Синтез и фотохромизм 3-метил-4-оксо-спиро (нафто-1,3-оксазин-2,2'-[2Н]-хроменов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Муханов, Евгений Леонидович

• Муханов, Евгений Леонидович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Муханов, Евгений Леонидович

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Методы получения спиропиранов.

1.2. Фотохромные свойства спиропиранов.

1.3. Практическое применение спиропиранов.

2. Обсуждение результатов.

2.1. Постановка задачи.

2.2. Синтез исходных соединений.

2.3. Синтез З-метил-4-оксо-спиро (2,3-дигидронафто[2,1-е]-1,3-оксазин -2,2'-[2Н]хроменов).

2.4. Синтез З-метил-4-оксо-спиро (2,3-дигидронафто[3,2-е]-1,3-оксазин -2,2'-[2Н]-хроменов).

2.5. Синтез З-метил-4-оксо-спиро (2,3-дигидронафто[1,2-е]-1,3-оксазин -2,2'-[2Н]-хроменов).

2.6. Фотохромные свойства.

2.6.1. Фотохромные свойства спиропиранов (83), (84), (85) и (86).

2.6.2. Фотохромные свойства биспиропирана (98).

3. Экспериментальная часть.

3.1. Синтез промежуточных и целевых продуктов.

3.2. Спектры ЯМР !Н полученных соединений.

3.3. Дополнительные сведения о составе и свойствах полученных спиропиранов.

3.4. Данные рентгеноструктурных исследований.

3.5. Методика спектроскопических измерений.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и фотохромизм 3-метил-4-оксо-спиро (нафто-1,3-оксазин-2,2'-[2Н]-хроменов»

Фотохромизм - способность вещества претерпевать обратимое изменение спектра поглощения под воздействием активирующего излучения различного спектрального состава [1]. Интерес к фотоактивным соединениям связан с возможностями их практического применения в качестве обратимых светоуправляемых молекулярных переключателей, бифункциональных фоточувствительных оптоэлектронных переключателей, светофильтров переменной плотности, элементов трехмерной оптической памяти и т.д. Существует множество типов органических соединений, проявляющих фотохромные свойства: спиропираны, спироксазины, [2Н]-хромены, фульгиды, дигетарилэтены и др. [2].

Из органических фотохромных материалов особое внимание привлекают спиропираны (1). Эти соединения способны под действием активирующего излучения различного спектрального состава претерпевать обратимую валентную изомеризацию, сопровождающуюся разрывом связи Сспиро-0 с образованием окрашенных хиноидно-бетаиновых структур, обратная перегруппировка которых в исходную спироформу (1) происходит под действием видимого света или спонтанно (схема 1).

Возможность эффективного управления фотохарактеристиками спиропиранов обуславливает высокую вероятность их практического внедрения. Одним из наиболее распространенных путей регулирования спектральных и фотохимических свойств соединений этого класса является варьирование заместителей в [2Н]-хроменовой части [3]. Другое направление

О"

1) о

Схема 1 состоит в исследовании роли гетареновой компоненты и влияния её структуры на фотодинамические характеристики спиропиранов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Муханов, Евгений Леонидович

выводы

1) Разработаны методики получения и синтезированы спиропираны трех новых типов - бензоаналоги спиропиранов ряда бензоксазинона, содержащие аннелированные бензольные циклы во всех трех возможных положениях гетаренового фрагмента.

2) Изучено фотохромное поведение полученных спиропиранов и показано, что фотохромные свойства проявляют только соединения, содержащие электронно-акцепторный заместитель в положении 8' бензопиранового фрагмента.

3) Получен новый спиропиран на основе 2,4-дигидроксиизофталевого альдегида. Показано, что при его образовании наиболее реакционноспособной является формильная группа в положении 1 2,4-дигидроксиизофталевого альдегида. На его основе синтезирован новый несимметричный биспиропиран.

4) С помощью данных квантово-химических расчетов и фотохимических исследований показано, что облучение полученного в настоящей работе биспиропирана нефильтрованным светом приводит к раскрытию обоих пирановых циклов. Этот результат является первым примером одновременного раскрытия обоих 2Н-пирановых циклов в ряду спиропиранов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Муханов, Евгений Леонидович, 2007 год

1. Prepared for publication by Henry Bous-Laurent and Heinz Duerr "Organic Photochromism (IUPAC Technical Report)" // Pure Appl.Chem., 4, № 73, pp. 639-665, (2001).

2. Duerr D.H., Bouas-Laurent H. 1990, "Photochromism. Molecules and system" // Amsterdam, Elsevier, p. 1068.

3. Bertelson, R.C. In Photochromism (ed. Brown, G. H.) // Wiley, New York, (1971).

4. Wizinger В., Wenning H. "Uber Interamoleculare Ionisation" // Helv. Chim. Asta. Bd. 23, pp. 247-271, (1940).

5. Hinnen A. "Synthesis of photochromic indolinespiropyrans" // FR2036168, (1970).

6. Baralle R.M., Compere M.A., Praff M.E., Jordi F.X., Goumount, C.G. Fr. Demande "Emulsion photographique positive-directe aux halogenures d'argent avec agent de nucleation incorpore" // FR2491638, (1982).

7. Гальберштам M.A. "Исследования в области фотохромных индолиновых спиропиранов." // Дисс. Докт.хим.наук. М., (1979).

8. Burri P. "Verfahren zur Herstellung von Indolinospiropyranverbindun gen" // Swiss Patent 603656, РЖхим. IN359P (1980).

9. Burri P. "Indolinospiropyrane compounds" // US Patent 4339385: Изобретения в СССР и за рубежом, №7, 138 (1983) http://www.uspto.gov/path

10. Burri P. "Indolinospiropyrane compounds" // US Patent 4343944: Изобретения в СССР и за рубежом, №9, 107 (1983) http://www.uspto.gov/path

11. Khairutdinov R.F., Giertz К., Hust J.K., Voloshina E.N., Voloshin N.A. and Minkin V.I. "Photochromism of Spirooxazines in Homogeneous Solution and Phospholipid Liposomes" //J. Am. Chem. Soc., 120,49, pp.12707-12713, (1998).

12. Inouge M., Akamasu K. and Nakazumi N. "New Crown Spirobenzopyrans as Light- and Ion-Responsive Dual-Mode Signal Transducers" // J. Am. Chem. Soc, 119, pp.9160-9165, (1997).

13. Zigenner G, Korsatko W, Fichsgrubber A. "Uber Dihidro-bzw Tetrahydrospiro (l.benzo-pyran-2,4'(rH)-Pyrymidin)-2'(3'H)one" // Monatsch. Chem, Bd. 107, Heft 6, s. 1355 1359, (1976).

14. Maguet M, Guglielmetti R, Gamier F, Poirier J. "Derives de spiropyrannes leur procede de preparation et leur application pour e'engregistrement d'informations par voie optique" // Пат. 7524046 (Франция), РЖХим, 6H 381П, (1978).

15. Maguet М, Poirier J, Guglielmetti R. "Synthese de composes photochromes en serie azaheterocyclique non condensee spiropyrannes tetrahydro-2,4,5,6-oxaziniqrues-l,3" // Compt. Rend, 282, 19, p. 943 -945, (1976).

16. Guglielmetti R, Rettillion G, Gamier F, Poirier J. "Composes spiropyranniques des cyclespyridine on thiazine utilisables dans des compositions photochromes" // Пат. 7833512 (Франция), РЖХим, 20H 252П, (1981).

17. Лукьянов Б.С, Черныш Ю.Е, Ниворожкин Л.Е, Минкин В.И "Фото- и термохромные спираны. 16*. 2-оксо-3-фенил-5,5-диметилспиро(1,3-оксазолидин-4,2'-2Н.хромены)" // Химия гетероциклических соединений, №8, с. 1031,(1985).

18. Лукьянов Б.С, Иванов Н.Б, Ниворожкин Л.Е, Минкин В.И, Бородкин Г.С. "Фото- и термохромные спираны. 19*.2-тиоксо-3-фенил-5,5-диметилспиро-(1,3-оксозолидин-4,2-2Н.-хромены)" // Химия гетероциклических соединений, №9, с. 1253, (1995).

19. Иваницкий В.В, Николаева О.Г, Метелица А.В, Волобушко Н.В, Лукьянов Б.С. "Фотохромные спиропираны кумаринового ряда" // Химия гетероциклических соединений, №5, с. 601, (1992).

20. Traven V.F, Miroshnikov V.S., Chibisova T.A., Barachevsky V.A, Venidiktova O.V. and Strokach Yu.P. "Synthesis and structure of indoline spiropyrans of the coumarin series" // Russian Chemical Bulletin, 54, 10, pp. 24172424, (2005).

21. Winkler J.D, Bowen C.M. and Michelet V.J. "Photodynamic Fluorescent Metal Ion Sensors with Parts per Billion Sensitivity" // J. Am. Chem. Soc, 120, p. 3237,(1998).

22. Benard S, Yu P. "New Spiropyrans Showing Crystalline-State Photochromism" //Adv. Mater, 12, 48, (2000).

23. Халанский К.Н., Алексеенко Ю.С., Лукьянов Б.С., Утенышев А.Н., Безуглый С.О. "Новые фотохромные спиропираны на основе 6-гидрокси-хинолин-5-альдегида" // Химия гетероциклических соединений, №8, с. 1261, (2006).

24. Benard S., Yu P., Keitaro N., Delouis J.F. "A photochromic molecule-based magnet" // Chem. Mater., 13, pp. 159-162, (2001).

25. Aldoshin S.M., Nikonova L.A., Smirnov V.A., Shilov G.V., Nagaeva N.K. "Structure and photochromic properties of single crystalls of spiropyran salts" // Journal of Molecular Structure, 750, pp. 158-165, (2005).

26. Pozzo J.-L., Samat A., Guglielmetti R., Lokshin V., Minkin V. "Furo-fused 2#-chromenes: synthesis and photochromic properties" // Can. J. Chem., 74, p. 1649,(1996).

27. Лукьянов Б.С., Шепеленко H.E., Брень В.А., Буланов О.А. "Новые индолиноспиропираны, содержащие конденсированный фрагмент" // Химия гетероциклических соединений, №7, с. 987, (2000).

28. Grummt U.V., Ruchenbacher М., Paetzold R. "New photochromic 2H-1,4-oxazines and spiro-2H-l,4-oxazines" // Tetr. Let., №22, pp.3945-3948, (1981).

29. Локшин В.А. "Спиропираны с поликонденсированными хроменовыми фрагментами" // Дисс. канд.хим.наук. Ростов-на-Дону, (1986).

30. Becker R., Kolc I. "Photochromism. Spectroscopy and photochemistry of pyran and thiopyran derivatives" // J. Phys Chem., 72, p. 997, (1968).

31. Аракава Сэйити, Кондо Хирофуми, Сэто Йориэцу "Фотохромные соединения" // Пат. 60-54388 (Япония), РЖХим., 6 Н 255 П, (1986).

32. Аракава Сэйити, Кондо Хирофуми, Сэто Йориэцу "Photochromic compounds and photosensitive compositions containing the compounds" // Пат. 4565779 (США), РЖХим., 19 H 362 П, (1986).

33. Аракава Сэйити, Кондо Хирофуми, Сэто Йориэцу "Фотохромные соединения" // Пат. 60-177089 (Япония), РЖХим., IН 391 П, (1987).

34. Волошин Н.А., Шелепин Н.Е., Минкин В.И.А. с. 518491 (СССР); опубл. в Б.И., №23, 75, (1976).

35. Захс Э.Р., Мартынов В.П., Эфрос Л.С. "Синтез и свойства спиропиранов, способных к обратимому раскрытию пиранового кольца" // Химия гетероциклических соединений, №4, с. 435 459, (1979).

36. Анисимова В.А., Пожарский А.Ф., Ниворожкин Л.Е., Минкин В.И. "Гетероциклические аналоги плейадиона XXXII. Спиропираны перимидинового ряда" // Химия гетероциклических соединений, №1, с. 108 -112,(1978).

37. Фукусима Й., Кюкава Т., Арига Д. "Спиропирановые соединения и их получение" // Пат. 51-53675 (Япония), РЖхим, 9Н 322П, (1979).

38. Sato К., Phazaki M., Yamazaki H. "Photochromic compounds" // Пат. 77-30278 (Япония), С. А., 87, 93573g, (1977).

39. Сато К., Окадзаки М., Ямадзаки М. "Получение дигидрофталазинспиранов" // Пат. 50-31084 (Япония), РЖхим., 1Н 204П, (1978).

40. Haley N.F. "3-Methyl-2,l-benzisoxazolium, benzisothiazolium and indazolium salts as new active-methyl compounds" // J. Org. Chem., 43, p. 1233-1237,(1978).

41. Rondon J., Guglielmetti R., Metzger G. "Synthese spiropyrannique enserie benzoxazolinique" // Bull. Soc. Chim. Fr., № 7, pp. 2581-2590, (1971).

42. Dumenil G., Maldonado P., Guglielmetti R., Metzger J. "Synthese et etude physico-chimique d'aldehydes salicyliques et de spiropyrannes benzothazoliques derives" //Bull.Soc.Chim.Fr., № 3, pp. 817-822, (1969).

43. Guglielmetti R., Davin-Preteli E., Metzger G. "Composes spiropyranniques en serie benzoselenazolinique" // Bull. Soc. Chim. Fr., № 2, pp. 556-559,(1971).

44. Берсенева H.K., Захс Э.Р., Эфрос A.C. "Продукты конденсации солей 5-нитро- и 5,6-динитро-1,2,3-триметилбензимидазола с о-оксиальдегидами" // Химия гетероциклических соединений, №7, с. 961-966, (1971).

45. Haase J.R. "Сенсибилизаторы для серебряно содержащих материалов" // US Patent 3 923 524, С. А., 85, 64803 (1976).

46. Трофимова Н.С. "Синтез и фотохромизм спиропиранов, производных бензо-1,3-дитиола" // Дисс.канд.хим.наук. Ростов-на-Дону, (1975).

47. Локшин В.А., Трофимова Н.С., Волошин Н.А., Ревинский Ю.В., Шелепин Н.Е., Курдаков Х.А., Минкин В.И. "Фото и термохромныеспиропираны дитиоланового ряда" // Химия гетероциклических соединений, №1, с. 47-50,(1980).

48. Appriou Р, Guglielmetti R, С. г, С. 275, 57, (1972).

49. Краюшкин М.М, Ширинян В.З, Никалин Д.М. "Синтез первых спиропиранов и спирооксазинов на основе тиено3,2-Ь.пирролов" // Известия Академии Наук, серия химическая, №3, с. 687, (2004).

50. Лукьянов Б.С, Рябухин Ю.И, Дорофеенко Г.Н, Ниворожкин Л.Е, Минкин В.И. "Фото- и термохромные спираны" // Химия гетероциклических соединений, №2, с. 161-166, (1978).

51. Xialoliu L, Jinliang L, Youngmei W, Teruo M, Jiben M. "Synthesis of functionalized spiropyran and spirooxazine derivatives and their photochromic properties" // Journal of Photochemistry and photobiology A: Chemistry 161, p. 201-213,(2004).

52. Захс Э.Р, Звенигородская Л.А, Лешенюк Н.Г, Мартынова В.П. "Бромирование спиропиранов и восстановление их нитропроизводных" // Химия гетероциклических соединений, №10, с. 1320-1326, (1977).

53. Недошивин Ю, Зайченко Н. Л, Глаголев Н. Н, Маревцев В. С. "Синтез фотохромных спиронафтоксазинов, способных к полимеризации" // Известия Академии Наук, серия химическая, № 5, с. 1243-1245, (1996).

54. Лукьянов Б.С., Ниворожкин J1.E., Минкин В.И., Метелица А.В. "Новые индолиновые спиропираны с ^-акцепторными заместителями в положении 8"' // Химия гетероциклических соединений, №12, с. 1700-1701, (1990).

55. Лукьянов Б.С., Ниворожкин Л.Е., Минкин В.И. "Индолиноспирохромены с тг-акцепторными заместителями в положении 8"' // Химия гетероциклических соединений, №2, с. 176-179, (1993).

56. Зайченко Н.Л., Кикоть Г.С., Плешкова А.П., Шиенок А.И., Кольцова Л.С., Маревцев B.C. "Бромирование фотохромных спиронафтоксазинов." // Известия Академии Наук, серия химическая, 3, с.451-456, (2001).

57. Самойлова Н.П. "Синтез и спектрально-кинетические исследования некоторых фотохромных спиропиранов индолинового ряда" // Автореф. дис., М. (1974).

58. Ji Нее Lee, Eun Soo Park and Cheol Min Yoon "Suzuki coupling reaction of 6-iodo- or 6,8-diiodospiropyran: synthesis of spiropyran analogs" // Tetrahedron Letters, № 42, pp.8311-8314, (2001).

59. Sam-Rok Keum, Yoon-Ki Choi, Myung-Jin Lee and Sung-Hoon Kim "Synthesis and properties of thermo- and photochromic bisindolinobenzospiropyrans linked by thio- and carbonyl groups" // Dyes and Pigments, 50, 3, pp. 171-176, (2001).

60. Самсония Ш.А., Трапаидзе M.B., Маисурадзе Д.П., Николеишвили Н.Н., Букия Т.Д., Джапаридзе К.Г. "Фотохромные системы на основе бензое.пирроло[3,2-£]-, индоло[7,6-^]- и [4,5-е] индолов" // Материалы

61. Международной конференции по химии гетероциклических соединений, Москва, с. 294, (2006).

62. Jinhua Yang, Man-Kit Ng "Synthesis of a photochromic conjugated polymer incorporating spirobenzopyran in the backbone" // Synthesis, №18, pp. 3075-3079, (2006).

63. Chung-Chun Lee, Jo-Chin Wang and Andrew Teh Hu "Microwave-assisted synthesis of photochromic spirooxazine dyes under solvent-free condition" // Materials Letters, 58, 3-4, pp. 535-538, (2004).

64. Zhao W, Carreira E. "Solid-phase synthesis of photochromic spiropyrans" // Organic Letters, 7, 8, pp. 1609-1612, (2005).

65. Башутская E.B, Захс Э.Р, Эфрос JI.C. "Спиропираны хинолинового ряда" // Химия гетероциклических соединений, с. 1697, (1975)

66. Волбушко Н.В, Лукьянов Б.С, Метелица А.В, Минкин В.И, Ниворожкин АЛ, ДАН СССР, с.315, 873, (1990).

67. Лукьянов Б.С, Волбушко Н.В, Ниворожкин АЛ, Хубутия A.M., Минкин В.И. "Метод синтеза 1,3,3-триметилиндолин-2-спиро-2'-2Н.селенапирано[5,6^]пиразолов" // Авторское свидетельство № 1608191 (СССР), (1990).

68. Холманский А.С., Чудаков В.М., Пикаев А.К. "Тушение реакции окрашивания спиропиранов различными тушителями при импульсном радиолизе в бензоле" // Ж. физ. химии, т. 5, 10, с. 1329-1333, (1986).

69. Алдошин С.М. "Структурные аспекты фотохромных превращений органических соединений" // Автореф.дис.докт.хим.наук.-Черноголовка, с. 43,(1985).

70. Miler-Strenger Е., Guglielmetti R., "Structure of 6,2-(3-ethyl-2,3-dihydro-l,3-benzothiazol-2-ylidene) ethylidene-2-methoxy-4-nitro-2,4-cyclohexadienone a model compound for a photomerocyanine" // Acta crystall. B. 38, 7, p. 1980-1981,(1982).

71. Алдошин C.M., Атовмян JI.O. "Кристаллическая и молекулярная структура продукта фотохимического превращения Г-пентил-2',3'-диметил-6-нитро-8-бром спиро(индолин-2,2'-2Н-1. бензопирана) // Изв. АН СССР сер. хим., №9, с. 2016-2023,(1985).

72. Gehrts М., Brauchel Chr., Voitlander J. "Photochromic forms of 6-nitrobenzospiropyran" // J. Am. Chem. Soc, v. 104, №8, p. 2094-2101, (1982).

73. Маревцев B.C., Градюшко А.Т., Ермакова В.Д., Линский В.А., Черкашин М.И. "Поляризация флуоресцентных изомеров фотоиндуцированной формы нитрозамещенного спиропирана при низких температурах" //Изв. АН СССР, сер. хим., №6, с. 1249-1254, (1981).

74. Холманский А.С., Тарасов В.Ф. "Влияние среды на величину квантового выхода реакции фотоокрашивания индолиновых спиропиранов с нитрогруппой" // Ж. физ. химии, т.57, с. 2885 -2888, (1983).

75. Ванников А.В., Крюков А.Ю. "Импульсный радиолиз бензольных растворов индолиноспиропиранов" // Хим. высок, энергий, т. 12, с. 334-338, (1978).

76. Ванников А.В., Крюков А.Ю. "Механизм образования окрашенной формы при импульсном радиолизе растворов спиропиранов" // Хим. высок, энергий, т. 12, №6, с. 502 506, (1978).

77. Мурин В.А., Манджиков В.Ф., Барачевский В.А. "Спектральная зависимость процесса фотоокрашивания фотохромных спиропиранов" // Оптика и спектроскоп., т. 45, №2, с. 399-401, (1978).

78. Monti S., Kellman A., Tfibel F., Lindgvist L., Guglielmetti R. "Primary processes in spiropyran photochromism studied by laser photolysis" // J. Photochem., v. 17, № 1 -2, p. 76, (1981).

79. Atabekyan L.S., Chibisov A.K. "Acid-effect in photochromism of spiropyrans: a study by microsecond and nanosecond flash photolysis" // J. Photochem., v.31, № 1, p. 123- 130, (1985).

80. Lenoble C., Becker R.S., "Photophysics, photochemistry, kinetics and mechanism of the photochromism of 6'-nitroindolinospiropyran" // J. Phys. Chem., v. 90, №1 p.62-65, (1986).

81. Каспарова И .Я, Зубков А.В., Герасименко Ю.Е. "Влияние доноров протонов на процесс темнового исчезновения фотоиндуцированной формы спиропиранов" // Кинетика и катализ, т. 19, №4, с. 872-876, (1978).

82. Панкратов А.А., Майорова Л.Б. "Особенности фотохромизма индолиноспирохроменов в комплексах с водородной связью" // Теор. и эксп. химия, т. 15, с. 601-603, (1979).

83. Холманский А.С. "Тушение реакции фотоокрашивания спиропиранов с нитрогруппой протонодонорными добавками" // Ж.физ.химии, т. 60, №8, с. 2026-2027, (1986).

84. Каспарова И.Я, Зубков А.В., Герасименко Ю.Е. "Взаимодействие фотохромных спирохроменов с аминами" // Кинетика и катализ, т. 19, №6, с. 1435-1441,(1978).

85. Le Baccon М., Guglielmetti R. "Complexation of nitrogencontaining spiropyrans in the open trans-form and of stable merocyanines by metal salts" // J. Chem. Res. Microfische, №5, p. 1861-1869, (1979).

86. Ohno S. "Нихоп катаку кайси" // J.Chem.Soc.Jap., Chem. and Ind. Chem, №5, p. 638-663,(1977).

87. Sheng Y., Leszczynski J., Garcia A., Rosario R., Gust D., Springer J. "Comprehensive theoretical study of the conversion reactions of spiropyrans: substituent and solvent effects" // J. Phys. Chem. B, 108, pp. 16233-16243, (2004).

88. Брауде E.B., Гальберштам M.A. "Стирилзамещенные спирохромены индолинового ряда" // Химия гетероциклических соединений, №2, с. 207-213, (1979).

89. Гальберштам М.А., Лазаренко И.Б., Бобылева Г.К., Подъячев Ю.Б., Пржиялговская Н.М., Суворов Н.Н. "Фотохромные 5-стирилзамещенные индолиноспирохромены" // Химия гетероциклических соединений, №11, с. 1482-1485, (1984).

90. Гальберштам М.А., Самойлова Н.П., Бобылева Г.К. "Влияние заместителей в положении 5',7' на спектры мероцианинов 1,3,3-триметил-6-нитроиндолин-2-спиро-2'-2Н.хроменов" // Химия гетероциклических соединений, №4, с.491, (1981).

91. Goudjil Kamal "Photochromic ultraviolet protective shield" // US pat. 6113813,(2000).

92. Chan You-Ping, Henry David, Meyrueix Remy, Vial Jacques Jean 'Organic photochromic materials with high refractive index, their preparation and articles formed from these materials" // US pat. 5763511, (1998).

93. Goudjil Kamal "Ultraviolet active wristband" // US pat. 5914197, (1999).

94. Blum Ronald D., Gupta Amitava., Iyer Venkatramani S., Kokonaski William "Lens or seni-finished blank comprising photochromic resin compositions" // US pat. 5914174, (1999).

95. Shipway A.N. Willner I. "Electronically Transduced Molecular Mechanical and Information Functions on Surfaces" // Acc. Chem. Res., 34, 6, Pp.421 -432, (2001).

96. Jin-Wook H., Jin-Heon H., Jee-Nyu H., Seung-Hyun Cho "Plastic photochromic lens and method for preparation thereof' // AU pat.2002368127, (2004).

97. Goudjil Kamal "Metamorphic nail polish" //US pat. 5730961, (1998).

98. Kiato Teijiro, Oda Hironori, "Optical information recording medium" // US pat. 5512423,(1996).

99. Hibino Junichi, Kishimoto Yoshio, Moriyama Kumiko, "Photochromic material" // US pat. 5426018, (1995).

100. Ando Eiji, Hibino Junichi, "Photochromic material and an optical storage medium using the same" // US pat. 5360699, (1994).

101. Serizawa Shinichiro, Ogata Yasuhiro, Yamamoto Hiroshi "Recording material" //US pat. 7094731, (2006).

102. Kajikawa Takeshi, Ikeda Toshiaki, Naruse Mitsuru "Thermosensitive recording material" // US pat 7078365, (2006).

103. Hizatate Shoji "Thermal recording material" // US pat. 7071144, (2006).

104. Berkovic G, Krongauz V, and Weiss V. "Spiropyrans and Spirooxazines for Memories and Switches" // Chem. Rev, 100, 5, pp. 1741 — 1754, (2000).

105. Kind Code "Method for manufacturing display device" // US pat. 20060121745, (2006).

106. Минкин В.И. "Молекулярные компьютеры" // Научная мысль Кавказа (№3), с.32-41, (2004).

107. Sond L, Jares-Erijman Е. A, Jovin Т. М. "A photochromic acceptor as a reversible light-driven switch in fluorescence resonance energy transfer (FRET)" // Journal of Photochemistry and Photobiology, 150, pp. 177-185, (2002).

108. Zhilian L, Lin J, Zhi L, Yunhua G. "Photo-switchable molecular devices based on metal-ionic recognition" // Tetrahedron Letters, № 46. pp. 885887, (2005).

109. Oshima Yasuhito; Ohashi Hidekazu; Endo Akihiro "Lithographic printing original plate and the lithographic printing method" // JP2006096027, (2006).

110. Buncel E., Chopra N., Foucher D., Kazmaier P., Patel R., Wojtyk J. "Photochromic electrophoretic ink display" // US pat. 6517618, (2003).

111. Robillard Jean J. "System and method for forming photobleachable ink compositions" // US2004259975, (2006).

112. Sano Kenji, Takayama Akira, Machida Shigeru, Ikeda Shigeru, Urano Taeko "Erasable printing ink" // JP2000154345, (2006).

113. Рябухин Ю.И., Межерицкий B.B., Дорофеенко Г.Н. "Способ получения солей 4Н-1,3-бензоксазин-4-ония" // Журн. общ. химии, т.44, №12 с. 2792-2793,(1974).

114. Leonard F. Lindoy, George V. Meehan, Niels Svenstrup " Mono- and Diformylation of 4-substituted phenols: A new application of the Duff Reaction" // Synthesis, pp. 1029-1032, (1998).

115. Ullmann F., Brittner K. "Uber die Herrstellung von Oxynvinaldehyd aus p-kresol" // Ber, Bd. 42 (2), s. 2539 -2548, (1909).

116. Алексеенко Ю.С., Муханов E.JI., Рящин O.H., Лукьянова М.Б., Лукьянов Б.С."Исследование реакции избыточного формилирования резорцина" // Научная мысль Кавказа, Приложение № 11, с. 135-140, (2004).

117. Муханов Е.Л., Ткачев В.В., Алексеенко Ю.С. Лукьянов Б.С. "Исследования механизма конденсации некоторых метиленовых оснований с 2,4-дигидроксиизофталевым альдегидом" // Научная Мысль Кавказа, 7 (2006).

118. Алдошин С.М. "Структурные аспекты фотохромных превращений органических соединений" // Дисс. Докт.хим.наук, Черноголовка, (1985).

119. Алдошин С.М., Буланов А.О., Коган В.А., Лукьянов Б.С., Минкин В.И., Ткачев В.В. "Возможности структурного модифицирования спиропиранов бензоксазинового ряда" // Доклады Академии Наук, 390,1, с. 51-55,(2003).

120. Векслер К.В., Захс Э.Р, Трейгер В.М., Эфрос Л.С. "Спиропираны на основе азотистых гетероциклов, приложение метода МО" // Химия гетероциклических соединений, №4, с. 447, (1971).

121. Киприянов А.И. // Успехи химии, т. 40, с. 1283 (1971).

122. Алексеенко Ю.С. "Новые фотохромные спиропираны на основе 2,4-дигидрокси-изо-фталевого альдегида" // Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, Ростов-на-Дону, (2003)

123. Becke A.D. "Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior" // Phys. Rev. A 38, pp. 3098 3100, (1988).

124. Becke A.D. "Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange" // J. Chem. Phys., 98, p. 5648, (1993).

125. Lee C., Yang W., and ParrR.G. "Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density" II Phys. Rev. B, 37, p. 785,(1988).

126. Cottone G., Noto R., La Manna G.and Fornili S. L. "Ab initio study on the photoisomers of a nitro-substituted spiropyran" // Chemical Physics Letters, V. 319, 1-2, pp. 51-59,(2000).

127. Andreas Dreuw, Jennifer L. Weisman, and Martin Head-Gordon "Long-range charge-transfer excited states in time-dependent density functional theory require non-local exchange" // J. Chem. Phys., 119, pp. 2943-2946, (2003).

128. Guillaume M., Champagne В., and Zutterman F. "Investigation of the UV/Visible Absorption Spectra of Merocyanine Dyes Using Time-Dependent Density Functional Theory" // J. Phys. Chem. A, 110, pp. 13007 13013, (2006).