Поэтому изучение протонных проводников, имеющих близкую химическую природу, в том числе, сходные структурные фрагменты, безусловно, является актуальной задачей.

С другой стороны, изучение подобных органических систем стимулировано возможностью их практического использования в топливных элементах и газовых химических сенсорах. Поэтому получение новых материалов с улучшенными транспортными характеристиками представляет несомненный интерес.

Цель работы.

1. Синтез новых кристаллических протонпроводящих соединений на основе солей бензолполикарбоновых и бензолполисульфоновых кислот с различным взаимным расположением функциональных групп, изучение особенностей строения их кристаллической решётки, системы водородных ф связей и параметров протонного переноса; установление взаимосвязи «состав структура - проводимость» в рядах синтезированных соединений.

2. Получение полимерных протонпроводящих мембран на основе поливинилового спирта, этерифицированного бензолполикарбоновыми и бензолполисульфоновыми кислотами и их частично замещенными солями; изучение зависимости проводимости и строения связанных форм протона от температуры, влажности и степени этерификации мембраны.

3. Изучение возможности применения полученных материалов в составе низкотемпературных топливных элементов и сенсоров водорода.

Научная новизна.

1. Впервые синтезированы в монокристаллическом состоянии соли КЬ[С6Нз(С00Н)2(С00)]-[С6Нз(С00Н)з]-2Н20, КЬ3[С6Нз(С00)з]-5Н20 и С8з[С6Нз(С00)з]*5Н20. Установлена их кристаллическая структура. Определены параметры протонного переноса более чем в 20 кислотах и их солях с тяжёлыми щелочными металлами. Изучено строение протонгидратной оболочки полученных соединений. Установлена взаимосвязь между параметрами протонного переноса и составом исследованных веществ.

2. Впервые получены высокопроводящие мембраны на основе ПВС, этерифицированного и модифицированного сульфоновыми и карбоновыми ароматическими кислотами. Исследованы транспортные свойства полученных материалов в широком интервале температур и влажности. Показано, что они обладают рекордной проводимостью при комнатной температуре.

3. Исследованы особенности строения протонгидратной оболочки полученных полимерных соединений при значительных изменениях влажности и температуры. Показано, что основной формой существования протона в этих соединениях являются Н30+, Н502+ (при наличии влаги в окружающей среде).

Практическая значимость работы.

1 3 ф - Впервые получены полимерные материалы с проводимостью 10" - 10"

См/см при 298 К, сохраняющие высокие транспортные характеристики в широком диапазоне температур и влажности окружающей среды.

- Синтезированные материалы исследованы в качестве протонпроводящей мембраны водородно-кислородных топливных элементов. Показано, что щ мембраны на основе этих материалов способны стабильно функционировать при влажности выше 15 % отн. при комнатной температуре в течение длительного времени.

- Получены прототипы водородных сенсоров на основе полимерных протонпроводящих мембран, способных быстро и эффективно измерять концентрацию водорода от 0.1 до 10 % об. без термо- и гидростатирования.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на следующих Российских и международных конференциях:

XX Всероссийском симпозиуме молодых учёных по химической кинетике -пансионат "Дружба", Московская область, 2002 г.; 6-ом и 7-ом Совещании «Фундаментальные проблемы ионики твёрдого тела» - г. Черноголовка, 2002 и 2004 г.г.; XIV Симпозиуме «Современная химическая физика» - г. Туапсе, 2002 г.; III Национальной кристаллохимической конференции - г. Черноголовка, • 2003 г.; 14th International conference on solid state ionics - Monterey, California,

U.S.A., 2003; 12th International conference on solid state proton conductors -Uppsala, Sweden, 2004; Российской конференции «Физические проблемы водородной энергетики» - г. Санкт-Петербург, 2004 г.

Публикации. Материалы диссертационной работы опубликованы в 12 публикациях, в том числе в 3 статьях и 9 тезисах докладов российских и зарубежных конференций.

Личный вклад автора. Синтезы и исследование всех материалов, описанных в диссертации, проведены автором лично. Определение строения кристаллических соединений проведено Шиловым Г.В., обработка данных колебательной спектроскопии - Карелиным А.И. В обсуждении и уточнении результатов импедансометрических измерений принимали участие Леонова Л.С. и Букун Н.Г.

Объём и структура работы. Диссертационная работа изложена на 168 ф страницах, включая 115 рисунков, 17 таблиц и список литературы в 156 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Писарева, Анна Владимировна

Результаты исследования свидетельствуют о том, что ИК-спектры плёнок ПВС : ф-2,4-дск в наиболее характерных деталях полностью аналогичны спектрам плёнок полистиролсульфоновой кислоты [146]. В частности, при 1Ш 95 % отн. наблюдается непрерывное поглощение в области 400 - 4000 см"1 (рис. 65). На этом фоне присутствует непрерывная полоса при 3430 см"1, характерная для валентных колебаний ОН жидкой воды и гидратов протона с заполненной водной оболочкой. В данном случае молекулы воды находятся в составе протонгидратного комплекса, о чём свидетельствует широкая полоса деформационных колебаний ОН при 1660 см"1. Часть молекул воды образует собственную сетку Н-связей. Интенсивные полосы указанного типа практически полностью экранируют ряд других полос, относящихся к различным колебаниям ПВС и бензольного кольца, тогда как наиболее интенсивные полосы сульфогруппы при 1033 и 1205 см"1, относящиеся соответственно к симметричным и антисимметричным колебаниям связей Э=0 иона -80з", удовлетворительно разрешаются на общем фоне. Антисимметричные колебания являются дважды вырожденными. Отсутствие расщепления у полосы указывает на то, что, во-первых, кислота в плёнке полностью ионизирована, и, во-вторых, что электростатическое и Н-связывающее взаимодействие аниона с Н4 и молекулами воды является очень слабым. Сульфогруппа, таким образом, имеет при высокой влажности пирамидальное строение - локальная симметрия ~ С3у. Факт пирамидального строения -БОз", кроме того, должен означать, что этерификация ПВС кислотой происходит без участия сульфогрупп (например, через фенольную группу), либо участие сульфогрупп незначительно. Следует отметить, что сульфогруппы имеют по ИК-спектру в исходной кислоте и в плёнке совершенно одинаковое строение при одинаковой влажности.

Понижение влажности до 60 % отн. вызывает уменьшение интенсивности полосы «жидкой воды» при 3430 см*1 (рис. 66). Одновременно значительно уменьшается интенсивность полосы либрационных колебаний Н20 при 640 см"1, вследствие чего впервые разрешается полоса сульфогруппы З^^Оз) при 602 см"1. Наблюдается расщепление полосы vas(SOз): снимается вырождение колебательных уровней под влиянием несимметричных взаимодействий с протонгидратным комплексом, у которого удалили определённую часть молекул воды. Соответствующая колебанию 5(НОН) гидратов полоса сдвигается к высоким частотам до 1730 см'1. Расщепление у^^Оз) минимально (1170, 1210 см"1), но при дальнейшем понижении влажности продолжает увеличиваться. Вырождение уровней 635(803) снимается только при более существенном взаимодействии через Н-связи аниона -803" с протонгидратным комплексом, возникающим при влажности 32 % отн.

Значению 32 % КН отвечает частота колебания 5(НОН) при 1700 см"1 и у(ОН) при 3410 см"1. При этом в спектре впервые появляется максимум широкой полосы при 3280 см'1, отнесённый к валентным колебаниям ОН частично ионизированных молекул кислоты, которые между собой соединяются Н-связями средней силы. Дальнейшее обезвоживание ведёт к исчезновению полос при 1700 и 3410 см"1, сохраняя, однако, сплошное поглощение 400 - 4000 см"1 и максимум 3250 см'1 (7 % ИН). Судя по установленной частоте, максимум должен относиться к валентному колебанию ОН протонгидратного комплекса состава Н5Ог+ при образовании им средней силы Н-связи с -БОз". Остаточная вода связана в виде Н5Ог+ и, по-видимому, в виде НзО+ весьма прочно. Во всяком случае, от неё нельзя избавиться ни при КН = 7 % отн., ни под вакуумом.

Гораздо легче при указанных условиях дегидратируется плёнка чистой кислоты без ПВС (рис. 67). Также и в этом случае 100 % дегидратации не происходит. Например, в области 3000 см"1 появляется очень широкая полоса, которая может быть отнесена к и(ОН) одновременно и неионизированной молекулы и катиона НэО+, а в области 1740 см"1 появляется полоса 5(Н30+). Примечательно, что при этом уровне дегидратации контур полосы сульфогруппы Уа^Оз) заметно уширяется (1160, 1220 см"1), но ожидаемого для безводного состояния расщепления (1170, 1340 см"1) не претерпевает.

Спектры полностью гидратированных и высушенных плёнок ПВС : ф-2,4-дск различного состава, записанные при комнатной температуре и в некоторых случаях при охлаждении жидким азотом, изображены на рис. 65, 68, 69.

Как часто бывает, в таких случаях низкочастотный максимум дублета отличается меньшей интенсивностью, а высокочастотный - большей. Судя по числу, величине частот и распределению интенсивностей между максимумами дублета, анионный фрагмент обладает локальной симметрией возникающей при электролитической диссоциации сульфокислоты. Каких-либо признаков наличия неионизированных групп типа -80зН не наблюдается (рис. 70). Кислота подвергается электролитической диссоциации в плёнках с ПВС любого состава в соотношениях ПВС : кислота от 2 : 1 до 20 : 1, если все они полностью гидратированы.

Рис. 65. ИК-спектры плёнок различного состава при 95 % БШ.

Цифры у кривых - мольное отношение ПВС : ф-2,4-дск

Рис. 66. ИК-спектры плёнки состава ПВС : ф-2,4-дск 4 : 1 при различных влажностях (цифры у кривых - КН)

При полном обезвоживании исследованных плёнок исходной кислоты и её растворов с ПВС, дублет, принадлежащий анионной группе -БОз", исчезает. В этом случае снимается вырождение антисимметричного колебания связи Б=0, что приводит к расщеплению соответствующей полосы в ИК-спектре: 1200 —>

-80з", вызванное образованием ковалентной связи с протоном: -80з~—> -БОзН.

Недиссоциированная кислота присутствует в плёнках с ПВС любого состава (ПВС : кислота от 2 : 1 до 20 : 1), если они полностью высушены. Последовательное увеличение доли ПВС в плёнках ведёт только к малозначительному сдвигу валентных колебаний 8=0 (табл. 17.1. - 17.3.).

Аналогичная тенденция наблюдается при охлаждении образцов жидким азотом (табл. 17.4.). Отмеченная тенденция в смещении частот колебаний Б=0 означает, по-видимому, что вследствие изменения состава прочные межмолекулярные Н-связи исходной недиссоциированной кислоты полностью заменяются соизмеримыми по силе (такими же сильными или же несколько сильнее) водородными связями типа -БОгОН . ОН(С).

Вероятная причина формирования сильных Н-связей в исходной полностью дегидратированной кислоте (ИК-континуум 400 - 4000 см"1) -участие фенольной группы. Можно предположить, что одновременно образуются внутри- и межмолекулярные водородные связи различного типа (рис. 71). Без фенольной группы можно было бы ожидать проявления в спектре Н-связей средней силы типа в (рис. 71). Такие связи, по-видимому, есть у

1150±30, 1230 - 1260 см"1'Расщепление указывает на понижение симметрии в кислоты, но их трудно обнаружить экспериментально в случае континуального поглощения. Следует отметить, что для -БОзН найдено не три теоретически ожидаемых частоты валентных колебаний связей 8-0, а четыре по причине неэквивалентности сульфогрупп.

