Синтез и фотофизические свойства производных циклоалкил- и циклоалкенилзамещенных тиофенов и 2,2`-битиофенов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Мешковая, Виолетта Владимировна

• Мешковая, Виолетта Владимировна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Мешковая, Виолетта Владимировна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Современные аспекты применения олиго- и политиофенов

1.1.1 Роль олиго- и политиофенов в создании новых материалов для электронных устройств

1.1.2 Спектр применения флуоресцентных соединений на основе тиофена в биомедицинских исследованиях

1.2 Фотофизические свойства производных олиготиофенов

1.2.1 Основные фотофизические закономерности и свойства флуоресцентных веществ на примере тг-избыточных гетероциклов

1.2.1.1 Природа электронно-возбужденных состояний и основных внутримолекулярных процессов в органических молекулах при облучении

1.2.1.2 Влияние среды на флуоресцентные свойства органических молекул

1.3 Структурные зависимости флуоресцентных свойств производных олиготиофенов

1.4 Реакция Вильсмейера-Хаака в ряду циклоалкенов и л-избыточных ароматических систем

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Синтез тиофенов и 2,2'-битиофенов с алициклическим фрагментом

2.1.1 Синтез циклопропил- и 1-гидроксициклопропилтиофенов и 2,2'-битиофенов

2.1.2 Синтез циклоалкилтиофенов и 2,2'-битиофенов в условиях реакции Гриньяра

2.2 Изучение реакции Вильсмейера-Хаака циклоалкил-, (циклоалкенил)- и адамантилзамещенных тиофенов и 2,2'-битиофенов

2.3 Синтез функциональных производных тиофенового ряда, содержащих алициклические фрагменты

2.3.1 Синтез цианопроизводных циклоалкил-, циклоалкенил- и адамантилтиофенов и 2,2'-битиофенов

2.3.2 Синтез хиральных азометинов и аминов на основе производных тиофена и 2,2'-битиофена

2.4 Фотофизические свойства производных тиофена и 2,2'-битиофена,

содержащих алициклический фрагмент

2.4.1 Исследование фотофизических свойств циклоалкил-, циклоалкенил- и адамантилпроизводных тиофена и 2,2'-битиофена

2.4.2 Исследование фотофизических свойств хиральных аминов на основе 1,2-диаминоциклогексана и их комплексов с ионами металлов

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Реагенты, оборудование и методики исследования

3.2. Синтез исходных соединений

3.3. Синтез циклопропилтиофенов и 2,2'-битиофенов и арилциклопропанолов

3.4. Синтез гидроксициклоалкил- и циклоалкенилтиофенов и 2,2'-битиофенов

3.5. Формилирование циклопропилтиофенов и циклопропил-2,2'-битиофенов в условиях реакции Вильсмейера-Хаака

3.6. Формилирование 2-(4'-11-циклоалкил-Г)тиофенов и 5-(4'-11-циклоалкил-

1 ')2,2'-битиофенов в условиях реакции Вильсмейера-Хаака

3.7. Синтез цианопроизводных циклопропилтиофенов и 2,2'-битиофенов

3.8. Синтез цианидов циклоалкенилтиофенов и 2,2-битиофенов

3.9. Реакция конденсации ароматических альдегидов с 1,2-

диаминоциклогексаном

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и фотофизические свойства производных циклоалкил- и циклоалкенилзамещенных тиофенов и 2,2`-битиофенов»

ВВЕДЕНИЕ

Стремительное развитие современной науки и техники обуславливает необходимость постоянного усовершенствования существующих и поиска новых материалов с уникальными свойствами. Обязательным условием для реализации данной задачи является проведение более глубоких междисциплинарных научных исследований, которые составляют фундамент современного технологического прогресса. Благодаря изученным свойствам современных органических материалов созданы устройства, без которых сложно представить современный мир: сотовые телефоны, компьютеры, жидкокристаллические дисплеи, портативные устройства, лазеры, при этом в ближайшем будущем можно прогнозировать появление одноэлектронных транзисторов и квантовых компьютеров.

Одним из важных направлений исследований является получение материалов с определенными фотофизическими свойствами, используемые в качестве органических полупроводников, светоизлучающих диодов в составе солнечных батарей, фотовольтаических ячеек, органических тонкопленочных (полевых) транзисторов. Поэтому постоянным предметом исследования является получение новых сопряженных систем, содержащих ароматические и гетероциклические структурные фрагменты. Олиго-и политиофены входят в состав многих материалов и представляют особый интерес как одни из самых перспективных строительных блоков в дизайне органических полупроводников. Особенности строения тиофена и его свойства, такие как достаточная химическая стабильность, способность к эффективному сопряжению и удобство методов синтеза различных производных являются ключевыми факторами в выборе данной структурной единицы для получения полезных материалов. Тиофенсодержащие олигомеры и полимеры проявляют свойства органических полупроводников, лазерных красителей, органических люминофоров, жидкокристаллических материалов, входят в состав хеми- и биосенсоров, используются как метки для флуоресцентного биоимиджинга.

В истории исследования тиофена и его производных можно выделить несколько этапов. Пристальное внимание к изучению химических свойств нового вещества, тиофена, было уделено после случайного открытия тиофена В. Мейером в 1882 году. В течение 50 лет были подробно исследованы многие химические и физические свойства тиофена, которые часто сопоставляли с химическими свойствами бензола. Дальнейшим витком в развитии химии тиофена послужило открытие производных тиофена в растениях семейства астровых - в корнях и соцветиях бархатцев и календулы лекарственной. Таким

образом, на основе тиофеновых производных были получены биологически активные вещества, с широким спектром действия: антигистаминные, антимикробные, противотуберкулезные, противогрибковые, противовирусные. Однако эти фармакологические препараты не обладали значительными преимуществами по сравнению с бензольными налогами, что повлияло на снижение интереса исследователей к созданию лекарственных форм на основе тиофена. Позднее было установлено, что некоторые олиготиофены обладают флуоресцентными свойствами со значительным батохромным сдвигом до 150 нм и значительным квантовым выходом до 0.8. Данный факт позволил сместить фокус исследований в сторону физических свойств и сконцентрировать внимание ученых на изучении полезных фотофизических свойств олиготиофенов. В последние 10 лет основным направлением исследований в области тиофена, олиго- и политиофенов является создание новых материалов с уникальными свойствами полупроводников, эффективных лазерных красителей и флуорофоров.

Исследование флуоресцентных свойств производных тиофена и первого представителя олиготиофенов - 2,2'-битиофена позволило выявить определенный ряд зависимости фотофизических свойств от структуры. Так, введение электронодонорных и электроноакцепторных групп в структуру 2,2'-битиофена способствует повышению значений фотофизических параметров флуорофоров, что позволяет улучшить эксплуатационные характеристики устройств и материалов на их основе. При этом немаловажную роль играет направленный синтез олиготиофенов с определенными функциональными группами.

Известно, что наличие алициклических фрагментов в структуре органических соединений способствует появлению новых свойств, улучшает параметры имеющихся свойств и повышает стабильность структуры во многих материалах. В то же время молекулы тиофена и 2,2-битиофена, содержащие алициклический заместитель, мало изучены, однако есть основание полагать, что введение алициклического фрагмента в молекулу приведет к улучшению ключевых параметров структуры и может привести к появлению новых полезных эксплуатационных свойств: повышению растворимости, улучшению фотофизических свойств, повышению адгезии при нанесении на подложку.

Целью исследования является разработка препаративных методов синтеза тиофенов и 2,2'-битиофенов, содержащих алициклические заместители, направленный синтез их функциональных производных и исследование фотофизических свойств.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи: - поиск удобных препаративных методов синтеза тиофенов и 2,2'-битиофенов, содержащих циклоалкильные, циклоалкенильные (Сз-Сб) и каркасные фрагменты;

исследование реакции формилирования по Вильсмейеру-Хааку циклоалкенилзамещенных тиофенов и битиофенов, соответствующих третичных спиртов и синтез функциональных производных на основе полученных альдегидов;

- синтез хиральных диаминов на основе 1,2-диаминоциклогексана и альдегидов тиофенового ряда;

- изучение и установление зависимости фотофизических свойств синтезированных соединений от их строения и природы среды;

- изучение влияния комплексообразования на фотофизические свойства хиральных 1,2-диаминоциклогексанов тиофенового ряда.

На защиту выносятся следующие положения:

- методы получения тиофенов и 2,2'-битиофенов, содержащих алициклические заместители;

- результаты изучения реакции формилирования по Вильсмейеру-Хааку циклопропил-, гидроксициклоалкил-, циклоалкенил- и адамантилтиофенов и 2,2-битиофенов;

- данные по фотофизическим свойствам синтезированных соединений;

- результаты влияния комплексообразования хиральных диаминов тиофенового ряда с ионами металлов на фотофизические свойства в различных средах.

Работа выполнена в рамках конкурса «У.М.Н.И.К.», «УМНИК на СТАРТ» и при финансовой поддержке гранта для аспирантов ФГБОУ ВПО «Самарского государственного технического университета» с использованием научного оборудования центра коллективного пользования ФГБОУ ВПО «СамГТУ» «Исследование физико-химических свойств веществ и материалов».

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Современные аспекты применения олиго- и политиофенов

Развитие современной электронной техники привело к бурному исследованию и созданию новых органических материалов, обладающих полезными фотофизическими свойствами. Благодаря своим уникальным электронным характеристикам олиго- и политиофены представляют один из широко изучаемых классов веществ. Большое количество научных статей, обзоров и монографий посвящено как методам получения и свойствам материалов на основе олиготиофенов, так и аспектам их применения в электронных устройствах [1-5].

Усложнение молекулярной структуры при создании новых л-сопряженных систем требует более глубокого понимания зависимости «структура-свойства» для улучшения полезных прикладных характеристик электропроводящих материалов. В последних работах отмечен принципиальный интерес в создании и использовании олиго- и политиофенов для получения новых материалов и применения в биомедицинских исследованиях [6]. Помимо изучения биологической активности тиофеновых производных ведутся интенсивные исследования, связанные с применением производных олиготиофенов для анализа биологических объектов - в качестве сенсоров [7, 8], систем анализа биообъектов на основе механизма фёрстеровского переноса энергии и флуоресцентных зондов для биоимиджинга [9, 10]. Можно выделить основные направления применения олиготиофенов в области наук о материалах: полупроводники и транзисторы, электропроводящие полимеры, элементы солнечных батареи, жидкокристаллические материалы, материалы с фотохромными и нелинейно-оптическими свойствами, сенсоры [11-16]. В виду огромного числа работ (более 500 за 2014 год по данным только Wiley Online Library), посвященных синтезу и применению подобных гетероциклических систем, в литературном обзоре кратко представлены лишь некоторые области применения олиготиофенов, рассмотрены наиболее перспективные структуры олиготиофенов линейного строения и их физико-химические свойства.

1.1.1 Роль олиго- и политиофенов в создании новых материалов для

электронных устройств

Развитие техники требует создания малых по размеру устройств, неотъемлемой частью которых являются материалы, обладающие свойствами полупроводников.

Органические полупроводники, используемые в электронных устройствах, обладают рядом несомненных преимуществ перед полупроводниками на основе кремния, в частности, широкие возможности технологического применения, низкая себестоимость и доступность реагентов, легкость получения тонкопленочных устройств методом вакуумной сублимации [17-19]. В 1989 г. Гарнье и Фишу установили возможность использования олиготиофенов в качестве полупроводников в органических тонкопленочных транзисторах, органических светоизлучающих диодах и в органических солнечных батареях [20-23].

Олиготиофены обладают большим прикладным потенциалом благодаря нескольким преимуществам перед полиароматическими системами. Химические свойства тиофена хорошо исследованы и тиофеновое кольцо является идеальным «строительным блоком» в реакциях кросс-сочетания для получения л-сопряженных систем с последующим проведением структурных модификаций с целью улучшения физических свойств [24]. Высокая поляризуемость атомов серы приводит к стабилизации цепи сопряжения и соответственно к хорошим электропроводным свойствам.

Благодаря свойству электропроводимости политиофеновых структур были получены следующие устройства: органические светоизлучающие диоды [25-27],. органические фотоэлектрические устройства [23] и органические тонкопленочные полевые транзисторы [9, 10]. Принцип работы всех устройств основан на переносе заряда, благодаря электронной л-системе олиготиофенов возможна эмиссия света как в органических светоизлучающих диодах, либо обратный процесс фотогенерации заряда и превращение в электрическую энергию, который реализуется в органических фотоэлектрических устройствах и, соответственно, в элементах солнечных батарей [28].

Значительное влияние на электрические свойства органических полупроводников оказывают упорядоченность молекул в тонких пленках устройств и наличие примесей [25, 29]. Большинство незамещенных олиготиофенов образуют в кристалле двухслойную «ёлочную» упаковку (Рис, 1а) [30-34].

Наличие в структуре олиготиофенов алкильных цепочек, например в случае а,со-дигексилсесквитиофена, способствует более упорядоченному расположению л-циклов друг над другом, что способствует увеличению подвижности заряда между молекулами (Рис. 1Ъ) [35].

Рис. la, lb. Плотноупакованные слои олиготиофенов [30, 35].

Для использования органических соединений в качестве полупроводников и светодиодов необходимо, чтобы соединения сочетали в структуре электронодонорные и электроноакцепторные группы и соответствовали ряду физических параметров, определяющих эффективность электрических свойств полупроводников.

Значение подвижности заряда (ц) (показывает относительную скорость и легкость движения заряда внутри полупроводника при пропускании тока [36, 37]) значительно зависит от чистоты образцов и от размера зерен олигомеров и находится в диапазоне от 0.006 до 0.03 см3/(В*с) для олиготиофенов п = 0-2 (1) [31, 38-41]. Наибольшее значение подвижности заряда отнесено к структуре с 8-ю тиофеновыми кольцами ц = 0.33 см"/(В*с) [32].

п = 0

s -^J n = 1

1 n n = 4

Значение

отношение силы тока на входе и выходе (Ior/Iotf) позволяет проводить качественную оценку эффективности полупроводника и его чистоту [42]. Соответственно, для повышения скорости работы полупроводника необходимо наличие следующих параметров: быстрый отклик при включении и переключении, значение подвижности заряда ц > 0.1 см2/(В»с) [43], значение (WW) > Ю6 [37, 42]. Светоизлучающие материалы должны обладать высоким квантовым выходом люминесценции и формировать упорядоченные тонкие пленки на поверхности. Олиготиофены обладают низкой растворимостью, необходимой для формирования пленок, однако в тиофеновое кольцо можно легко вводить различные заместители, что позволяет улучшать их эксплуатационные характеристики [44-46].

И

В зависимости от структуры и эффективности переноса заряда олиготиофены могут относиться как к полупроводникам р-типа (дырочные полупроводники), так и п-типа (электронные) [47]. Эффективность переноса заряда зависит от энергий нижней свободной молекулярной орбитали (НСМО) и верхней занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) [47]. Большинство органических полупроводников относится к р-типу из-за высокой чувствительности к воздействию атмосферы и низкой стабильности электронобогащенных проводников и-типа [48, 49].

Наличие алкильных цепочек в структуре олиготиофенов способствует повышению растворимости и возникновению жидкокристаллических свойств и, в свою очередь, резко улучшает характеристики тонкопленочных транзисторов [14, 37]. Исследования физических свойств октилзамещенных олиготиофенов показали, что наиболее эффективная длина цепи для использования в качестве светоизлучающих диодов составляет около 20 сопряженных колец (2) [50].

Введение алкильных, алкоксильных, дибутилфосфонатных и циклогексильных групп в а- и со-положения молекулы резко повышает растворимость олиготиофенов (3) в органических растворителях [51-54]....

п = 2, И.= п = 2, Я =.

Наличие гексильного заместителя в структуре кватертиофена (4) повышает подвижность заряда с 0.001 до 0.01 см2/(В*с) и значением 1оп/1ой ДО ~104 [55].

Присутствие в структуре циклогексильного заместителя не только повышает растворимость соединения, но и позволяет получать материалы с высокими значениями подвижности заряда (0.06 см2/(В«с) и хорошим отношением токов 10П/10(т ~105 ) [53]. Стоит отметить, что при удлинении алкильной цепочки до Сю в олигомерах увеличивается значение подвижности заряда до 0.5 см2/(В*с) и значение 10п/10я- до 105 [34, 56-59], в то время как увеличение длины сопряжения в олиготиофенах более чем на 4 тиофеновых кольца не оказывает значительного влияния на значение подвижности заряда ц.

Отмечено повышение растворимости олиготиофена с винильными фрагментами (5) в Я-метилпирролидиноне по сравнению с линейной структурой [60].

Сочетание в структуре двойных связей и гексильных заместителей (6) увеличивает стабильность структуры, растворимость и способствует повышению ц в полупроводнике до 0.055 см2/(В*с) [61]:

Кь. = 487

Полученные тонкие пленки на основе тиофенов линейного строения (7) с длинными алкильными цепочками в а-положении способны изменять цвет при электрохимическом окислении - восстановлении и могут быть использованы в электрохромных дисплеях [62-64]:

т = 0, II = -Н п т = 1, Я = -СН,

т и

' п •

к = 0, 1,2

Исследования электрохимических параметров олигомеров, показали, что введение в структуру бензольного кольца повышает стабильность молекул к окислению, соответственно, структуры (8-10) могут быть успешно использованы для получения органических тонкопленочных полевых транзисторов и органических фотоэлектрических устройств [58, 65, 66]. Структура «битиофен-бензол-битиофен» с двумя гексильными заместителями (8) обладает значением ц=0.02 см2/(В*с), однако, при увеличении алкильных цепочек от С6 до Сю (9) происходит резкое увеличение значения ц до 0.3 см2/(В*с) [58].

* = С6Н13 8

Н21С10 "Б

Структуры с ароматическими заместителями в концевых положениях олиготиофенов (11, 12) показали более высокие значения [д>0.09 см2/(В*с) в вакууме и 1оп/1о(г~Ю5 [65, 66]:

с6н13 н,с

Соолигомеры флуорена и тиофена более стабильны на воздухе по сравнению с олигомерами только на основе тиофеновых звеньев и устойчивы к воздействию ультрафиолетового света, что позволяет создавать устройства, работающие на воздухе [67]. На основе а,а'-бис(дигексилфлуоренил)-битиофена получены органические

2 с

тонкопленочные полевые транзисторы с |1 ~0.11 см /(В*с) и 10п/1ойг ~Ю [67-70]... Осаждение олигомера 13 при температуре 130°С позволяет получить структуры на подложке с размером волокон более 10 ¡им, что обуславливает высокое значение подвижности заряда.

Сильное л-л* сопряжение и слабый батохромный сдвиг были отмечены в спектрах поглощения и эмиссии аналогичных систем на основе а-кватертиофена (14), при этом уменьшение энергетической щели между ВЗМО-НСМО позволило увеличить проводимость и другие электрические характеристики олигомеров и использовать их в качестве органических светоизлучающих диодов [71]:

- (СН2С12) = 442 ^

А,ет = 512, 545, 595 а*?

Большинство исследованных полупроводников на основе олиготиофенов относятся к дырочным полупроводникам (р-тип), однако введение в структуру олиготиофенов (15, 16) заместителей, содержащих атомы фтора, позволяет изменить тип полупроводника на «-тип [42, 72-75]. Показано, что замена линейных алкильных цепочек на перфторалкильные повышает стабильность соединения на воздухе и термическую стабильность [74].

Перфторалкилкватертиофены (17) обладают высокой подвижностью заряда до 0.2 см2/(В«с) и 10п/10(т~Ю6 при температуре осаждения 100°С по сравнению с нефторированными соединениями [76]:

Олиготиофены, содержащие цианогруппы (18-21), подробно изучены многими научными коллективами [77, 78]. Наличие в олиготиофенах электроноакцепторных групп смещает максимум длины волны поглощения и эмиссии в спектрах, а также уменьшает значение разности энергий ВЗМО-НСМО. Такие структуры (18-21) могут быть полупроводниками как р-тииа, так и и-типа в зависимости от способа формирования проводящего слоя органических тонкопленочных полевых транзисторов.

Гетероциклические структуры для органических светоизлучающих диодов на основе олиготиофенов с протяженностью 16-, 20- и 27-ароматических колец являются «примитивными» молекулярными «проводами» [79, 80]. Тиофены и олиготиофены, содержащие триариламинные фрагменты (22, 23), образуют аморфные стекла, которые успешно используются в органических светоизлучающих диодах и органических тонкопленочных полевых транзисторах [81, 82].

Представленные олиготиофены (22, 23) относятся к проводникам р-типа, видимая область флуоресценции может варьироваться в зависимости от длины 71-системы сопряжения в олиготиофенах [83, 84]. В некоторых случаях молекулы с электронодонорными и электроноакцепторными фрагментами сочетают свойства «дырочных» и «электронных»

проводников. Структуры (22, 23) проявляют амбиполярный характер и используются в светоизлучающем слое в органических светоизлучающих диодах [83, 85]. В данном случае олиготиофеновый фрагмент в структуре (22) (п=1-4) выступает в качестве электроноакцептора. Уровни энергии ВЗМО не зависят от количества тиофеновых фрагментов, однако, значение энергии НСМО зависит от длины тг-сопряженной цепи, что позволяет варьировать цвет свечения от голубого до оранжевого [81, 83, 84].

Органические светоизлучающие полевые транзисторы представляют новый класс бифункциональных органических оптоэлектронных устройств, которые сочетают в себе функцию фотопереключателей как в органических полевых тонкопленочных транзисторах и светоизлучающую функцию, как в органических светоизлучающих диодах [86]. Амбиполярные органические светоизлучающие полевые транзисторы были получены на основе тонких пленок а-сесквитиофена в качестве дырочного полупроводника [87].

Солнечные батареи созданы на основе органических фотовольтаических ячеек, которые состоят из тонких пленок фоточувствительных материалов, помещенных между двумя электродами. Увеличение донорно-акцепторного взаимодействия между слоями позволит повысить эффективность переноса заряда [88, 89]. Структурные мотивы полупроводников, используемых в органических светоизлучающих диодах, включают политиофеновые фрагменты. Важными представителями /»-проводников являются производные тиофена, так а-октитиофен (24) может быть успешно использован в элементах солнечных батарей [23]:

Альтернативой линейных олиготиофенов является создание так называемых разветвленных или «звёздоподобных» олиготиофенов на основе бензола (25) и труксена (26), однако с невысокой подвижностью заряда 10"3 см"2/(В*с) [90-92]. Системы с линейными олиготиофеновыми цепочками, содержащие трифениламинный фрагмент (27, 28), используются в фотовольтаических ячейках [69, 93, 94].

си

В создании устройств могут быть использованы не только олигомерные тиофены, но и полимеры, получаемые из простых мономерных звеньев (29-34). Так, например, мономерным звеном в солнечных батареях на основе полимеров являются 3-алкилтиофены, так как, полимеры на основе 3-алкилтиофенов (30, 31) отличаются хорошей растворимостью, удобством использования и стабильностью к воздействию окружающей среды [95, 96]. При использовании региорегулярного поли(3-гексил)тиофена (30) в качестве донора и 1-(3-метоксикарбонил)пропил-1-фенил[6,6]Сбгфуллерена в качестве акцептора в элементах солнечных батарей были установлены высокий квантовый выход (-75%) и эффективность конверсии энергии (до 5%) [97, 98]. Исследованы электролюминесцентные полимеры, содержащие тиофен в качестве структурной единицы, для них известны низкие значения проводимости в красной области спектра [99]. Создание разнообразных по строению полимеров с чередованием ароматических и тиофеновых колец (33, 34) позволило расширить диапазон электролюминесценции от голубой до красной области спектра и увеличить характеристики электропроводимости [99-104].

Сочетание в структуре полимеров бензольных и тиофеновых колец приводит к значительному батохромному смещению и повышает интенсивность электролюминесценции [105, 106].

Одним из актуальных направлений современной органической электроники является создание молекулярных переключателей [107]. Олиготиофены с алкильными заместителями успешно используются для создания фотохромных устройств [47, 48, 108].

Фотохромные продукты с тиофеновыми фрагментами (35-37) получены и исследованы Краюшкиным М. М. и сотрудниками [109]. Фотохромизм существует в кристаллах, в аморфных телах и в полимерах. Например, описаны двух и трехкомпонентные кристаллы на основе дитиенилэтена [110-112]. Различные цвета в закрытых циклических формах могут быть получены в зависимости от разных длин волн облучения образца, так можно получить жёлтый (35), красный (36) и голубой (37) цвета [111]:

си, НзС

, ИЛВ1? О1 ОЛУ

МеО

олЛ П1

011У

ОМе

„ sanaa1

' ЗКОПО'

Включение в структуру фотохромного звена дитиенилэтена в структуру светоизлучающих электрополимеров (38, 39) позволяет получить эмиссию света при двух разных длинах волн [113, 114].

СНз СН3Н3С 39

Возрастает интерес к созданию молекулярных устройств для наноэлектроники на

основе металла и органического самособирающегося слоя, состоящего из сопряженных ароматических молекул [115, 116]. Идеальной структурой для создания молекулярных устройств является л-избыточные молекулы олиготиофенов, которые способны образовывать самоупорядоченные мономолекулярные слои. Тиофеновое кольцо легко сочетать с тиольными, дисульфидными и фосфиновыми фрагментами (40-43) для связывания с атомом металла и образованием наночастиц. Например, олиготиофены (4143) являются идеальной системой для создания самособирающихся мономолекулярных слоев на поверхности наночастиц золота и платины [117-119].

Ч \\ ^ г\

41 " ^0-(СН2)6-8Н

11 = 6, 8, 11, 12

¿3

Электрополимеризация соединения (43) на частицах золота показала высокую электрохимическую стабильность в тонком слое полимера [119].

Интерес представляет создание самособирающихся слоев, содержащих политиофены и хиральные центры (44) [120-122].

R2 R3

ОМе

к я-

п = 3,4,5 44

Уменьшение температуры при измерении спектров поглощения и флуоресценции таких соединений показало гипсохромный сдвиг в спектре поглощения и, напротив, батохромный сдвиг в спектре эмиссии [123, 124]. Стоит отметить, что образование и стабильность хиральных молекулярных ансамблей зависит от длины л-сопряжения и позиции хирального центра относительно олиготиофена.

Введение в структуры олиготиофенов липофильных групп резко повышает их растворимость в органических растворителях и в водных растворах, что позволяет изучать мицеллообразование. Размер мицеллярных структур, образованных соединением (45), достигает в диаметре 12 нм, что соответствует в среднем 60 сополимерным звеньям в агрегате.

о^ У/ 1У>

Шинкаи и соавторы исследовали ряд органогелей на основе олиготиофенов, содержащих холестериновые фрагменты в а-положениях (46) [125].

СИ,

сн,

\__£ Н.С _________Q

-О г S

п= 2, 3, 4 46

Олиготиофены ведут себя как органогели для различных органических растворителей и проявляют уникальные термохромные свойства. За счет самосборки и образования левовращающих спиральных агрегатов Н-типа происходит гипсохромный сдвиг в спектре поглощения [125].

Спектры кругового дихроизма олиготиофенов, содержащих циклогексилдиаминный или циклогексилдииминный фрагменты, показали ярко выраженный эффект Коттона, что можно отнести к образованию спиралевидных агрегатов [126-128]. При этом интенсивность эффекта Коттона для соответствующих

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Мешковая, Виолетта Владимировна, 2014 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Mishra A., Ma C.-Q., Bauerle P. Functional oligothiophenes: molecular design for multidimensional nanoarchetectures and their applications // Chem. Rev. - 2009. - V. 109. - P. 1141-1276.

2. Murphy A. R., Frechet J. M. J. Organic semiconducting oligomers for use in thin film transistors // Chem. Rev. - 2007. - V. 107. - P. 1066-1096.

3. Grimsdale A. C., Chan K. L., Martin R. E., Jokisz P. G., Holmes A. B. Synthesis of light-emitting conjugated polymers for applications in electroluminescent devices // Chem. Rev. -2009.-V. 109.-P. 897-1091.

4. Shirota Y., Kageyama H. Charge carrier transporting molecular materials and their applications in devices // Chem. Rev. - 2007. - V. 107. - P. 953-1010.

5. Gunes S., Neugebauer H., Sariciftci N. S. Conjugated polymer-based organic solar cells // Chem. Rev. - 2007. - V. 107. - P. 1324-1338.

6. Cui M., Li Z., Tang R., Jia H., Liu B. Novel (£)-5-styryl-2,2-bithiophene derivatives as ligands forb-amyloid plaques // Eur. J. Med. Chem. - 2011. - V. 46. - P. 2908-2916.

7. Holliday B. J., Swager T. M. Conducting metallopolymers: the roles of molecular architecture and redox matching // Chem. Commun. - 2005. - Is. 1. - P. 23-36.

8. Kadarkaraisamy M., Thammavongkeo S., Basa P. N., Caple G., Sykes A. G. Substitution of thiophene oligomers with macrocyclic end caps and the colorimetric detection of Hg(II) // Org. Lett. - 2011. - V. 13. - N. 9. - P. 2364-2367.

9. Rockel H., Huber J., Gleiter R., Schuhmann W. Synthesis of functionalized poly(dithienylpyrrole) derivatives and their application in amperometric biosensors // Adv. Mater. - 1994.-V. 6.-P. 568-571.

10. Pande R., Kamtekar S., Ayyagari M. S., Kamath M., Marx K. A., Kumar J., Tripathy S. K., Kaplan D. L. A biotinylated undecylthiophene copolymer bioconjugate for surface immobilization: creating an alkaline phosphatase chemiluminescence-based biosensor // Bioconjugate Chem. - 1996. - V. 7. - P. 159-164.

11. Kumar A., Welsh D. M., Morvant M. C., Piroux F., Abboud K. A., Reynolds J. R. Conducting poly(3,4-alkylenedioxythiophene) derivatives as fast electrochromics with high-contrast ratios // Chem. Mater. - 1998. - V. 10. - P. 896-902.

12. Welsh D. M., Kumar A., Meijer E. W., Reynolds J. R. Enhanced contrast ratios and rapid switching in electrochromics based on poly(3,4-propylenedioxythiophene) derivatives // Adv. Mater.-1999.-V. 11.-P. 1379-1382.

13. Crone B., Dodabalapur A., Gelperin A., Torsi L., Katz H. E., Lovinger A. J., Bao Z. Electronic sensing of vapors with organic transistors // Appl. Phys. Lett. - 2001. - V. 78. - P. 2229-2230.

14. Someya T., Katz H. E., Gelperin A., Lovinger A. J., Dodabalapur A. Vapor sensing with a,co-dihexylquarterthiophene field-effect transistors: the role of grain boundaries // Appl. Phys. Lett. - 2002. - V. 81. - P. 3079-3081.

15. Brown A. R., Pomp A., Hart C. M., Deleeuw D. M. Logic gates made from polymer transistors and their use in ring oscillators // Science. - 1995. - V. 270. - P. 972-974.

16. Crone B., Dodabalapur A., Lin Y. Y., Filas R. W., Bao Z., LaDuca A., Sarpeshkar R., Katz H. E., Li W. Large-scale complementary integrated circuits based on organic transistors // Nature. - 2000. - V. 403. - P. 521-523.

17. Hoppe H., Sariciftci N. S. Morphology of polymer/fullerene bulk heterojunction solar cells // J. Mater. Chem. - 2006. - V. 16. - P. 45-61.

18. Geens W., Aernouts T., Poortmans J., Hadziioannou G. Organic co-evaporated films of a PPV-pentamer and C60: model systems for donor/acceptor polymer blends // Thin Solid Films. -2002. - V. 403-404. - P. 438-443.

19. Frohne H., Shaheen S., Brabec C., Muller D., Sariciftci N. S., Meerholz K. Influence of the anodic work function on the performance of organic solar cells // ChemPhysChem. - 2002. - V. 9.-P. 795-799.

20. Horowitz G., Fichou D., Peng X., Xu Z., Gamier F. A field-effect transistor based on conjugated alpha-sexithienyl // Solid State Commun. - 1989. - V. 72. - P. 381-384.

21. Gamier F., Horowitz G., Peng X., Fichou D. An all-organic "soft" thin film transistor with very high carrier mobility // Adv. Mater. - 1990. - V. 2. - P. 592-594.

22. Geiger F., Stoldt M., Schweizer H., Bauerle P., Umbach E. Electroluminescence from oligothiophene-based light-emitting devices // Adv. Mater. - 1993. - V. 5. - P. 922-925.

23. Noma N., Tsuzuki T., Shirota Y. a-Thiophene octamer as a new class of photo-active material for photoelectrical conversion // Adv. Mater. - 1995. - V. 7. - P. 647-648.

24. Diedrich F., Stang P. J., Eds. Metal catalyzed cross-coupling reactions, second edition. Wiley-VCH: Weinheim, 2008. - P. 916.

25. Fichou D. Structural order in conjugated oligothiophenes and its implications on optoelectronic devices // J. Mater. Chem. - 2000. - V. 10. - P. 571-588.

26. Mitschke U., Bauerle P. The electroluminescence of organic materials // J. Mater. Chem. -2000.-V. 10.-P. 1471-1507.

27. Perepichka I. F., Perepichka D. F., Meng H., Wudl F. Light-emitting polythiophenes // Adv. Mater. - 2005. - V. 17. - P. 2281-2305.

28. Operamola A., Farinola G. M. Molecular and supramolecular architectures of organic semiconductors for field-effect transistor devices and sensors: a synthetic chemical perspective // Eur. J. Org. Chem. - 2011. - V. 2011. - P. 423-450.

29. Nelson S. F., Lin Y. Y., Gundlach D. J., Jackson T. N. Temperature-independent transport in high-mobility pentacene transistors // Appl. Phys. Lett. - 1998. - V. 72. - P. 1854-1856.

30. Horowitz G., Bachet B., Yassar A., Lang P., Demanze F., Fave J. L., Gamier F. Growth and characterization of sexithiophene single crystals // Chem. Mater. - 1995. - V. 7. - P. 1337-1341.

31. Dodabalapur A., Torsi L., Katz H. E. Organic transistors: two-dimensional transport and improved electrical characteristics // Science. - 1995. -V. 268. - P. 270-271.

32. Hajlaoui M. E., Gamier F., Hassine L., Kouki F., Bouchriha H. Growth conditions effects on morphology and transport properties of an oligothiophene semiconductor // Synth. Met. - 2002. -V. 129.-P. 215-220.

33. Hajlaoui R., Horowitz G., Gamier F., Arce-Brouchet A., Laigre L., El Kassmi A., Demanze F., Kouki F. Improved field-effect mobility in short oligothiophenes: quaterthiophene and quinquethiophene // Adv. Mater. - 1997. - V. 9. - P. 389-391.

34. Lovinger A. J., Davis D. D., Dodabalapur A., Katz H. E., Torsi L. Single-crystal and polycrystalline morphology of the thiophene-based semiconductor a-hexathienyl (a-6T) // Macromolecules. - 1996. - V. 29. - P. 4952-4957.

35. Lovinger A. J., Katz H. E., Dodabalapur A. Direct imaging of conducting and insulating submolecularly wide pathways in an organic semiconductor // Chem. Mater. - 1998. - V. 10. -P. 3275-3277.

36. Horowitz G., Hajlaoui M. E., Hajlaoui R. Temperature and gate voltage dependence of hole mobility in polycrystalline oligothiophene thin film transistors // J. Appl. Phys. - 2000. - V. 87. -P. 4456-4463.

37. Katz H. E., Bao Z. The physical chemistry of organic field-effect transistors // J. Phys. Chem. B. - 2000. - V. 104. - P. 671-678.

38. Horowitz G., Hajlaoui M. E. Mobility in polycrystalline oligothiophene field-effect transistors dependent on grain size // Adv. Mater. - 2000. - V. 12. - P. 1046-1050.

39. Fichou D., Delysse S., Nunzi J.-M. First evidence of stimulated emission from a monolithic organic single crystal: a-octithiophene // Adv. Mater. - 1997. - V. 9. - P. 1178-1181.

40. Katz H. E., Bao Z., Gilat S. L. Synthetic chemistry for ultrapure, processable, and high-mobility organic transistor semiconductors // Acc. Chem. Res. - 2001. - V. 34. - P. 359-369.

41. Ostoja P., Maccagnani P., Gazzano M., Cavallini M., Kengne J. C., Kshirsagar R., Biscarini F., Melucci M., Zambianchi M., Barbarella G. FET device performance, morphology and X-ray thin film structure of unsubstituted and modified quinquethiophenes // Synth. Met. - 2004. - V. 146.-P. 243-250.

42. Yoon M. H., Facchetti A., Stern C. E., Marks T. J. Fluorocarbon-modified organic semiconductors: molecular architecture, electronic, and crystal structure tuning of arene- versus fluoroarene-thiophene oligomer thin-film properties // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - P. 5792-5801.

43. Horowitz G., Hajlaoui R., Bourguiga R., Haijlaoui M. Theory of the organic field-effect transistor // Synth. Metals. - 1999. - V. 101. - P. 401-404.

44. Fichou D. Handbook of oligo- and polythiophenes. Wiley-VCH, New York, 1998.

45. Barbarella G., Melucci M., Sotgiu G. The versatile thiophene: an overview of recent research on thiophene-based materials // Adv. Mater. - 2005. - V. 17. - P. 1581-1593.

46. Lukevics E., Arsenyan P., Pudova O. Methods for the synthesis of oligothiophenes // Heterocycles. - 2003. - V. 60. - P. 663-687.

47. Hutchison G. R., Ratner M. A., Marks T. J. Intermolecular charge transfer between heterocyclic oligomers. Effects of heteroatom and molecular packing on hopping transport in organic semiconductors // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127. - P. 16866-16881.

48. Dimitrakopoulos C. D., Malenfant P. R. L. Organic thin film transistors for large area electronics // Adv. Mater. - 2002. - V. 14. - P. 99-117.

49. De Leeuw D. M., Simenon M. M. J., Brown A. R., Einerhand R. E. F. Stability of n-type doped conducting polymers and consequences for polymeric microelectronic devices // Synth. Met. - 1997. - V. 87. - P. 53-59.

50. Sumi N., Nakanishi H., Ueno S., Takimiya K., Aso Y., Otsubo T. Synthesis and properties of a series of the longest oligothiophenes up to the 48-mer // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 2001. - V. 74.

- P. 979-988.

51. Gamier F., Hajlaoui R., El Kassmi A., Horowitz G., Laigre L., Porzio W., Armanini M., Provasoli F. Dihexylquaterthiophene, a two-dimensional liquid crystal-like organic semiconductor with high transport properties // Chem. Mater. - 1998. - V. 10. - P. 3334-3339.

52. Katz H. E., Laquindanum J. G., Lovinger A. J. Synthesis, solubility, and field-effect mobility of elongated and oxa-substituted a,(o-dialkyl thiophene oligomers. Extension of "Polar Intermediate" synthetic strategy and solution deposition on transistor substrates // Chem. Mater.

- 1998. - V. 10.-P. 633-638.

53. Afzali A., Breen T. L., Kagan C. R. An efficient synthesis of symmetrical oligothiophenes: synthesis and transport properties of a soluble sexithiophene derivative // Chem. Mater. - 2002. -V. 14.-P. 1742-1746.

54. Locklin J., Li D., Mannsfeld S. C. B., Borkent E. J., Meng H., Advincula R., Bao Z. Organic thin film transistors based on cyclohexyl-substituted organic semiconductors // Chem. Mater. -2005.-V. 17.-P. 3366-3374.

55. Deman A. L., Tardy J., Nicolas Y., Blanchard P., Roncali J. Structural effects on the characteristics of organic field effect transistors based on new oligothiophene derivatives // Synth. Met. -2004. - V. 146.-P. 365-371.

56. Gamier F., Yassar A., Hajlaoui R., Horowitz G., Deloffre F., Servet B., Ries S., Alnot P. Molecular engineering of organic semiconductors: design of self-assembly properties in conjugated thiophene oligomers // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - V. 115. - P. 8716-8721.

57. Hajlaoui R., Fichou D., Horowitz G., Nessakh B., Constant M., Gamier F. Organic transistors using a-octithiophene and a,co-dihexyl-a-octithiophene: influence of oligomer length versus molecular ordering on mobility // Adv. Mater. - 1997. - V. 9. - P. 557-561.

58. Halik M., Klauk H., Zschieschang U., Schmid G., Radlik W., Ponomarenko S., Kirchmeyer S., Weber W. High-mobility organic thin film transistors based on a,a'-didecyloligothiophenes // J. Appl. Phys. - 2003. - V. 93. - P. 2977-2981.

59. Ponomarenko S. A., Kirchmeyer S., Halik M., Klauk H., Zschieschang U., Schmid G., Karbach A., Drechsler D., Alpatova N. M. l,4-Bis(5-decyl-2,2'-bithien-5-yl)benzene as new stable organic semiconductor for high performance thin film transistors // Synth. Met. - 2005. -V. 149.-P. 231-235.

60. Dimitrakopoulos C. D., Afzali-Ardakani A., Furman B., Kymissis J., Purushothaman S. iram-irans-2,5-Bis-[2-5-(2,2'-bithienyl)ethenyl]thiophene: synthesis, characterization, thin film deposition and fabrication of organic field-effect transistors // Synth. Met. - 1997. - V. 89. - P. 193-197.

61. Videlot C., Ackermann J., Blanchard P., Raimundo J. M., Frere P., Allain M., de Bettignies R., Levillain E., Roncali J. Field-effect transistors based on oligothienylenevinylenes: from solution 7t-dimers to high-mobility organic semiconductors // Adv. Mater. - 2003. - V. 15. - P. 306-310.

62. Ohsedo Y., Imae I., Shirota Y. J. Synthesis and electrochromic properties of a new family of methacrylate polymers containing pendant oligothiophenes // Polym. Sci., B: Polym. Phys. -2003. -V. 41.-P. 2471-2484.

63. Melucci M., Barbarella G., Zambianchi M., Benzi M., Biscarini F., Cavallini M., Bongini A., Fabbroni S., Mazzeo M., Anni M., Gigli G. Poly(a-vinyl-a)-alkyloligothiophene) side-chain polymers. Synthesis, fluorescence, and morphology // Macromolecules. - 2004. - V. 37. - P. 5692-5702.

64. Hayakawa T., Horiuchi S. From angstroms to micrometers: self-organized hierarchical structure within a polymer film // Angew. Chem. - 2003. - V. 42. - P. 2285-2289.

65. Mushrush M., Facchetti A., Lefenfeld M., Katz H. E., Marks T. J. Easily processable phenylene-thiophene-based organic field-effect transistors and solution-fabricated nonvolatile transistor memory elements // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125. - P. 9414-9423.

66. Mohapatra S., Holmes B. T., Newman C. R., Prendergast C. F., Frisbie C. D., Ward M. D. Organic thin-film transistors based on tolyl-substituted oligothiophenes // Adv. Funct. Mater. -2004.-V. 14.-P. 605-609.

67. Meng H., Zheng J., Lovinger A. J., Wang B. C., Van Patten P. G., Bao Z. Oligofluorene-thiophene derivatives as high-performance semiconductors for organic thin film transistors // Chem. Mater.-2003.-V. 15.-P. 1778-1787.

68. Meng H., Bao Z., Lovinger A. J., Wang B. C., Mujsce A. M. High field-effect mobility oligofluorene derivatives with high environmental stability // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123.-P. 9214-9215.

69. Cravino A., Roquet S., Aleveque O., Leriche P., Frere P., Roncali J. Triphenylamine -oligothiophene conjugated systems as organic semiconductors for opto-electronics // Chem. Mater. - 2006. - V. 18. - P. 2584-2590.

70. Saragi T. P. I., Fuhrmann-Lieker T., Salbeck J. Comparison of charge-carrier transport in thin films of spiro-linked compounds and their corresponding parent compounds // Adv. Funct. Mater. - 2006. - V. 16. - P. 966-974.

71. Pouchain L., Alévêque O., Nicolas Y., Oger A., Le Régent C-H., Allain M., Blanchard P., Roncali J. Quaterthiophenes with terminal indeno[l,2-è]thiophene units asp-type organic semiconductors // J. Org. Chem. - 2009. - V. 74. - P. 1054-1064.

72. Demanze F., Yassar A., Fichou D. Electrcal properties of cyano-substituted oligothiophenes towards n-type organic semiconductors // Synth. Met. - 1999. - V. 101. - P. 620-621.

73. Facchetti A., Deng Y., Wang A., Koide Y., Sirringhaus H., Marks T. J., Friend R. H. Tuning the semiconducting properties of sexithiophene by a,©-substitution -a,co-diperfluorohexylsexithiophene: the first n-type sexithiophene for thin-film transistors // Angew. Chem. - 2000. - V. 39. - P. 4547-4551.

74. Facchetti A., Letizia J., Yoon M. H., Mushrush M., Katz H. E., Marks T. J. Synthesis and characterization of diperfluorooctyl-substituted phenylene-thiophene oligomers as n-type semiconductors. Molecular structure-film microstructure-mobility relationships, organic field-effect transistors, and transistor nonvolatile memory elements // Chem. Mater. - 2004. - V. 16. -P. 4715-4527.

75. Ando S., Murakami R., Nishida J., Tada H., Inoue Y., Tokito S., Yamashita Y. «-Type organic field-effect transistors with very high electron mobility based on thiazole oligomers with trifluoromethylphenyl groups // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127. - P. 14996-14997.

76. Facchetti A., Mushrush M., Yoon M. H., Hutchison G. R., Ratner M. A., Marks T. J. Building blocks for n-type molecular and polymeric electronics. Perfluoroalkyl- versus alkyl-functionalized oligothiophenes (nT; n=2-6). Systematics of thin film microstructure, semiconductor performance, and modeling of majority charge injection in field-effect transistors // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126. - P. 13859-13874.

77. Barclay T. M., Cordes A. W., MacKinnon C. D., Oakley R. T., Reed R. W. Oligothiophenes end-capped by nitriles. Preparation and crystal structures of a,co-dicyanooligothiophenes NC(C4H2S)nCN (n=3-6) // Chem. Mater. - 1997. - V. 9. - P. 981-990.

78. Ortiz R. P., Casado J., Hernández V., LópezNavarrete J. T., Orti E., Viruela P. M., Milián B., Hotta S., Zotti G., Zecchin S., Vercelli B. Magnetic properties of quinoidal oligothiophenes: more than good candidates for ambipolar organic semiconductors? // Adv. Funct. Mater. - 2006. -V. 16.-P. 531-536.

79. Nakanishi H., Sumi N., Aso Y., Otsubo T. Synthesis and properties of the longest oligothiophenes: the icosamer and heptacosamer // J. Org. Chem. - 1998. - V. 63. - P. 86328633.

80. Endou M., le Y., Kaneda T., Aso Y. Synthesis of 10-nm scale oligothiophene molecular wires bearing anchor units at both terminal positions // J. Org. Chem. - 2007. - V. 72. - P. 26592661.

81. Mákinen A. J., Hill I. G., Kinoshita M., Noda T., Shirota Y., Kafafi Z. H. Molecular engineering versus energy level alignment: interface formation between oligothiophene derivatives and a metal substrate studied with photoemission spectroscopy // J. Appl. Phys. -2002. - V. 91. - P. 5456-5461.

82. Ohsedo Y., Yamate T., Okumoto K., Shirota Y. Development of a new emitting amorphous molecular material, 2,5-bis(2-{4-[bis(4-methylphenyl)amino]phenyl}thiophen-5-yl)furan // J. Photopolym. Sci. Technol. - 2001. - V. 14. - P. 297-299.

83. Noda T., Ogawa H., Noma N., Shirota Y. Organic light-emitting diodes using a novel family of amorphous molecular materials containing an oligothiophene moiety as colour-tunable emitting materials//J. Mater. Chem. - 1999. - V. 9.-P. 2177-2181.

84. Okumoto K., Ohara T., Noda T., Shirota Y. A thermally stable greenish blue organic electroluminescent device using a novel emitting amorphous molecular material // Synth. Met. -2001.-V. 121.-P. 1655-1656.

85. Noda T., Ogawa H., Noma N., Shirota Y. A novel family of amorphous molecular materials containing an oligothiophene moiety as color-tunable emitting materials for organic electroluminescent devices // Adv. Mater. - 1997. - V. 9. - P. 720-722.

86. Muccini M. A bright future for organic field-effect transistors // Nat. Mater. - 2006. - V. 5. -P. 605-613.

87. Rost C., Karg S., Riess W., Loi M. A., Murgia M., Muccini M. Ambipolar light-emitting organic field-effect transistor // Appl. Phys. Lett. - 2004. - V. 85. - P. 1613-1615.

88. Li G., Shrotriya V., Yao Y., Yang Y. Investigation of annealing effects and film thickness dependence of polymer solar cells based on poly(3-hexylthiophene) // J. Appl. Phys. - 2005. -V. 98. - P. 043704.

89. Heutz S., Sullivan P., Sanderson B. M., Schultes S. M., Jones T. S. Influence of molecular architecture and intermixing on the photovoltaic, morphological and spectroscopic properties of CuPc-C60 heterojunctions // Sol. Energy Mater. Sol. Cells. - 2004. - V. 83. - P. 229-245.

90. Geng Y. H., Fechtenkôtter A., Mullen K. Star-like substituted hexaarylbenzenes: synthesis and mesomorphic properties // J. Mater. Chem. - 2001. - V. 11. - P. 1634-1641.

91. Ponomarenko S. A., Kirchmeyer S., Elschner A., Huisman B. H., Karbach A., Drechsler D. Star-shaped oligothiophenes for solution-processible organic field-effect transistors // Adv. Funct. Mater. - 2003. - V. 13. - P. 591-596.

92. Sun Y., Xiao K., Liu Y., Wang J., Pei J., Yu G., Zhu D. Oligothiophene-functionalized truxene: star-shaped compounds for organic field-effect transistors // Adv. Funct. Mater. - 2005. -V. 15.-P. 818-822.

93. Cremer J., Bâuerle P. Star-shaped perylene-oligothiophene-triphenylamine hybrid systems for photovoltaic applications // J. Mater. Chem. - 2006. - V. 16. - P. 874-884.

94. Roquet S., Cravino A., Leriche P., Alévêque O., Frère P., Roncali J. Triphenylamine-thienylenevinylene hybrid systems with internal charge transfer as donor materials for heterojunction solar cells // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - P. 3459-3466.

95. Chirvaze D., Chiguvare Z., Knipper M., Parisi J., Dyakonov V., Hummelen J. C. Temperature dependent characteristics of poly(3-hexylthiophene)-fullerene based heterojunction organic solar cells // J. Appl. Phys. - 2003. - V. 93. - P. 3376-3383.

96. Chirvaze D., Parisi J., Hummelen J. C., Dyakonov V. Influence of nanomorphology on the photovoltaic action of polymer-fullerene composites // Nanotechnology. - 2004. - V. 15. - P. 1317-1323.

97. Padinger F., Rittberger R., Sariciftci N. S. Effects of postproduction treatment on plastic solar cells // Adv. Funct. Mater. - 2003. - V. 13. - P. 85-88.

98. Kim J., Kim S., Lee H., Lee K., Ma W., Huong X., Heeger A. J. New architecture for high-efficiency polymer photovoltaic cells using solution-based titanium oxide as an optical spacer // Adv. Mater. - 2006. - V. 18. - P. 572-576.

99. Hwang D.-H., Jung S.-D., Do L.-M., Ahn T., Shim H.-K., Zyung T. Synthesis of PPV-PTV alternating copolymer and EL devices using the polymer // Bull. Korean Chem. Soc. - 1998. -V. 19.-P. 332-335.

100. Hwang D.-H., Choi K.-H., Do L.-M., Chu H.-Y., Ahn T., Shim H.-K., Zyung T. Two color emission from PPV-PTV copolymer and Alq3 hetero-structure EL device // Synth. Met. - 1999. -V. 102.-P. 1218-1219.

101. Watanabe Y., Mihara T., Koide N. Synthesis and physical properties of side-chain type liquid crystalline poly(arylenevinylene)s // Macromolecules. - 1997. - V. 30. - P. 1857-1859.

102. Lowe J., Bartels C., Holdcroft S. Synthesis and properties of a sterically encumbered poly(thienylene-vinylene): poly[ZM,2-(4,4prime-dihexyl-2,2prime-dithienyl)ethylene] // Can. J. Chem.- 1998.-V. 76.-P. 1524-1529.

103. Charas A., Morgado J., Martinho J. M. G., Alcacer L., Cacialli F. Synthesis and luminescence properties of three novel polyfluorene copolymers // Synth. Met. - 2002. - V. 127. -P. 251-254.

104. Asawapirom U., Güntner R., Forster M., Farrell T., Scherf U. Dialkylfluorene-oligothiophene and dialkylfluorene-dithienylvinylene alternating copolymers // Synthesis. -2002.-V. 9.-P. 1136-1142.

105. Moratti S. C., Cervini R., Holmes A. B., Baigent D. R., Friend R. H., Greenham N. C., Grüner J., Hamer P. J. Synthesis, absorption and luminescence of a new series of soluble distyrylbenzenes featuring cyano substituents at the peripheral rings // Synth. Met. - 1995. - V. 71.-P. 2117-2120.

106. Lee J., Cho N. S., Lee J., Lee S. K., Shim H.-K. Emission color tuning of new fluorene-based alternating copolymers containing low band gap dyes // Synth. Met. - 2005. - V. 155. - P. 73-79.

107. Perepichka I. F., Perepichka D. F. Handbook of thiophene-based materials: applications in organic electronics and photonics. - John Wiley & Sons Ltd. - 2009. - P. 865.

108. Nielsen С. В., Angerhofer A., Abboud K. A., Reynolds J. R. Discrete photopatternable л-conjugated oligomers for electrochromic devices // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V. 130. - P. 9734-9746.

109. Krayushkin M.M., Uzhinov B.M., Martynkin A. Yu., Dzavadov D. L., Kalik M. A., Uvanov V. L., Uzhinov L. D., Zolotarskaya O. Yu. Thermally irreversible photochromic dithienylethenes // Int. J. Photoenergy. - 1999. - V. 1. - P. 183-190.

110. Bauerle P., Emge A. Specific recognition of nucleobase-functionalized polythiophenes // Adv. Mater. - 1998. - V. 3. - P. 324-325.

111. Li C., Numata M., Takenchi M., Shinkai S. A sensitive colorimetric and fluorescent probe based on a polythiophene derivative for the detection of ATP. // Angew. Chem. Int. Ed. - 2005. -V. 44.-P. 6371-6374.

112. Tang Y., Feng F., He F., Wang S., Li Y., Zhu D. Direct visualization of enzymatic cleavage and oxidative damage by hydroxyl radicals of single-stranded DNA with a cationic polythiophene derivative // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - P. 14972-14976.

113. Cho H., Kim E. Highly fluorescent and photochromic diarylethene oligomer bridged by p-phenylenevinylene // Macromolecules. - 2002. - V. 35. - P. 8684-8687.

114. Краюшкин M. M. Синтез фотохромных диарилэтенов // ХГС. - 2001. - №. 1. - С. 1940.

115. Suzuki A. Synthetic studies via the cross-coupling reaction of organoboron derivatives with organic halides // Pure Appl. Chem. - 1991. - V. 63. - P. 419-422.

116. Mena-Osteritz E., Bauerle P. Complexation of Сбо on a cyclothiophene monolayer template // Adv. Mater. - 2006. - V. 18. - P. 447-451.

117. Sih В. C., Teichert A., Wolf M. O. Electrodeposition of oligothiophene-linked gold nanoparticle films // Chem. Mater. - 2004. - V. 16. - P. 2712-2718.

118. Moorlag C., Sih В. C., Stott T. L., Wolf M. O. Metal-containing conjugated materials: oligomers, polymers, and nanomaterials // J. Mater. Chem. - 2005. - V. 15. - P. 2433-2436.

119. Michalitsch R., Nogues C., Najari A., El Kassmi A., Yassar A., Lang P., Gamier F. 0-Functionalized oligothiophenes for molecular self-assembly // Synth. Met. - 1999. - V. 101. - P. 5-6.

120. Kilbinger A. F. M., Schenning A. P. H. J., Goldoni F., Feast W. J., Meijer E. W. Chiral aggregates of a,co-disubstituted sexithiophenes in protic and aqueous media // J. Am. Chem. Soc. -2000. - V. 122.-P. 1820-1821.

121. Schenning A. P. H. J., Kilbinger A. F. M., Biscarini F., Cavallini M., Cooper H. J., Derrick P. J., Feast W. J., Lazzaroni R., Leclere P., McDonell L. A., Meijer E. W., Meskers S. C. J. Supramolecular organization of a,a'-disubstituted sexithiophenes // J. Am. Chem. Soc. - 2002. -V. 124.-P. 1269-1275.

122. Henze O., Feast W. J., Gardebien F., Jonkheijm P., Lazzaroni R., Leclere P., Meijer E. W., Schenning A. P. Chiral amphiphilic self-assembled alpha,alpha'-linked quinque-, sexi-, and septithiophenes: synthesis, stability and odd-even effects // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. -P. 5923-5929.

123. Leclere P., Surin M., Viville P., Lazzaroni R., Kilbinger A. F. M., Henze O., Feast W. J., Cavallini M., Biscarini F., Schenning A. P. H. J., Meijer E. W. About oligothiophene self-assembly: from aggregation in solution to solid-state nanostructures // Chem. Mater. - 2004. - V. 16.-P. 4452-4466.

124. Leclere P., Surin M., Lazzaroni R., Kilbinger A. F. M., Henze O., Jonkheijm P., Biscarini F., Cavallini M., Feast W. J., Meijer E. W., Schenning A. P. H. J. Surface-controlled self-assembly of chiral sexithiophenes // J. Mater. Chem. - 2004. - V. 14. - P. 1959-1963.

125. Kawano S.-i., Fujita N., Shinkai S. Quater-, quinque-, and sexithiophene organogelators: unique thermochromism and heating-free sol-gel phase transition // Chem. Eur. J. - 2005. - V. 11.-P. 4735-4742.

126. Bandini M., Eichholzer A., Tommasi S., Umani-Ronchi A. Practical aspects in the gram-scale synthesis of chiral diamino-bithiophene 'DAT2' ligand // Synthesis. - 2007. - V. 10. - P. 1587-1588.

127. Albano V. G., Bandini M., Melucci M., Monari M., Piccinelli F., Tommasi S., Umani-Ronchi A. Novel chiral diamino-oligothiophenes as valuable ligands in Pd-catalyzed allylic alkylations. On the "Primary" role of "Secondary" interactions in asymmetric catalysis // Adv. Synth. Catal. - 2005. - V. 347. - P. 1507-1512.

128. Melucci M., Barbarella G., Gazzano M., Cavallini M., Biscarini F., Bongini A., Piccinelli F., Monari M., Bandini M., Umani-Ronchi A., Biscarini P. Synthesis, multiphase characterization, and helicity control in chiral DACH-linked oligothiophenes // Chem. Eur. J. -2006. - V. 12. - P. 7304-7312.

129. Albano V., Bandini M., Melucci M. Controlling stereochemical outcomes of asymmetric processes by catalyst remote molecular functionalizations: chiral diamino-oligothiophenes (DATs) as ligands in asymmetric catalysis // J. Eur. Chem. - 2006. - V. 12. - P. 667-675.

130. Byron D., Matharu A., Wilson R., Wright G. The synthesis and liquid crystal properties of certain 5,5"-disubstituted 2,2':5',2"-terthiophenes // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1995. - V. 265. - P. 61-76.

131. Azumi R., Götz G., Baiierle P. Thermal behavior of a-alkylated oligothiophenes // Synth. Met.-1999.-V. 101.-P. 544-545.

132. Ponomarenko S., Kirchmeyer S. Synthesis and thermal behavior of a,a'-didecyloligothiophenes // J. Mater. Chem. - 2003. - V. 13. - P. 197-202.

133. Leroy J., Levin J., Sergeyev S., Geerts Y. Practical one-step synthesis of symmetrical liquid crystalline dialkyloligothiophenes for molecular electronic applications // Chem. Lett. - 2006. -V. 35.-P. 166-167.

134. Van Breemen A. J. J. M., Herwig P. T., Chlon C. H. T., Sweelssen J., Schoo H. F. M., Setayesh S., Hardeman W. M., Martin C. A., de Leeuw D. M., Valeton J. J. P., Bastiaansen C. W. M., Broer D. J., Popa-Merticaru A. R., Meskers S. C. J. Large area liquid crystal monodomain field-effect transistors // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - P. 2336-2345.

135. Kimura M., Yasuda T., Kishimoto K., Götz G., Baiierle P., Kato T. Oligothiophene-based liquid crystals exhibiting smectic A phases in wider temperature ranges // Chem. Lett. - 2006. -V. 35. - P. 1150-1151.

136. Didier D., Sergeyev S., Geerts Y. H. Non-symmetrical oligothiophenes with 'incompatible' substituents // Tetrahedron. - 2007. - V. 63. - P. 941-946.

137. Mochizuki H., Hasui T., Shiono T., Ikeda T., Adachi C., Taniguchi Y., Shirota Y. Emission behavior of molecularly doped electroluminescent device using liquid-crystalline matrix // Appl. Phys. Lett. - 2000. - V. 77. - P. 1587-1589.

138. Mochizuki H., Hasui T., Kawamoto M., Shiono T., Ikeda T., Adachi C., Taniguchi Y., Shirota Y. Novel liquid-crystalline and amorphous materials containing oxadiazole and amine moieties for electroluminescent devices // Chem. Commun. - 2000. - V. 19. - P. 1923-1924.

139. Mochizuki H., Hasui T., Kawamoto M., Ikeda T., Adachi C., Taniguchi Y., Shirota Y. A novel class of photo- and electroactive polymers containing oxadiazole and amine moieties in a side chain // Macromolecules. - 2003. - V. 36. - P. 3457-3464.

140. Kawamoto M., Mochizuki H., Shishido A., Tsutsumi O., Ikeda T., Lee B., Shirota Y. Side-chain polymer liquid crystals containing oxadiazole and amine moieties with carrier-transporting

abilities for single-layer light-emitting diodes // J. Phys. Chem. B - 2003. - V. 107. - P. 48874893.

141. Thomas S. W., Joly G. D., Swager T. M. Chemical sensors based on amplifying fluorescent conjugated polymers // Chem. Rev. - 2007. - V. 107. - P. 1339-1386.

142. Liu B., Bazan G. C. Homogeneous fluorescence-based DNA detection with water-soluble conjugated polymers // Chem. Mater. - 2004. - V. 16. - P. 4467-4476.

143. Ho H. A., Bera-Aberem M., Leclerc M. Optical sensors based on hybrid DNA/conjugated polymer complexes // Chem. Eur. J. - 2005. - V. 11. - P. 1718-1724.

144. Barbarella G., Melucci M., Sotgiu G. The versatile thiophene: an overview of recent research on thiophene-based materials // Adv. Mater. - 2005. - V. 17. - P. 1581-1593.

145. Zhou Q., Swager T. M. Methodology for enhancement the sensitivity of fluorescent chemosensors-energy migration in conjugated polymers // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - V. 117. -P. 7017-7018.

146. Zhou Q., Swager T. M. Fluorescent chemosensors based on energy migration in conjugated polymer: the molecular wire approach to increased sensitivity // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - V. 117.-P. 12593-12602.

147. Swager T. M. The molecular wire approach to sensory signal amplification // Acc. Chem. Res.- 1998.-V. 31.-P. 201-207.

148. Roncali J., Garreau R., Delabouglise D., Gamier F., Lemaire M. Modification of the structure and electrochemical properties of poly(thiophene) by ether groups // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1989. - Is. 11. - P. 679-681.

149. Bauerle P., Scheib S. Molecular recognition of alkali-ions by crown-ether-functionalized poly(alkylthiophnenes) // Adv. Mater. - 1993. - V. 5. - P. 848-853.

150. McCullough R. D., Williams S. P. A dramatic conformational transformation of a regioregular polythiophene via a chemoselective, metal-ion assisted deconjugation // Chem. Mater. - 1995. - V. 7. - P. 2001-2003.

151. Reddinger J. L., Reynolds J. R. A novel polymeric metallomacrocycle sensor capable of dual-ion cocomplexation // Chem. Mater. - 1998. - V. 10. - P. 3-5.

152. Tang Y., He F., Yu M., Feng F., An L., Sun H., Wang S., Li Y., Zhu D. A reversible and highly selective fluorescent sensor for mercury(II) using poly(thiophene)s that contain thymine moieties // Macromol. Rapid Commun. - 2006. - V. 27. - P. 389-392.

153. Ho H. A., Leclerc M. New colorimetric and fluorometric chemosensor based on a cationic polythiophene derivative for iodide-specific detection // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125. -P. 4412-4413.

154. Renyga D., Udhayakumari D., Suganya S., Velmathi S. Novel thiophene based colorimetric and fluorescent receptor for selective recognition of fluoride ions // Tetrahedron Lett. - 2012. -V. 53.-P. 5068-5070.

155. Cooper Ch., Jones M., Brayshaw S. When is an imine not an imine? Unusual reactivity of a series of Cu(II) imine-pyridine complexes and their exploitation for the Henry reaction // Dalton Trans. - 2011. - V. 40. - P. 3677-3682.

156. Ho H. A., Boissinot M., Bergeron M. G., Corbeil G., Doré K., Boudreau D., Leclerc M. Colorimetric and fluorometric detection of nucleic acids using cationic polythiophene derivatives // Angew. Chem. Int. Ed. - 2002. - V. 41. - P. 1548-1551.

157. Doré K., Neagu-Plesu R., Leclerc M., Boudreau D., Ritcey A. M. Characterization of superlighting polymer-DNA aggregates: a fluorescence and light scattering study // Langmuir. -2007.-V. 23.-P. 258-264.

158. Gaylord B. S., Heeger A. J., Bazan G. C. DNA hybridization detection with water-soluble conjugated polymers and chromophore-labeled single-stranded DNA // J. Am. Chem. Soc. -2003.-V. 125.-P. 896-900.

159. Doré K., Leclerc M., Boudreau D. Investigation of a fluorescence signal amplification mechanism used for the direct molecular detection of nucleic acids // J. Fluoresc. - 2006. - V. 16.-P. 259-265.

160. Ho H. A., Doré K., Boissinot M., Bergeron M. G., Tanguay R. M., Boudreau D., Leclerc M. Direct molecular detection of nucleic acids by fluorescence signal amplification // J. Am. Chem. Soc.-2005.-V. 127.-P. 12673-12676.

161. Ho H. A., Leclerc M. Optical sensors based on hybrid aptamer/conjugated polymer complexes // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126. - P. 1384-1387.

162. Bock L. C., Griffin L. C., Latham J. A., Vermaas E. H., Toole J. J. Selection of single-stranded DNA molecules that bind and inhibit human thrombin // Nature. - 1992. - V. 355. - P. 564-566.

163. Nilsson K. P. R., Inganás O. Optical emission of a conjugated polyelectrolyte: calcium-induced conformational changes in calmodulin and calmodulin-calcineurin interactions // Macromolecules. - 2004. - V. 37. - P. 9109-9113.

164. Herland A., Nilsson K. P. R., Olsson D. M., Hammarstrom P., Konradsson P., Inganás O. Synthesis of a regioregular zwitterionic conjugated oligoelectrolyte, usable as anoptical probe for detection of amyloid fibril formation at acidic pH // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127. - P. 2317-2323.

165. Nilsson К. P. R., Hammarström P., Ahlgren F., Herland A., Schnell E. A.-, Lindgren M., Westermark G. T., Inganäs О. Conjugated polyelectrolytes-conformation-sensitive optical probes for staining and characterization of amyloid deposits // ChemBioChem. - 2006. - V. 7. -P. 1096-1104.

166. Herland A., Inganäs О. Conjugated polymers as optical probes for protein interactions and protein conformations // Macromol. Rapid Commun. - 2007. - V. 28. - P. 1703-1713.

167. Barbarella G. Oligothiophene isothiocyanates as fluorescent markers // Chem. - Eur. J. -2002. - V. 8. - P. 5072-5077.

168. Barbarella G., Zambianchi M., Pudova O., Paladini V., Ventola A., Cipriani F., Gigli G., Cingolani R., Citro G. Oligothiophene isothiocyanates as a new class of fluorescent markers for biopolymers // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123. - P. 11600-11607.

169. Klok H. A., Rosier A., Götz G., Mena-Osteritz E., Bäuerle P. Synthesis of a silk-inspired peptide-oligothiophene conjugate // Org. Biomol. Chem. - 2004. - V. 2. - P. 35413544.

170. Barbarella G., Zambianchi M., Sotgiu G., Ventola A., Galeotti M., Gigli G., Cazzato A., Capobianco M. L. Thiophene-based fluorescent markers for the efficient labeling of monoclonal antibodies and oligonucleotides // J. Non-Cryst. Solids. - 2006. - V. 352. - P. 2465-2467.

171. Barbarella G., Zambianchi M., Ventola A., Fabiano E., DellaSala F., Gigli G., Anni M., Bolognesi A., Polito L., Naldi M., Capobianco M. Bright oligothiophene 7V-succinimidyl esters for efficient fluorescent labeling of proteins and oligonucleotides // Bioconjugate Chem. - 2006. -V. 17.-P. 58-67.

172. Zambianchi M., Barbieri A., Ventola A., Favaretto L., Bettini C., Galeotti M., Barbarella G. Testing oligothiophene fluorophores under physiological conditions. Preparation and optical characterization of the conjugates of bovine serum albumin with oligothiophene N-hydroxysuccinimidyl esters // Bioconjugate Chem. - 2007. - V. 18. - P. 1004-1009.

173. Costa S. P. G., Oliveira E., Lodeiro C., Raposo M. M. M. Heteroaromatic alanine derivatives bearing (oligo)thiophene units: synthesis and photophysical properties // Tetrahedron Lett. - 2008. - V. 49. - P. 5258-5261.

174. Nesterov E. E., Skoch J., Hyman B. T., Klunk W. E., Bacskai B. J., Swager T. M. In vivo optical imaging of amyloid aggregates in brain: design of fluorescent markers // Angew. Chem., Int. Ed. - 2005. - V. 44. - P. 5452-5456.

175. Нижегородов Н.И., Зволинский В.П., Смирнова E.H. Влияние стерических затруднений на параметры флуоресценции ароматических молекул // ЖФХ. - 1992. - Т. 66. -№ 12.-С. 3060-3065.

176. Нурмухаметов Р. Н., Плотников В. Г., Шигорин Д. Н. Природа возбужденных электронных состояний и люминесценция молекул // ЖФХ. - 1966. - Т. 40. № 5. - С. 11541157.

177. Шигорин Д. Н., Плотников В. Г. К систематике молекул по спектрально-люминесцентным свойствам. // ДАН СССР. - 1977. - Т. 234. № 1. - С. 121-124.

178. Шигорин Д. Н. К систематике молекул. // ЖФХ. - 1980. - Т. 54. №8. - С. 1905-1936.

179. Valeur В. Molecular fluorescence: principles and applications. Chapter 2. Absorption of UV-visible light. / Wiley-VCH, 2001. - P. 20-33.

180. Lacowicz J. R. Principles of fluorescent spectroscopy. - New York: Kluwer Academic/Plenum Publishers, 1999. - P. 496.

181. Нурмухаметов P. H. Поглощение и люминесценция ароматических соединений. - М.: Изд. Химия, 1971.-216 с.

182. Valeur В. Molecular fluorescence: principles and applications. Chapter 3. Characteristics of fluorescence emission. / Wiley-VCH, 2001. - P. 34-71.

183. Левшин Л.В., Салецкий A.M. Люминесценция и её измерения: Молекулярная люминесценция. / М.: Изд. Московского государственного университета, 1979. - 272 с.

184. Гришаева Т. И. Методы люминесцентного анализа. Учебное пособие для вузов. / СПб.: АНО НПО «Профессионал», 2003. - 226 с.

185. Лёвшин В. Л. Фотолюминесценция жидких и твёрдых веществ. - М.: Гос. изд-во технико-теоретической литературы, 1951. - 456 с.

186. Годик В. А. Квантово-химическое исследование электронной структуры и спектрально-люминесцентных характеристик молекулы 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазола. -//ЖФХ.-1985.-Т. 85. №3,-С. 651-655.

187. Rusakowicz R., Testa А. С. A comparison of quinine bisulfate and 9,10-diphenylanthracene as fluorescence standards // J. Phys. Chem. - 1968. - V. 72. - P. 793-796.

188. Berlman I. B. On an empirical correlation between nuclear conformation and certain fluorescence and absorption characteristics of aromatic compounds // J. Phys. Chem. - 1970. -V. 74.-P. 3085-3093.

189. Теренин A. H. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. - Л.: Наука, 1967. - 616 с.

190. Kamlet М. J., Abboud J. L., Taft R.W. The solvatochromic comparison method. 6. The ж*-scale of solvent polarities // J. Am. Chem. Soc. - 1977. - V. 99. - P. 6027-6038.

191. Kamlet M. J., Abboud J. L. M., Taft R. W. An examination of linear solvation energy relationships. // Prog. Phys. Org. Chem. - 1981. - V. 13. - P. 485-630.

192. Kawski A. Zur Zösungsmitte labhongigkeit der Wellenzahl von Electronenbanden lumineszieren der Moleküle und über die Bestimmung der elektrischen Dipolomomente in Anregungszustand. // Acta Phys. Pol. - 1966. - Bd. 29. - S. 507-509.

193. Mataga N., Kaifi Y., Koizumi M., Solvent effects upon fluorescence spectra and the dipole of excited molecules. // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1966. - V. 29. - P. 465-469.

194. Бахшиев Н.Г. Универсальное межмолекулярное взаимодействие и их влияние на положение электронных спектров молекул в двух-компонентных растворах. I. Теория (жидкие растворы). // Опт. и Спектроскопия. - 1961. - Т. 10. № 6. - С. 717-723.

195. Бахшиев Н.Г. Универсальные межмолекулярные взаимодействия и их влияние на положение электронных спектров молекул в двух-компонентных растворах. // Опт. и Спектроскопия. - 1962. - Т. 13. № 1. - С. 43-48.

196. Bilot L., Kawski А., Zur Theorie des Einflusses von Lösungsmitelen auf die Electronenspektren der Moleküle. // Z. Naturforsch. - 1962. - Bd. 18A. - S. 621-627.

197. Lippert E. Spectroskopische Bestimmung des Dipolomomentes aromatischer Verbindungen im ersten angeregten Singluettzustand. // Z. Electrochem. - 1957. - Bd. 61. - S. 962.

198. Перов A.H. Энергия парных межмолекулярных взаимодействий как характеристика их природы. К теории сольвато(флуоро)хромии трехкомпонентных растворов. // Опт. и Спектроскопия. - 1980. - Т. 49. № 4. - С. 681-684.

199. Norden В., Hakasson R., Sunbom М. Direction of moments and assignment of transitions in certain biaryls // Acta Chim. Scand. - 1972. - V. 26. - P. 429-443.

200. Lukes V., Danko M., Andicsova A., Hrdlovic P., Vegh D. The synthesis and examination of spectral properties of some 2,2-bithienyl derivatives with carbonyl-containing substituents // Synth, met.-2013.-V. 165.-P. 17-26.

201. Atkinson R. E., Curtis R. F., Phillips G. T. Naturally occurring thiophens: bithienyl derivatives from Tagetes minuta L. II J. Chem. Soc. - 1965. - P. 7109-7115.

202. Atkinson R. E., Curtis R. F., Phillips G. T. Naturally occurring thiophens: Part II. 5-(4-chloro-3-hydroxy-but-l-ynyl)-2,2'-bithienyl from Tagetes minuta L. II J. Chem. Soc. (C). - 1966. -P. 1101-1103.

203. Curtis R. F., Phillips G. T. The absorption spectra and synthesis of some 2,2'-bithienyl derivatives // Tetrahedron. - 1967. - V. 23. - P. 4419-4424.

204. Atkinson R. E., Hardy F. E. The synthesis and examination of some fluorescent derivatives of 2,2'-bithienyl and 2-(2'-furyl)-thiophen. // J. Chem. Soc. (B). - 1971. - P. 357-361.

205. Atkinson R. E., Speakman P. R. H. Synthesis and emission characteristics of some fluorescent derivatives of 2-(quinolil)thiophen // J. Chem. Soc. (B). - 1971. - P. 2077-2081.

206. Юдашкин А. В., Липкин А. Е., Зволинский В. И., Захаров В. Ф., Игнатов В. Ф. Нитрование 5-11-2,2'-битиофенов, содержащих электронодонорные заместители // ХГС. -1979.-№8.-С. 1057-1061.

207. Игнатов В. Ф., Зволинский В. П., Гусаров А. Н., Юдашкин А. В. Спектрально-люминесцентные характеристики некоторых производных битиофенового ряда. В Сб. Современные задачи в точных науках. М.: Университет дружбы народов. - 1977. - С. 6467.

208. Зволинский В. П. Физико-химические основы направленного поиска новых органических люминофоров и лазерных красителей. Автореф. дис. ... докт. хим. наук. -Москва, 1994.-40 с.

209. Nijegorodov N., Mabbs R. The influence of molecular symmetry and topological factors on the heavy atom effect in aromatic and heteroaromatic compounds // Spectrochimica Acta Part A. - 2001. - V. 57. - P. 1449-1462.

210. Tralic-Kulenovich V., Fiser-Jakic L., Lazarevic Z. Absorption and fluorescence characteristics of some 2-aryl- and 2-heteroaryl-benzothiazoles in different solvents and various pH values // Spectroscopy Lett. - 1993. - V. 26. - P. 1771-1784.

211. Effenberger F., Würthner F., Steybe F. Synthesis and solvatochromic properties of donor-acceptor-substituted oligothiophenes // J. Org. Chem. - 1995. - V. 60. - P. 2082-2091.

212. Herbivo C., Comel A., Kirsch G., Raposo M. M. M. Synthesis of 5-aryl-5'-formyl-2,2'-bithiophenes as new precursors for nonlinear optical (NLO) materials // Tetrahedron. - 2009. -V. 65.-P. 2079-2086.

213. Steybe F., Effenberger F., Gubler U., Bosshard C., Gunter P. Highly polarizable chromophores for nonlinear optics: syntheses, structures and properties of donor-acceptor substituted thiophenes and oligothiophenes // Tetrahedron. - 1998. - V. 54. - P. 8469-8480.

214. Casado J., Pappenfus Т. M., Miller L. L., Mann K. R., Orti E., Viruela P. M., Pou-Amérigo R., Hernández V., López Navarrete J. T. Nitro-functionalized oligothiophenes as a novel type of electroactive molecular material: spectroscopic, electrochemical, and computational study // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125. - P. 2524-2534.

215. Raposo M. M. M., Fonseca A. M. C., Kirsch G. Synthesis of donor-acceptor substituted oligothiophenes by Stille coupling // Tetrahedron. - 2004. - V. 60. - P. 4071-4078.

216. Raposo M. M. M., Ferreira A. M. F. P., Amaro M., Belsley M., Moura J. С. V. P. The synthesis and characterization of heterocyclic azo dyes from 5-N,N-dialkylamino-2,2'-bithiophene couplers // Dyes Pigments. - 2009. - V. 83. - P. 59-65.

217. Wakamiya A., Mori K., Yamaguchi S. 3-Boryl-2,2'-bithiophene as a versatile core skeleton for full-color highly emissive organic solids // Angew. Chem., Int. Ed. - 2007. - V. 46. - P. 4273-4276.

218. Promarak V., Pankvuang A., Ruchirawat S. Synthesis and characterization of novel N-carbazole end-capped oligothiophene-fluorenes // Tetrahedron Lett. - 2007. - V. 48. - P. 11511154.

219. Promarak V., Ruchirawat S. Synthesis and properties of TV-carbazole end-capped conjugated molecules // Tetrahedron. - 2007. - V. 63. - P. 1602-1609.

220. Promarak V., Punkvuang A., Sudyoadsuk T., Jungsuttiwong S., Saengsuwan S., Keawin T., Sirithip K. Synthesis and characterization of iV-carbazole end-capped oligofluorene-thiophenes // Tetrahedron. - 2007. - V. 63. - P. 8881-8890.

221. Melucci M., Barbarella G., Zambianchi M., Di Pietro P., Bongini A. Solution-phase microwave-assisted synthesis of unsubstituted and modified a-quinque- and sexithiophenes // J. Org. Chem. - 2004. - V. 69. - P. 4821-4828.

222. Zotti G., Zecchin S., Vercelli B., Berlin A., Casado J., Hernández V., Ortiz R. P., López Navarrete J. T., Orti E., Viruela P. M., Milian B. Magnetic and conductive properties of quinoidal oligothiophenes // Chem. Mater. - 2006. - V. 18. - P. 1539-1545.

223. Joshi M. V., Cava M. P., Lakshmikantham M. V., Metzger R. M., Abdeldayem H., Henry M., Venkateswarlu P. Third-order non-linear optical susceptibilities by laser self-trapping and degenerate four-wave mixing in oligothienyldicyanovinylene solutions // Synth. Met. - 1993. -V. 57. - P. 3974-3979.

224. Pappenfus T. M., Burand M. W., Janzen D. E., Mann K. R. Synthesis and characterization of tricyanovinyl-capped oligothiophenes as low-band-gap organic materials // Org. Lett. - 2003. -V. 5.-P. 1535-1538.

225. Bader M. M., Custelcean R., Ward M. D. Tricyanovinyl-substituted oligothiophenes // Chem. Mater. - 2003. - V. 15. - P. 616-618.

226. Schulze K., Uhrich C., Schüppel R., Leo K., Pfeiffer M., Brier E., Reinold E., Báuerle P. Efficient vacuum-deposited organic solar cells based on a new low-bandgap oligothiophene and fullerene C60 // Adv. Mater. - 2006. - V. 18. - P. 2872-2875.

227. Koumura N., Wang Z. S., Mori S., Miyashita M., Suzuki E., Hara K. Alkyl-functionalized organic dyes for efficient molecular photovoltaics // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - P. 14256-14257.

228. Marson C. M. Reactions of carbonyl compounds with (monogalo) methyleniminium salts (Vilsmeier reagents) // Tetrahedron. - 1992. - V. 48. - P. 3659-3726.

229. Vilsmeier A., Haack A. Über die Einwirkung von Halogenphosphor auf Alkyl-formanilide. Eine neue Methode zur Darstellung sekundärer und tertiärer p-Alkylamino-benzaldehyde // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series). - 1927. - V. 60. - P. 119-122.

230. Traynelis V. J., Miskel J., Sowa J. Notes - Formylation of fiirans // J. Org. Chem. - 1957. -V. 22.-P. 1269-1270.

231. Jones G., Stanforth S. P. The Vilsmeier reaction of fully conjugated carbocycles and heterocycles // Org. Reactions. - 1997. - V. 49. - P. 1-330.

232. Jones G., Stanforth S. P. The Vilsmeier reaction of non-aromatic compounds // Org. Reactions. - 2000. - V. 56. - P. 355-673.

233. Meth-Cohn O. The synthesis of pyridines, quinolines and other related systems by the Vilsmeier and the reverse Vilsmeier method // Heterocycles. - 1993. - V. 35. - P. 539-557.

234. Chen L., Zhao Y. L., Liu Q., Cheng C., Piao C. R. Domino reaction of a-acetyl-a-carbamoyl ketene dithioacetals with Vilsmeier reagents: a novel and efficient synthesis of 4-halogenated 2(l.H)-pyridinones // j. Org. Chem. - 2007. - V. 72. - P. 9259-9263.

235. Katritzky A. R., Marson C. M., Zao Q. W. Reactions of alkyl-substituted 2-cyclohexen-l-ones with Vilsmeier reagents // J. Org. Chem. - 1987. - V. 52. - P. 2730-2734.

236. Ermili A., Castro A. J., Westfall P. A. Products from attempted Vilsmeier-Haack acylations of pyrroles with select amides // J. Org. Chem. - 1965. - V. 30. - P. 339-343.

237. Tebby J. C., Willetts S. E. Structure and reactivity of the Vilsmeier formylating reagent // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. - 1987. - V. 30. - P. 293-295.

238. Meth-Cohn O., Tamowski B. Cyclizations under Vilsmeier conditions // Adv. Heterocycl. Chem. - 1982. - V. 31. - P. 207-236.

239. Pan W., Dong D., Wang K., Zhang J., Wu R., Xiang D., Liu Q. Efficient one-pot synthesis of highly substituted pyridin-2(7//)-ones via the Vilsmeier-Haack reaction of 1-acetyl, 1-carbamoyl cyclopropanes // Org. Lett. - 2007. - V. 9. - P. 2421-2423.

240. Cossey A. L., Harris R. L. N., Huppatz J. L., Phillips J. N. Synthesis of pentasubstituted nnpHAHHS from C-alkyl-A^iV-dialkylcyanoacetamides // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1972. -V. 11.-P. 1100-1101.

241. Meth-Cohn O., Narine B., Tarnowski B. A versatile new synthesis of quinolines and related fused pyridines. Part II. // Tetrahedron Lett. - 1979. - V. 20. - P. 3111-3114.

242. Klutchko S., Hansen H. V., Meitzer R. I. 4,7-Diazaindole derivatives // J. Org. Chem. -1965. - V. 30. - P. 3454-3457.

243. Selvi S., Perumal P. T. Microwave assisted one pot synthesis of substituted 3-formyl benzoates using Vilsmeier reagent // Synth. Commun. - 2000. - V. 30. - P. 3925-3928.

244. Kikugawa K., Kawashima T. Studies on the Vilsmeier-Haack Reaction. II. Characterization of thionyl chloride-dimethylformamide complexes // Chem. Pharm. Bull. - 1972. - V. 19. - P. 2629-2630.

245. Kleinspehn G. G., Briod A. E. TV.A'-Disubstituted carboxamides as agents for the acylation of pyrroles // J. Org. Chem. - 1961. - V. 26. - P. 1652-1654.

246. Thamyongkit P., Bhise A. D., Taniguchi M., Lindsey J. S. Alkylthio unit as an a-pyrrole protecting group for use in dipyrromethane synthesis // J. Org. Chem. - 2006. - V. 71. - P. 903910.

247. Rivero I. A., Espinoza K. A., Ochoa A. The use of solid-phase supported l-ALpiperazine-4-N-carboxaldehyde in Vilsmeier reactions // J. Comb. Chem. - 2004. - V. 6. - P. 270-274.

248. Bosshard H. H., Mory R., Schmid M., Zollinger H. Eine Methode zur katalysierten Herstellung von Carbonsaure- und Sulfosaure-chloriden mit Thionylchlorid // Helv. Chim. Acta. - 1952. - V. 42. - P. 1653-1658.

249. Besan J., Kulcsar L., Kovacs M. A newer synthesis of formamidines used as acaricide-insecticides // Synthesis. - 1980. - V. 11. - P. 883-884.

250. Karady S., Weinstock L. M., Roberts F. E., ten Broeke J., Shuman R. F., Hoinowski A. M., Pines S. H., Sletzinger M. The chemistry of cephamycins. V. The reactions of the carbamoyl group // Tetrahedron Lett. - 1976. - V. 28. - P. 2401-2404.

251. Fujisawa T., Mori T., Sato T. One-pot synthesis of ketones from carboxylic acids and Grignard reagents using Af N-Diphenyl-p-methoxyphenylchloro-methyleniminium chloride // Tetrahedron Lett. - 1982. - V. 48. - P. 5059-5062.

252. Su W. K., Weng Y. Y., Zheng C., Zhang Y., Shi F., Hong B., Chen Z. W., Li J. J., Li Z. H. Recent developments in the use of bis-(trichloromethyl) carbonate in synthesis // Org. Prep. Proced. Int. - 2009. - V. 41. - P. 93-141.

253. Filleux-Blanchard M. L., Quemeneur M. T., Martin G. J. Barriers to internal rotation and intermolecular exchange in Vilsmeier-Haack adducts // Chem. Commun. - 1968. - Is. 15. - P. 836-837.

254. Tebby J. C., Willetts S. E. Structure and reactivity of the Vilsmeier formylating reagent // Phosphorus and sulfur and the related elements. - 1987. - V. 30. - P. 293-296.

255. Alunni S., Linda P., Marino G., Santini S., Savelli G. The mechanism of the Vilsmeier-Haack reaction. Part I. A kinetic study of the formylation of thiophen derivatives with dimethylform-amide and phosphorus oxychloride or carbonyl chloride in 1,2-dichloroethane // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. - 1972. - Is. 14. - P. 2070-2072.

256. Ozpinar G. A., Kaufmann D. E., Clark T. Formation of the Vilsmeier-Haack complex: the performance of different levels of theory // J. Mol. Model. - 2011. - V. 17. - P. 3209-3217.

257. Martin G. J., Martin M. Research on the Vilsmeier-Haack reaction. I. Study of the structure of the intermediary complexes by nuclear magnetic resonance // Bull. Soc. Chim. Fr. - 1963. -P. 637-646.

258. Downie I. M., Earle M. J., Heaney H., Shuhaibar K. F. Vilsmeier formylation and glyoxylation reactions of nucleophilic aromatic compounds using pyrophosphoryl chloride // Tetrahedron. - 1993. - V. 49. - P. 4015-4034.

259. Ji Y. F., Xu W. M., Jin W. H., Yue W. M. Practical synthesis of 2,3,4,5-tetramethoxytoluene // Synth. Commun. - 2006. - V. 36. - P. 1961-1965.

260. Brenna E., Negri C. D., Fuganti C., Gatti F. G., Serra S. Enantioselective synthesis of cis-7-methoxy-calamenene via Claisen rearrangement of an enzymatically resolved allyl alcohol // Tetrahedron: Asymmetry. - 2004. - V. 15. - P. 335-340.

261. Katritzky A. R., Marson C. M. Reactions of 2-cyclohexen-l-ones and cyclohexane with diones with chloro methylene iminium salts // J. Org. Chem. - 1987. - V. 52. - P. 2726-2730.

262. Lash T. D., El-Beck J. A., Ferrence G. M. Syntheses and reactivity of meso-unsubstituted azuliporphyrins derived from 6-tert-butyl- and 6-phenylazulene // J. Org. Chem. - 2007. - V. 72. -P. 8402-8415.

263. Xu W., Peng B., Chen J., Liang M., Cai F. S. New triphenylamine-based dyes for dye-sensitized solar cells // J. Phys. Chem. C. - 2008. - V. 112. - P. 874-880.

264. Zou Y. P., Sang G. Y., Wan M. X., Tan S. T., Li Y. F. Synthesis, electrochemical and photovoltaic properties of multi-armed polythiophenes with triphenylamine trivinylene as conjugated linker // Macromol. Chem. Phys. - 2008. - V. 209. - P. 1454-1463.

265. Huang X. F., Shi L., Li H. Q., Zhu H. L. Synthesis and crystal structure of 4,6-dihydroxy-2-[2-(4-hydroxy-phenyl)-vinyl]-benzene-l,3-dicarbaldehyde // J. Chem. Crystallogr. - 2007. - V. 37.-P. 739-742.

266. Reichardt C. Vilsmeier-Haack-Arnold formylations of aliphatic substrates with N-chloromethylene-A/,N-dimethylammonium salts // J. Prakt. Chem. - 1999. - V. 341. - P. 609615.

267. Anabha E. R., Asokan C. V. A convenient preparation of 2-aroyl-3,3-bis(alkylsulfanyl)acrylaldehydes and their application in the synthesis of 5-aroyl-2-oxo-l,2-dihydro-2-nHpHflHHcarbonitriles // Synthesis. - 2006. - P. 151-155.

268. Schmidle C. J., Barnet P. G. The preparation of cinnamaldehydes by the formylation of styrenes // J. Am. Chem. Soc. - 1956. - V. 78. - P. 3209-3210.

269. Singh P. P., Reddy P. В., Sawant S. D., Koul S., Taneja S. C., Kumar H. M. S. Domino synthesis of indenols and alkyl-indene ethers under modified Vilsmeier conditions // Tetrahedron Lett. - 2006. - V. 47. - P. 7241-7243.

270. Stanley K. L. M., Dingwall J., Sharp J. Т., Naisby T. W. Electrocyclic aromatic substitution by the diazo group. Part 2. Ring size effects on the cyclisation of l-aryl-3-diazoalkenes: a new rearrangement of 3iY-pyrazoles to 3//-l,2-benzodiazepines 11 J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. -1979.-P. 1433-1444.

271. Vogel C., Schnippenkotter В., Bubenitschek P., Jones P. G. Сус1оа1капо-2Я-ругго1е as a stable intermediate in the conversion of P-cycloalkenyl-a-azidoacrylates to cycloalkano-l//-pyrroles // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1993. - V. 32. - P. 1051-1052.

272. Clementi S., Linda P., Marino M. Linear free energy relationships for specific electrophilic substitutions at a- and р-positions of thiophen // J. Chem. Soc. (B). Phys. Org. - 1970. - P. 11531156.

273. Marino G. Electrophlic substitutions of five-membered rings // Adv. Heterocycl. Chem. -1971.-V. 13.-P. 235-314.

274. Belen'Kii L.I. Positional selectivity in electrophilic substitution in p-excessive heteroaromatics // Adv. in Heterocycl. Chem. - 2010. - V. 99. - P. 143-183.

275. Джонсон К. Уравнение Гаммета. - М.: Мир. - 1977. - 240 с.

276. Linda P., Lucarelli A., Marino G., Savelli G. The mechanism of the Vilsmeier-Haack reaction. Part III. Structural and solvent effects // J. Chem. Soc. Per. Trans. II. - 1974. - P. 16101612.

277. Фрейдлин Г. H., Кураева Н. А., Солоп К. А. Исследование кинетики реакции формилирования производных тиофена А^-диметилформамидом // ХГС. - 1980. - № 3. -С. 315-319.

278. Linda P., Marono G., Santini S. Kinetics and mechanism of the Vilsmeier formylation of thiophen derivatives // Tetrahedron Lett. - 1970. - V. 11. - P. 4223-4224.

279. Clementi S., Fringuelli F., Linda P., Marino G., Savelli.G., Taticchi A. Relative reactivities and activation parameters for the Vilsmeier-Haack formylation of five-membered heteroaromatic compounds containing the group VI elements // J. Chem. Soc. Per. Trans. II. - 1973. - P. 20972100.

280. Пальм В. А. Основы количественной теории органических реакций. JL: Химия. -1977.-с. 360.

281. Emerson W. S., Patrick Т. М. The preparation of 2-thiophenealdehyde and some of its derivatives // J. Org. Chem. - 1949. - V. 14. - P. 790-792.

282. Обушак H. Д., Матийчук В. С., Лытвын Р. 3. Синтез и реакции 5-арил-2-тиофенкарбальдегидов // ХГС. - 2008. - № 8. - С. 1166-1171.

283. Meth-Cohn О., Ashton M. Regioselective electrophilic formylation-3-substituted thiophenes as a case study // Tetrahedron Lett. - 2000. - V. 41. - P. 2749-2752.

284. Kellogg R. M., Buter J. Cyclopropylthiophenes. Syntheses, reactions, and ultraviolet spectra // J. Org. Chem. - 1971. - V. 36. № 16. - P. 2236-2244.

285. Власова 3. В., Беленькая P. С., Липкин А. Е., Моисеев И. К. Синтез и изучение противовирусной активности тиенильных производных адамантана // Хим.-фарм. ж. -1982. -№ 12.-С. 40-42.

286. Hoek W., Wynberg H., Strating J. The synthesis of oo-fitnctionalized 1-adamantylalkanes // Rec. Trav. Chim. - 1966. - V. 85. - P. 1054-1060.

287. Sone T., Abe Yu., Sato N., Ebina M. The use of yV./V-dimethylfonnamide-sulfonyl chloride complex for the preparation of thiophenesulfonyl chlorides // Bull. Soc. Chim. Jpn. - 1985. - V. 58.-N. 3.-P. 1063-1064.

288. Boukou-Poba J.-P., Farnier M., Guilard R. Formylation en série arylpyrrolique // Can. J. Chem. - 1981. - V. 59. - P. 2962-2967.

289. Raposo M. M. M., Sousa A. M. R. C., Fonseca A. M. C., Kirsch G. Synthesis of formyl-thienylpyrroles: versatile building blocks for NLO materials // Tetrahedron. - 2006. - V. 62. - P. 3493-3501.

290. Lescot E., Buu-Hoi Ng. Ph., Xuong N. D. Thiophene derivatives. Part XIV. Some problems of substitution in the 2,2'-bithienyl series // J. Chem. Soc. - 1959. - P. 3234-3237.

291. Uhlenbroek J. H., Bijloo J. D. Investigation on nematicides. III. Polythienyls and related compounds // Rec. Trav. Chim. - 1960. - V. 79. - P. 1181-1196.

292. Atkinson R. E., Hardy F. E. The synthesis and fluorescent characteristics of some heteroaromatic derivatives of 2,2'-bithienyl // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. - 1972. - Is. 1. - P. 27-30.

293. Трахтенберг П. Л., Липкин А. Е. Исследование некоторых азотистых соединений 2,2'-дитиенила//ХГС. - 1974.-№ 1.-С. 61-63.

294. Raposo M. M. M., Kirsch G. Formylation, dicyanovinylation and tricyanovinylation of 5-alkoxy- and 5-amino- substituted 2,2'-bithiophenes // Tetrahedron. - 2003. - V. 59. - P. 48914899.

295. Kiriy N., Bocharova V., Kiriy A., Stamm M., Krebs F. C., Adler H. J. Designing thiophene-based azomethine oligomers with tailored properties: self-assembly and charge carrier mobility // Chem. Mater. - 2004. - V. 16. - P. 4765-4771.

296. Kanato H., Takimiya К., Otsubo Т., Aso Y., Nakamura Т., Araki Y., Ito O. Synthesis and photophysical properties of ferrocene-oligothiophene-fullerene triads // J. Org. Chem. - 2004. -V. 69.-P. 7183-7189.

297. Зефирова В. А., Караханов P. А. Синтез 2-фурилциклопроианов. Новая модификация синтеза циклопропанов по Кижнеру // ХГС. - 1977. - N. 8. - С. 1032-1035.

298. Каденцев В. И., Колотыркина Н. Г., Шостаковский В. М., Васильвицкий А. Е., Златкина В. J1., Чижов О. С. Масс-спектры электронного удара метил- и ацетилциклопропилтиофенов // Изв. АН СССР. Сер. Хим. - 1983. - № 8. - С. 1908-1910.

299. Кулинкович О. Г., Свиридов С. В., Василевский Д. А., Притыцкая Т. С. Реакция этилмагнийбромида с эфирами карбоновых кислот в присутствии тетраизопропоксититана // ЖОрХ. - 1989. № 25. - С. 2244-2245.

300. Eisch J. J., Adeosun A. A., Gitua J. N. Mechanism of the Kulinkovich cyclopropanol synthesis: transfer-epititanation of the alkene in generating the key titanacyclopropane intermediate // Eur. J. Org. Chem. - 2003. - V. 24. - P. 4721-4727.

301. Иоффе С. Т., Несмеянов А. Н. Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий. - М.: Изд-во АН СССР, 1963. - С. 373.

302. Мешковая В. В., Еремеева Н. Б., Юдашкин А. В. Гидроксициклопропилтиофены в реакции Вильсмейера-Хаака // В Сб. тез. докл. 51-й Международной научной студенческой конференции "Студент и научно-технический прогресс". Новосибирск, 2013 г.-С. 37.

303. Патент US2006/116372 США. Substituted pteridines for the treatment of inflammatory diseases / Dollinger H., Mack J., Martyres D., Jong В., Nickolaus. - Заявлено 18.11.05. -Опубл. 01.06.06.

304. Мешковая В. В., Еремеева Н. Б., Юдашкин А. В. Тиенилциклопропанолы в реакции формилирования и нитрозирования. // В сб. тез. докл. «Новые направления в химии гетероциклических соединений». III Междун. науч. конф. - Пятигорск, 2013 г. - С. 309.

305. Мешковая В.В., Юдашкин А.В., Климочкин Ю.Н. Способ получения третичных циклических спиртов ряда 2,2'-битиофена / Патент РФ № 2495018 от 20.09.2011 г.

306. Илиел Э., Вайлен С., Дойл М. Основы органической стереохимии. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. - 2007. - С. 429-540.

307. Chizov О. S., Zolotarev В. М., Sukiasian A. N., Litvinov V. P., Gol'dfarb Ya. L. Studies of selenides of thiophene and furan series-V: mass spectra of some thiophene, furan and selenophene derivatives // Org. Mass. Spec. - 1970. - V. 3. - P. 1379-1392.

308. Cherest M., Felkin H., Prudent N. Torsional strain involving partial bonds. The stereochemistry of the lithium aluminium hydride reduction of some simple open-chain ketones // Tetrahedron Lett. - 1968. -N. 18. - P. 2199-2204.

309. Мешковая В. В., Юдашкин А. В. Некоторые реакции в ряду 5-(циклогексенил-1")-2,2'-битиофена. // В сб.: «Успехи в химии и химической технологии». Тез. докл. IV Междун. конгресса молодых ученых по химии и хим. технологии "UCChT-2008-MKXT". Москва, 2008 г. - Т. XXII. - С. 20-23.

310. Ludicrer J. R., Woodall J. E., Pyle J. L. Stereochemical considerations of the reactions of phenylniagnesium bromide and phenyllithium with isomeric methylcyclohexanones // J. Org. Chem. - 1971. - V. 36. - P. 2909-2910.

311. Мешковая В. В., Юдашкин А. В. Некоторые реакции циклоалкилтиофенов и 2,2'-битиофенов // В сб.: Тез. докл. III Международной конференции "Химия гетероциклических соединений", посвященная 95-летию со дня рождения профессора А.Н. Коста. Москва, 2010 г. - С. 132.

312. Meshkovaya V. V., Yudashkin А. V., Klimochkin Yu. N. Cycloalkyl-and heterocycloalkyl-2,2-bithiophenes in the Vilsmeier-Haack reaction. // Abstracts. International Congress on Organic Chemistry. Kazan, 2011 г. - C. 164.

313. Traas P. C., Boelens H., Takken H. J. Vilsmeier formylation of vinylcyclopropanes II // Rec. J. Royal Nether. Chem. Soc. - V. 95. - P. 57-66.

314. Shan X., Wang D., Tung Ch. C-H-Pt(II) interaction-controlled self-assembly and photophysics of chiral bis(pyrrol-2-ylmethyleneamino)cyclohexane platinum(II) complexes // Tetrahedron. - 2008. - № 64. - P. 5577-5582.

315. Мешковая В.В., Юдашкин А.В., Климочкин Ю.Н. Фотофизические свойства производных циклоалкил- и циклоалкенилтиофенов и 2,2'-битиофенов // Известия СНЦ РАН.-2011.-Т. 13. №6.-С. 37-40.

316. Taber R. L., Daub G. Н., Hayes F. N., Ott D. G. Liquid scintillators. XIII. Steric inhibition of resonance in liquid scintillators // J. Heterocycl. Chem. - 1965. - V. 2. - P. 181-187.

317. Basaric N., Zabcic I., Mlinaric-Majerski K., Wan P. Photochemical formation of long-lived adamantylidene-quinone methides and 2-adamantyl cations // J. Org. Chem. - 2010. - V. 75. - P. 102-116.

318. Meshkovaya V.V., Yudashkin A.V., Bushueva P.Y., Eremeeva N.B., Klimochkin Y.N. Synthesis and fluorescent properties of novel chiral 1,2-diaminocyclohexane substituted ligands and their complexes // Tetrahedron. - 2014. - V. 70. - P. 3211-3217.

319. Kamlet M. J., Abboud J. L. M., Abraham M. H., Taft R. W. Linear solvation energy relationships. 23. A comprehensive collection of the solvatochromic parameters, л*, a, and P, and some methods for simplifying the generalized solvatochromic equation // J. Org. Chem. -1983.-V. 48.-P. 2877-2887.

320. Резников A. H., Головин E. В., Климочкин Ю. H. Энантиоселективный синтез производных у-аминомасляной кислоты на основе №(П)-катализируемой реакции диэтилмалоната с нитроалкенами // ЖОрХ. - 2013. - Т. 49. Вып. 5. - С. 682-686.

321. Huston М. Е., Haider К. W., Czarnik A. W. Chelation enhanced fluorescence in 9,10-bis[[(2-(dimethylamino)ethyl)methylamino]methyl]anthracene // J. Am. Chem. Soc. - 1988. - V. 110.-P. 4460-4462.

322. Leray I., Valeur B. Calixarene-based fluorescent molecular sensors for toxic metals // Eur. J. Inorg. Chem. - 2009. - V. 24. - P. 3525-3535.

323. Koike Т., Watanabe Т., Aoki S., Kimura E., Shiro M. A Novel biomimetic zinc(II)-fluorophore, dansylamidoethyl-pendant macrocyclic tetraamine 1,4,7,10-tetraazacyclododecane (cyclen) // J. Am. Chem. Soc. - 1996. - V. 118. - P. 12696-12703.

324. de Silva A. P., de Silva S. A. Fluorescent signalling crown ethers; 'switching on' of fluorescence by alkali metal ion recognition and binding in situ // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1986. - P. 1709-1710.

325. Masuhara H., Shioyama H., Takashi S., Hamada K., Yasoshima S., Mataga N. Fluorescence quenching mechanism of aromatic hydrocarbons by closed-shell heavy metal ions in aqueous and organic solutions // J. Phys. Chem. - 1984. - V. 88. - P. 5868-5873.

326. Гордон А., Форд P. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. - М.: Мир. - 1976. - С. 439-444.

327. Melhuish W. Н. Quantum efficiencies of fluorescence of organic substances: effect of solvent and concentration of the fluorescent solute // J. Phys. Chem. - 1961. - V. 65. - P. 229235.

328 . O'Reilly J. E. Fluorescence experiments with quinine // J. Chem. Educ. - 1975. - V. 52. -N9.-P. 610-612.

329. Gon<?alves e Silva F. R., Malta O. L., Reinhard C., Gudel H.-U., Piguet C., Moser J. E., Bunzli J.-C. G. Visible and near-infrared luminescence of lanthanide-containing dimetallic triple-stranded helicates: energy transfer mechanisms in the SmIII and Yblll molecular edifices // J. Phys. Chem. A. - 2002. - V. 106. - P. 1670-1677.

330. Fery-Forgues S., Lavabre D. Are fluorescence quantum yields so tricky to measure? A demonstration using familiar stationery products // J. Chem. Educ. - 1999. - V. 76. - № 9. - P. 1260-1264.

331. Homocianu M., Airinei A, Dorohoi D. O. Solvent effects on the electronic absorption and fluorescence spectra // J. Adv. Res. Phys. - 2011. - V. 2. - Is. 1. - P. 1-9.

332. Hartough H.D. Thiophene and its derivatives. - New-York. - 1952. - P. 176-218.

333. Heid J. L., Levine R. The acylation of furan and thiophene with alyphatic anhydrides // J. Org. Chem. - 1948. - V. 13. - P. 409-412.

334. Curtis R. F., Philips G. T. The synthesis of monogalogeno-2,2'-bithienyls // J. Chem. Soc. -1965. - V. 950. - P. 5134-5137.

335. Wu R., Schumm J. S., Pearson D. L., Tour J. M. Convergent synthetic routes to orthogonally fused conjugated oligomers directed toward molecular scale electronic device applications // J. Org. Chem. - 1996. - V. 61. - P. 6906-6921.

336. Wei Y., Wang B., Wang W., Tian J. A convenient synthesis of functional group end-capped thiophene oligomers // Tetrahedron Lett. - 1995. - V. 36. - P. 665-668.

337. Hughes T. V., Cava M. P. Electrophilic cyanations using 1-cyanobenzotriazole: sp2 and sp carbanions // J. Org. Chem. - 1999. - V. 64. -P. 313-315.

338. Campaigne E., White R. L. Synthesis of unsymmetrical arylthiophenes and bithienyls via oxidative cyclization of 1,3-butadiene-l-thiols // J. Heterocyclic Chem. - 1988. - V. 25. - N. 2. -P. 367-373.

339. Wynberg H., Bantjes A. The chemistry of polythienyls. II // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - V. 82.-N. 6.-P. 1447-1450.

340. Grigg R., Mitchell T.R.B., Sutthivaiyakit S. Oxidation of alcohols by transition metal complexes - IV: The rhodium catalysed synthesis of esters from aldehydes and alcohols // Tetrahedron. - 1981. -V. 37. - P. 4313-4319.

341. Wynberg H., Logothetis A. Studies in the synthesis of long-chain compounds // J. Am. Chem. Soc. - 1956. - V. 58. - P. 1958-1961.

342. Lewis D., Zhang Y., Prisinzano T., Dersch C.M., Rothman R.B., Jacobson A. E., Rice K. C. Further exploration of l-{2-[bis-(4-fluorophenyl)methoxy]ethyl}-piperazine (GBR 12909): role of//-aromatic, iV-heteroaromatic, and 3-oxygenated JV-phenylpropyl substituents on affinity for the Dopamine and serotonin transporter // J. Med. Chem. - 2003. - V. 13. - P. 1385-1389.

343. Keskin H., Miller R. E., Nord F. F. Studies of the chemistry of heterocycles. XII. Preparation of acetylenic derivatives of thiophene // J. Org. Chem. - 1951. - V. 16. - P. 199-205

344. Thol A., Schultz К. Üeber die Einwirkung von Schwefelsäure auf Bromthiophene // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. - 1894. - B. 27. - N. 3. - S. 2834-2839.

345. Pengchang P. Sh., Dong O., Fisher M.H. Novel cyclopentane dicarboxamide sodium channel blockers as a potential treatment for chronic pain // J. Org. Chem. - 2005. - V. 15. - P. 1901-1908.

346. Мешковая В. В., Юдашкин А. В., Климочкин Ю. Н. Формилирование 5-(1-гидроксициклоалкил)- и 5-(циклоалк-1-ен-1-ил)-2,2'-битиофенов // ЖОрХ. - 2012. - Т. 48. -В. 11.-С. 1517-1518.

347. Eberhard О. Ueber die chlorierten a,a-Dithienyle. // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. - 1895.-B. 28.-N. 3.-S. 2385-2386.

Выражаю искреннюю благодарность моему научному руководителю - профессору, доктору химических наук Климочкину Юрию Николаевичу за помощь в выполнении и написании работы.

Особую благодарность выражаю моему научному «сенсею» - в.н.с., кандидату химических наук Юдашкину Александру Викторовичу за знакомство с химией тиофена и 2,2'-битиофена, постоянную помощь и полезные советы при выполнении и написании работы.

От всей души благодарю свою маму Мешковую Светлану Владимировну за неоценимую поддержку и постоянную помощь при выполнении работы.

Искренне благодарна ассистенту Головину Е. В. и ассистенту Баймуратову М. Р. за помощь и поддержку в работе. Благодарю профессора, д.х.н. Ширяева А. К., доцента, к. х. н. Осянина В.А., доцента, к. х. н. Земцову М. Н., к.х.н. Ширяева В.А. за поддержку и внимательное отношение к моей работе. Считаю долгом отметить помощь и участие, которое оказали мне Еремеева Н.Б., Бушуева П.Ю., Белая Н.В.

Благодарю сотрудников кафедры органической химии ФГБОУ ВПО «Самарского государственного технического университета» за помощь и поддержку.

Выражаю благодарность своему супругу Головину Сергею за помощь при выполнении работы.