Синтез и исследование электрохимического поведения пленок гексацианоферрата кобальта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Каплун, Марина Марковна

• Каплун, Марина Марковна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Каплун, Марина Марковна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.7

1.1 Общая характеристика модифицированных электродов.

1.2 Структурные особенности гексацианоферратов переходных металлов

1.3 Синтез электроактивных пленок.

1.4 Электрохимические свойства пленок гексацианоферратов переходных металлов.

1.4.1 Природа протекающих процессов.

1.4.2 Влияние природы катиона фонового электролита.

1.4.3 Влияние природы анионов фонового электролита.

1.4.4 Теория явлений переноса заряда в пленках гексацианоферратов переходных металлов.

1.4.5 Методы исследования процессов переноса заряда.

1.4.6 Литературные сведения по переносу заряда в пленках гексацианоферратов переходных металлов.

1.5 Задачи работы.

Глава2. ОСНОВЫ ИСПОЛЬЗУЕМЫХ МЕТОДОВ.32

2.1 Электрохимические методы исследования.

2.1.1 Циклическая волътамперометрия.

2.1.2 Хроноамперометрия.

2.1.3 Спектроскопия электрохимического импеданса.

2.2 Структурные методы исследования.

2.2.1 Дифрактометрия.

2.2.2 Сканирующая электронная микроскопия.

2.2.3 Фотоэлектронная спектроскопия.

2.2.4 ИК-спектроскопия.

ГлаваЗ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.46

3.1 Методика эксперимента.

3.1.1 Электрохимическая ячейка.

3.1.2 Модифицированный рабочий электрод.

3.1.3 Используемые реактивы.

3.2 Электрохимическое исследование.

3.2.1 Циклическая волътамперометрия.

3.2.2 Хроноамперометрия.

3.2.3 Спектроскопия электрохимического импеданса.

3.3 Структурное исследование.

3.3.1 Сканирующая электронная микроскопия.

3.3.2 Дифрактометрия.

3.3.3 Фотоэлектронная спектроскопия.

3.3.4 ИК-спектроскопия.

Глава4. РЕЗУЛЬТАТЫ.52

4.1 Синтез пленок гексацианоферрата кобальта.52

4.1.1 Характеристика типов полученных пленок.

4.1.2 Природа протекающих процессов.

Выводы по Разделу 4.

4.2 Первичный анализ электрохимических свойств пленок ГК, синтезированных из комплексного электролита.65

Выводы по Разделу 4.2.

4.3 Структурное исследование.73

4.3.1 Сканирующая электронная микроскопия.

4.3.2 Дифрактометрия.

4.3.3 Фотоэлектронная спектроскопия.

4.3.4 ИК-спектроскопия.

4.3.5 Природа протекающих процессов.

Выводы по Разделу 4.

4.4 Электрохимические свойства пленок ГК.90

4.4.1 Хроноамперометрия.

Выводы по Разделу 4.4.1.

4.4.2 Спектроскопия электрохимического импеданса.

Выводы по Разделу 4.4.2.

Глава5. ОБСУЖДЕНИЕ.116

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование электрохимического поведения пленок гексацианоферрата кобальта»

Модифицированные электроды в настоящее время привлекают к себе большое внимание из-за перспектив их практического использования. Как правило, они проявляют электрокаталитическую активность, могут использоваться для защиты от коррозии, в качестве аккумуляторов и сенсорных устройств (за счет селективного транспорта катионов щелочных металлов в пленке). Электрохромное поведение (обратимое переключение цвета при изменении потенциала) находит применение в электрохромных дисплеях и окнах (устройствах с регулируемым пропусканием света). Реализация потенциальных возможностей применения электроактивных пленок предполагает знание механизмов сложных процессов переноса заряда в таких объектах, что определяет актуальность соответствующих исследований.

Исследования процессов переноса заряда, учитывающие специфику изучаемых объектов, в последнее время получили широкое развитие. Большинство моделей, описывающих перенос заряда в этих системах основано на установленном факте сопряженности электронного и ионного потоков. Это позволяет рассматривать такие системы, обладающие смешанной электронно-ионной проводимостью, по аналогии с суперионными проводниками, стеклоподобными полупроводниками и электропроводящими стеклами. Перенос электронов в этих объектах может протекать как на границе электрод / пленка, так и в объеме последней, тогда как сопряженный перенос коиона имеет место только в объеме пленки и на ее границе раздела с раствором электролита. Некоторые электроактивные пленки обладают способностью проводить электроны путем меж- или внутримолекулярных редокс реакций внутри твердого вещества. Пленки такого типа относят к классу редокс пленок, типичными представителями которых являются гексацианоферраты переходных металлов.

Из физики твердого состояния известно, что особенности структуры твердых веществ сильно влияют на их проводимость и оптические свойства.