5: 1

4000 3600 3200 2800 2400

2000 1600 1200 800 400 волновое число, СМ"1

Рис. 68. ИК-спектры плёнок различного состава под вакуумом. Цифры у кривых - мольное отношение ПВС : ф-2,4-дск и S К <4 о С О а, с

4000

3400

2800 2200 1600 1000 400 1 волновое число , СМ'1

Рис. 69. ИК-спектры плёнок различного состава при охлаждении до 100 К s и 61 и о t-, И о о. с

1400 1300 1200 1100 1000 900 800 волновое число , СМ"'

1400

1200

1000

800 волновое число } СМ

Рис. 70. Контуры полос колебаний сульфогрупп: а) в плёнках различного состава (цифры у кривых - мол. соотн. ПВС : ф-2,4-дск) при охлаждении до 100 К; б) ф-2,4-дск при различных условиях: 1 - вакуум, 2 - 100 К

Таким образом, можно сказать:

1. ИК-спектры полностью гидратированных плёнок свидетельствуют об электролитической диссоциации обеих групп -803Н кислоты в плёнках ПВС : кислота (ф-2,4-дск) = п : 1, где п = 2 - 20.

2. Фенол-2,4-дисульфокислота не подвергается диссоциации в полностью высушенных плёнках, но образует с гидроксильными группами ПВС сильные водородные связи. В вакууме сульфогруппы становятся структурно неэквивалентными. Вероятная причина - участие одной из них в образовании внутримолекулярной сильной Н-связи с фенольной группой. Сильная Н-связь также может быть образована с ОН-группой ПВС и не занятой во внутримолекулярной связи группы -803Н.

3. Соответствующий симметричному и антисимметричному валентным колебаниям связей Б-О дублет 1034, 1200 см"1 у молекулы кислоты в водном растворе и в полностью гидратированных плёнках ПВС : ф-2,4-дск любых составов аналогичен такому же дублету в спектре полностью гидратированных плёнках полистиролсульфоновой кислоты, известных по литературным данным. В высушенных плёнках чистой ф-2,4-дск и в полимерных плёнках контуры полос -БОзН отличаются от установленных для полистиролсульфоновой кислоты: расщепление вырожденных уровней 1)35(803) меньше по причине образования протоном прочных межмолекулярных Н-связей.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате проведённой работы можно сделать следующие выводы:

1. В монокристаллическом состоянии выделены соли: КЬ[С6Нз(С00Н)2(С00)]-[С6Нз(С00Н)з]«2Н20, 11Ь3[С6Н3(С00)3]-5Н20 и Сзз[СбНз(С00)з]*5Н20. Определены их кристаллическая и молекулярная структура, строение протонгидратной оболочки, термическая устойчивость и параметры протонной проводимости.

2. Исследована зависимость параметров протонного переноса в рядах бензолполикарбоновых и ароматических сульфоновых кислот от количества и взаимного расположения функциональных групп. Показано, что из-за сильных внутримолекулярных взаимодействий протон бензолполикарбоновых кислот практически не участвует в протонном транспорте. Однако, даже при небольшой гидратации создаются условия для эффективного протонного переноса. Сульфокислоты и их производные даже в вакууме сохраняют в своём составе кристаллизационную воду преимущественно в виде Н30+, что способствует их высокой протонной проводимости.

3. Получены полимерные плёночные материалы на основе поливинилового спирта с сульфокислотами и бензолполикарбоновыми кислотами. Показано, что при мольном соотношении менее 10 : 1 спиртовых и кислотных групп с бензолполикарбоновыми кислотами образуются гетерогенные системы с частично кристаллизованной кислотой. Полимеры на основе сульфоновых кислот гомогенны во всём изученном интервале составов (от 1 : 1 до 20 : 1), однако, при высоком содержании кислоты (соотношение меньше 3 : 1) и высоких влажностях окружающей среды полимерная система переходит в гелеобразное состояние.

4. Изучено строение протонгидратной оболочки полимеров в системе поливиниловый спирт - фенол-2,4-дисульфокислота при различной влажности и составе. Показано, что при высокой влажности в ИК-спектрах образцов присутствуют полосы, характерные для сетки гидратных структур жидкой воды и для гидратных комплексов НГ с высоким содержанием Н20.

5. Изучена проводимость систем поливиниловый спирт - фенол-2,4-дисульфокислота. Показано, что проводимость не зависит от молекулярной массы поливинилового спирта, с ростом содержания кислоты проводимость систем возрастает практически линейно. Значения энергии активации проводимости образцов различного состава близки между собой. Высокие значения протонной проводимости реализуются при влажности окружающей среды выше 30 % отн. На основании оптимизации механических и электрохимических свойств показано, что оптимальным составом для практического использования является полимер с соотношением поливиниловый спирт - фенол-2,4-дисульфокислота 4:1.

6. Показана перспективность использования полученных материалов в составе газовых сенсоров и топливных элементов. Изучена зависимость параметров топливных единичных ячеек состава Н2/С, Р1//поливиниловый спирт - фенол-2,4-дисульфокислота/ЛЧ, С/воздух от влажности окружающей среды. Показано, что эффективная работа элемента реализуется при влажности выше 15 % отн. В исследуемых ячейках ЭДС для разомкнутой цепи составляет 0.98 - 1.02 В; ток при напряжении 0.5 В достигает 100 мА.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Писарева, Анна Владимировна, 2004 год

1. Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела: В 2 т. — СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2000. -Т.1. 616 с.

2. У киле Е.А., Букун Н.Г. Твердые электролиты. М.: Наука, 1977. - 177 с.

3. Knauth P., Tuller H.L. Solid-state ionics: roots, status, and future prospects // J. Am. Ceram. Soc. -2002. V.75. -№7. -P.1654-1680.

4. Tuller H.L., Moon P.K. Fast ion conductors: future trends // Mater. Sci. Eng. -1988. -V.B1. P. 171-191.

5. Colomban Ph. Latest developments in proton conductors // Ann. Chim. Sci. Mat. 1999.-V.24.-P.1-18.

6. Kreuer K.D. On the development of proton conducting materials for technological applications // Solid State Ionics. 1997. - V.97. -P.l-15.

7. Norby T. Soild-state protonic conductors: principles, properties, progress and prospects // Solid State Ionics. 1999. - V. 125. - P. 1-11.

8. Norby Т., Kofstad P. Proton conduction in oxides // Solid State Ionics. 1990. -V.40-41. - P.857-862.

9. Etsell Т.Н., Flengas S.N. The electrical properties of solid oxide electrolytes // Chem. Rev. 1970. - V.70. -P.339-376.

10. Strickler D.W., Carlson W.G. Ionic conductivity of cubic solid solutions in the system Ca0-Y203-Zr02 // J. Am. Ceram. Soc. 1964. - V.47. - P. 122-127.

11. Setter N., Waser R. Electroceramic materials // Acta Mater. 2000. - V.48. -P.151-178.

12. Goodenough J.B., Ruiz-Diaz J.E., Zhen Y.S. Oxide ion conduction in Ba2In205 and Ba3In2M08 (M = Ce, Hf, Zr) // Solid State Ionics. 1990. - V.44. - P.21-31.

13. Takahashi Т., Iwahara H., Nagai Y. Solid ionics oxide ion conduction the solid solutions containing Bi203 // J. Electrochem. Soc. - 1970. - V.l 17. - P.244.

14. Takahashi Т., Iwahara H. Oxide ion conductors based on bismuth sesquioxide I I Mater. Res. Bull. 1978. - V.13. -P.1447-1453.

15. Abraham F., Boivin J.A., Mairesse G., Nowogrocki G. The BIMEVOX series: a new family of high-performance oxide ion conductors // Solid State Ionics. -1990.-V.40-41.-P.934-937.

16. Iwahara A., JJchida H., Maeda N. Studies on solid electrolyte gas cells with high-temperature-type proton conductor and oxide ion conductor // Solid State Ionics. 1983. -V.ll. -P.109-115.

17. Yu Yao Y.-F., Kummer J.T. Ion exchange properties of and rates of ionic diffusion in beta-alumina // J. Inorg. Nucl. Chem. 1967. - V.29. - №9. - P.2453-2466.

18. Dell R.M., Moseley P.T. Beta-alumina electrolyte for use in sodium/sulphur batteries : Part I. Fundamental properties // J. Power Sources. 1981. - V.6. -№2.-P. 143-160.

19. Green M., Kang K DC resistivity of ceramic Li—Net beta-alumina // Solid State Ionics. 1982. - V.6. -№1. -P.29-31.

20. Kummer J. T. ^-Alumina electrolytes // Prog. Solid State Chem. 1972. - V.7. -P.141-175.

21. Kodama T., Muto G. The crystal structure of Rb-#-alumina // J. Solid State Chem. 1978. - V. 19. - №1. - P.35-44.

22. Chandrasechar H.R., Burns G., Chandrasechar G.V. Infrared spectra of the superionic conductors Na, K, Rb, Ag and Ti /7-aluminates // Solid State Commun.- 1978. V.27. - №9. - P.829-833.

23. Hong H.Y.-P., Kafalas J.A., Bayard M.L. High Na+-ion conductivity in Na5YSi4012 // Mat. Res. Bull. 1978. - V.13. - №8. - P.757-761.

24. Hong H.Y.-P. Crystal structure and ionic conductivity of Lii4Zn(GeC>4)4 and other new Li+ superionic conductors // Ibid. 1978. - V. 13. - №2. - P. 117-124.

25. Tubandt C., Lorenz E. Molekularzustand und elektrisches Leitvermögen kristallisierter salze // Z. Physic. Chem. 1914. - Bd.87. - №5. - S.513-542.

26. Owens B.B. Solid state electrolytes: overview of materials and applications during the last third of the twentieth century // J. Power Sources. 2000. - V.90. -P.2-8.

27. Weppner W. Trends in new materials for solid electrolytes and electrodes // Solid State Ionics. 1981. - V.5. - P.3-8.

28. Ярославцев А.Б. Протонная проводимость неорганических гидратов// Успехи химии. 1994. - Т.63. - №5. - С.449-455.

29. Kreuer K.D. Fast proton conductivity: a phenomenon between the solid and the liquid state? // Solid State Ionics. 1997. - V.94. - P.55-62.

30. Colomban Ph., Novak A. Proton transfer and superionic conductivity in solids and gels // J. Mol. Structure. 1988. - V.177. - P.277-308.

31. Agmon N. The Grotthus mechanism // Chem. Phys. Lett. 1995. - V.244. -P.456-462.

32. Nakamura O., Kodama Т., Ogino I. et al. High conductivity solid proton conductors: dodecamolybdophosphoric acid and dodecatungstophosphoric acid crystals // Chem. Lett. 1979. - V.l. -P.17-18.

33. Никитина E.A. Гетерополисоединения M.: Госхимиздат, 1962. - 424 с.

34. Коростелёва A.M., Леонова Л.С., Укше E.A. Зависимость протонной проводимости гетерополисоединений от степени гидратации // Электрохимия. 1987. -Т.23. -№10. -С.1349-1352.

35. Леонова Л.С., Коростелёва A.M., Коваленко В.И., Укше Е.А. Электропроводность рубидиевых и цезиевых солей гетерополикислот // Электрохимия. 1984. - Т.20. - №12. - С.1619-1624.

36. Takahashi Т., Tanase S., Yamamoto O. An electrochromic cell using a solid proton conductor // J. Appl. Electrochem. 1980. - V.10. - №3. - P.413-416.

37. Ozawa Y., Miura N. Yamazoe N. et al. Conduction in thermally treated antimonic acid samples // Chem. Lett. 1982. -№11.- P. 1741-1742.

38. Dzimitrowiez D.J., Goodenough J.В., Wiseman P.J. Proton conduction in hydrous oxides // Mater. Res. Bull. 1982. - V.17. - №8. - P.971-979.

39. Ярославцев А.Б., Чернова E.K., Прозоровская 3.H., Чуваев В.Ф. Протонная проводимость кислых сульфатов некоторых трёхвалентных элементов // Электрохимия. 1990. - №11. - С. 1456-1460.

40. Takahashi Т., Tanase S., Yamamoto О. Proton conduction in some solids and the fuel cell with a proton conducting electrolyte // Intern. J. Hydrogen Energy. -1979. V.4. - P.327-338.

41. Pollock J.M., Ubbelohde A.R. Conductance mechanisms in crystals containing hydrogen bonds // Trans. Faraday Soc. 1956. - V.52. - №8. -P.l 112-1117.

42. Grabowski S.J., Krygowski T.M. The proton transfer path from C=0.H-0 systems modeled from crystal structure data // Chem. Phys. Lett. — 1999. V.305.- P.247-250.

43. Укше E.A., Леонова JI.C., Михайлова A.M. Проводимость твердых сульфоновых кислот // Электрохимия. 1988. - Т.24. - №1. - С. 110-112.

44. Леонова Л.С., Укше А.Е. Электрохимическое поведение твердотельной структуры платина флавиановая кислота // Электрохимия. - 1990. - Т.26. -№1. - С.69-73.

45. Филипенко О.С., Чуев И.И., Леонова Л.С., Шилов Г.В., Алдошин С.М. Влияние строения протонгидратной системы водородных связей на протонную проводимость в кристаллах гидроксониевой соли флавиановой кислоты // Докл. АН. 2001. - Т.376. - №4. - С.501-505.

46. Алиев З.Г., Атовмян Л.О., Баранова Т.А., Укше А.Е. Строение и протонная проводимость новой кристаллической модификации дигидрата сульфосалициловой кислоты // Журнал Структурной Химии. 1995. - Т.36.- №5. С.947-952.

47. Родионов В.В., Михайлова A.M., Букун Н.Г. Проводимость композита сульфосалицилата железа с сульфосалициловой кислотой // Электрохимия. -1996. Т.32. - №4. - С.503-507.

48. Takahashi Т., Tanase S., Yamamoto O., Yamauchi S. Proton conduction in triethylenediamine- and hexamethylenetetramine-sulfate // J. Solid State Chem. -1976. V.17. -P.353-361.

49. Denki Kagaku. 1981. - V.41. - №3. - P. 198-199.

50. Ponomareva V.G., Lavrova G. V., Simonova L.G. Effect of Si02 morphology and pores size on the proton nanocomposite electrolytes properties // Solid State Ionics. 1999. - V. 119. - P.295-299.

51. Ponomareva V.G., Lavrova G.V. Influence of dispersed Ti02 on protonic conductivity of CsHS04 // Solid State Ionics. 1998. - V.106. - P.137-141.

52. Ponomareva V.G., Lavrova G.V. The investigation of disordered phases in nanocomposite proton electrolytes based on MeHSC>4 (Me=Rb, Cs, K) // Solid State Ionics. -2001. V.145. - P. 197-204.

53. Леонова Л.С., Добровольский Ю.А., Домашнее Д.И. и др. Особенности электрохимического поведения композитной системы CsHS04-Sn02 // Электрохимия. 2003. - Т.39. - №5.- С.552-558.

54. Тимонов A.M. Твёрдые полимерные электролиты: структура, свойства и применение // Соросовский образовательный журнал. 2000. - Т.6. - №8. -С.69-75.

55. Alberti G., Casciola М. Solid state protonic conductors, present main applications and future prospects // Solid State Ionics. 2001. - V.145. - P.3-16.

56. Русанов А.Л., Лихачев Д.Ю., Мюллен К. Электролитические протонпроводящие мембраны на основе ароматических конденсационных полимеров // Успехи Химии. 2002. - Т.71. - №9. - С.862-877.

57. Paddison S.J., Zawodzinski T.A.J. Molecular modeling of the pendant chain in Nafion® // Solid State Ionics. 1998. - V.l 13-115. - P.333-340.

58. Hsu W.Y., Gierke T.D. Ion transport and clustering in Nafion perfluorinated membranes // J. Memb. Sci. 1983. - V.13. -P.307-326.

59. Rebrov A. V., Ozerin A.N., Svergun D.I. et al. Small angle X-ray scatter study of the aggregation of macromolecules of the perfluorosulphonated ionomer in solution // Polymer Science USSR. 1990. - V.32. - P.1515-1521.

60. James P.J., Elliott J.A., McMaster T.J. et al. Hydration of Nafion® studied by AFM and X-ray scattering // J. Mater. Sci. 2000. - V.35. - P.5111 -5119.

61. Ludvigson M., Lindgren J., Tegenfeldt J. FTIR study of water in cast Nafion films // Electrochim. Acta. 2000. - V.45. - P.2267-2271.

62. Ostrovskii D.I., Brodin A.M., Torell L.M. Raman study of water in Nafion-117 membranes // Solid State Ionics. 1996. - V.85. - P.323-327.

63. Zawodzinski T.A., Springer T.E., Davey J. et al. A comparative-study of water-uptake by and transport through ionomeric fuel-cell membranes // J. Electrochem. Soc. 1993. - V. 140. - №7. - P. 1981 -1985.

64. Zawodzinski T.A., Derouin C., Radzinski S. et al. Water-uptake by and transport through Nafion(R) 117 membranes // Ibid. 1993. - V.140. - №4. - P. 1041-1047.

65. Porat Z., Fryer J.R., Huxham M., Rubinstein I. Electron-microscopy investigation of the microstructure of Nafion films // J. Phys. Chem. 1995. -V.99. -№13. -P.4667-4671.

66. Lehmani A., Durand-Vidal S., Turq P. Surface morphology of Nafion 117 membrane by tapping mode atomic force microscope // J. Appl. Pol. Sci. 1998. -V.8. - №3. - P.503-508.

67. Fan F.R.F., Bard A.J. STM on wet insulators electrochemistry or tunneling // Science. - 1995. - V.270. - №5243. - P. 1849-1851.

68. Anantaraman A.V., Gardner C.L. Studies on ion-exchange membranes. Part 1. Effect of humidity on the conductivity of Nafion® // J. Electroanal. Chem. 1996. - V.414. -P.115-120.

69. Gardner C.L., Anantaraman A.V. Studies on ion-exchange membranes. II. Measurement of the anisotropic conductance of Nafion® // J. Electroanal. Chem. -1998. V.449. - P.209-214.

70. Edmondson C.A., Stallworth P.E., Chapman M.E. et al. Complex impedance studies of proton-conducting membranes // Solid State Ionics. 2000. - V.135. -P.419-423.

71. Wintersgill M. C., Fontaneila J.J. Complex impedance measurements on Nafion //Electrochim. Acta. 1998. -V.43. -№10-11. - P. 1533-1538.

72. Cappadonia M., ErningJ. W., Niaki S.M.S., Stimming U. Conductance of Nafion 117 membranes as a function of temperature and water content // Solid State Ionics. 1995. - V.77. - P.65-69.

73. Arimura T., Ostrovskii D., Okada T., Xie G. The effect of additives on the ionic conductivity performances of perfluoroalkyl sulfonated ionomer membranes // Solid State Ionics. 1999. - V.l 18. - P. 1-10.

74. Cho J.-S., Hayashino Yu., Miyatake K. et al. E. Proton-conduction of perfluorooctanesulfonic acid/poly(propylene carbonate) composites // Chem. Lett. -2000.- V.l. -P.44-45.

75. Park Y.-L, Kim J.-D., Nagai M. Increase of proton conductivity in amorphous phosphate Nafion membranes // J. Mater. Sei. Lett.- 2000 - V. 19.-P. 1621 -1623.

76. Lufrano F., Gatto I., Staiti P. et al. Sulfonated polysulfone ionomer membranes for fuel cells // Solid State Ionics. 2001. - V.l45. - P.47-51.

77. Kobayashi T., Rikukawa M., Sanui K., Ogata N. Proton-conducting polymers derived from poly(ether-etherketone) and poly(4-phenoxybenzoyl-l,4-phenylene) // Solid State Ionics. 1998. - V.l06. - P.219-225.

78. Randin J.-P. Ion-containing polymer as semisolid electrolytes in W03-based electrochromic device //J. Electrochem. Soc. 1982 - V.129.-№6.-P.1215-1220.

79. Karlsson L.E., Wesslen B., Jannasch P. Water absorption and proton conductivity of sulfonated acrylamide copolymers // Electrochim. Acta. 2002. -V.47. - P.3269-3275.

80. Grondin J., Rodriguez D., Lassegues J.C. Proton conducting polymer electrolyte the nylon 6-IO/H3PO4 blends 11 Solid State Ionics. - 1995. - V.77. - P.70-75.

81. Przyluski J., Poltarzewski Z, Wieczorek W. Proton-conducting hydrogel membranes // Polymer. 1997. - V.39. - №18. - P.4343-4347.

82. Wieczorek W., Stevens J.R. Proton transport in Polyacrylamide based hydrogels doped with H3PO4 or H2S04 // Polymer. 1997. - V.38. - №9. - P.2057-2065.

83. Stevens J.R., Wieczorek W., Raducha D., Jeffrey K.R. Proton conducting gel/H3P04 electrolytes // Solid State Ionics. 1997. - V.97. - P.347-358.

84. Raducha D., Wieczorek W., Florjanczyk Z, Stevens J.R. Nonaqueous H3P04-doped gel electrolytes // J. Phys. Chem. 1996. - V.100. - P.20126-20133.

85. Wieczorek W., Florjanczyk Z., Stevens J.R. Proton conducting polymer gels based on a Polyacrylamide matrix // Electrochim. Acta. 1995. - V.40. - №13-14. -P.23Z7-2330.

86. Zukowska G., Rogowska M., Weczkowska E., Wieczorek W. Proton conducting gel electrolytes // Solid State Ionics. 1999. - V.l 19. - P.289-293.

87. Gupta P.N., Singh K.P. Characterization of H3PO4 based PVA complex system // Solid State Ionics. 1996. - V.86-88. -P.319-323.

88. Suzuki M., Yoshida T., Kobayashi S. et al. Proton conduction in new polymer hydrogel films consisting of crosslinking partially phosphorylated poly(vinyl alcohol)s // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. - V.l. - P.2749-2753.

89. Takada N., Koyama T., Suzuki M. et al. Ionic conduction of novel polymer composite films based on partially phosphorylated poly(vinyl alcohol) // Polymer. -2002. -V.43. P.2031-2037.

90. Tanaka R., Yamamoto H., Kawamura S., Iwase T. Proton conducting behavior of poly(ethylenimine)-H3P04 systems // Electrochim. Acta. 1995. - V.40. - №13-14.-P.2421-2424.

91. Daniel M.F., Desbat B., Cruege F. et al. Solid state protonic conductors: poly(ethylene imine) sulfates and phosphates // Solid State Ionics. 1988. - V.28-30. -P.637-641.

92. Donoso P., Gorecki W., Berthier C. et al. NMR, conductivity and neutron scattering investigation of ionic dynamics in the anhydrous polymer protonic conductor PE0(H3P04)x // Solid State Ionics. 1988. - V.28-30. - P.969-974.

93. Qiao J., Yoshimoto N., Morita M. Proton conducting behavior of a novel polymeric gel membrane based on poly(ethylene oxide)-grafted-poly(methacrylate) // J. Power Sources. 2002. - V. 105. - P.45-51.

94. Lewandowski A., Galinski M. Chemical capacitor based on activated carbon powder and polyvinyl alcohol) H2S04 proton conducting polymer electrolyte // Polish J. Chem. - 2001. - V.75. - №12. - P. 1913-1920.

95. Lewandowski A., Skorupska K. Novel proton conducting polymer electrolyte based on polyvinyl alcohol) and trifluoromethane sulfonic acid // Polish J. Chem. -2001.-V.75.-P.1745-1752.

96. Yang M.J., Sun H.M., Casalbore-Miceli G. et al. Poly(propargyl alcohol) doped with sulfuric acid, a new proton conductor usable for humidity sensor construction I I Synthetic metals. 1996. - V.81. - P.65-69.

97. Florjanczyk Z., Zygadlo-Monikowska E., Wielgus-Barry E. et al. Proton conducting electrolytes based on poly(2-acrylamido-2-methyl-l-propanesulfonic acid) // Electrochim. Acta. 2003. - V.48. - P.2201-2206.

98. Sarma N.S., Dutta A., Dass N.N. Ionic conductivity of poly(2-vinyl pyridinium) salt in solid state // European Polymer J. 2003.-V.39.-P. 1071-1075.

99. Grillone A.M., Panero S., Retamal B.A. et al. Proton polymeric gel electrolyte membranes based on polymethylmethacrylate // J. Electrochem. Soc. 1999. -V. 146. - № 1. - P.27-31.

100. Camaioni N., Casalbore-Miceli G., Martelli A., Yang M.J. A novel solid state battery based on a polymer proton conductor: poly(propargyl alcohol) doped with perchloric acid // J. Applied Electrochem. 1997. - V.27. - P.862-866.

101. Campos M., Casalbore-Miceli G., Camaioni N., Chiodelli G. Electrical properties studies in poly(thionaphtheneindole) as a function of relative humidity // Synthetic Metals. 1995. -V.73. -P.131-134.

102. Kawahara M., Rikukawa M., Sanui K. et. al. Synthesis and proton conductivity of sulfopropylated poly(benzimidazole) films //Solid State Ionics. 2000. -V. 136-137. -P.l 193-1196.

103. Fontanella J.J., Wintresgill M.C., Wainright J.S. et al. High pressure electrical conductivity studies of acid doped polybenzimidazole // Electrochim. Acta. -1998. V.43. - №10-11. - P. 1289-1294.

104. Kawahara M., Morita J., Rikukawa M., Sanui K., Ogata N. Synthesis and proton conductivity of thermally stable polymer electrolyte: poly(benzimidazole) complexes with strong acid molecules // Electrochim. Acta. 2000. - V.45. -P.1395-1398.

105. Qingfeng L., Hjuler H.A., Bjerrum N.J. Phosphoric acid doped polybenzimidazole membranes: physiochemical characterization and fuell cell applications // J. Appl. Electrochem. 2001. - V.31. - P.773-779.

106. Yamada M., Honma I. Proton conducting acid-base mixed materials under water-free condition // Electrochim. Acta. 2003. - V.48. - P.2411-2415.

107. Bae J.-M., Honma /., Murata M. et al. Properties of selected sulfonated polymers as proton-conducting electrolytes for polymer electrolyte fuel cells // Solid State Ionics. 2002. - V.147. - P. 189-194.

108. Sheldrick G.M. SHELXL-97. Program for crystal structure refinement. Univ. of Gottingen, Germany, 1997; Sheldrick G.M. SHELXS-97. Program for crystal structure solution. Univ. of Gottingen, Germany, 1997.

109. Букун Н.Г., Укше A.E., Укше E.A. Частотный анализ импеданса и определение элементов эквивалентных схем в системах с твёрдыми электролитами // Электрохимия. 1993. - Т.29. - №1. - С.110-116.

110. Nowacki W., Jaggi H. Die Kristalstruktur der Phthalsaure, СбНДСООЩ. // Zeitscrift fur Kristalligraphie. 1957. - Bd.109. - S.272-283.

111. Derissen J.L. Isophthalic acid // Acta Cryst. 1974. - V.30. - P.2764-2765.; Alcala R., Martinez-Carrera S. The crystal structure of isophthalic acid I I Acta Cryst. - 1972. - V.28. - P.1671-1677.

112. Bailey В., Brown C.J. The crystal structure of terephthalic acid // Acta Cryst. -1967.-V.22.-P.387.

113. Arenas J.F., Marcos J.I. Infrared and Raman spectra of phtalic, isophtalic and terephtalic acids // Spectrochim. Acta. 1980. - V.36A. - P.1075-1081.

114. Gonzalez-Sanchez F. Infra-red spectra of the benzenecarboxylic acids // Spectrochim. Acta. 1958. -V. 12. - P. 17-33.

115. Hidalgo A., Gonzalez-Sanchez F. Spectres d'absorption intrarouge des acides benzenocarboxyliques. Attribution des modes de vibration aux bandes enregistrees // J. Phys. Rad. 1958. -T.19. -№5. -P.536-540.

116. Mo F., Adman E. Crystal structure of hemimellitic acid dihydrate (1,2,3-benzenetricarboxylic acid dihydrate) // Acta Cryst. 1975. - V.B31. - P. 192-198.

117. Duchamp D.J., Marsh R.E. The crystal structure of trimesic acid (benzene-1,3,5-tricarboxylic acid) // Acta Cryst. 1969. - V.B25. - P.5-19.

118. Arenas J.F., Marcos J.I., Marquez F. Espectros infrarojo у Raman del acido 1,3,5-bencenotricarboxilico (trimesico) у su sal tripotasica // Opt. Рига. Aplicada.- 1984. V.17. -P.153-160.

119. Шигимина JI.B., Белихмаер Я.А., Сарымсаков Ш. и др. Термический анализ бензолкарбоновых кислот // Известия АН Кирг. ССР. 1982. - №5. -С.35-36.

120. Herbstein F.H., Кароп М., Reisner G.M. Trimesic acid, its hydrates, complexes and polymorphism. VIII. Interstitial complexes of a- and (the hypothetical) y-trimesic acid // Acta Cryst. 1985. - V.B41. - P.348-354.

121. Darlow S.F. The crystal structure of mellitic acid, (benzene hexacarboxylic acid) // Acta Cryst. 1961. - V.14. - P.159-166.

122. Реформатский C.H. Действие смеси цинка и монохлоруксусного эфира на муравьиный эфир. Синтез эфира тримезиновой кислоты. // ЖРФХО: Химия. 1898. -Т.30. -№3. - С.280-292.

123. Chui S.S.-Y., Siu A., Williams I.D. Sodium copper (II) trimesate, КаСи{С6Нз(С00)з}(Н20)4.*2Н20, a double-sheet coordination polymer with bridging aqua ligands // Acta Cryst. 1999. - V.C55. - P. 194-196.

124. Shozo F., Nozomu E. Reactivities, thermal properties and crystal structures of alkali benzenecarboxylates // Sci. Pap. College Gen. Educ., Univ. Tokyo. 1967.- V.17. -№1. -P.81-88.

125. Писарева А.В., Шилов Г.В., Добровольский Ю.А., Карелин А.И. Синтез, свойства и кристаллическая структура ШэСбНз(СООН)2(СОО" ).«[СбНз(С00Н)з]«2Н20 // Координационная химия. 2004. - Т.30. - №2. -С.148-154.

126. Свердлов JI.M., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. М.: Наука, 1970. - С. 315.

127. Писарева А.В., Добровольский Ю.А., Шилов Г.В., Карелин А.И. Синтез, структура и проводимость трехзамещенных цезиевой и рубидиевой солей тримезиновой кислоты // Электрохимия. 2003. - Т.39. - №5. - С. 563-568.

128. Brown C.J. The crystal structure of catechol // Acta Cryst. 1966. - V.21. -P. 170-174.

129. Maartmann-Moe K. The crystal structure of y-hydroquinone // Acta Cryst. -1966.- V.21. -P.979-982.

130. Cochran W. The crystal and molecular structure of salicylic acid // Acta Cryst. 1953. - V.6. - P.260-268.; Sundaralingam M., Jensen L.H. Refinement of the structure of salicylic acid // Acta Cryst. - 1965. - V. 18. - P. 1053-1058.

131. Гридунова Г.В., Фурманова Н.Г., Стручков ЮЛ. и др. Кристаллические структуры двух полиморфных модификаций м-оксибензойной кислоты // Кристаллография. 1982. - Т.27. - №2. - С.267-272.

132. Heath Е.А., Singh P., Ebisuzaki Y. Structure of p-hydroxybenzoic acid and p-hydroxybenzoic acid-acetone complex (2/1) // Acta Cryst. 1992. - V.C48. -P. 1960-1965.

133. Haisa M., Kashino S., Hanada S.-I. et. al. The structures of 2-hydroxy-5-methylbenzoic acid and dimorphs of 2,5-dihydroxybenzoic acid // Acta Cryst. -1982. V.B38. -P.1480-1485.

134. Gdaniec M., Gilski M. y-Resorcylic acid, its monohydrate and its pyridinium complex // Acta Cryst. 1994. - V.C50. - P.l622-1626.

135. Arora S.K., Sundaralingam M. The crystal and molecular structure of 4-methyl sulfonic acid (p-toluenesulfonic acid) monohydrate, CvHgSCV'tbO*, an oxonium salt // Acta Cryst. 1971. - V.27. - P.l293-1298.

136. Attig R. 5-Sulphosalicylic acid dihydrate // Cryst. Struct. Commun. 1976. -V.5. -P.223-227.

137. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата. JL: Химия, 1983. -176 с.

138. Цунделъ Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. М.: Мир, 1972.-408 с.

139. Багоцкий B.C., Скундин A.M. Химические источники тока. М.: Энергоиздат, 1980. - 360 с.

140. Топливные элементы. / Под редакцией В. Митчелла Л.: Судостроение, 1966.-376 с.

141. Багоцкий С.В., Осетрова Н. В., Скундин A.M. Топливные элементы. Современное состояние и основные научно-технические проблемы // Электрохимия. 2003. - Т.39. - №9. - С. 1027-1045.

142. Haile S.M. Fuel cell materials and components I I Acta Materialia. 2003. -V.51. -P.5981-6000.

143. Antolini E. Recent developments in polymer electrolyte fuel cell electrodes 11 J. Appl. Electrochem. 2004. - V.34. - P.563-576.

144. Basura V., Beattie P., Holdcroft S. Solid-state electrochemical oxygen reduction at Pt Nafion® 117 and Pt - BAM3G™ 407 interfaces // J. Electroanalyt. Chem. - 1998. - V.458. - P. 1-5.

145. Укше E.A., Леонова JI.C. Потенциометрический водородный сенсор с протонным твёрдым электролитом // Электрохимия. 1992. - Т.28. - №10. - С.1427-1437.

146. Добровольский Ю.А., Леонова Л.С., Вакуленко A.M. Кинетические и термодинамические аспекты равновесия в низкотемпературных газовых сенсорах // Электрохимия. 1996. - Т.32. - №4. - С.475-481.

147. Kumar R., Fray D. Development of solid-state hydrogen sensors // Sensors & Actuators. 1988. - V.l5. - P. 185-191.

148. Dubbe A. Fundamentals of solid state ionic micro gas sensors I I Sensors & Actuators B. 2003. - V.88. - P.138-148.