Синтез и физико-химическое исследование электропроводного полимера поли (α-нафтиламина) и создание сенсоров на его основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Фёдорова, Марина Владимировна

• Фёдорова, Марина Владимировна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фёдорова, Марина Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Синтез и допирование электропроводных полимеров

1.1.1 Закономерности допирования электропроводных полимеров

1.1.2 Химическая окислительная полимеризация

1.1.3 Электрохимическая окислительная полимеризация

1.1.3.1 Электрополимеризация как способ получения электропроводных полимеров

1.1.3.2 Электрохимическое поведение полианилина

1.2 Циклическая вольтамперометрия. Метод изучения электрохимических процессов в электропроводных полимерах

1.3 Основные типы химических сенсоров на основе электропроводных полимеров

1.3.1 Механизм генерирования сигнала

1.3.2 Химические сенсоры для анализа растворов

1.3.3 Газовые сенсоры

1.3.4 Биосенсоры для растворов

1.4 Применение электропроводных полимеров в качестве ионоэлектронных трансдьюсеров в ионоселективных электродах

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исходные вещества и методы исследования

2.1.1 Исходные реагенты

2.1.2 Методики химического анализа

2.1.3 Методы физико-химических измерений

2.2 Электрохимический синтез ПНА

2.3 Получение ПНА методом химической окислительной полимеризации

2.4 Изготовление потенциометрического сенсора на основе ПНА 42 . 2.4.1 Электрохимическая подготовка поверхности платинового электрода

2.4.2 Изготовление потенциометрического сенсора методом электрохимической полимеризации

2.4.3 Определение коэффициентов селективности потенциометрического сенсора на основе ПНА

2.5 Изготовление твердотельных ионоселективных электродов для определения лекарственных препаратов 2.5.1 Изготовление твердотельного ионоселективного электрода для определения димедрола

2.5.2 Изготовление твердотельного ионоселективного электрода для определения лидокаина

2.5.3 Изготовление твердотельного ионоселективного электрода для определения папаверина

3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Электрохимический синтез ПНА

3.1.1 Активация поверхности рабочего электрода для электрохимического синтеза ПНА

3.1.2 Влияние условий электрохимической полимеризации на синтез ПНА

3.1.2.1 Выявление оптимальной концентрации мономера в растворе при электрохимическом синтезе ПНА

3.1.2.2 Влияние диапазона сканирования потенциала на процесс электрохимического синтеза ПНА

3.1.2.3 Влияние природы рабочего электрода на электрохимический синтез ПНА

3.1.3 Изучение электрохимических свойств ПНА

3.2 Химический синтез и изучение свойств ПНА

3.2.1 Синтез ПНА с помощью химической окислительной полимеризации

3.2.2 ИК спектроскопическое изучение ПНА

3.2.3 Термогравиметрическое изучение ПНА

3.3 Сенсорные свойства пленки ПНА

3.3.1 Потенциометрический рН-сенсор на основе ПНА

3.3.2 Предполагаемый механизм отклика рН-сенсора на основе ПНА

3.3.3 Коэффициенты селективности потенциометрического рН-сенсора к различным катионам

3.4 ПНА в качестве ионо-электронного трансдьюсера в ионоселективных электродах

3.4.1 Твердотельный ионоселективный электрод для определения димедрола

3.4.2 Твердотельный ионоселективный электрод для определения лидокаина

3.4.3 Твердотельный ионоселективный электрод для определения папаверина

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химическое исследование электропроводного полимера поли (α-нафтиламина) и создание сенсоров на его основе»

Хотя различные полимеры находят применение в электрохимии и химической технологии уже более полувека, история электропроводных полимеров (ЭПП) значительно короче. Первый из таких полимеров -полиацетилен - был впервые описан в 1958г. [1], после чего он и некоторые другие полимеры, синтезированные на основе гомологов ацетилена, в течение 20 лет оставались единственными представителями ЭПП. В течение этого периода была достаточно хорошо изучена их электрохимия, однако прикладного значения они так и не получили, поскольку представляют собой неплавящиеся и ни в чем нерастворимые порошки, вследствие чего их переработка весьма затруднительна.

Новый этап в истории ЭПП начался на рубеже 70 - 80 гг. XX века, когда были созданы такие ЭПП, как полипиррол, политиофен, полианилин, а затем хлынул поток сообщений о создании все новых ЭПП, разработке методов их синтеза, исследовании их свойств и применении в различных областях науки и техники.

В зарубежной литературе на настоящий момент описано около 300 ЭПП, им ежегодно посвящаются сотни статей и десятки патентов. Возрастающий интерес специалистов к ЭПП связан с тем, что в определенном состоянии они способны проявлять не просто высокую, но и сверхвысокую электропроводность, за что и получили название «синтетические металлы» [2]. Относительная простота способов получения ЭПП, а также возможность управления их свойствами путем изменения условий синтеза, сочетание физико-механических и технологических свойств обычных полимеров с высокой электропроводностью, позволили наметить для них совершенно новые области применения, несвойственные другим полимерам.

Новые полимерные системы представляют большой интерес для специалистов из различных областей науки и техники в связи с их возможным использованием в качестве электродных материалов для накопителей энергии (аккумуляторов и конденсаторов) [3], электрокатализаторов и биосенсоров на их основе [4-7], материалов для фотолюминесценции, электролюминесценции [8-10], газоразделения [11, 12], антикоррозионной защиты [13,14] и т.д.

Свойства ЭПП очень сильно зависят от их химического состава и химического окружения, что позволяет создавать на их основе целый ряд уникальных по своим свойствам сенсоров для аналитической химии. Молекулярная структура ЭПП оказывает глубокое воздействие на их электрические свойства, делая возможным взаимодействие ЭПП с множеством химических частиц, что позволяет создавать огромное количество сенсоров для анализа растворов. Одним из направлений развития газовых сенсоров на основе ЭПП является создание систем сенсоров, способных к разделению многокомпонентных газовых смесей и распознаванию их составных частей. Сенсоры на основе ЭПП для анализа газов и жидкостей являются удобным инструментом для мониторинга промышленных выбросов, особенно если учесть их малые размеры, быстродействие и низкую стоимость.

В отечественной литературе сведений о создании новых ЭПП и изучение свойств уже известных полимеров очень мало. Поэтому сегодня весьма актуальной является задача создания новых и исследование свойств уже известных ЭПП для применения в различных областях науки и техники.

Целью настоящего исследования явилась разработка нового способа синтеза практически неизученного ЭПП поли(а-нафтиламина) (ПНА) и создание сенсоров на его основе. Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

- разработка электрохимического метода синтеза ПНА в среде этилового спирта;

- изучение влияния условий электрохимической полимеризации на электросинтез ПНА; разработка метода химической окислительной полимеризации ПНА и исследование физико-химических свойств полученного полимера; создание потенциометрического рН-сенсора на основе ПНА и изучение его электрохимических свойств; создание ионоселективных электродов (ИСЭ) с ионо-электронным трансдьюсером на основе ПНА.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Фёдорова, Марина Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Предложен новый способ активации поверхности рабочего электрода для электрохимического синтеза ПНА в среде этилового спирта, заключающийся в предварительном нанесении на поверхность рабочего электрода подслоя полианилина перед началом электросинтеза ПНА. Такой способ активации может быть применим и для электросинтеза других ЭПП, структурных аналогов полианилина.

2. Оптимизированы параметры электрохимического синтеза ПНА, максимальный выход пленки ПНА на поверхности рабочего электрода наблюдается в растворе этилового спирта с концентрацией а-НА 0.5 М, в среде 2 М H2SO4, при сканировании потенциала от -0.2 до +0.7В (относительно хлорсеребряного электрода сравнения). Электросинтез успешно осуществляется на платиновом, стеклоуглеродном и танталовом электродах.

3. Методом химической окислительной полимеризации получен ПНА в форме основания эмеральдина, которая является неэлектропроводной., Обработка этого порошка концентрированной серной кислотой, приводящей к его допированию анионом HSO4", образуется ПНА в л * * электропроводной форме соли эмеральдина, с а = 1.25x10 Ом" см".

4. На основании данных ИК спектроскопии установлено, что процесс полимеризации ПНА осуществлялся в ш/?а-положении. Допирование неэлектропроводного ПНА анионом HS04" приводит к появлению электропроводности, вызванной изменением баланса нафтохинодииминных и нафтодиаминных группировок в сторону увеличения числа последних. 5. Определены основные термические характеристики ПНА. Температура начала разложения составляет 400°С, продуктами деструкции являются только газообразные вещества. Термическое * разложение прекращается при t = 980 °С.

6. Создан потенциометрический рН-сенсор на основе ПНА. С увеличением толщины слоя полимера возрастает крутизна электродной функции сенсора, для слоя с максимальной толщиной она близка к нернстовской для однозарядных ионов и составляет 52.6 мВ/рН.

Предложен механизм отклика рН-сенсора, заключающийся в обратимых окислительно-восстановительных переходах с участием протонов. Определены основные метрологические характеристики изготовленного сенсора.

Показана возможность использования пленки ПНА в качестве посредника между селективной мембраной с ионной проводимостью и металлом с электронной проводимостью (ионо-электронный трансдьюсер) в ионоселективных электродах. Созданы ИСЭ с откликом на лекарственные препараты: димедрол, лидокаин, папаверин с трансдьюсером на основе ПНА. Подтверждено стабилизирующее воздействие пленки ПНА на отклик ИСЭ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фёдорова, Марина Владимировна, 2004 год

1. Shirakawa Н. The discovery of polyacetylene film. The dawning of an era of conducting polymers // Synth. Met. 2002. - V.125. P. 3-10.

2. MacDiarmid A.G. Synthetic metals: a novel role for organic polymers // Synth. Met. 2002. — V.125. P. 11-22.

3. Nakajima Т., Kawagoe T. Polyaniline: structural analysis and application for battery // Synth. Met. 1989. - V.28. P. 629-638.

4. Alva S., Phadke R.S. Conducting polymers in fabrication of efficient biosensors // Indian J. Chem. 1994. V.33A. P. 561-564.

5. Palmisano F., Zambonin P.G., Centonze D. Amperometric biosensors based on electrosynthesized polymeric films // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. -V.366. P. 586-601.

6. Adeloju S.B., Wallace G.G. Conducting polymers and bioanalytical sciences: new tools for biomolecular communications // Analyst. 1996. — V.121. P. 699-703.

7. Карякин A.A., Боброва O.A., Карякина E.E. Потенциометрический биосенсор на основе полианилиновых полупроводниковых пленок // Электрохимия. 1996. - Т.3.2, №8. С. 1016-1019.

8. Becker S., Ego С., Grimsdale А.С. et al. Optimisation of polyfluorenes for light emitting applications // Synth. Met. 2002. - V.125. P. 73-80.

9. Almeida K.D., Bernede J.C., Marsillac S. et al. Carbazole based electroluminescent devices obtained by vacuum evaporation // Synth. Met. -2001. -V. 122. P. 127-129.

10. Stella R., Barisci J.N., Serra G. et al. Characterization of oil by an electronic nose based on conducting polymer sensors // Sens. Actuators B. 2000. -V.63. P. 1-9.

11. Kilmartin P.A., Lissa Т., Wright G.A. Corrosion inhibition of polyaniline and poly(o-methoxy aniline) on stainless steels // Synth. Met. 2002. -V.9298.P. 1-11.

12. Le H., Garcia В., Deslouis C. et al. Corrosion protection and conducting polymers: polypyrrole films on iron // Electrochem. Acta. 2001. — V.46. P. 4259-4272.

13. Тарасевич M.P., Орлов Ф.Б., Школьников Е.И. Электрохимия полимеров. М: Наука, 1990. 237с.

14. Мисуркин И.А., Титов С.В. // Химическая физика. 1998. - Т. 17, №6. С. 129-139.

15. Мисуркин И.А. // Химическая физика. 1996. - Т. 15, №8. С. 110.18Ковальчук Е.П., Аксиментьева Е.И., Томилов А.П. Электросинтезполимеров на поверхности металлов. М.: Химия, 1991. 224с.

16. Верницкая Т.В., Ефимов О.Н. Полипиррол как представитель класса проводящих полимеров (синтез, свойства, приложения) // Успехи химии. 1997. - Т.66, №5. С. 489-505.

17. Электрохимия органических соединений / Пер. с англ. под ред. М.М. Байзера. М.: Мир, 1976. 731с.

18. Химия полисопряженных систем. -М.: Химия, 1972. С. 75-85.

19. Cao Y., Andreatta A., Heeger A J., Smith P. Influence of chemical polymerization conditions on the properties of polyaniline // Polymer. -1989.-V.30.P. 2305-2311.

20. Ничипорович JI.H. Физико-химическое изучение новых электропроводных полимеров поли-о-толуидина и поли-л*-толуидина и сенсоры на их основе. Дис. канд. хим. наук. Тверь, 1999.- 103с.

21. Сари Б., Талу М., Иилдирим Ф. Электрохимическая полимеризация анилина при низких концентрациях индифферентного электролита исвойства полученных пленок // Электрохимия. 2002. - Т.38, №7. С. 797-804.

22. Athawale А.А., Kulkarni M.V. Polyaniline and its substituted derivatives as sensor for aliphatic alcohols // Sens. Actuators B. 2000. - V.67. P. 173177.

23. Байрачный Б.И., Васильченко JI.B., Ляшок JI.B. Электроосаждение проводящего полимера полианилина из водных растворов // Электрохимия. - 1994. Т.ЗО, №5. с. 694-696.

24. Yang С.Н. Electrochemical polymerization of aniline and toluidines on a thermally prepared Pt electrode // J. Electroanal. Chem. 1998. - V.459. P. 71-89.

25. Gonzalves D., Faria R.C., Yonashiro M. et al. Electrochemical oxidation of o-aminophenol inaqueous acidic medium: formation of film and soluble products // J. Electroanal. Chem. 2000. - V.487. P. 90-99.

26. Писаревская Е.Ю., Леви М.Д. Электросинтез и редокс-поведение поли-о-фенилендиамина // Электрохимия. 1994. Т.30, №1. С. 50-53.

27. Jackowska К., Bukowska J., Jamkowski М. Synthesis, electroactivity and molecular structure of poly(l,5-diaminonaphthalene) // J. Electroanal. Chem. 1995. - V.388. P. 101-108.

28. Плюснина T.A., Аксиментьева Е.И., Ковальчук Е.П. Электрохимическое получение функциональных пленок на основе аминопроизводных фенолов // Электрохимия. 1994. Т.ЗО, №6. С. 825828.

29. Khoo S.B., Zhu J. Poly(pyrogallol) film on glassy carbon electrode for selective preconcentration and stripping voltammetric determination of Sb (III) // Anal. Chem. Acta. 1998. - V.373. P. 15-27.

30. Talbi H., Billaud D. Electrochemical properties of polyindole and poly(5-cyanindole) in LiC104 acetonitrile and in HC1 and HCIO4 solutions // Synth. Met. - 1998. - V.93. P. 105-110.

31. Ekinci E., Karaguzler A.A., Karaguzler A.E. Electrochemical synthesis and sensor application of poly(l,4-diaminobenzene) // Synth. Met. 1996. -V.79. P. 57-61.

32. Thiemann C., Brett C. Electrosynthesis and properties of conducting polymers derived from aminobenzoic acids and from aminobenzoic acids and aniline // Synth. Met. 2001. - V.123. - P.l-9.

33. Diaz A.F., Logan J.A. Electroactive polyaniline films-// J. Electroanal. Chem. 1980. - V.lll. P. 111-115.

34. Левин O.B., Кондратьев B.B., Малев B.B. Электрохимические свойства: пленок поли-о-фенилендиамина в растворах с переменной концентрацией ионов водорода // Электрохимия. 2004. - Т.40, № 1. С. 106-114.

35. Shin К.К., Song F.Y., Lau K.W. Effect of polymer thickness on the potentiometric pH responses of polypyrrole modified glassy carbon electrodes // J. Electroanal. Chem. 1999. - V.476. P. 109-117.

36. Hirao Т., Fukuhara S., Otomaru Y. et al. Conjugated complexes via oxidative complexation of polyaniline derivatives to vanadium (III) // Synth. Met. 2001. - V.123. P. 373-376.

37. Albuquerque J.E., Mattoso L.H.C., Balogh D.T. et al. A simple method to estimate the oxidation state of polyanilines // Synth. Met. 2000. - V.113. P. 19-22.

38. Han W.S., Park M.Y., Cho D.H. et al. The behavior of a poly(aniline) solid contact pH selective electrode based on NJIJTJV'tetrabenzylethanediamine ionophore // Anal. Sciences. 2001. - V.17. P. 727-732.

39. Pandey P.C., Singh G. Tetraphenylborate doped polyaniline based novel pH sensor and solid-state urea biosensor// Talanta. 2001. - V.55. P. 773-782.

40. Jin Z., Su Y., Duan Y. An improved optical pH sensor based on polyaniline // Sens. Actuators B. 2000. - V.71. P.l 18-122.

41. Sivakumar C., Gopalan A., Vasudevan T. et al. Kinetic of polymerization of N-methyl aniline using UV-VIS spectroscopy // Synth. Met. 2002. -V.126. P. 123-135.

42. Будников Г.К., Майстренко B.H., Муринов Ю.И. Вольтамперометрия с модифицированными и ультрамикроэлектродами. М.: Наука, 1994. 239с.

43. Гороховская В.И., Гороховский В.М. Практикум по электрохимическим методам анализа. М.: Высш. школа, 1983. 191с.

44. Майстренко В.Н., Будников Г.К., Гусаков В.Н. Экстракция в объем электрода новые возможности вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. -1996. -Т.51, №10. С. 1030-1038.

45. Каттралл Р.В. Химические сенсоры. М.: Научный мир, 2000. 144с.

46. Лакшминаранайах Н. Мембранные электроды. Л.: Химия, 1979.

47. Couves L.D., Porter S J. Polypyrrole as a potentiometric glucose sensor // Synth. Met. 1989. - V.28. P. 761-766.

48. Musio F., Amrans M.E., Persaud K.C. High-frequency a.c. investigation of conducting polymer gas sensors // Sens. Actuat. В 1995. - V.23. P. 223226.

49. Lin Y., Wallace G.G. Development of a polymer-based electrode for selective detection of dichloramine // Anal. Chim. Acta. 1992. - V.263. P. 71-75.

50. Bidan G. Electroconducting conjugated polymers: New sensitive matrices to build up chemical or electrochemical sensors. // Sens. Actuators B. 1992. -V.6. P.45-56.

51. Janata J. Chemical modulation of the electron work function // Anal. Chem. 1991. - V.63. P.2546-2550.

52. Maracelly M., Kumar V.P., Papazyan A. A simple interpretation of polar solvation dynamics // J. Phys. Chem. 1993. - V.97. P. 13-17.

53. Josowicz M. Applications of conducting polymers in potentiometric sensors // Analyst. 1995. - V.120. P. 1019-1024.

54. Barisci J.N., Conn C., Wallace G.G. Conducting polymer sensors // TRIP. -1996. V.4, №9. P. 307-311.

55. Deronzier A., Moutet J.C. Polypyrrole films containing metal complexes: synthesis and application // Coord. Chem. Rev. 1996. - V.147. P. 339-371.

56. Blaz Т., Migdalski J., Lewenstam A. Polypyrrole-calcion film as a membrane and solid-contact in an indicator electrode for potentiometric titrations // Talanta. 2000. - V.52. P. 319-328.

57. Lindfors Т., Ivaska A. Calcium-selective electrode based on polyaniline functionalized with bis4-(l,l,3>3,-tetramethylbutyl)phenyl.phosphate // Anal. Chem. Acta. 2001. - V.437. P. 171-182.

58. Motonaka J., Kageyama S., Mishima Y. et al. Determination of iron utilizing poly(p-vinylbenzoylacetone) modified micro-electrode // Anal. Chem. Acta. 1998. - V.369. P. 87-92.

59. Akbari A., Mousavi M.F., Shamsipur M. et al. PVC-based 1,8-diaminonaphthalene electrode for selective determination of vanady ion // Talanta. 2003. - V.60. P. 853-859.

60. Ge H., Zhang J., Wallace G.G. Use of overoxidised polypyrrole as a chromium (VI) sensor // Anal. Let. -1992. V.25. P. 429-441.

61. Свиридов Д.В., Гапоник Н.П. Ион-селективные электроды и электрохимические сенсорные элементы на основе тонких пленок электрополимеризованного анилина // Доклады АН Беларуси. 1992. -Т.36, №1. С. 60-62.

62. Huang S.S., Xu Y., Lin G.D. Determination of nitrite by a modified electrode of poly(l-naphthylamine) film doped with dawson-type heteropolyanions // Microchem. Acta. 2001. - V. 13 7. P. 1-5.

63. Lindfors Т., Ivaska A. pH sensitivity of polyaniline and its substituted derivatives // J. Electroanal. Chem. 2002. - V.531. P. 43-52.

64. Yue F., Nign N.S., Halilin G A novel paper pH sensor based on polypyrrole // Sens. Actuat. В -1996. V.32. P. 33-39.

65. Pringsheim E., Wolfbeis O.S. Optical sensing of pH using thin films of substituted polyanilines // Anal. Chem. Acta. 1997. - V.357. P. 247-252.

66. Grummt U.W., Pron A., Zagorska M. et al. Polyaniline based optical pH sensor // Anal. Chem. Acta. 1997. - V.357. P. 253-259.

67. Абаляева B.B., Ефимов O.H. Полианилиновый электрод для определения содержания антиоксидантов // Электрохимия. 2002. -Т.38, №10. С. 1212-1215.

68. Kalakodimi R.P., Nookala М. Electrooxidation of ascorbic acid on а polyaniline-deposited nickel electrode: surface modification of a non-platinum metal for an electrooxidative analysis // Anal. Chem. 2002. -V.74. P. 5531-5537.

69. Turkusik E., Milicevic V., Tahmiscija H. et al. Amperometric sensor for L-ascorbic acid determination based on МпОг bulk modified screen printed electrode // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. - V.386. P. 466-470.

70. Sun J J., Zhou D.M., Fang H.Q. et al. The electrochemical copolymerization of 3,4-dihydroxybenzoic acid and aniline at microdisk gold electrode and its amperometric determination for ascorbic acid // Talanta. 1998. - V.45. P. 851-856.

71. Xu J.J., Zhou D.M., Chen H.Y. Amperometric determination ascorbic acid at a novel "self-doped" polyaniline modified microelectrode // Fresenius J. Anal. Chem. 1998. - V.362. P. 234-238.

72. O'Connell P.J., Gormally C., Pravda M., Guilbault G.G. Development of an amperometric L-ascorbic acid (vitamin C) sensor based on electropolymerized aniline for pharmaceutical and food analysis // Anal. Chem. Acta. 2001. - V.431. P. 239-247.

73. Zheng L., Wu S., Liu X. et al. Selective determination of dopamine in the presence of ascorbic acid at an over-oxidized poly(N-acetylaniline) electrode // Analyst. 2001. - V. 126. P. 736-738.

74. Fang C., Tang X., Zhou X. Preparation of poly(malachite green) modified electrode and determination of dopamine and ascorbic acid // Anal. Sci. -1999.-V.15. P. 41-46.

75. Cao Z., Yap D., Zhang Y. Voltammetric determination of dopamine in a mixture of dopamine and ascorbic acid at a deactivated polythiophene film modified electrode // Anal. Sci. 1998. - V.14. P. 1059-1063.

76. Sun Y., Ye В., Zhang W. et al. Simultaneous determination of dopamine and ascorbic acid at poly(neutral red) modified electrodes // Anal. Chem. Acta. -1998.-V.363. P. 75-80.

77. Biittner E., Holze R. Hydroquinone oxidation electrocatalysis at polyaniline films // J. Electroanal. Chem. 2001. - V.508. P. 150-155.

78. Mandic Z., Duic L. Polyaniline as an electrocatalytic material // J. Electroanal. Chem. 1996. - V.403. P. 133-141.

79. Yu A.M., Zhang H.L., Chen H.Y. Catalytic oxidation of uric acid at the polyglycine chemically modified electrode and its trace determination // Analyst. 1997. - V.122. P. 839-841.

80. Golabi S.M., Nozad A. Electrocatalytic oxidation of methanol at lower potentials on glassy carbon electrode modified by platinum alloys incorporated in poly(o-aminophenol) film // Electroanalysis. 2003. - V.15. P. 278-286.

81. Guadarrama A., Fernendez J.A., Hciguez M. et al. Array of conducting polymer sensors for the characterization of wines // Anal. Chem. Acta. 2000. - V.411. P. 193-200.

82. Bartlett P.N., Archer P.B.M., Ling-Chung Ss.K. // Sens Actuat. B. -1989. V.19. P. 125-129.

83. Matsuguchi M., Io J., Sugiyama G., et al. Effect of NH3 gas on the electrical conductivity of polyaniline blend films // Synth. Met. 2002. -V.128. P. 15-19.

84. Matsuguchi M., Okamoto A., Sakai Y. Effect of humidity on polyaniline blend films // Sens Actuat. B. 2003. - V.94. P. 46-52.

85. Koul S., Chanadra R., Dhawan S.K. Conducting polyaniline composite: a reusable sensor material for aqueous ammonia // Sens Actuat. B. 2001. -V.77. P. 151-159.

86. Nicho M.E., Trejo M., Garcia-Valenzuela A. et al. Polyaniline composite coatings interrogated by a nulling optical-transmittance bridge for sensing low concentration of ammonia gas // Sens Actuat. B. 2001. - V.75. P. 1824.

87. Krivan E., Visy C., Dobay R. et al. Irregular response of the polypyrrole films to H2S // Electroanalysis. 2000. - V. 12. P. 1195-1200.

88. Ellis D.L., Zakin M.R., Bernstein L.S. et al. Conductive polymer films as ultrasensitive chemical sensors for hydrazine and monomethylhydrazine vapor // Anal. Chem. 1996. - V. 68. P. 817-822.

89. Langmaier J., Janata J. Sensitive layer for electrochemical detection of hydrogen cyanide // Anal. Chem. 1992. - V.64. P. 523-527.

90. Matsuguchi M., Tamai K., Sakai Y. SO2 gas sensors using polymers with different aminogroups // Sens. Actuators B. 2001. - V. 77. P. 363-367.

91. Torsi L., Pezzuto M., Siciliano P. et al. Conducting polymers doped with metallic inclusions. New materials for gas sensors // Sens. Actuators B. -1998.-V. 48. P. 362-367.

92. Liu D.M., Aguilar-Hernandez J., Potje-Kamloth K. et al. A new carbon monoxide sensor using a polypyrrole film grown on an interdigital-capacitor substrate // Sens. Actuators B. 1997. - V. 41. P. 203-206.

93. Henkel K., Oprea A., Paloumpa I et al. Selective polypyrrole electrodes for quarts microbalances. NO2 and gas flux sensitivities // Sens. Actuators B. -2001.-V. 76. P. 124-129.

94. Xie D., Jiang Y., Pan W.et al. Fabrication and characterization of polyaniline-based gas sensor by ultra-thin film technology // Sens. Actuators B. 2001. - V. 76. P. 124-129.

95. Fabrizio M., Furlanetto F., Mengoli G. et al. Polyaniline-based membranes for gas electrodes // J. Electroanal. Chem. 1992. - V.323. P. 197-212.

96. Kankare J. Potentiometer response of conducting polymer electrodes for oxygen in neutral aqueous solutions // Anal. Chem. 1997. - V.69. P. 2337-2342.

97. Cabala R., Meister V., Potje-Kamloth K. et al. Effect of competitive doping on sensing properties of polypyrrole // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1997. - V.93. P. 131-137.

98. Fang Q., Chewing D.G., Covington J.A. et al. Microgas sensor with conducting polymer // Sens. Actuators B. 2002. - V.84. P. 66-71.

99. Hodgson A.W.E., Jacquinot P., Jordan L.R. et al. Amperometric gas sensor with detection limits in the low ppb range // Anal. Chem. Acta. 1999. -V.393.P. 43-48.

100. Majer J. Electrochemical sensor principles for redox-active acid-base active gases // Sens. Actuators B. 2000. - V.65. P. 199-203.

101. Sharma S., Nirkhe C., Pethkar S. et al. Chloroform vapour sensor based on copper/polyaniline nanocomposite // Sens. Actuators B. 2002. — V.85. P. 131-136.

102. Myler S., Eaton S., Higson S.P.J. Poly(ortophenylene-diamine) ultra-thin film composite membranes for enzyme electrodes // Anal. Chem. Acta. -1997.-V.357. P. 55-61.

103. Nakabayahi Y., Wakuda M., Imai H. Amperometric glucose sensors fabricated by electrochemical polymerization of phenols on carbon paste electrodes containing ferrocene as an electron transfer mediator // Anal. Sci. 1998. - V.14. P. 1069-1076.

104. Quinto M., Losito L., Palmisano F. et al. Needle-type glucose microbiosensor based on glucose oxidase immobilized in an overoxydised polypyrrole film (an in vitro study) // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. -V.367. P. 629-696.

105. Garjonite R., Malinauskas A. Glucose biosensor based on glucose oxidase immobilized in electropolymerized polypyrrole and poly(o-phenylenediamine) films on a Prussian Blue-modified electrode // Sens. Actuators B. 2000. - V.63. P. 122-128.

106. Gavrilov A.V., Zueva A.F., Efimov A.N. New enzyme biosensor for determination of glucose // Synth. Met. 1993. - V.60. P. 159-161.

107. Coche-Guiirente L., Deronzier A., Mailley P. et al. Electrochemical immobilization of glucose oxidase in poly(amphiphilic pyrrole) films and its application of an amperometric glucose sensor // Anal. Chem. Acta. -1994.-V.289. P. 143-153.

108. Adeloju S.B., Barisci J.N., Wallace G.G. Electroimmobilization of sulphite oxidase into a polypyrrole film and its utilization for flow amperometric detection of sulphite //Anal. Chim. Acta. -1996. V.332. P. 145-153.

109. Deng A.P., cheng J.T., Huang H.J. Application of polyaniline based ammonium sensor for the amperometric immunoassay of aurease conjugated Tal 1 protein // Anal. Chem. Acta. 2002. - V.461. P. 49-55.

110. Dobay R., Harsbhyi V. Detection of uric acid with a new type of conducting polymer-based enzymatic sensor by bipotentiostatic technique // Anal. Chem. Acta. 1999. - V.385. P. 187-194.

111. Xiao Y., Ju H.X., Chen H.Y. A reagentless hydrogen peroxide sensor based on incorporation of horseradish peroxidase in poly(thyonine) film on a monolayer modified electrode // Anal. Chem. Acta. 1999. - V.391. P. 299-306.

112. Garcia C.A.B., Oliveira Neto G., Kubota L.T. New fructose biosensor utilizing a polypyrrole film and D-fructose 5-dehydrogenase immobilized by different processes // Anal. Chem. Acta. 1998. - V.374. P. 201-208.

113. Shih Y.T., Huang H.J. A creatinine deaminase modified polyaniline electrode for creatinine analysis // Anal. Chem. Acta. 1999. - V.392. P. 143-150.

114. Chaubey A., Pande K.K., Singh V.S. et al. Co-immobilization of lactate oxidase and lactate dehydrogenase on conducting polyaniline films // AnaL Chem. Acta. 2000. - V.407. P. 97-103.

115. Vela M.H., Jasus D.S., Couto C.M.C. et al. Electroimmobilization of MAO into a polypyrrole film and its utilization for amperometric flow detection of antidepressant drugs // Electroanalysis. 2003. - V.15. P. 133-138.

116. Nishizawa M., Matsue Т., Uchida I. Penicilline sensor based on a microarray electrode coated with pH-responsive polypyrrole // Anal. Chem. 1992. - V.54. P. 2642-2644.

117. Хаваш E. Ионо- и молекулярно-селективные электроды в биологических системах. М.: Мир, 1988.221с.

118. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды. Л.: Химия, 1980. 240 с.

119. Cattrall R.W., Tribuzio S., Freiser H. Potassium ion responsive coated wire electrode based on valinomycin// Anal. Chem. 1974. - V.46. P. 22232224.

120. Buck R.P. Ion selective electrodes // Anal. Chem. 1976. - V.48. P. 23-39.

121. Cattrall R.W., Drew D.M., Hamilton I.C. Some alkylphosphoric acid esters for use in coated-wire calcium-selective electrodes: Part I. Response characteristics // Anal. Chim. Acta. 1975. - V.76. P. 269-277.

122. Cadogan A., Gao Z., Lewenstam A. et al. //Anal. Chem. 1992. - V. 64. P. 2496.

123. Michalska A., Hulanicki A., Lewenstam A. All solid-state hydrogen ion-selective electrode based on a conducting poly(pyrrole) solid contact // Analyst. 1994. - V.l 19. P. 2417-2420.

124. Bobacka J. Potential stability of all-solid-state ion-selective electrodes using conducting polymers as ion-to-electron transducer // Anal. Chem. -1999. V.71. P. 4932-4937.

125. Gyursanyi R.E., Nyback A.S., Toth K. et al. Novel polypyrrole based all-solid-state potassium selective microelectrodes // Analyst. 1998. - V.l23. P. 1339-1344.

126. Bobacka J., McCarrick M., Lewenstam A. et al. All solid-state poly(vinyl chloride) membrane ion-selective electrodes with poly(3-octylthiophene) solid internal contact // Analyst. 1994. - V. 119. P. 1985-1991.

127. Hunag C.L., Liu H., Xiu R et al. Studies of an all-solid-state ranitidine sensor// Sens. Actuators B. 2000. V.66. P. 103-105.

128. Kovacs В., Csoka.B., Nagy G. et al. All-solid-state surfactant sensing electrode using conductive polymer as internal electric contact // Anal. Chim. Acta. 2001. - V.437. P. 67-76.

129. Hassan S.S.M., Mahmoud W.H., Elmosallamy M.A.F. et al. Miniaturized verapamil solid-state potentiometric sensors based on native ionic polymers // Mikrochim. Acta. 1999. - V.l31. P. 199-203.

130. Кузнецова М.В., Рясенский С.С., Горелов И.П. Электрохимический синтез поли(а-нафтиламина) // Физико-химия полимеров: Синтез, свойства и применение: Сб. науч. тр. -Тверь. 2003. - № 9. С. 188-192.

131. Фёдорова М.В., Картамышев С.В., Рясенский С.С., Горелов И.П. Полианилин в качестве активатора электрохимического синтеза электропроводных полимеров // Физико-химия полимеров: Синтез, свойства и применение: Сб. науч. тр. Тверь. - 2004. -№ 10.-С. 203-205.

132. Шайдарова Л.Г., Гедмина А.В., Будников Г.К. Вольтамперометрия редокс-пары бензохинон/гидрохинон на электроде, модифицированном поливинилпиридиновой пленкой с фталоцианином кобальта // Журн. анал. химии. 2003. — Т. 58. — С. 193-198.

133. Корыта И., Штулик К. Ионоселективные электроды. М.: Мир, 1989.272с.

134. Камман К. Работа с ионоселективными электродами. М.: Мир, 1980.283с.

135. Pham М.С., Qulahyane М., Mostefai М. et al. Electrosynthesis and in situ multiple internal reflection FTIR spectroscopic (MIRFTIRS)study of poly(l,5-diaminonaphthalene) // Synth. Met. 1997. - V.84. P. 411-412.

136. Томилов А.П., Майрановский С.Г., Фиошин М.Я., Смирнов В.А. Электрохимия органических соединений. JL: Химия, 1976. С.358.

137. Абаляева В.В., Ефимов О.Н. Электрохимический синтез полианилина на электродах из Pt, Та, Si, инициируемый каталитическими добавками перманганата калия // Электрохимия. 1998. - Т. 34. С. 1500-1507.

138. Zhu Н., Mu S. Effect of Fenton reagent on the synthesis of polyaniline // Synth. Met. 2001. - V. 123. P. 293-297.

139. Абаляева B.B., Ефимов О.Н. // Электрохимия. 1995. - Т.31. С. 598.

140. Huang S.S., Xu Y., Liu G.D. et al. Determination of nitrite by a modified electrode of poly(l-naphthylamine) film doped with dawson-type heteropolyanions // Mikroch. Acta. 2001. - V.l37. P. 1-5.

141. Scharifker B.R., Garcia-Pastoriza Т., Marino W. The growth of polypyrrole films on electrodes // J. Electroanal. Chem. 1991. -V.300. P. 85-98.

142. Красько В.В., Яковлева А.А., Козлова Н.В. // Электрохимия. -1989. Т.25. С. 1056.

143. Penner R.M., Van Dyke L.S., Martin C.R. Electrochemical evaluation of charge-transport rates in polypyrrole // J. Phys. Chem. 1988. -V.92. P. 5274-5282.

144. Grunden В., Iroh J.O. Formation of graphite fibre-polypyrrole coatings by aqueous electrochemical polymerization // Polymer. -1995.-V.36. P. 559-563.

145. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 217с.

146. Фрейзер А.Г. Высокотермостойкие полимеры. М.: Химия, 1971. 294с.

147. Коршак В.В. Термостойкие полимеры. — М.: Наука, 1969.412с. Павлова С.-С. А., Журавлева И.В., Толчинский Ю.И. Термический анализ органических и высокомолекулярных соединений. М.: Химия, 1983. 120с.

148. Горелов И.П., Харитонов С.В. Тез. докл. V Всеросс. конф. «Электрохимические методы анализа» (ЭМА-99), Москва. -1999. С. 225-226.