Имеющая место недостаточная изученность кинетики и механизмов переноса заряда в пленках гексацианоферратов переходных металлов как раз и обусловлена ограниченностью сведений об их структурных особенностях: не всегда ясна стехиометрия и продукты электродных реакций; не ясно, какая доля потенциально электроактивных фрагментов участвует в процессе; свойства модифицирующей пленки могут быть неоднородны по ее толщине и степень неоднородности в целом может зависеть от толщины пленки. Это говорит о том, что целостная картина процессов переноса заряда может быть получена только при совместном использовании структурно-физических и электрохимических методов исследования. Такой подход к изучению электроактивных пленок был положен в основу данного исследования.

В целях изучения роли кристаллитного строения реальных пленок в данной работе проводилось изучение тонких электроактивных пленок гексацианоферрата кобальта (ГК). Специфика изучаемого объекта проявляется в отличии его электрохимических свойств от наблюдаемых в случае толстых пленок, например, Берлинской лазури, что несколько осложняет интерпретацию получаемых результатов. Вместе с тем, сходство этих объектов (в обеих системах происходит перезарядка гексацианоферрат-ионов, отличается лишь внешнесферный катион переходного металла) приводит к выполнению ряда общих зависимостей. Помимо актуальности исследования самих по себе процессов переноса заряда в системах со смешанной электронно-ионной проводимостью на примере пленок ГК, элементами новизны данной работы является применение структурно-физических методов в сочетании с традиционными электрохимическими для установления механизма переноса заряда и взаимосвязи кинетических параметров со структурой пленки.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Каплун, Марина Марковна

ВЫВОДЫ

В результате проведенного исследования сделаны следующие выводы:

1. Наиболее оптимальным методом синтеза является осаждение на платиновый электрод в потенциодинамических условиях (Е = -0.25 -ь 0.6 В, V = 0.5 В/с) из раствора, содержащего по 210"3 М К3Ре(С1М)6 и На3Со(1чЮ2)б и 0.5 М ]Ча2804;

2. Структура получаемых пленок ГК является неоднородной, поликристаллитной (размер кристаллитов 200 - 600 нм). Выход / внедрение катионов в пленку сопровождается структурными изменениями решетки;

3. На основе данных фотоэлектронной и ИК-спектроскопии установлена природа протекающих в пленке ГК процессов: редокс процессы при 0.3 - 0.4 В отнесены к переходу Ре(СЫ)б4"/3", а пик при 0.85 В отнесен к переходу Со2+,3+;

4. Развит метод обработки релаксационных данных, позволяющий получить аналог циклической вольтамперограммы с разрешенными пиками. Малые сдвиги потенциала позволяют обойти затруднения, связанные с замедленным переносом противоионов;

5. Результаты электрохимического исследования согласуются со структурными данными (кристаллитный характер пленок с наличием тех или иных пор). Предложена модель пленки, как соединения тонкого плотного слоя и более толстого пористого;

6. Исследование пленок ГК методами хроноамперометрии и электрохимического импеданса говорит о взаимосогласованности полученных результатов: наличие Котрелловской и Варбурговской фазы релаксации вблизи формальных потенциалов и одновременное возникновение отклонений от них при прочих потенциалах. Отклонения наблюдаемых зависимостей от характерных для полубесконечной диффузии при удалении от формальных потенциалов, скорее всего, связаны с заторможенностью инжекции катиона внутри пористого слоя. Методом спектроскопии электрохимического импеданса выявлено наличие быстрой составляющей релаксации, не определяющейся в методе хроноамперометрии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Каплун, Марина Марковна, 2000 год

1. Somorjai G.A. Introduction to Surface Chemistry and Catalysis. New York: Wiley, cop. 1994. 667 p.

2. Ellis D., Eckhoff M., Neff V.D. Electrochromism in the Mixed-Valence Hexacyanides. 1. Voltammetric and Spectral Studies of the Oxidation and Reduction of Thin Films of Prussian Blue. // J. Phys. Chem. 1981. V. 85. No. 9. pp. 1225-31.

3. Itaya K., Uchida /., Neff V.D. Electrochemistry of Polynuclear Transition Metal Cyanides: Prussian Blue and its Analogues. // Acc. Chem. Res. 1986. V. 19. No. 6. pp. 162-8.

4. Sinha S., Humphrey B.D., Bocarsly A.B. Reaction of Nickel Electrode Surfaces with Anionic Metal-Cyanide Complexes: Reaction of Precipitated Surfaces. // Inorg. Chem. 1984. V. 23. pp. 203-12.

5. Siperko L.M., Kuwana T. Electrochemical and Spectroscopic Studies of Metal Hexacyanometallate Films. 1. Cupric Hexacyanoferrate. // J. Electrochem. Soc. 1983. V. 130. No. 2. pp. 396-402.

