Синтез и физико-химические свойства материалов на основе полимерного оксида кремния(IV) с нанесенными соединениями некоторых d-металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Тарасюк Илья Александрович

• Тарасюк Илья Александрович
• кандидат наук
• 2023

Оглавление диссертации кандидат наук Тарасюк Илья Александрович

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность и степень разработанности темы исследования

Цели и задачи исследования

Научная новизна исследования

Теоретическая и практическая значимость работы

Методология и методы исследования:

Положения, выносимые на защиту:

Степень достоверности и апробация результатов работы:

Публикации

Личный вклад автора

Структура и объем диссертации

Благодарности

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Методы получения кремнезема

1.1.1. Газофазные методы получения кремнезема

1.1.2. Жидкофазные методы получения

1.2. Особенности и механизмы формирования кремнезема

1.3. Методы модификации кремнезема металлами и их соединениями

1.4. Иммобилизация комплексов ^-металлов с макроциклическими лигандами на кремнезем

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реактивы

2.1.1. Предшественники для синтеза полимерного оксида кремния(1У) и его органомодифицированных производных

2.1.2. Растворители и сопутствующие вещества

2.2. Металлофталоцианинаты

2.3. Синтез гибридных материалов

2.3.1.Синтез гибридных материалов с использованием одного предшественника

2.3.2. Синтез гибридных материалов с совместным использованием нескольких предшественников

2.3.2. Нанесение фосфидов металлов

2.4. Оборудование и методы исследования

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Синтез кремнеземов и материалов на их основе

3.1.1. Получение высокопористого кремнезема и нанесение фосфидов железа, кобальта и никеля на его поверхность

3.1.2. Нанесение комплексов кобальта на кремнезем, полученный с использованием одного предшественника

3.1.3. Гибридные материалы, полученные с использованием нескольких предшественников

3.2. Исследование каталитической активности гибридных материалов

3.2.1. Материалы с нанесенными фталоцианинатами кобальта

3.2.2 Материалы с нанесенными частицами палладия

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Основные итоги

Перспективы разработки темы исследования

Рекомендации по использованию результатов работы

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

АПТМС - аминопропилтриметоксисилан;

АСМ - атомно-силовая микроскопия;

БЭТ - адсорбция по Брунауэру - Эметту -Теллеру;

ДДАО - додецилдиметиламин К-оксид;

ДТК - К,К-диэтилдитиокарбамат натрия;

ИК - инфракрасная спектроскопия;

МПТМС - меркаптопропилтриметоксисилан;

МРс - металлофталоцианин;

ПАВ - поверхностно активное вещество;

СЭМ - сканирующая электронная микроскопия;

ТБОС - тетрабутоксисилан;

ТМОС - тетраметоксисилан;

ТЭОС - тетраэтоксисилан;

ЭСП - электронная спектроскопия поглощения;

ЯМР - спектроскопия ядерного магнитного резонанса;

ФТЭС - фенилтриметоксисилан;

ХПТМС - хлорпропилтриметоксисилан;

CLSM - конфокальая лазерная сканирующая микроскопия;

ICP-OES - индуктивно связанная плазма оптическая эмиссионная;

СоРс1 - тетрасульфофталоцианинат кобальта;

СоРс2 - тетра-4-[(6-сульфо-2-нафтил)окси]фталоцианинат кобальта;

СоРс3 - тетра[3,5,6-трихлор-4(6' -сульфо-2' -нафтил)окси] фталоцианинат

кобальта;

СоРс4 - тетра-4-[6,8-дисульфо-2-нафтил)окси]фталоцианинат кобальта;

СоРс5 - тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-

нитрофталоцианинат кобальта;

СоРс6 - окта-4,5-{4-[1 -метил-1 -(4-сульфофенил)этил] фенокси} фталоцианинат кобальта;

СоРс7 - тетра-(4-сульфо-1 -нафтокси)-тетра-5-( 1 -бензотриазолил)фталоцианинат кобальта;

СоРс8 - тетра-4-(3,6-дисульфо-2-нафтокси)-5-тетра-(1-бензотриазолил)-фталоцианинат кобальта;

СоРс9 - тетра-4-(3,6-дисульфо-2-нафтокси)-тетра-5-нитрофталоцианинат кобальта;

CoPc@SiP-A - материал, полученный методом адсорбции макроцикла; CoPc@SiP-S - материал, полученный методом ковалентной иммобилизации макроцикла;

СоРс@КН2^КР^ - материал, полученный ковалентной иммобилизацией фталоцианината кобальта методом эмульсии масло-в-воде;

hp-SiP - высокопористые частицы полимерного оксида кремния (IV), аморфный кремнезем;

С1^Р - материал на основе хлормодифицированного кремнезема; КНг^Р - материал на основе аминомодифицированного кремнезема; SH-SiP - материал на основе меркаптомодифицированного кремнезема; XRD - порошковая рентгеновская дифрактометрия.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химические свойства материалов на основе полимерного оксида кремния(IV) с нанесенными соединениями некоторых d-металлов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность и степень разработанности темы исследования.

Одним из основных векторов развития современной химической науки является переход от индивидуальных соединений к составным материалам, обладающим набором физико-химических свойств, которые могут быть изменены как варьированием компонентов материала, так и его структуры. Так, например, палладий и платина в виде свободных металлических частиц, нанесённых металлических частиц, а также в составе комплексов с различными стабилизирующими лигандами, проявляют выдающиеся каталитические свойства в различных гетерогенных и гомогенных процессах. Вместе с тем высокая стоимость, как самих соединений, так и процессов регенерации катализаторов на их основе серьёзно ограничивает их применение. Перспективной альтернативой являются металлы d-ряда и их соединения.

Весьма широкие практические возможности открывают гибридные материалы, которые включают в свой состав соединения ^-металлов, выполняющие практическую функцию, например, проявляющее каталитическую активность. Кроме того, гибридный материал включает носитель, который улучшает его эксплуатационные характеристики.

В качестве носителей для иммобилизации широкого ряда соединений хорошо подходят частицы кремнезема, характеризующиеся высокой термической стабильностью, широкими возможностями варьирования удельной площади поверхности твердофазного носителя, относительной химической инертностью, возможностью модификации структуры и функционализации поверхности. Наиболее удобным методом получения наноразмерных частиц полимерного диоксида кремния является метод золь-гель синтеза, благодаря вариативности данного процесса, позволяющей получать материалы заданной структуры.

Так, например, использование амино-, меркапто-, хлор- или фенилзамещенных прекурсоров синтеза кремнезема позволяет проводить

модификацию поверхности сформированной полимерной матрицы комплексами металлов, проявляющими каталитическую активность в различных процессах, таких как гидрирование или сочетания тиолов в дисульфиды. На свойства катализаторов, прежде всего активность, селективность по отношению к целевым соединениям реакции, специфичность по отношению ко всем реагентам, участвующим в процессе, на основе модифицированных металлокомплексами кремнеземов оказывает влияние значительное количество факторов. Влияние морфологических характеристик и природы активного компонента в составе различных материалов на эти параметры достаточно хорошо изучено и сведено к определенным закономерностям. Однако следует отметить, что модификации твердофазного носителя электронодонорными или электроноакцепторными группами уделено не столь широкое внимание. Вместе с тем выявление закономерностей между способами модификации полимерного носителя и характеристиками конечных материалов является весьма перспективным как с научной, так и практической точек зрения при создании материалов с управляемыми физико-химическими характеристиками.

Цели и задачи исследования.

Целью настоящей работы является синтез и определение закономерностей изменения проявляемой каталитической активности оксида кремния(^) и его органомодифицированных аналогов с нанесенными соединениями железа, кобальта, никеля и палладия.

Для достижения указанной цели решались следующие задачи:

- разработать и оптимизировать методики получения материалов на основе немодифицированного полимерного оксида кремния(^) с нанесенными соединениями некоторых ^-металлов;

- разработать и оптимизировать методики получения материалов на основе органомодифицированного полимерного оксида кремния(^) с нанесенными соединениями некоторых ^-металлов;

- изучить морфологические и каталитические свойства и выявить основные закономерности влияния на них модификации полимерного оксида кремния(1У) для синтезируемых материалов.

Научная новизна исследования.

В работе предложены и оптимизированы методики получения различных органомодифицированных кремнеземов с помощью одностадийного синтеза. Впервые получены кремнеземы заданной морфологии, модифицированные амино-, меркапто-, хлорпропил- и фенильными группами на поверхности. Предложены способы получения кремнезема с развитой удельной поверхностью без применения поверхностно-активных веществ.

Методами совместной конденсации с прекурсором и методом адсорбции проведена иммобилизация комплексов кобальта с водорастворимыми фталоцианиновыми лигандами на поверхность полимерных матриц диоксида кремния. Установлено влияние функционального замещения фталоцианинового макроцикла как структурного центра при получении гибридного материала с заданными морфологическими параметрами. Получены сведения о морфологических характеристиках получаемых материалов и установлен ковалентный характер связывания металлокомплексов с матрицей-носителем.

Предложены методы нанесения фосфидов железа, кобальта и никеля, а также соединений палладия на поверхность пористого кремнезема. Выявлена каталитическая активность гибридных материалов на основе кремнезема, модифицированного d-металлами и их соединениями в процессах гидрирования, а также сочетания тиолов в дисульфиды. Проведен сравнительный анализ влияния морфологии и состава гибридных материалов на их каталитические свойства.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Разработаны методы получения органомодифицированных кремнеземов по технологии одностадийного синтеза, что снижает временные и энергозатраты на

получение материалов, обеспечивая широкие возможности для модификации полимерного оксида кремния(^) органическими группами. Впервые показана возможность использования додецилдиметиламина-Ы-оксида в качестве структурообразующего агента, который позволяет получать сферические частицы кремнеземов с низкой степенью агрегации и узким распределением частиц по размерам. На примере гибридных материалов на основе полимерного оксида кремния(^) с нанесенными солями и комплексными соединениями железа, кобальта, никеля расширено понимание роли твердофазного носителя в каталитических процессах окисления тиолов, гидрирования органических соединений и восстановления производных нитроанилина.

Методология и методы исследования:

Методология исследования базируется на фундаментальных правилах и законах различных областей химии в совокупности с современными подходами, известными из литературы. Методологической основой исследования являются эксперимент, анализ и сравнение. Характеризация полученных гибридных материалов выполнена путем комплексного анализа совокупности данных ИК и ЯМР спектроскопии, электронной спектроскопии поглощения, атомно-силовой микроскопии, сканирующей электронной микроскопии, рентгено-фото электронной спектрометрии, а также лазерной дифракции и адсорбционных методов на всех соответствующих этапах работы. Каталитические и морфологические свойства материалов изучались при помощи набора физико-химических методов с использованием научно-исследовательского оборудования, перечисленного в Главе 2 «Экспериментальная часть».

Положения, выносимые на защиту:

• Результаты получения кремнеземов, в том числе органомодифицированных, с применением метода золь-гель синтеза и методики эмульсии масло-в-воде с додецилдиметиламин-Ы-оксидом в качестве структурообразующего агента;

• результаты синтеза гибридных материалов на основе полимерного оксида кремния(1У) и его органомодифицированных производных с нанесенными соединениями железа, кобальта, никеля и частицами палладия;

• основные закономерности при формировании частиц органомодифицированных кремнеземов, субмикронного и микронного диаметров и взаимосвязь с условиями проведения синтеза;

• результаты исследований каталитических свойств гибридных материалов на основе полимерного оксида кремния(1У) и его органомодифицированных производных с нанесенными соединениями железа, кобальта и никеля и частицами палладия.

Степень достоверности и апробация результатов работы:

Достоверность полученных в работе результатов подтверждалась при помощи комплексного анализа данных наиболее современных и актуальных на текущий момент времени инструментальных методов анализа. Все проводимые исследования проверялись на воспроизводимость и выполнялись до получения не менее пяти сходимых между собой результатов. Полученные данные подвергались критическому анализу путем сопоставления с известной в литературе информацией и общетеоретическими представлениями в химии.

Результаты работы представлены на конференциях всероссийского уровня: Всероссийской школе-конференции молодых ученых «Фундаментальные науки -специалисту нового времени» » (г. Иваново, 2021 г.), V Всероссийской научной конференции (с международным участием) «Актуальные проблемы теории и практики гетерогенных катализаторов и адсорбентов» (г. Плес 2021 г.), Всероссийской школе-конференции молодых ученых «Дни науки в ИГХТУ» (г. Иваново, 2023 г.), XIII Конференции молодых учёных по общей и неорганической химии (г. Москва, 2023 г.).

Публикации.

Основные результаты работы изложены в 9 публикациях, включая 5 статей в журналах (из них 3 в профильных) из Перечня рецензируемых научных изданий и/или индексирующихся в международных базах цитирования Scopus и Web of Science и тезисы 4 докладов на различных конференциях всероссийского уровня.

Личный вклад автора.

Личный вклад автора заключается в подборе и анализе литературных источников касательно тематики проведенного исследования, планировании и проведении экспериментальной части работы и в обработке полученных результатов. Постановка цели и задач исследования, а также обсуждение данных и формулирование выводов проводились совместно с научным руководителем.

Структура и объем диссертации.

Диссертационная работа изложена на 143 страницах, состоит из введения, трех глав, заключения и списка литературы, включающего 196 цитируемых публикаций. В работе содержится 49 рисунков, 14 таблиц.

Благодарности.

Автор выражает искреннюю благодарность своему научному руководителю д.х.н., доценту, заведующему кафедрой неорганической химии Вашурину А.С. за ценные советы, всестороннюю помощь и поддержку на всех этапах планирования, проведения исследований, а также написания диссертации. Также автор благодарит всех соавторов публикаций за плодотворное сотрудничество и лично д.х.н., доц. Марфина Ю.С. за консультирование в вопросах синтеза немодифицированного полимерного оксида кремния(1У) и некоторых материалов

на его основе, к.х.н. Латыпову А.Р. за помощь при проведении исследований каталитической активности материалов, к.х.н., доц. Тихомирову Т.В. и к.х.н. Знойко С.А. за любезно предоставленные металлофталоцианины. Также автор благодарит весь коллектив кафедры неорганической химии за дружескую поддержку и теплую рабочую атмосферу.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Кремнезем является примером широкого разнообразия твердых неорганических материалов, имеющих общую химическую формулу SiO2 или ЗЮ2-хН20 [1]. Благодаря своей доступности и простоте синтеза микрогетерогенный кремнезем наиболее важен при получении стекол, керамики и чистого кремния, кроме того он составляет основу цемента, керамических ступок и песчаного камня, а также широко используется при строительстве зданий и дорожных покрытий [1]. Вместе с тем, кремнезем может формировать различные коллоидные системы, поэтому в настоящее время развивается химия нано- и микрочастиц на его основе [2]. Коллоидный кремнезем имеет размеры частиц в диапазоне от 1 до 1000 нм. Возросший интерес к химии кремнезема определяется рядом его практически значимых свойств, включающим большие величины удельной площади поверхности, низкую токсичность, хорошую биосовместимость, оптическую прозрачность, относительно высокую термическую и химическую стабильность, а также стабильность при нахождении в наиболее распространенных растворителях при различных условиях [3].

Постмодификация поверхности кремнезема [4-8], в том числе и за счет закрепления других веществ [9-11], существенно расширяет области его применения. Так на основе модифицированных кремнеземов в зависимости от наносимого на поверхность объекта получают лекарственные препараты, где кремнезем выступает носителем действующего вещества [4,12-16], биосенсоры [17-19], катализаторы [20-22], защитные покрытия [23], добавки к красящим веществам [24] и др. Использование минеральных кремнеземов, повсеместно распространенных в природе, затруднено ввиду загрязнения их различными ионами металлов [25]. Кроме коллоидной формы минеральный кремнезем может существовать в кристаллической форме, которая характеризуется пониженной удельной поверхностью [26]. В этой связи предпочтение отдается кремнезему,

полученному методами химического синтеза, что позволяет задавать для него как морфологические, так и физико-химические параметры.

1.1. Методы получения кремнезема

Коллоидный кремнезем может быть получен разными способами. Главные пути получения кремнезема, как используемые в производстве, так и те, что все еще находятся в разработке в научной сфере, представлены на рис.1.1.

Рисунок 1.1 - Основные методы получения коллоидного кремнезема.

Для удобства пути химического получения кремнезема на рисунке 1.1. разделены по типам фазовых состояний реагентов, а именно, газофазные и жидкофазные. В этих больших категориях есть несколько различных методов синтеза [27-30], каждый из которых имеет свои преимущества и недостатки, относительно свойств конечного продукта.

1.1.1. Газофазные методы получения кремнезема

К настоящему времени известно несколько методов получения кремнезема в газовой фазе, тем не менее, только два из них получили коммерческое распространение, а именно, плазменный синтез и пирогенный синтез [31]. Получение кремнезема плазменным методом протекает посредством эндотермической реакции и требует экстремального количества энергии. Соответственно этот метод повсеместно вытеснили другие современные процессы. В связи с этим стоит обратить внимание лишь на пирогенный синтез, который в англоязычной литературе так же называют "fumed silica synthesis", что в отечественной литературе транслитерируется как - "получение белой сажи" [3132].

Процесс воспламенения аэрозоля один из немногих методов получения кремнезема, который в настоящее время оптимизирован к получению вещества в промышленных масштабах [32]. Этот метод был разработан с целью замены технического углерода в наполнителях для шин на кремнезем [33]. Процесс проводят с использованием соответствующего тетрахлорида в качестве источника кремния. Собственно, тетрахлорид кремния может быть получен в качестве вторичного продукта из синтеза кремниевых полимеров или же приготовлен обработкой карбида кремния с помощью HCl при высокой температуре. Поскольку HCl это побочный продукт реакции получения кремнезема, его можно легко запустить в рециклизацию.

Для начала процесса синтеза тетрахлорид кремния испаряется в пламени кислорода и водорода при температуре, превышающей порядка 1100 - 1800 оС. Реакция проходит через стадию конденсации (полимеризации) и/или окисление SiCl4 [34].

2Н2(г) + 02(г) + SiCUw = SiO2(m) + 4НС1(г) Продукт получается в виде расплавленных зародышей кремнезема, растущих пока продолжается реакция и образующих сферические, непористые

"субчастицы" (диаметром от 7 до 40 нм, с плотностью

2,2 г/см).

Высокотемпературное сплавление и частичное спекание этих "субчастиц" ведет к образованию мезопористых агрегатов кремнезема с высокой удельной поверхностью (50 - 380 м /г) и широким распределением частиц по размерам [35]. В целом, реакция образования мезопористых агрегатов кремнезема экзотермическая и требует дополнительного нагрева системы для поддержания реакционной смеси при необходимой температуре [36]. Важно заметить, что лишь при малом времени нахождения реагента в пламени образуется аморфный кремнезем.

Конечный продукт отделяют от парообразного хлороводорода механически, используя циклоны или фильтры, после чего обрабатывают полученный кремнезем горячим воздухом, насыщенным водой, для удаления сорбированной соляной кислоты. Следующим шагом является вакуумная деаэрация для формовки полученных частиц материала. Управление размером образующихся в ходе данного процесса частиц, а также их распределением по размерам и площадью удельной поверхности может осуществляться варьированием концентрации реагентов, температуры пламени и временем удержания в пламени [37]. В зависимости от того, какие конкретно свойства наиболее важны в данном применении продукта, может быть использован метод размалывания, чтобы уменьшить агрегаты, вплоть до их изначального сферического, непористого состояния (7 - 40 нм). В течение или после процесса удержания материала в пламени для изменения свойств его поверхности, например, придания гидрофильных или гидрофобных свойств возможно нанесение смешанных оксидов металлов и других модификаторов. В работе [36] дается обзор условий проведения данной реакции и возможных модификаторов с целью достижения конкретных требуемых свойств получаемого кремнезема.

Использование в процессах газофазного синтеза кремнезема такого соединения как SiCl4 обусловливает необходимость разработки процессов его полной конверсии в целевые продукты [38]. В исследованиях [39,40] предприняты

попытки использования для синтеза кремнезема газовым методом более низких температур, что приводит к дуализму выбора между повышением чистоты продукта или более однородным распределением частиц по размерам. В работе [41] впервые описывается метод синтеза кремнезема при низких температурах в газовой фазе, который дает продукт с высокой чистотой (99,89% SiO2) и приемлемыми для каталитических целей параметрами удельной поверхности (342 м /г) при низкой полидисперсности. Авторы [42] использовали гидролиз и испарение SiCl4 с водным паром при температуре 150 оС. В дополнение к этому рассматривается реакционная способность SiCl4 в жидкой фазе [42]. Тем не менее, работы, демонстрирующие возможность масштабирования этих исследований, в литературе практически не представлены.

1.1.2. Жидкофазные методы получения

Существует множество исследований жидкофазных методов синтеза кремнезема [43-45]. Использование жидкофазных методов позволяет получить кремнезем посредством перенасыщения раствора с последующей полимеризацией кремниевой кислоты Si(OH)4 для образования гелевой сетки и отдельных частиц. Несмотря на то, что полимеризация кремниевой кислоты происходит в нейтральных условиях варьирование значений рН среды позволяет увеличивать скорость полимеризации [46]. В основном кислотные условия способствуют образованию гелей, кремнезем, получаемый в таких условиях, обладает низким либо нулевым поверхностным зарядом, таким образом проявляется флокуляция между частицами кремнезема. Основные (щелочные) условия получения обуславливают высокий отрицательный заряд поверхности кремнезема и тем самым стабилизируют суспензию, позволяя получать индивидуальные частицы, растущие в условиях созревания Освальда [65]. Концентрация электролитов также может оказывать влияние на морфологию получаемых частиц кремнезема. Адсорбция катионных электролитов на поверхности частиц кремнезема

уменьшает отталкивание между частицами и может приводить к флокуляции получаемых гелей или к образованию больших агрегатов частиц.

Известен ряд методов для получения кремнезема в виде геля или частиц, например, метод осаждения кремнезема, микроэмульсионный метод [47], метод Штобера [48,49] и биомиметические методы синтеза кремнезема [50]. Методы осаждения кремнезема и Штобера базируются на условиях для образования частиц кремнезема в присутствии оснований. Получение частиц в нейтральной или кислой среде может быть проведено при использовании микроэмульсий или соосадительных (биологических или биомиметических) молекул. Микроэмульсионный метод предполагает реакцию полимеризации кремнезема внутри сферических капель, которые предотвращают связывание отдельных частиц или образование геля [51]. В случае соосадительных молекул, которые используются в биомиметических методах, молекулы в основном содержат аминогруппы, которые инкапсулируются внутри образующегося кремнезема. Эти аминогруппы влияют на образующийся кремнезем посредством своего положительного заряда в кислых или нейтральных значениях рН, стабилизируя золь таким образом, чтобы в нем могло вырасти большее количество индивидуальных частиц.

Осадительный метод синтеза.

Данный метод основан на нейтрализации растворимого силиката с помощью кислоты. В результате образуется кремниевая кислота с большей концентрацией, чем предел ее растворимости, ведя к ее полимеризации и осаждению из раствора. Метод получения кремнезема осаждением из силиката натрия имеет наибольшее распространение в производстве кремнезема. Кремнезем в основном получают в цикличных или полуцикличных процессах из силиката натрия и серной кислоты:

Ка20-2^Ю2 + H2SO4 ^ 2^Ю2 + Na2SO4 + Н2О

К предварительно нагретому водному раствору силиката натрия добавляют серную кислоту, чтобы достичь необходимого значения рН. Пока поддерживается требуемое значение рН, производят добавки силиката и кислоты одновременно или попеременно. Чтобы убедиться в образовании дискретных частиц вместо геля, используют интервальное перемешивание. Предварительное нагревание смеси и контроль уровня пересыщения раствора позволяет предотвратить образование геля.

Свойства осажденного кремнезема, такие как удельная поверхность и размер частиц, больше всего зависят от параметров процесса получения, а именно, от значения рН, температуры реакции, концентрации реагентов и скорости перемешивания [52]. Для такого кремнезема площадь удельной поверхности в основном варьируется от 30 до 800 м /г, средний размер первичных частиц 2 - 20 нм, их плотность 1,9 - 2,1 г/см3 и средний диаметр пор конечного продукта порядка 30 нм [52]. Осажденный кремнезем менее чистый, чем полученный пирогенным методом, имеющий массовый процент SiO2 на уровне 98-99%. Вместе с тем данный метод позволяет лишь в малой степени контролировать свойства получаемых частиц, затрудняя получение кремнезема для более специфичных применений.

Осажденный кремнезем в настоящее время используется в широком ряде областей, например, в качестве армирующей добавки при производстве резины [53], носителей для катализаторов [54], регулятора потоков [55] и сорбентов [56]. Изменение свойств осажденного кремнезема для конкретных применений является объектом множества исследований [57-59]. Так, например, полученный осажденный амино-функционализированный кремнезем был успешно протестирован в условиях воздействия восстанавливающегося С02, который сорбируется материалом с высокой сорбционной емкостью, для потенциального применения в установках улавливания углерода [60]. Авторы [61] успешно применили амино-функционализированный осажденный кремнезем для нанесения серебряного покрытия, позволяя производить кремнезем - серебряные

нанокомпозиты типа ядро-оболочка для катализа и антибактериальных применений. Дальнейшее улучшение контроля размера пор и распределения частиц по размерам такого кремнезема в процессе синтеза и сушки также исследовались в работе [62].

Микроэмульсионный метод синтеза.

Микроэмульсия - это термодинамически стабильная дисперсная система двух или более несмешиваемых фаз при уменьшении междуфазной энергии, которой образовываются сферические капли [63]. Для стабилизации таких эмульсий добавляют поверхностно-активные вещества (ПАВ), которые организуясь между поверхностью капель и основного растворителя, образуют мицеллы, что ещё сильнее понижает межфазную энергию. В получении коллоидного кремнезема используются ПАВ-стабилизированные микроэмульсии вода-в-масле, также известные, как обратные микроэмульсии. При нуклеации и росте частиц кремнезема внутри капель воды, получаемый кремнезем может принимать форму и размер самой капли. Окружение микроэмульсии также играет роль стерического стабилизатора роста частиц кремнезема, ингибируя необратимую коагуляцию частиц. Это способствует образованию более мелких частиц кремнезема в отличие от других используемых жидкофазных методов синтеза. Микроэмульсионный метод предоставляет высокую степень контроля над важнейшими свойствами получаемого материала, такими как степень агрегации, размер, форма и распределение частиц по размерам, а также пористость всей системы [64]. Дополнительные добавки, например, различные соли металлов, также могут быть включены в реакцию для реализации одностадийного синтеза и модификации поверхности [65].

В работе [66] впервые были получены частицы кремнезема диаметром 1 -10 мкм реакцией водного раствора силиката и сульфата аммония в эмульсии вода-в-бензоле при использовании неионогенного ПАВ для стабилизации. Авторы [67] получили наноразмерный кремнезем (14 - 71 нм) добавлением тетраэтоксисилана

(ТЭОС) к эмульсии вода-в-масле анионогенного ПАВ, изооктана и водного раствора аммиака. Гидролиз ТЭОС внутри водных капель катализировали аммиаком для полимеризации до кремнезема. Было выявлено, что размер получаемых частиц кремнезема превышает размер водных капель (в основном на 6 - 8 нм в диаметре), и авторы [67] предположили, что это может быть результатом слияния соседних капель на ранних стадиях образования кремнезема.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Тарасюк Илья Александрович, 2023 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Iler, R.K. The chemistry of silica; Sollubility, polymerization, colloid and surface properties and biochemistry. The occurrence, dissolution and deposition of silica/ R.K. Iler; A wiley-Interscience publication, 1979. - 896 p.

2. Oertel, T. Influence of amorphous silica on the hydration in ultra-high performance concrete / T. Oertel, U. Helbig, F. Hutter, H. Kletti, G. Sextl // Cem. Concr. Res. - 2014. - Vol. 58. - P. 121-130.

3. Liberman, A. Synthesis and surface functionalization of silica nanoparticles for nanomedicine / A. Liberman, N. Mendez, W.C. Trogler, A.C. Kummel // Surf. Sci. Rep. - 2014. - Vol. 69. № 2-3. - P. 132-158.

4. Li, Z. Mesoporous silica nanoparticles: synthesis, classification, drug loading, pharmacokinetics, biocompatibility, and application in drug delivery / Z. Li, Y. Zhang, N. Feng // Taylor & Francis- 2019. - Vol. 16. № 3. - P. 219-237.

5. Xu, C. Emulsion-based synchronous pesticide encapsulation and surface modification of mesoporous silica nanoparticles with carboxymethyl chitosan for controlled azoxystrobin release / C. Xu, L. Cao, P. Zhao, Z. Zhou, C. Cao, F. Li, Q. Huang // Chem. Eng. J. - 2018. - Vol. 348. - P. 244-254.

6. Loc Nguyen, T. Mesoporous Silica as a Versatile Platform for Cancer Immunotherapy / T. Loc Nguyen, Y. Choi, J. Kim, T.L. Nguyen, Y. Choi, J. Kim // Adv. Mater. - 2019. - Vol. 31. № 34. - P. 1803953.

7. Cashin, V.B. Surface functionalization and manipulation of mesoporous silica adsorbents for improved removal of pollutants: a review / V.B. Cashin, D.S. Eldridge, A. Yu, D. Zhao // Environ. Sci. Water Res. Technol. - 2018. - Vol. 4. № 2. - P. 110-128.

8. Xu, C. Mesoporous silica nanoparticles for protein protection and delivery / C. Xu, C. Lei, C. Yu // Front. Chem.- 2019. - Vol. 7. № APR. - P. 290.

9. Li, C. Mesoporous Silica-Coated Gold Nanorods with Designable Anchor Peptides for Chemo-Photothermal Cancer Therapy / C. Li, K. Feng, N. Xie, W.

Zhao, L. Ye, B. Chen, C.H. Tung, L.Z. Wu // ACS Appl. Nano Mater. - 2020. -Vol. 3. № 6. - P. 5070-5078.

10. Tian,W. Hybrid silica-carbon bilayers anchoring on FeSiAl surface with bifunctions of enhanced anti-corrosion and microwave absorption / W. Tian, X. Zhang, Y. Guo, C. Mu, P. Zhou, L. Yin, L. Zhang, L. Zhang, H. Lu, X. Jian, L. Deng // Carbon - 2021. - Vol. 173. - P. 185-193.

11. Taherian, Z. Hydrogen production through methane reforming processes using promoted-Ni/mesoporous silica: A review / Z. Taherian, A. Khataee, N. Han, Y. Orooji // J. Ind. Eng. Chem. - 2022. - Vol. 107. - P. 20-30.

12. Stephen, S. Exploring the role of mesoporous silica nanoparticle in the development of novel drug delivery systems / S. Stephen, B. Gorain, H. Choudhury, B. Chatterjee // Drug Deliv. Transl. Res. - 2022. - Vol. 12. № 1. - P. 105-123.

13. García-Fernández, A. New Advances in In Vivo Applications of Gated Mesoporous Silica as Drug Delivery Nanocarriers / A. García-Fernández.E. Aznar, R. Martínez-Máñez, F. Sancenón // Small. - 2020. - Vol. 16. № 3. - P. 1902242.

14. Chen, W. Nanomachines and Other Caps on Mesoporous Silica Nanoparticles for Drug Delivery / W. Chen, C.A. Glackin, M.A. Horwitz, J.I. Zink // Acc. Chem. Res. - 2019. - Vol. 52. № 6. - P. 1531-1542.

15. Bakhshian Nik, A. Smart drug delivery: Capping strategies for mesoporous silica nanoparticles / A. Bakhshian Nik, H. Zare, S. Razavi, H. Mohammadi, P. Torab Ahmadi, N. Yazdani, M. Bayandori, N. Rabiee, J. Izadi Mobarakeh // Microporous Mesoporous Mater. - 2020. - Vol. 299. - P. 110115.

16. Manzano, M. Mesoporous Silica Nanoparticles for Drug Delivery / M. Manzano, M. Vallet-Regí, M. Manzano, M. Vallet-Regí // Adv. Funct. Mater. - 2020. - Vol. 30. № 2. - P. 1902634.

17. Prabha, S. Plant-derived silica nanoparticles and composites for biosensors, bioimaging, drug delivery and supercapacitors: a review / S. Prabha, D.

Durgalakshmi, S. Rajendran, E. Lichtfouse // Environ. Chem. Lett. - 2020. - Vol. 19. № 2. - P. 1667-1691.

18. Mathelie-Guinlet, M. Silica nanoparticles-assisted electrochemical biosensor for the rapid, sensitive and specific detection of Escherichia coli / M. Mathelie-Guinlet, T. Cohen-Bouhacina, I. Gammoudi, A. Martin, L. Beven, M.H. Delville, C. Grauby-Heywang // Sensors Actuators B Chem. - 2019. - Vol. 292. - P. 314320.

19. Gu, Z. Ultrasensitive Chemiluminescence Biosensor for Nuclease and Bacterial Determination Based on Hemin-Encapsulated Mesoporous Silica Nanoparticles / Z. Gu, A. Fu, L. Ye, K. Kuerban, Y. Wang, Z. Cao // ACS Sensors. - 2019. - Vol. 4. № 11. - P. 2922-2929.

20. Davidson, M. Hybrid Mesoporous Silica/Noble-Metal Nanoparticle Materials -Synthesis and Catalytic Applications / M. Davidson, Y. Ji, G.J. Leong, N.C. Kovach, B.G. Trewyn, R.M. Richards // ACS Appl. Nano Mater. - 2018. - Vol. 1. № 9. - P. 4386-4400.

21. Singh, B. Functional Mesoporous Silica Nanomaterials for Catalysis and Environmental Applications / B. Singh, J. Na, M. Konarova, T. Wakihara, Y. Yamauchi, C. Salomon, M.B. Gawande // The Chemical Society of Japan- 2020. -Vol. 93. № 12. - P. 1459-1496.

22. Ekeoma, B.C. Mesoporous silica supported Ni-based catalysts for methane dry reforming: A review of recent studies / B.C. Ekeoma, M. Yusuf, K. Johari, B. Abdullah // Int. J. Hydrogen Energy. - 2022. - Vol. 47. № 98. - P. 41596-41620

23. Lin, J. Enhancement of polyethersulfone (PES) membrane doped by monodisperse Stöber silica for water treatment / J. Lin, W. Ye, K. Zhong, J. Shen, N. Jullok, A. Sotto, B. Van der Bruggen // Chem. Eng. Process. Process Intensif.- 2016. - Vol. 107. - P. 194-205.

24. Jo, K. Development of new mineral oil-based antifoams containing size-controlled hydrophobic silica particles for gloss paints / K. Jo, M. Ishizuka, K. Shimabayashi, T. Ando // J. Oleo Sci. - 2014. - Vol. 63. № 12. - P. 1303-1308.

25. Rahman, I.A. Synthesis of Silica nanoparticles by Sol-Gel: Size-dependent properties, surface modification, and applications in silica-polymer nanocompositesa review / I.A. Rahman, V. Padavettan // J. Nanomater. - 2012. -Vol. 2012.

26. Jaganathan, H. Biocompatibility assessment of Si-based nano- and micro-particles / H. Jaganathan, B. Godin // Adv. Drug Deliv. Rev. - 2012. - Vol. 64. № 15. - P. 1800-1819.

27. Sharma, J. Hollow Silica Particles: Recent Progress and Future Perspectives / J. Sharma, G. Polizos // Nanomater. - 2020. - Vol. 10. № 8. - P. 1599.

28. Gon5alves, M.C. Sol-Gel Silica Nanoparticles in Medicine: A Natural Choice. Design, Synthesis and Products / M.C. Gon?alves // Mol. - 2018. - Vol. 23. № 8. -P. 2021.

29. Yang, G. Development of Core-Shell Nanoparticle Drug Delivery Systems Based on Biomimetic Mineralization / G. Yang, Y. Liu, S. Jin, C.X. Zhao // ChemBioChem. - 2020. - Vol. 21. № 20. - P. 2871-2879.

30. Slowing, I.I. Mesoporous silica nanoparticles for drug delivery and biosensing applications / I.I. Slowing, B.G. Trewyn, S. Giri, V.S.Y. Lin // Adv. Funct. Mater. - 2007. - Vol. 17. № 8. - P. 1225-1236.

31. Ferch, H.K. Industrial Synthetic Silicas in Powder Form / H.K. Ferch. // Advances in Chemistry. - 1994. - Vol. 234. - P. 481-504.

32. Strobel, R. Flame aerosol synthesis of smart nanostructured materials / R. Strobel, S.E. Pratsinis // J. Mater. Chem. - 2007. - Vol. 17. № 45. - P. 4743-4756.

33. White, L. Staff-industry collaborative report Vapor-Phase Production of Colloidal Silica / L. White, G. Duffy // Ind. Eng. Chem. - 1959. - Vol. 51. № 3. - P. 232238.

34. Boldridge, D. Morphological characterization of fumed silica aggregates / D. Boldridge // Aerosol Sci. Technol. - 2010. - Vol. 44. № 3. - P. 182-186.

35. Leblanc, J.L. Filled Polymers / J.L. Leblanc; CRC Press, 2009. - 411 p.

36. Pratsinis, S.E. Flame aerosol synthesis of ceramic powders / S.E. Pratsinis // Prog.

Energy Combust. Sci. - 1998. - Vol. 24. № 3. - P. 197-219.

37. Hurd, A.J.In situ growth and structure of fractal silica aggregates in a flame / A.J. Hurd, W.L. Flower // J. Colloid Interface Sci. - 1988. - Vol. 122. № 1. - P. 178192.

38. Xiao, Y. Using hydrolysis of silicon tetrachloride to prepare highly dispersed precipitated nanosilica / Y. Xiao, Y. Wang, G. Luo, S. Bai // Chem. Eng. J. - 2016. - Vol. 283. - P. 1-8.

39. Park, H.K. Vapor-phase synthesis of uniform silica spheres through two-stage hydrolysis of SiCl4 / H.K. Park, K.Y. Park // Mater. Res. Bull. - 2008. - Vol. 43. № 11. - P. 2833-2839.

40. Isobe, H. Porous silica particles prepared from silicon tetrachloride using ultrasonic spray method / H. Isobe, K. Kaneko // J. Colloid Interface Sci. - 1999. -Vol. 212. № 2. - P. 234-241.

41. Yan,F. Synthesis and characterization of silica nanoparticles preparing by low-temperature vapor-phase hydrolysis of SiCl4 / F. Yan, J. Jiang, X. Chen, S. Tian, K. Li // Ind. Eng. Chem. Res. - 2014. - Vol. 53. № 30. - P. 11884-11890.

42. Moreno, Y.P. Effect of SiCl4 on the preparation of functionalized mixed-structure silica from monodisperse sol-gel silica nanoparticles / Y.P. Moreno, M.B. Cardoso, M.F. Ferrao, E.A. Moncada, J.H.Z. dos Santos // Chem. Eng. J. - 2016. -Vol. 292. - P. 233-245.

43. Mihaly, M. A systematic methodology to design silica templates: Silica microemulsion formulation and nanodroplet type and size estimation / M. Mihaly, I. Lacatusu, N.L. Olteanu, A. Meghea // Comptes Rendus Chim. - 2014. - Vol. 17. № 4. - P. 342-351.

44. Canton, G. Modified Stober synthesis of highly luminescent dye-doped silica nanoparticles / G. Canton, R. Ricco, F. Marinello, S. Carmignato, F. Enrichi // J. Nanoparticle Res. - 2011. - Vol. 13. № 9. - P. 4349-4356.

45. Filipovic, R. Synthesis of mesoporous silica particles with controlled pore structure / R. Filipovic, Z. Obrenovic, I. Stijepovic, L.M. Nikolic, V. V. Srdic //

Ceram. Int. - 2009. - Vol. 35. № 8. - P. 3347-3353.

46. Matsoukas, T. Dynamics of growth of silica particles from ammonia-catalyzed hydrolysis of tetra-ethyl-orthosilicate / T. Matsoukas, E. Gulari // J. Colloid Interface Sci. - 1988. - Vol. 124. № 1. - P. 252-261.

47. Malik, M.A. Microemulsion method: A novel route to synthesize organic and inorganic nanomaterials. 1st Nano Update / M.A. Malik, M.Y. Wani, M.A. Hashim // Arab. J. Chem. - 2012. - Vol. 5. № 4. - P. 397-417.

48. Bazula, P.A. Highly microporous monodisperse silica spheres synthesized by the Stober process This paper is dedicated to Prof. Thomas Bein on the occasion of his 60th Birthday. / P.A. Bazula, P.M. Arnal, C. Galeano, B. Zibrowius, W. Schmidt, F. Schuth // Microporous Mesoporous Mater. - 2014. - Vol. 200. - P. 317-325.

49. Stober, W. Controlled growth of monodisperse silica spheres in the micron size range / W. Stober, A. Fink, E. Bohn // J. Colloid Interface Sci. - 1968. - Vol. 26. № 1. - P. 62-69.

50. Lechner, C.C. Silaffins in silica biomineralization and biomimetic silica precipitation / C.C. Lechner, C.F.W. Becker // Mar. Drugs. - 2015. - Vol. 13. № 8. - P. 5297-5333.

51. Chang, C.L. Kinetics of Silica Particle Formation in Nonionic w/o Microemulsions from TEOS / C.L. Chang, H.S. Fogler // AIChE J. American Institute of Chemical Engineers- 1996. - Vol. 42. № 11. - P. 3153-3163.

52. Sierra, L. Synthesis of mesoporous silica with tunable pore size from sodium silicate solutions and a polyethylene oxide surfactant / L. Sierra, J.L. Guth // Microporous Mesoporous Mater. - 1999. - Vol. 27. № 2-3. - P. 243-253.

53. Pattanawanidchai, S. Development of eco-friendly coupling agent for precipitated silica filled natural rubber compounds / S. Pattanawanidchai, S. Loykulnant, P. Sae-Oui, N. Maneevas, C. Sirisinha // Polym. Test. - 2014. - Vol. 34. - P. 58-63.

54. Sun, Z. A comparative study of different porous amorphous silica minerals supported TiO2 catalysts / Z. Sun, C. Bai, S. Zheng, X. Yang, R.L. Frost // Appl.

Catal. A Gen. - 2013. - Vol. 458. - P. 103-110.

55. Müller, A.K. Precipitated silica as flow regulator / A.K. Müller, J. Ruppel, C.P. Drexel, I. Zimmermann // Eur. J. Pharm. Sci. - 2008. - Vol. 34. № 4-5. - P. 303308.

56. Faramawy, S. Silica, alumina and aluminosilicates as solid stationary phases in gas chromatography / S. Faramawy, A.Y. El-Naggar, A.M. El-Fadly, S.M. El-Sabagh, A.A. Ibrahim // Arab. J. Chem. - 2016. - Vol. 9. - P. S765-S775.

57. Zhang, Q. Silane-grafted silica-covered kaolinite as filler of styrene butadiene rubber / Q. Zhang, Q. Liu, Y. Zhang, H. Cheng, Y. Lu // Appl. Clay Sci. - 2012. -Vol. 65-66. - P. 134-138.

58. Schaefer, D.W. Morphology of Highly Dispersing Precipitated Silica: Impact of Drying and Sonication / D.W. Schaefer, D. Kohls, E. Feinblum // J. Inorg. Organomet. Polym. Mater. - 2012. - Vol. 22. № 3. - P. 617-623.

59. Zhang, Y. Gas barrier properties of natural rubber/kaolin composites prepared by melt blending / Y. Zhang, Q. Liu, Q. Zhang, Y. Lu // Appl. Clay Sci. - 2010. -Vol. 50. № 2. - P. 255-259.

60. Quang, D.V.Impregnation of amines onto porous precipitated silica for CO2 capture / D.V. Quang, A. Dindi, A. V. Rayer, N. El Hadri, A. Abdulkadir, M.R.M. Abu-Zahra // Energy Procedia. - 2014. - Vol. 63. - P. 2122-2128.

61. Quang, D.V. Facile route for preparation of silver nanoparticle-coated precipitated silica / D.V. Quang, P.B. Sarawade, A. Hilonga, S.D. Park, J.K. Kim, H.T. Kim // Appl. Surf. Sci. - 2011. - Vol. 257. № 9. - P. 4250-4256.

62. Zhang, T. Effects of Precipitation and Drying Processes on the Synthesis of Silica Materials with a Large-Pore-Volume and Narrow-Pore-Diameter Distribution / T. Zhang, Y. Wang, G. Luo, S. Bai // Ind. Eng. Chem. Res. - 2016. - Vol. 55. № 12. -P.3579-3587.

63. Guerrero-Martínez, A. Recent Progress on Silica Coating of Nanoparticles and Related Nanomaterials / A. Guerrero-Martínez, J. Pérez-Juste, L.M. Liz-Marzán // Adv. Mater. - 2010. - Vol. 22. № 11. - P. 1182-1195.

64. Ren, D. Controlled synthesis of mesoporous silica nanoparticles with tunable architectures via oil-water microemulsion assembly process / D. Ren, J. Xu, N. Chen, Z. Ye, X. Li, Q. Chen, S. Ma // Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp. - 2021. - Vol. 611. - P. 125773.

65. Aubert, T. Functional silica nanoparticles synthesized by water-in-oil microemulsion processes / T. Aubert, F. Grasset, S. Mornet, E. Duguet, O. Cador, S. Cordier, Y. Molard, V. Demange, M. Mortier, H. Haneda // J. Colloid Interface Sci. - 2010. - Vol. 341. № 2. - P. 201-208.

66. Nakahara, Y. Preparation of the Spherical Silica Particles and Their Properties / Y. Nakahara, K. Motohashi, Y. Tanaka, K. Miyata // J. Japan Soc. Colour Mater.-1978. - Vol. 51. № 9. - P. 521-527.

67. Yamauchi, H. Surface characterization of ultramicro spherical particles of silica prepared by w/o microemulsion method / H. Yamauchi, T. Ishikawa, S. Kondo // Colloids and Surfaces. - 1989. - Vol. 37. № C. - P. 71-80.

68. Arriagada, F.J. Synthesis of nanosize silica in a nonionic water-in-oil microemulsion: Effects of the water/surfactant molar ratio and ammonia concentration / F.J. Arriagada, K. Osseo-Asare // J. Colloid Interface Sci. - 1999. -Vol. 211. № 2. - P. 210-220.

69. Osseo-Asare, K. Growth kinetics of nanosize silica in a nonionic water-in-oil microemulsion: A reverse micellar pseudophase reaction model / K. Osseo-Asare, F.J. Arriagada // J. Colloid Interface Sci. - 1999. - Vol. 218. № 1. - P. 68-76.

70. Arriagada, F.J. Phase and dispersion stability effects in the synthesis of silica nanoparticles in a non-ionic reverse microemulsion / F.J. Arriagada, K. Osseo-Asare // Colloids and Surfaces. - 1992. - Vol. 69. № 2-3. - P. 105-115.

71. Arriagada, F.J. Synthesis of nanosize silica in aerosol OT reverse microemulsions / F.J. Arriagada, K. Osseo-Asare // J. Colloid Interface Sci. - 1995. - Vol. 170. № 1. - P. 8-17.

72. Esquena, J. Preparation of narrow size distribution silica particles using microemulsions / J. Esquena, T.F. Tadros, K. Kostarelos, C. Solans // Langmuir. -

1997. - Vol. 13. № 24. - P. 6400-6406.

73. Kawaguchi, T. Spherical silica gels precipitated from acid catalyzed TEOS solutions / T. Kawaguchi, K. Ono // J. Non. Cryst. Solids. - 1990. - Vol. 121. № 1-3. - P. 383-388.

74. Chattopadhyay, P. Supercritical CO2-based formation of silica nanoparticles using water-in-oil microemulsions / P. Chattopadhyay, R.B. Gupta // Ind. Eng. Chem. Res. - 2003. - Vol. 42. № 3. - P. 465-472.

75. Guo, L. Mesoporous spherical silica encapsulating Pd nanoparticles prepared by CO2-induced mircoemulsion and catalytic application in Suzuki coupling reaction / L. Guo, X. Zhao, R. Zhang, C. Chen, J. Chen, A. Chen, X. Liu, Z. Hou // J. Supercrit. Fluids.- 2016. - Vol. 107. - P. 715-722.

76. Wang, W. Characterization and adsorptive properties of poly(1-vinylimidazole)/silica nanocomposites synthesized in supercritical carbon dioxide / W. Wang, L. Cao, J. Wang, J. Zhao, X. Wu, Y. Hao // E-Polymers. - 2015. - Vol. 15. № 4. - P. 245-254.

77. Nooney, R. Synthesis and characterisation of far-red fluorescent cyanine dye doped silica nanoparticles using a modified microemulsion method for application in bioassays / R. Nooney, C. O'Connell, S. Roy, K. Boland, G. Keegan, S. Kelleher, S. Daniels, C. McDonagh // Sensors Actuators, B Chem. - 2015. - Vol. 221. - P. 470-479.

78. Ren, Y. Facile synthesis of AuSiO2 core-shell nanoparticles with multiple Au nanodots by a reverse microemulsion (water-in-oil) method / Y. Ren, Y. Zhao, Y. Zhang, W. Tang, X. Xin, J. Shen, L. Wang // Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp. - 2015. - