Синтез и исследование двойных конденсированных фосфатов редкоземельных элементов и щелочных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Виноградова, Надежда Владимировна

• Виноградова, Надежда Владимировна
• кандидат химических наук
• 1985

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Виноградова, Надежда Владимировна

выводы.

1. Взаимодействием оксидов РЯД и щелочных металлов с расплавами конденсированных фосфорных кислот при повышенных те лпературах. получены двойные конденсированные фосфаты РЗЭ и щелочных металлов следующих типов: дифосфаты MLa-P^O^ , кислые трифосфаты mlrt HP^O^q , ттолифосфаты никлот е траФо сфаты

2. Показано, что в расплавах КФК двойные дифосфаты MLnPoOrr образуют только Tna , Y8 , Ucc в комбинации с К , R.& и Cs при. исходно.!"! отношении компонентов Pg.^5 : MgO: 15:10:1 и температуре Т80-Я00°С. Все вещества изоморфны и являются структурными аналогами. Плавятся инконгруэнтно, разлагаясь при I.I00-I300°0 с выделением Ivrt.

3. Двойные кислые трифосфаты М Ivtt. И РдОцэ получены для всех РЗЭ, кроме Ld , в комбинатам К , Fib и С $ при соотношении компонентов Р^О^ : М^О : 15:5:1 и температуре 160-200°С. О литием соединения этого типа в изученных условиях не образуются. Согласно данным РМ и ИКС все двойные киалые трифосфаты обнаруживают структурное сходство друт с другом. При нагревании до 550-650°С М k/П Н Р3 O^q отщепляют воду разлагаясь с образованием смесей либо

LrbPOi, + М1гь(Р03^ + МР03 ( Lrt - Pt - E*j} либо

М Lru + U(p03)3 + МР03^п.=Тт.,У8Л^)

4. Установлено, что двойные метафосфаты Мк/П.[рО^ с литием образуют все РЗЭ в широком интервале температур - выше 200°0 при исходном отношении компонентов Р^О^ : Li'^0 : Iv^Oj = 15:5:1. В тех же условиях К и R.6 образуют двойные метафосфаты с Lo. - £t тогда, как соединения о Тт. - Lu. получаются только при большом избытке ионов калия б расплаве (PgOg : KgO : 15:ТО:I ). Двойные метафосфаты с цезием

CsK/ixJpOg)^ получены при отношении р^О^ : СS^O : La^ 15:5:1 при температурах 220-450°С для Uo. - G-d , при температурах 250-370°С для Т6 -Но , при 2 50-280° С для £г . Двойные метафосфаты Cs с Tm. - K/U, образуются при большом избытке ионов цезия ( Р^О^ : С5^0: L^Og = 15:10:1) и температуре ~ 300°0.

5. Показано, что двойные метафосфаты М к/а.(рО^^плавятся инконгруэнтно с выделением кп. (РО^ . Температуры пери-тектического разложения М La (PO^j^ снижаются, а ликвидуса повышаются при увеличении атомного номера РЗЭ.

6. Согласно данным RM, ИКС и хроматографии на бумаге выделенные двойные метафосфаты М La (РО^ ^кристаллизуются в

7 структурных типах, из которых в двух аннон имеет форму тет-рациклов, а в 5 - цепей.

7. Выявлено влияние природы щелочного и редкоземельного металлов на характер взаимодействия компонентов систем М^О- La^O^-P^O^-H^On стабильность образующихся соединений.

Показано, что стабильность двойных метафосфатов максимальна при сочетании крупного катиона РЗЭ и небольшого - щелочного металла. Стабильность олигофосфатов возрастает с умеI ныпением вадиуса катиона La и увеличением радиуса катиона М +

8. Синтезированные двойные метафосфаты РЗЭ и щелочных металлов использованы для рентгеноструктурных исследований и для изучения .люминесцентных свойств кристаллов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Виноградова, Надежда Владимировна, 1985 год

1. Yamada, Т., Otsuka К,, Накаио J. Fluorescence in lithium neody-mium ultraphosphate single crystals. J.Appl.Ph.ysvr 1974, v.45, p.5096-5097.

2. Чудинова H.H., Виноградова H.B. Синтез двойных метафосфатов щелочных и редкоземельных металлов. Изв.АН СССР,

3. Неорган.материалы, 1975, т.II, М, с.773-774.

4. Номенклатурные правила ИШАК по химии. Неорганическая химия. т.I, полутом I, М. , ВИНИТИ, 1979, 287 с.

5. Кубасова Л.В. Нолисйосфорньте кислоты и их аммонийные соли.- Успехи химии, 1971, т.40, .'Я, с.3-23.

6. Жданов Ю.Ф. Химия и технология полифосфатов. Москва, Изд. "Химия", 1979.

7. Analytical chemistry of the condensed phosphates. Pergamon international library of science, Technology, Engineering and Social Studies.

8. Вал Везер Дяон P. Фосфор и его соединения, М. Иностранная литература, 1962, т.1, с.687.

9. Коттон Ф., Уилкинсон Д. Современная неорганическая химия. М., Изд. Мир, 1969, ч.П.

10. Чудинова Н.Н. Химия конденсированных фосфатов трехвалентных металлов. Дис. . докт.хим.наук, М., 1980.

11. ГО.Палкина К.К. Кристаллохимия конденсированных фосфатов.

12. Чудинова Н.Н., Балагина Г.М. Исследование взаимодействия окиси европия с фосфорной кислотой при 100-400°С.- Изв. АН СССР, Не орган, материалы, 1979, т. 15, J£5, с. 828-832.

13. Чудинова Н.Н., Балагина Г. .-I., Шловев Л.II. Исследования взаимодействия окиси иттербия с фосфорной кислотой при Ю0-400°С.- Изв. АН СССР, Неорган.материалы, 1977, т.13, ;зи, С.2075-2082.

14. Палкина К.К., Чудинова Н.Н., Балагина Г.Н., Максимова С.Н., Чибискова H.I. Синтез кислых полифосфатов редкоземельных металлов и структура Изв. АН СССР, Неорган,материалы, 1982, т.18, Ш, с.1561-1566.

15. Чудинова Н.Н., Авалиани И.А., Гузеева JI. С. Исследование взаимодействия окиси галлия с фосфорной кислотой при 100-500°С.- Изв. АН СССР, Неоргаи. материалы, 1977, т. 13, М2, с.2229-2233.

16. Лавров А. В., Быканова Т. А., Кесслер JO.iЛ. Образование ультрафосфата никеля в расплавах Фосфорных кислот. Изв. АН СССР, Не орган, материалы, '977, т. 13, ,й2, с. 329-333.

17. Griffith E»J. Hew sodium, phosphates. J.Amer.ChenwSoc.» 1956, v.78, к 16, p. 3867-2870.

18. Лавров А.В., Быканова Т.А., Тезикова Л.А. Образование фосфатов некоторых двухвалентных металлов в расплавах фосфорных кислот,- Изв. АН СССР, Неоргаи. материалы, 1975, т.II, №5, с.901-905.

19. Лавров А.В., Ичначева ДЛС., ХУзеева Л.С. Кристаллические ультрафосфаты двухвалентных металлов состава М Р^. Изв. АН СССР, Неорган, материалы, 1973} ф.9, Jffi, сЛ466-1467.

20. D'Jvoir P. Etude de phosphates d''aluminium et de fer trivaLent. Les di-et triphosphates» Pourvoire d'echange catiomique des triphosphates acides Hg (A1P30tQT• 2-3H2.0 et Н^РеР^О^.гну). -Bull•Soc.chim.de Prance, 1962, N6, p. 1224-1236.

21. D'Jvoir P. Etude de phosphates d* aluminium et de fer trivalent. V. Les polyphosphates a. longues ehaines et les metaphosphates.-Bull.Soc.chim. de Prance, 1962 , Ш6, p. 1237-1243.

22. Remy P., Praissard J., Boulle A. Etude par spectroscopic in-frarouge du triphosphate acide de chrome HgCrP^O^yHgO et des triphosphates doubles MgCrP^O^yHgO, obtenus pair echsoge d'ions:. Bull.Soc• chim* de Prance, 1972, Mt p.2222-2228.

23. Remy P., Boulle A. Phosphates condenses cristallises de chrome et de fer trivalents. Bull.Socr.chim. de Prance, 1972, U6,p.2213-2222.

24. Лавров А.В., Гузеева. Л.С., Федоров П.!/!. Образование фос1. ViTi4 \/n2.-fг.и ванадила VU в расплавах сросаюрныхкислот. Изв.АН ССОР, Неорган.материалы, 1974, т.10, .№12, с.2180-2183.

25. Гузеева Л.С., Лавров А.В.,Тананаев И.В. Взаимодействие в системе KgO Mn^O^-PgOg-M^O при 140-400°С.- Изв.

26. АН СССР, Неорган.материалы, 1982, т.18, ЩТ, о.1850-1855.

27. Чудинова Н.Н., Лавров А.В., Тананаев И.8. исследование взаимодечствия окиси висмута с фосфорной кисло сой при нагревании.-Изв. АН СССР, j 1е орган. мате риалы, 1972, т. 8, .№11,с.1971-Х976.

28. Лавров А.В., Тананаев И. В. Фосфаты переходных металлов,-Те я. донл .7 Все с отозн. к онф.: Физ ик о-химиче окне исследования фосфатов. Л.,1981, ч. X , с. Я19.

29. Лавров А.В., Гчгзее в а л. О» Образование мета.ФосФатов циркония и гафния в расплавах фосфорных кислот. Изв. АН ССОР, Не орган, материалы. 1974, т.10, J55, с. 851-856.

30. Лавров А.В., Войтенков ы.Я., Тезикова Л.Д. Исследование конденсированных фосфатов ванадия V Изв. АН СССР, Не орган, материалы, 1978, т. 14, Ml, с.2073-2077.

31. Лавров А,В. Сравнительны"' анализ химии Фосфатов ниобия и тантала. Изв. АН ССОР, Чеорган. материалы, 1982, т.18, $ 6, с.998-1003.

32. Лавров А.В. Исследование конденсированных Фосфатов увалила. Изв. ан СССР, Неорган, материалы, 1979, т.15, §6,с.942-946.

33. Мельников П.Ч., Кутузова Т.А., Комиссарова Л.Н.,Пушкина Г.Л. Кислые ортофосфатн >■? трчфосфатн редкоземельных элементов. Изв. АН СССР, Неорган, материалы, 1982, т.18, № 9 , с.1557-1560.

34. Лавров А.В. Роль щелочных металлов в формировании анионных структур метафосфатов. -Тез докл. УХ Всесоюзн.конф.по химии и технологии редких щелочных элементов. Ашхабад, 1983.

35. Авалиани И. А., Чудинола H.ii., Тананаев И.В. Синтез и исследование конденсированных Фосфатов лития-галлия и лития- индия. Изв. АН СССР, Не орган.материалы, 1931, т.7, Ш, с.103-110.

36. Авалиани й.А., Чудинова H.U. Исследование системы

37. Na,К . Иатериалы II Грузинской республ.конф.молодых химиков, Кутаиси, 1978, с.192.

38. Чзптинова Н.Н., Авалиани ^ Т. А., Гузеева Л.О., Тананаев >1.3. Исследование взаимодействия в системе К^О- G-ol^Oj- РдР^- Нз0 при 150-500°С. Изв. АИ ССОР, Не орган, материалы, 1978, т. 14, MI, c.2054-2060.

39. Чудинова И Л., Авалиани }.'., Гу-.^ева Л. С., Тананаев И. J3. Синтез двойных конденсированных фосфатов галлия и щелочных металлов. Изв. Ш СССР, Чеорган.материалы, 1979, т.15,1. Ш, с. 1688-1689.

40. Авалиани i'-Л, А., Чудинова И. FT., Таналаев И.В. Синтез конденсированных фосфатов индия в расплавах полифосфорннх кислот. Изв. АН СССР, Неорган.материалы, 1979, т.15, Ш, с .1688-1689.

41. I.Grunse und H.Grunse. Darstellung von. oligomeren und poly-meren Alkali Aluminium^ - und Alkali - Eism - Phosphatem. Z.anorg.allg.chem., 512' (1984), c. 39-47.

42. Лавров А.В., ВойтенкоЕ И./1., Целебровская И.Г. Взаимодействие в открытых системах V&O^-М^О-PgO^ MjjOпри 370-670°К. Изв. AH СССР, Не орган. материа.лы, 1981, т.17, ЯЕ, с.99-103.

43. Тананаев И.В., Васильева. В. It. О пирофосФатах лантана. -Ф. неорган, химии, 964, т.9, . с.2111-2116.

44. Тананаев И. В., Петушкова О.Н. О пирошосфатах гадолин.ия. -а. не орган, химия, 1964, т. 9, . с.1099-1102.

45. Мустаев А.К., йковенко Р. Т. йзаимодечстзие хлорида празео-• дима с лиросроофата'-ipr натрия, калия и аммония в водном растворе. В кн.: Химия редких и рассеянных элементов, Фрунзе: Илим, 969, с.3-25.

46. Колесникова З.В., Нустаев А.К. доследование лирофосфатов церия. В кн.: Физико-химические исследования редкоземельных элементов. Фрунзе, 197?, с.81-43.

47. Соединения редкоземельных элементов. Силикаты, германаты, Фосфаты, арсенаты, ванадаты. Под редакцией академика И.В. Тананаева. Москва, "Наука", 1983,

48. Каляева К.Л. Изучение пирофостатных соединений диспрозия и лютеция. Автореф. дис. . канд.хим.наук, ИНФХ АН Кирг. ССР, Фрунзе, 1972.

49. Ботояров ш.К. Пирофосфатн европия и гольмия. Автореф. дис. . канд.хим.наук, Фрунзе: ИЙФл АН Кирг.ССР, 1973.

50. Родичева Г.В., Тананаев И В'., Романова Н.и. исследование взаимодействия хлорида эрбия с триполифосфатом лития при 0°С. Изв. АН СССР, Неорган, материалы, 1980, т.16, гё 8 , с.1458-1461.

51. Родичева Г.В., Тананаев И. В., Романова Я.И. Исследование взаимодействия нитрата ниодима с триполифосфатом аммония при 0°С. Изв. АН СССР, Неовган. материалы, I9BI, т. 17, В I , с.126-130.

52. Родичева Г.В., Романова Н.М. Изучение двойных трилолифосфатов эрбия с цезием и аммонием. Мзв. АН СССР, Неорган.материалы, 1979, т.15, В 5 , с.963-968.i

53. Ежова К. А.', Тананаев И В., Зорина Л.П. Коваль Е.М., Со-щян Н.И. Исследование полифосфатов европия. Изв. АН СССР, Не орган, материалы, 1978, т. Г4, Ml, с.2067-2072.

54. Ежова К.А.,Тананаев И. 13., Коваль E.U. Изучение взаимодействия ионов лантана и неодима с полифосфатом натрия в водном растворе при 0°С. К.неорган.химии, 1978, т.23, вып. 1С с.2987-2994.

55. Hakano J., Jamada Т. Phase equilibrium relations in the psev-dobinary system LiPO-j-ШР^Од. J.Amer.CeranuSoG*, 1976, v. 56, K3-4, p. 172-173.

56. Hakano J. , Jamada Т., Miyaravas. Phase diagram for a portion of the system LigO-iTdgOy-PgPij* J. Amer.Cersm.Soc., 1979 r v.62, N10, p.465-467.

57. Monamed Rraigui, Nayia Kbir Ariguib. Phase Eqiiilibrium relations in the binary system LiPO^-CeP^O^ and NaPOyCeP^Og. -Journal of solid state chemistry, 1981» v.39, ИЗ» p.309-313*

58. Беруль С.И., Воскресенская Н.К. Взаимодействие метафосфэ,-та натрия с окислами дерня, неодима и самария.- л.неорган, химии, 1965, т. 10, вин.5, с. ПО.

59. Чудинова Н.Н., 1Пкловер Д. Ч., Баяаневокая i.3,, Школьникова. Л. i4,, Ободовская А. К;., Балагина Г. i. Исследование реакций поучения метафосфата лантана из окчои лантана и фосгоата аммония,- 'Изв. АН ОСОТ5, Неорган.материалы, 1978, т.14, М, с.727-733.

60. Чудинова Н.Н., Окловер Л. И., Г>аланевская А.З., Околънико-ва Л. И., Ободовская А.И., Балагина Г.Ч. Исследование реакции получения метафосфата неодима из окиси неодима и ФосФата аммония.- Изв. АН СССР, Неорган, материалы, 1978,т.14, Ф7, с.1324-1388.

61. Masse R., Gruitel J.-C., Durif A. Structure cristalline dutetrametaphosphate de praseodyme-ammonium PrNH^P^O.^» Donnee s cristallographigues de NctNH^P^O^. Acta Crystallgr., 1977, В.33, K2, p. 630-632.

62. Durif А» Les ultnaphosphates. Bull. S oe. France miner» et Cris-tallogir. f T97T, v. 93, Ю, p»314-318.

63. Erangui D., Baguieu-Beucher M. r Durif A. Structure cristalline de l-Hsltraphosphate de samarium SmP^O^. Acta^ Crystallogr», 1974, B.30, N7, p. 175T-1755.

64. Tramgui D., Baguieu-Beucher M., Durif A. Structure cristalline de 1'ultraphosphate d'holmium HoP^O^. Bull.Soc.franc.miner, et cristallogr», 1972, v.95, N4, p.437»

65. Baguieu-Beucher M„, Trangui D. Les ultraphosphates de terres rares et d' yttrium du type TP^O^. Bull.Soc.-fr.mineral Cris-tallogr., 1970, v.9, N516, p.505-508.

66. Tofield B.C., Brindenibaugh P.M., Weber H.P. Hd^a^^O.^ Single Crista! Fibers. -Mater.Res.Bull., 1975, v. 10, НТО, p. 1091-1096.

67. Hong H.Y.-Р», Pierce J.W. Crystal structure of ytterbium uit-raphosphate YbP^O^. Mat.Дев.Bull., 1974, v.9, p. 179-T9Q.

68. Hong H.Y.-P. Crystal strructure of neodimium metaphosphate (NdP-jOg) and ultraphosphate (NdP^.0^)4. Acta Crystallogrv, 1974, BV30, N2, p. 468-474.

69. Hong H.Y.-Р» The crystal structure of itterbium metaphosphate, YbP^,0q. Acta Crystallogr» , 1974, B. 30, ВТ, p. 1857-186Т.

70. Tan deirMeer H. The Cryctal strructure of a Monoclinic Form of Aluminium Metaphosphate, Al(PO^)^. Acta Crystallogr., 1976, B.32, p.2423-2426.

71. Middlemiss N., Howthorne P., Calvo C. Crystal stnaeture of var nadium (III) tris(metaphosphate) VCPO^y- Can. J.Chem., 1977, v. 55, p.1673.

72. Чудинова H.H. 0 кристаллических модификациях поди- и метафосфатов редкоземельных металлов. Изв. АН СССР, Неорган, материалы, 1979, т. 15, >55, с.833-837.

73. Ыезенцева Л.П., Доманский а.л., Бондарь И.Л. Новый тип метафосфата скандия. а. неорган, химии, 1977, т.22, М, с.84-86.

74. Hong H.Y.-P. Crystal structure of LiNdP^O^. Mater.Res.Bull., 1975, v.10, H7, p.635-640.

75. Hong H.Y.-P. Crystal structure of Potassium Neodymium Meter phosphate, KNdP^O^» e new Acentric Laser Material. Mater. Res .Bull», 1975, vr. 10, р.1Ю5-11ТО.

76. Koisumi H. Sodium neodymium metaphosphate NaNdP^O^. — Acta Crystallogr., 1976, B.32, p.2254-2256.

77. Koisumi H. An Effecient laser material, lithium-neodymium phosphate, LiNdP^O^. Acta Crystallogr., 1976, B.32, И1, p.266-268.

78. Koisumi H., Nakano J. Rubidium neodimium metaphosphate» -RbNd(P0J.:. Acta Crystallogr., 1977, v.33, p.26B0.

79. Nakano J., MiyasawaiS., Yamada Т» Plux gro#th of Li-Hd-metar-phosphate single crystal» Mat.Res.Bull., T979, v.14, S1*

80. Tsuhako M. , Jkeuch- S. Matsuo Т. , Motooka J., Kobayashi M. Conditions of formation of rare earth phosphates and the colors of their powders» Bull.CThem.Soc.Yapan, 197S, v.52, H4, p. Ю34-Ю40.

81. Пашкина K.K., Кузнецов В.Г., Чудинова Н.Н., Чибискова Я.Т. Кристалличеекая структура двойных поли- и метаДюстатов состава кЪп(РО^)^ . Изв. АЛ СССР, Неорган, материалы, 1976, т. 12, М, с.780-734.

82. Максимова С.И., Панкина К. К., Лощенов В. В., Кузнецов В.Г. Структура кристаллов типа RbLn(PO^)^ и спектральнолюми-несцентные свойства М'Ь&СРО^)4^ Лу"Р',т.неорган.химии, I97P, т.23, вып.II, о,2959-2965е

83. Палкина К.К.,Максимова О.й., Кузнеиов ВЛ'. Кристаллическая структура кристаллов CsPr(PO^)^ . Изв. АН СССР, Неорган, материалы, £978, т. 14, Is 2, с.284-287.

84. ТТалкина К. К., Максимова С. И., Кузнецов В. Г., Чибискова П. Т. Кристаллическая структура СаТЬ(Р0^>4 . Н.коорд.химия, 1978, т.1, 157, с.1092-1 (395.

85. Палкина К.а., Максимова 0.и., Чибискова Н.Т. Кристаллическая структура B-RbSm(PO^)^ . Изв. АН ССОР, Не орган, материалы, 1981, т. 17, .07, с. 1248.

86. Палкина К.К., Максимова С.И., Чибискова Н.Т. Структура кристаллов кубической мпдт^икащш тетраглетафосфата цезия и неодима Cs Nd (Р- • ~ <Пшл- ш ссср> 1981, т.257, М2, с.357-361.I13.3

87. Палкина К.К. Кристаллохимия фосФатов РЗЭ. Изв. АН СССР, Неорган.материалы, 1988, т.18, Ш, с.143-1435.

88. Пашкина К.К., Максимова С.П., Чибискова И.Т. Структура кристаллов Li G-cl (рОз.^ . Изв. АН СССР, Не орган, материалы, 1981, т. 17, Ж, с.95-103.

89. Палкина К.К., Кузнецов В.Г., Чудинова Н.И., Чибискова Н.Т. Кристаллическая структура К Nd .-Докл. АН СССР,1976, т.286, Й2, с.357-360.

90. Палкина К.К., Максимова С.Н., Кузнецов В.Г., Чудинова Н.Н. Стр^гтура кристаллов двойного октаметаФоофата К^ G-O-^Pg, О^ц. -Докл. Ш СССР, 1979, т.845, Мб, с.1386-ГЗУ5.

91. Лавров А. В., Николаев В. П. Садтч:?в Г. И., Войтенков Н.Н. Структура кристаллов додекациклосТюссоата Cs^Vj O^g- Докл. АН СССР, 1981, т.859, HI, с.103-106.i

92. Лощенов В. Я. Исследование взаимосвязи строения и спектрально-люминесцентных свойств лазерных кристаллов и стекол на основе ФосФатов неодима. Автореф.дис. .канд.хим.наук, Москва

93. Perrin С.Н. A gravimetric modification for' the determi- 1981. natiom. of Phosphorus. Journal of the Asaotiation of Official Agricultural Chemists, 1958,t.4t, N4, c.758-763.

94. Дятлова Н.Н., Темкина Б. 4., Коляакова И. Д. Комгогексонн. Изд-во Химия, r.i,, Т970.

95. Гиллебрант В.у;. Практическое руководство по неорганическому анализу. М: ШТ4Х1Я, I960.

96. Hok Nam Ng>, Crispin Calvo. The Crystal Structure of KAUP^O^.-Canad. J.Chem., T973, ЕТб, p.2613-2625.

97. Averbucii-Poucbot M.T., Durif A., Gultel J.-C* Structure cris-talline d'um tripolyphosphate aclde d"aliiminium-ammoniuia AUTO HP О 0. Acta Crystallogr., 1977» B.33, »5, p. 1436-1438.1.Р И Л О >■■. Л Г I-! Е

98. Данные химического анализа выделенных сое дин е ний

99. Состав твердых фаз, выделенных в системе ivi^O ~ La^O^- Р^О^ — Н^О Исходное отношение компонентов P^Oj Li^P : Ьп^Оп = 15:5:1

100. Р.з.э. t;c и^Оз, % Молярное отношение PjWUiOa Состав соединенияполучено вычислено получено вычислено получено вычислено 12 3 4 5 6 7 8 9 101. 160 260 450 60,81 60,91 61,58 61,47 35,73 35,69 36,39 35,30 3,46 3,40 1,03 3,23 3.91 3.92 3,89 ии(ро3)ц

101. Н 260 60,61 61,20 35,07 35,56 3,32 3,22 3,91 иръ(роз)^

102. Ncl 320 450 60,09 60,75 60,77 37,37 36,07 36,01 2,94 3,10 3,12 3,86 4,00 LiNd (Р0а|ц

103. Srrt 160 260 58,99 59,98 59,98 38,91 37,84 36,84 36,84 3,10 3,15 3,18 3,85 4,00 LiSm.(pO^

104. Ею 180 360 450 60,00 58,95 60,05 59,77 37,07 37,52 37,10 37,06 2,93 3,53 2,95 3,17 4,09 3,89 4,0512 3 4 5 6 7 8 9 ! 10rd 250 59,56 59,13 38,29 37,76 2,89 3,11 3,90 U&cL(p03)i,

105. ТВ 250 58,90 58,90 37,90 37,90 3,1 3,10 4,00 UT8 (РО^250 58,00 58,47 38,72 38.43 3,28 3,09 3,92 UflyfpO^

106. Но 250 58,00 58,19 38,52 38,73 3,48 3,08 4,08 LIHO(P03)4

107. Еъ 360 450 57,04 57,89 57,91 57,91 38,70 39,02 39,02 39,02 4,26 3,07 3,07 3,07 3,88 4,02

108. Тт. 160 250 450 40,82 57,40 58,06 41,20 57,72 57,72 56,00 39,13 37,32 56,10 39,23 39,23 3,18 3,47 4,22 2,62 3,05 3,05 1,95 3,90 4,10 Тт И РаОг Jv/Tra(P03.v

109. Состав твердых фаз, выделенных в системе К^О LfigO^ - P^Og - HgO Исходное отношение компонентов Р^О^ : К^ОLrt^O^ = 15:5:1

110. Ръ 190 48,55 49,04 37,99 38,02 10,46 10,85 3,00 2,07 2,97 кр*НР8О,0390 57,02 57,24 33,20 33,26 9,78 9,49 4,06 К Ръ (Р03)ц160 48,75 48,69 38,00 38,47 10,77 10,77 3,90 2,06 3,01 К Hd н Р3О,0190 49,00 38,05 10,78 3,85 3,02

111. Nd 280 56,03 56,86 33,60 33,70 9,40 9,44 4,03 1 1350 56,80 33,62 10,58 4,01 Ш (ео^400 56,76 33,52 9,20 4,04490 56,72 33,60 9,02 3,92700 56,42 33,61 9,05 4,0212 3 4 5 6 7 8 9 10 II 12

112. Gd 190 390 48,01 55,31 47,30 55,48 39,70 35,16 40,28 35,36 10,69 9,00 10,46 9,21 2,00 2,00 3,09 3,95 K(rdHP3Ow к &<фоа)<,

113. ТВ 190 320 47,59 55,81 47,10 55,23 40,07 34,59 40,47 35,59 9,20 9,60 9,40 9,16 1,99 3,10 3,98 КТ8НРаО,0 КТ6(Р0^

114. Фу 190 300 46,08 55,00 46,78 54,85 40,96 35,70 40,96 36,07 10,70 9,30 10,34 9,11 2,26 1,97 3,07 2,9712 3 4 5 6 7 8 ! 9 10 II 12

115. Но 200 250 360 400 45,71 54,32 54,11 54,08 45,98 54,59 41,72 36.01 35,98 36.02 41,89 36,34 9,82 9,02 8,98 8,70 10,17 9,06 1,71 1,94 3,01 3,92 3,91 3,98 КНоМР30,о К Ho(p03)v

116. Еъ 190 300 46,85 54,20 46,25 54,35 41,54 36,50 41,55 36,62 10,00 9,00 10,23 9,02 1,61 1,95 3,00 4,09

117. Тт 150 200 390 46,01 52,15 52,05 46,08 52,45 52,45 41,06 47,51 47,71 41,76 47,57 47,57 10,15 10,20 1,75 1,64 1,01 3,06 3,06 T^(P03J3

118. Состав твердых фаз, выделенных в системе R&^O — P^Og - HgO

119. Исходное отношение компонентов P^O/j i R.^0 15:5:1

120. Р.З.Э. % м z0t% Молярное отношение Состав соединенияполучено вычислено получено вычислено получено вычислено получено вычислено 12 3 4 5 6 7 8 9 10 и 12

121. Л 150 32,00 31,94 67,05 68,64 1,01 UP0/,

122. Q 200 51,89 52,60 30,23 30,18 17,88 17,32 3,95 R6 ифо^

123. D/v 190 44,10 44,31 35,01 34,37 18,50 19,42 2,39 1,77 3,12 ЛвРч,НР30,0

124. Ft 300 52,10 52,40 31,21 30,40 16,70 17,20 3,89 Явр*(р<4,

125. Nd 190 44,02 44,02 34,77 34,78 18,58 19,33 3,03 1,87 3,08 R6NdHP30<o300 52,38 52,03 31,41 30,83 16,20 17,13 4,02

126. S m . 190 42,90 43,47 36,40 35,61 18,00 19,08 1,80 1,84 3,01 ШтНР80ю300 51,13 51,53 31,60 31,70 17,30 17,00 3,9512 3 4 5 6 7 8 9 10 II 12

127. Ей, 190 42,00 43,33 36,98 35,81 18,05 19,02 1,75 1,83 3,05 RBELLH^300 51,46 51,30 30,80 31,80 17,80 16,89 4,00 R

128. Ио 190 42,60 42,21 37,43 37,46 18,90 18,53 1,07 1,80 3,00 R8MoHP3Ovo300 51,22 50,12 34,83 33,36 14,00 16,51 3,9512 3 4 5 6 7 8 9 10 II ! 12

129. Еъ 190 42,20 42,02 38,95 37,75 17,30 18,75 1,49 1,48 2,95250 50,80 49,92 33,70 33,64 15,51 16,43 3,93

130. Тт. . 190 42,07 41,94 37,00 37,98 18,95 18,34 1,98 1,77 3,00 Я&ТтНРг0/о250 52,00 52,45 47,70 47,57 2,95 Тт(Р0д) з

131. Ув 190 42,35 41,54 39,78 38,69 17,06 18,18 1,07 1,59 2,95 R8YSHP30,o250 51,00 51,93 49,00 48,06 3,00 YS(P 0Ь)3

132. U. 190 41,95 41,44 40,53 38,69 17,06 18,18 1,49 1,69 2,97 яви. И Р30,о250 51,00 51,69 48,71 48,30 3,05 ^(роа)з

133. Состав твердых фаз, выделенных в системе Csa0 -1,1. R2P5 HfcO

134. Исходное отношение P^Og i-C S^O i 1уГЦ = 15:5:1

135. Рч, 190 40,75 40,35 31,00 31,26 26,15 26,71 2,1 1,70 3,02 C&P*HP30,o300 47,87 48,20 27,20 28,00 24,93 23,80 4,03

136. Nd 190 39,11 40,08 33,60 31,67 26,00 26,50 1,28 1,75 2,93 CsNdHPsO^300 47,76 47,85 27,24 28,36 25,00 23,76 4,10 СьЦрО^

137. Col 190 39,12 33,32 25,90 3,08 CstotHP^300 47,14 47,10 29,40 29,90 23,25 23,00 4,05 Cs&ol(PO^

138. Т6 190 39,09 39,04 33,00 33,55 26,00 25,85 1,91 1,56 2,91 СъПНР^о300 47,21 46,71 29,28 30,10 23,15 23,19 4,10

139. Ф и . 190 39,00 38,75 33,00 33,55 26,00 25,85 2,00 1,85 2,95 CsfltyHP30,01 300 47,16 45,43 39,62 30,51 1 22,29 23,51 4,04 Cs©vlpoa)f

140. Но 190 38,59 34,20 25,59 1,63 3,05 CsWoWP^o300 47,09 46,47 31,05 30,78 23,05 22,78 4,05 Cs Ho (PO^12 3 4 5 6 7 8 : 9 10 II 12190 37,90 38,40 35,19 34,50 24,95 25,40 1,96 1.7 2,95

141. Е* 300 47,04 46,07 31,05 31,05 21,91 22,89 4,05 GsEx^PO^370 53,44 52,67 46,00 47,33 | 2,98 E ъР0г)г

142. Тт. 190 39,55 39,60 31,90 32,54 26,90 26,54 1,65 1,32 3,00 CsTm H P3Q/0250 52,95 52,45 47,05 47,57 3,02 Tm(p03)3

143. Vft 190 38,90 38,02 35,25 35,10 25,05 25,17 0,8 1,60 3,05 CsY8 HP30yol D и 250 51,15 51,93 47,20 48,06 3,U2 V6(P03)31. ^ 190 38,17 37,90 35,00 35,41 25,13 25,09 1,70 1,60 3,03 CSUL MP3Oyo250 52,53 51,69 47,30 48,30 3,00 ^Юзi а и лица <->

144. Состав твердых фаз, выделенных в системе М^О к/^О^-Р^О^-Н^Огде

145. М1 = К, R6, Cs Ivix Tm.,Y8, IvLt

146. Исходное отношение компонентов Р^О^: М^О 15:10:1

147. Cs Tm. 200 260 29,71 45,80 29,82 45,95 40,30 30,80 40,55 31,23 30,00 22,50 29,61 22,81 1,95 4,02 С s Tm. P^O? CsTm(po3Jl<

148. Cs Yfe 200 300 29,00 | 29,57 45,66 45,66 40,00 31,69 41,00 31,69 29,12 22,67 29,36 22,67 1,88 2,01 4,00 CsVBPaPf Cs ve (Р03)ц

149. Cs Llc 200 300 29,05 45,20 29,45 45,52 41,00 31,75 41,29 31,90 29,96 23,05 29,25 22,69 2,02 3,92 С S JvLL P^Of С&ифс^