6. Jin Z, Dong S. Spectroelectrochemical Studies of Indium Hexacyanoferrate Film Modified Electrodes. // Electrochim. Acta. 1990. V. 35. No. 6. pp. 105760.

7. Robin M., Day P. Mixed Valence Chemistry A Survey and Classification. // Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1967. V. 10. pp. 247-422.

8. Keggin J.F., Miles F.D. Structures and Formulas of the Prussian Blues and Related Complexes. //Nature. 1936. V. 137. pp. 577-8.

9. Buser W., Feitknecht W., Imobersteg V. Exchange Reaction of Cobalt60 between Solid Cobalt Compounds and Solutions. // Helv. Phys. Acta. 1952. V. 25. pp. 618-21.

10. Тананаев И.В., Сейфер Г.Б., Харитонов Ю.Я., Кузнецов В.Р., Корольков А.П. Химия ферроцианидов. М., "Наука", 1971, 320 с.

11. Зильберман М.В. Структура и сорбциоииые свойства смешанных ферроцианидов ряда двухвалентных переходных металлов. Автореф. дис. на соискание науч. степени к.х.н. Свердловск, УПИ, 1973.

12. Feldman В .J., Murray R.W. Electron Diffusion in Wet and Dry Prussian Blue Films on Interdigitated Array Electrodes. // Inorg. chem. 1987. V. 26. No. 11.pp. 1702-8.

13. Sharpe A.G. The Chemistry of Cyano Complexes of the Transition Metals. London etc.: Academic Press. N.Y. 1976. 302 p.

14. Волъхин B.B. Сорбционные свойства ферроцианидов двухвалентных переходных металлов. //Неорг. Мат. 1979. Т. 15. № 6. с. 1086-91.

15. Buser H.J., Schwarzenbach D., Petter W., Ludi A. The Crystal Structure of Prussian Blue: Fe4Fe(CN)6.3-xH20. // Inorg. Chem. 1977. V. 16. No. 11. pp. 2704-10.

16. Шамаев В.И. Определение состава и растворимости ферроцианидов цинка, меди, кадмия и кобальта радиохимическим методом. // Радиохимия. 1968. Т. 10. №2. с. 261-5.

17. Hamnett A., Christensen P.A., Higgins S.J. Analysis of Electrogenerated Films by Ellipsometry and Infrared Spectrometry. // Analyst. 1994. V. 119. No. 5. pp. 735-47.

18. Hamnett A., Higgins S.J., Mortimer R.S., Rosseinsky D.R. A Study of the Electrodeposition and Subsequent Potential Cycling of Prussian Blue Films Using Ellipsometry. // J. Electroanal. Chem. 1988. V. 255. pp. 315-24.

19. Liu S., Li H.-L., Jiang M., Li P. Platinum Hexacyanoferrate: a Novel Prussian Blue Analogue with Stable Electroactive Properties. // J. Electroanal. Chem. 1997. V. 426. No. 1/2. pp. 27-30.

20. Neff V.D. Electrochemical Oxidation and Reduction of Thin Films of Prussian Blue. //J. Electrochem. Soc. 1978. V. 125. No. 6. pp. 886-7.

21. Gao Z., Zhou X, Wang G., Li P., Zhao Z. Potassium Ion-Selective Electrode Based on a Cobalt(II)-Hexacyanoferrate Film-Modified Electrode. // Anal. Chim. Acta. 1991. V. 244. pp. 39-48.

22. Lin R.-J., Toshima N. Spectroelectrochemistry of New Prussian Blue Films Prepared by a Cast Method. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1991. Vol. 64. No. 1. pp. 136-48.

23. Kulesza P.J., Zamponi S., Berrettoni M., Marassi R., Malik M.A. Preparation, Spectroscopic Characterization and Electrochemical Charging of the Sodium-Containing Analogue of Prussian Blue. // Electrochim. Acta. 1995. V. 40. No. 6. pp. 681-8.

24. Moon S.B., Xidis A., Neff V.D. Kinetics of Electrolysis of Transition-Metal Hexacyanide Films and Reduction of Silver Ferricyanide. // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. No. 8. pp. 1634-8.

25. Gao Z., Wang G., Li P., Zhao Z. Electrochemical and Spectroscopic Studies of Cobalt-Hexacyanoferrate Film Modified Electrodes. // Electrochim. Acta. 1991. V. 36. No. l.pp. 147-52.

26. Dong S., Jin Z. Molibdenum Hexacyanoferrate Film Modified Electrodes. 11 J. Electroanal. Chem. 1988. V. 256. No. 1. pp. 193-8.

27. Dong S., Li F. Researches on Chemically Modified Electrodes. Part XVI. Electron Diffusion Coefficient in Vanadium Hexacyanoferrate Film. // J. Electroanal. Chem. 1987. V. 217. No. 1. pp. 49-63.

28. McCargar J.W., Neff V.D. Thermodynamics of Mixed-Valence Intercalation Reactions: The Electrochemical Reduction of Prussian Blue. // J. Phys. Chem. 1988. V. 92. No. 12. pp. 3598-604.

29. Kulesza P.J., Malik M.A. Metal Hexacyanoferrate Membranes on Electrodes: Cation-Exchange Properties of the Oxidized and Reduced Films. // Polish. J. Chem. 1995. V. 69. No. 5. pp. 766-73.

30. Gunter A.P.Z., Yoshitaka G., Lauro T.K. Tin(IV) Oxide Grafted on a Silica Gel Surface as a Conducting Substrate Base for Cupric Hexacyanoferrate. // J. Electroanal. Chem. 1991. V. 318. No. 1-2. pp. 247-54.

31. Deng Z., Smyrl W.H. Application of Electroactive Films in Corrosion Protection. II. Metal Hexacyanometallate Films on Ti/Ti02 Surfaces. // J. Electrochem. Soc. 1991. V. 138. No. 7. pp. 1911-8.

32. Gao Z., Bobaska J., Ivaska A. Electrochemical Impedance Spectroscopy of Cobalt(II)-Hexacyanoferrate Film Modified Electrode. // Electrochim. Acta. 1993. V. 38. No. 2/3. pp. 379-85.

33. Bocarsly A.B., Sinha S. Effects of Surface Structure on Electrode Charge Transfer Properties. Induction of Ion Selectivity at the Chemically Derivatized Interface. //J. Electroanal. Chem. 1982. V. 140. No. 1. pp. 167-72.

34. Itaya K., Akahoshi H., Toshima S. Electrochemistry of Prussian Blue Modified Electrodes: an Electrochemical Preparation Method. // J. Electrochem. Soc. 1982. V. 129. No. 7. pp. 1498-500.

35. Joseph J., Gomathi H., Rao G.P. Electrodes Modified with Cobalt Hexacyanoferrate. // J. Electroanal. Chem. Interfacial Electrochem. 1991. V. 304. No. 1-2. pp. 263-9.

36. Jiang M., Zhou X., Zhao Z. Cobalt(II)-Cyanometallates as New Inorganic Polymeric Materials for Surface-Modification of Some Conducting Substrates. // Ber. Bunzenges. Phys. Chem. 1991. V. 95. No. 6. pp. 720-7.

37. Luangdilok C.H., Arent D.J., Bocarsly A.B., Wood R. Investigation of the Structure-Reactivity Relationship in the Platinum/Metal Cadmium Hexacyanoferrate (Pt/MxCdFe(CN)6)-Modified Electrode. // Langmuir. 1992. V. 8. No. 2. pp. 650-7.

38. Dong S., Jin Z. Electrochemistry of Indium Hexacyanoferrate Film Modified Electrodes. // Electrochim. Acta. 1989. V. 34. No. 7. pp. 963-8.

39. Liu C., Wang Y., Zhu G., Dong S. Study of Cupric Hexacyanoferrate-Modified Platinum Electrodes Using Probe Beam Deflection and Electrochemical Quarts Crystal Microbalance Techniques. // Electrochim. Acta. 1997. V. 42. No. 12. pp. 1795-800.

40. Bâcskai J., Martinusz K., Czirôk E., Inzelt G., Kulesza P.J., Malik M.A. Polynuclear Nickel Hexacyanoferrates: Monitoring of Film Growth and Counter-Cation Flux / Storage during Redox Reactions. // J. Electroanal. Chem. 1995. V. 385. pp. 241-8.

41. Csahôk E., Vieil E., Inzelt G. Probe Beam Deflection Study of the Transport of1.ns during the Redox Reaction of Indium-Hexacyanoferrate Films. // J. Electroanal. Chem. 1998. V. 457. No. 1-2. pp. 251-6.

42. Laviron E. A Multilayer Model for the Study of Space Distributed Redox Modified Electrodes. Part I. Description and Discussion of the Model. // J. Electroanal. Chem. 1980. V. 112. No. 1. pp. 1-9.

43. Andrieux C.P., Saveant J.-M. Electron Transfer Through Redox Polymer Films. // J. Electroanal. Chem. 1980. V. 111. pp. 377-81.

44. Andrieux C.P., Saveant J.-M. Electroneutrality Coupling of Electron Hopping between Localized Sites with Electroinactive Counterion Displacement. 1. Potential-Step Plateau Currents. // J. Phys. Chem. 1988. V. 92. No. 23. pp. 67617.

45. Saveant J.-M. Electron Hopping between Localized Sites. Effect of Ion Pairing on Diffusion Migration. General Rate Laws and Steady-State Responses. // J. Phys. Chem. 1988. V. 92. No. 15. pp. 4526-32.

46. Saveant J.-M. Electron Hopping between Fixed Sites. "Diffusion" and "Migration" in Counter-Ion Conservative Redox Membranes at Steady-State. // J. Electroanal. Chem. 1988. V. 242. pp. 1-21.

47. Buck R.P. Coupled Electron Hopping-Anion Displacement in Plane Sheet Fixed-Site Polymer Membranes. // J. Electroanal. Chem. 1989. V. 258. No. 1. pp. 1-12.

48. Buck R.P. General Voltage-Step Responses and Impedances of Mixed-Conductor Films and Diodes: Metal-Contact Cells with Mobile Anions or Cations. //J. Phys. Chem. 1989. V. 93. No. 16. pp. 6212-9.

49. Chidsey C.E.D., Murray R.W. Redox Capacity and Direct Current Electron Conductivity in Electroactive Materials. // J. Phys. Chem. 1986. V. 90. No. 7. pp. 1479-84.

50. Mathias M.F., Haas O. An Alternating Current Impedance Model Including Migration and Redox Site Interactions at Polymer-Modified Electrodes. // J. Phys. Chem. 1992. V. 96. No. 7. pp. 3174-82.

51. Малев В.В., Рубашкин А.А., Воротынцев М.А. Равновесные свойства системы: электрод, модифицированный электроактивной полимерной пленкой / раствор электролита. // Электрохимия. 1997. Т. 33. № 8. с. 945955.

52. Vorotyntsev М.А., Rubashkin А.А., Badiali J.P. Potential Distribution Across the

53. Electroactive-Polymer Film between the Metal and Solution as a Function of the Film Charging Level. // Electrochim. Acta. 1996. V. 41. No. 14. pp. 2313-20.

54. Малев В.В., Тихомирова А.В., Кондратьев В.В., Рубашкин А.А. Хроноамперометрический анализ процессов переноса заряда в пленках Берлинской лазури. // Электрохимия. 1999. Т. 35. № 10. с. 1184-92.

55. Kondratiev V.V., Tikhomirova A.V., Malev V.V. Study of Charge Transport Processes in Prussian Blue Film Modified Electrodes. // Electrochim. Acta. 1999. V. 45. No. 4-5. pp. 751-9.

56. Кондратьев В.В., Тихомирова А.В., Яковлева C.B., Малев В.В. Исследование процессов переноса заряда в пленках Берлинской лазури. // Электрохимия. 1999. Т. 35. № 9. с. 1081-9.

57. Penner R.M., Van Dyke L.S., Martin C.R. Electrochemical Evaluation of Charge-Transport Rates in Polypyrrole. // J. Phys. Chem. 1988. V. 92. No. 18. pp. 5274-82.

58. Viehbeck A., DeBerry D.W. Electrochemistry of Prussian Blue Films on Metal and Semiconductor Electrodes. // J. Electrochem. Soc. 1985. V. 132. No. 6. pp. 1369-75.

59. Garcia-Jareno J.J., Sanmatias A., Navarro-Laboulais J., Vicente F. Chronoamperometry of Prussian Blue Films on ITO Electrodes: Ohmic Drop and Film Thickness Effect. // Electrochim. Acta. 1999. V. 44. No. 26. pp. 475362.

60. Humphrey B.D., Sinha S., Bocarsly A.B. Diffuse Reflectance Spectroelectrochemistry as a Probe of the Chemically Derivatized Electrode Interface. The Derivatized Nickel Electrode. // J. Phys. Chem. 1984. V. 88. No. 4. pp. 736-43.

61. Siperko L.M., Kuwana T. Electrochemical and Spectroscopic Studies of Metal Hexacyanometallate Films. III. Equilibrium and Kinetic Studies of Cupric Hexacyanoferrate. // Electrochim. Acta. 1987. V. 32. No. 5. pp. 765-71.

62. Scrosati B. Polymer Electrodes. // Bruce P.G. (Ed.). Solid State lectrochemistry. Cambridge University Press. 1995. Chapter 9.

63. Buttry D.A. II Bard A.J. (Ed.) Electroanalytical Chemistry. V. 17. Marcel Dekker. New York. 1992.

64. Sugimura H., Shimo N., Kitamura N., Masuhara H., Itaya K. Topographical Imaging of Prussian Blue Surfaces by Direct-Mode Scanning Electrochemical

65. Microscopy. // J. Electroanal. Chem. 1993. V. 346. pp. 147-60.

66. Muller R.F. Ellipsometry as an in Situ Probe for the Study of Electrode Processes. // Varma R., Selman J.R. (Ed.) Techniques for Characterization of Electrodes and Electrochemical Processes. John Wiley & Sons, Inc. 1991. Chapter 2.

67. Beckstead D.J., De Smet D.J., Ord J.L. An Ellipsometric Investigation of the Formation and Conversion of Prussian Blue Films. // J. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. No. 7. pp. 1927-32.

68. Itaya K., Ataka T., Toshima S., Shinohara T. Electrochemistry of Prussian Blue. An In Situ Môssbauer Effect Measurement. // J. Phys. Chem. 1982. V. 86. No. 13. pp. 2415-8.

69. Ikeshoji T., Iwasaki T. In Situ X-ray Diffraction Measurement of a Prussian Blue Modified Electrode. // Inorg. Chem. 1988. V. 27. pp. 1123-4.

70. Bard A. J., Faulkner R. Electrochemical Methods. John Wiley & Sons Inc. N.Y. 1980.

71. Abruna H.D. Coordination Chemistry in Two Dimensions: Chemically Modified Electrodes. // Coord. Chem. Rev. 1988. V. 86. pp. 135-89.

72. Kahlert H., Retter U., Lohse H., Siegler K., Scholz F. On the Determination of the Diffusion Coefficients of Electrons and of Potassium Ions in Copper(II) Hexacyanoferrate(II) Composite Electrode. // J. Phys. Chem. B. 1998. V. 102. No. 44. pp. 8757-65.

73. Daum P., Lenhard J.R., Rolison D., Murray R.W. Diffusional Charge Transport through Ultrathin Films of Radiofrequency Plasma Polymerized Vinyl-Ferrocene at Low Temperature. 11 J. Am. Chem. Soc. 1980. V. 102. No. 14. pp. 4649-53.

74. Creager S.E., Weber К. On the Interplay between Interfacial Potential Distribution and Electron-Transfer Kinetics in Organized Monolayers on Electrodes. // Langmuir 1993. V. 9. No. 3. pp. 844-50.

75. Chambers J.Q. Chronocoulometric Determination of Effective Diffusion Coefficients for Charge Transfer through Thin Electroactive Polymer Film. // J. Electroanal. Chem. 1981. V. 130. No. 1-2. pp. 381-5.

76. Kuo K.N., Murrey R.W. Electrocatalysis with Ferrocyanide Electrostatically Trapped in an Alkylaminesiloxane Polymer Film on a Platinum Electrode. // J. Electroanal. Chem. 1982. V. 131. pp. 37-60.

77. Тихомирова A.B. Исследование процессов переноса заряда в пленках Берлинской лазури. Дис. на соискание уч. степени к.х.н. С.-Петербург, СПбГУ, 2000.

78. Raj an К.Р., NeffV.D. Electrochromism in the Mixed-Valence Hexacyanides. 2. Kinetics of the Reduction of Ruthenium Purple and Prussian Blue. // J. Phys. Chem. 1982. V. 86. No. 22. pp. 4361-8.

79. Lyons M.E.G. Transport and Kinetics in Electroactive Polymers. // Adv. Chem. Phys. 1996. V. 94. pp. 297-624.

80. Garcia-Jareno J .J., Navarro J.J., Roig A.F., Scholl If., Vicente F. Impedance Analysis of Prussian Blue Films Deposited on ITO Electrodes. // Electrochim. Acta. 1995. V. 40. No. 9. pp. 1113-9.

81. Garcia-Jareno J.J., Navarro-Laboulais J., Vicente F. Charge Transport in Prussian Blue Films Deposited on ITO Electrodes. // Electrochim. Acta. 1996. V. 41.No. 6. pp. 835-41.

82. Gao Z. Electrochemical Behaviour of Chromium(III)-Hexacyanoferrate Film Modified Electrodes: Voltammetric and Electrochemical Impedance Studies. // J. Electroanal. Chem. 1994. V. 370. No. 1/2. pp. 95-102.

83. Но C., Raistrick I.D., Huggins R.A. Application of A-C Techniques to the Study of Lithium Diffusion in Tungsten Trioxide Thin Films. // J. Electrochem. Soc. 1980. V. 127. No. 2. pp. 343-50.

84. Richpon J., Gottesfeld S. Resolution of Fast and Slow Charging Processes in

85. Ruthenium Oxide Films: An AC Impedance and Optical Investigation. // J. Electrochem. Soc. 1984. V. 131. No. 8. pp. 1960-8.

86. Franceschetti D.R., Macdonald J.R. Small-Signal A-C Response Theory for Electrochromic Thin Films. // J. Electrochem. Soc. 1982. V. 129. pp. 1754-6.

87. Bisquert J., Garsia-Belmonte G., Bueno P., Longo E., Bulhdes L.O.S. Impedance of Constant Phase Element (CPE)-Blocked Diffusion in Film Electrodes. // J. Electroanal. Chem. 1998. V. 452. No. 2. pp. 229-43.

88. Hurt R.L., Macdonald J.R. Distributed Circuit Elements in Impedance Spectroscopy: A Unified Treatment of Conductive and Dielectric Systems. // Solid State Ionics. 1986. V. 20. pp. 111-24.

89. De Levie R. Electrochemical Response of Porous and Rough Electrodes. 11 Adv. Electrochem. Electrochem. Eng. 1967. V. 6. pp. 329-97.

90. Alberv W.J., Elliott C.M., Mount A.R. A Transmission Line Model for Modified Electrodes and Thin Layer Cells. // J. Electroanal. Chem. 1990. V. 288. pp. 1534.

91. Albery W.J., Mount A.R. Application of a Transmission Line Model to Impedance Studies on a Poly(vinylferrocene)-modified Electrode. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1993. V. 89. pp. 327-31.

92. Albery W.J., Mount A.R. Dual Transmission Line with Charge-Transfer Resistance for Conducting Polymers. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1994. V. 90. No. 8. pp. 1115-9.

93. Ochs S., Grabner E. W., Mohler E. Optical Detection of Electron Transport in Thin Films of Prussian Blue. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1996. V. 100. No. 5. pp. 594-8.

94. Kulesza P.J., Malik M.A., Miecznikowski K., Wolkiewicz A., Zamponi S., Berrettoni A4., Marassi R. Countercation-Sensitive Electrochromism of Cobalt Hexacyanoferrate Films. // J. Electrochem. Soc. 1996. V. 143. No. 1. pp. L10-2.

95. Kulesza P.J., Malik M.A, Zamponi S., Berrettoni M., Marassi R. Electrolyte Cation Dependent Colouring, Electrochromism and Thermochromism of Cobalt(II) Hexacyanoferrate(III,II). // J. Electroanal. Chem. 1995. V. 397. No. 1/2. P. 287.

96. Выдра Ф., Штулик К, Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. Пер. с чеш. В.А. Немова, Под ред. Б .Я. Каилана. — М.: Мир, 1980. — 278 е., ил.

97. Laviron E. Adsorption, Autoinhibition and Autocatalysis in Polarography and in Linear Potential Sweep Voltammetry. // J. Electroanal. Chem. 1974. V. 52. No. 3. pp. 355-93.

98. Егер Э., Залкинд А. (Ред.) Методы измерения в электрохимии. Т. 1. Пер. с англ., М.: Мир, 1977.585 с.

99. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии. Пер. с англ., М.: Химия, 1983. 328 с.

100. Малев В.В. Эффекты связывания каунтер-ионов фрагментами редокс полимерных пленок и наличия сопротивлений границ раздела в кинетике переноса заряда в этих объектах. Неопубликованные данные.

101. Электронная микроскопия. / Под ред. акад. Лебедева A.A. Гос. Изд. Технико-теоретич. лит-ры. М., 1954. 636 с.

102. Körte F. (Ed.) Methodicum Chimicum. V. 1. Part A. Academic Press. N.Y. -San Francisko London. 1974.

103. Кожина И.И., Строганов Е.В., Толкачев С.С. Руководство к лабораторным работам по структурной кристаллографии. Часть II. Изд. ЛГУ. 1958.

104. Карлсон Т.А. Фотоэлектронная и Оже-спектроскопия / Пер. с англ. И.А. Брытова, Н.И. Комяка, В.В. Кораблева. Л.: "Машиностроение", 1981. -431 е., ил.

105. Chastain J. (Ed.) Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy. Perkin-Elmer. Eden Prairie. 1992. 73 p.

106. Сайдов Г.В., Свердлова O.B. Практическое руководство по молекулярной спектроскопии: Учеб. пособие. Изд. 3-е, перераб. и доп. - СПб.: Издательство С.-Петербургского университета, 1995. 236 с.

107. Накамото К. ИК-спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений: Пер. с англ. — М.: Мир, 1991. — 536 с.

108. Lehto J., Haukka S., Blomberg M. Uptake of Silver by Potassium Cobalt Hexacyanoferrate(II). // J. Solid State Chem. 1991. V. 90. pp. 79-86.

109. Новаковский M. С. Лабораторные работы по химии комплексных соединений. Изд. Харьковского Гос. Ун-та. Харьков. 1964. с. 70-71.

110. Рябчиков Д.И. (ред.) Неорганические синтезы. 1951. Т. 1. С. 39.

111. Wertheim G.K., Rosencwaig A. Characterization of Inequivalent Iron Sites in Prussian Blue by Photoelectron Spectroscopy. // J. Chem. Phys. 1971. V. 54. pp. 3235-7.

112. Datta M., Datta A. In-situ FTIR and XPS Studies of the Hexacyanoferrate Redox System. // J. Phys. Chem. 1990. V. 94. No. 2Ï. pp. 8203-7.

113. Bo A.L., Lin X.Q. In-situ External Reflection FTIR Spectroelectrochemical and XPS Investigations of Cobalt-Cyanometallates as Inorganic Polymeric Materials on a Platinum Electrode. // Talanta. 1999. V. 49. pp. 717-23.

114. Kulesza P. J., Zamponi S., Malik M.A., Berrettoni M., Wolkiewicz A., Marassi R. Spectroelectrochemical Characterization of Cobalt Hexacyanoferrate Films in Potassium Salt Electrolyte. 11 Electrochim. Acta. 1998. V. 43. No. 8. pp. 919-23.

115. Moon S.B., Moon J.D. Electrochemistry and Electrokinetics of Prussian Blue Modified Electrodes Obtained Using Fe(III) Complex. // Bull. Korean Chem. Soc. 1995. V. 16. No. 9. pp. 819-23.

116. Ceranic T. The Structure Model of an Inorganic Ion Exchanger Cobalt(II)-Hexacyanoferrate(II). // Z. Naturforsch. 1978. V. 33b. pp. 1484-8.

117. Sato O., Einaga Y., Iyoda T., Fujishima A., Hashimoto K. Cation-Driven Electron Transfer Involving a Spin Transition at Room Temperature in a Cobalt Iron Cyanide Thin Film. // J. Phys. Chem. B. 1997. V. 101. No. 20. pp. 3903-5.

118. Chen S.-M. Characterization and Electrocatalytic Properties of Cobalt Hexacyanoferrate Films. // Electrochim. Acta. 1998. V. 43. No. 21-22. pp. 335969.

119. Tunucee С.Я., Пономарева H.Б., Голубок О.А., Малев В.В., Кондратьев В.В. СТМ-визуализация поверхности электрохимически осажденных пленок Берлинской лазури. // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 1. с. 90-6.

120. Rigamonti R. Structure and Chemical Constitution of Some Ferrocyanides. // Gazz. Chim. Ital. 1938. V. 68. pp. 803-9.

121. Ayers J.В., Waggoner W.H. Synthesis and Properties of Two Series of Heavy Metal Hexacyanoferrates. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V. 33. pp. 721-33.

122. Giorgetti M., Berettoni M., Flipponi A., Kulesza P.J., Marassi R. Evidence of Four-body Contributions in the EXAFS Spectrum of Na2CoFe(CN)6., // Chem. Phys. Lett. 1997. V. 275. pp. 108-12.

123. Дубровин B.C., Брызгалова P.В., Рогозин Ю.М. Синтез и свойства нормального ферроцианида кобальта(П). // Журн. Неоррг. Химии. 1981. Т. 26. Вып. 8. с. 2149-52.

124. Дубровин B.C., Брызгалова Р.В., Рогозин Ю.М. Исследование строения нормального ферроцианида кобальта(П). // Журн. Неорг. Химии. 1981. Т. 26. Вып. 9. с. 2454-62.

125. Спицьш В.И., Мартыненко Л.И. Неорганическая химия. Ч. И.: Учебник. — Изд. МГУ, 1994, —624 с.

126. Carpenter M.К., Conell R.S., Simko S.J. Electrochemistry and Electrochromism of Vanadium Hexacyanoferrate. // Inorg. Chem. 1990. V. 29. No. 4. pp. 845-50.

127. El-Sayed M.F.A., Sheline R.K. The position of the C=N Stretching Frequency in Organic and Inorganic Molecules. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1958. V. 6. pp. 18793.

128. Emschwiller M.G. Spectres Infrarouges de Ferrocyanures et de Ferricyanures et Constitution des Bleus de Prusse. // C. r. Acad. Sci. Paris. 1954. V. 238. pp. 1414-6.

129. Bonino G.В., Fabbri G. Spettro Ultrarosso di Alcuni Ferricianuri. // Atti accad. nazi. Lincei. Rend. Se. fis. mat. e nat. 1958. V. 25. F. 5-6. pp. 410-6.134

130. Ghosh S.N. Infrared Spectra of the Prussian Blue Analogs. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. V. 36. pp. 2465-6.

131. Hester R.E., Nour E.M. Resonance-Raman and Infrared Studies of Cyanide-bridged Dimetal Complexes. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1981. pp. 939-41.

132. Кондратьев В.В., Винокуров И.А., Берцев В.В., Хайкин С.Я., Зеленина О.М. Спектроэлектрохимическое исследование электродов, покрытых пленками Берлинской лазури. // Электрохимия. 1992. Т. 28. Вып. 1. с. 74-80.

133. Christensen P.A., Hamnett A., Higgins S.J. A Study of Electrochemically grown Prussian Blue Films using Fourier-transform Infra-red Spectroscopy. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1990. V. 142. pp. 2233-8.

134. Каплун M.M., Иванов В.Д. Модифицирование платинового и графитового электродов пленками гексацианоферрата кобальта. // Электрохимия. 2000. Т. 36. № 5. с. 564-72.

135. Справочник химика. Т. III. Госхимиздат. JL, М. 1952.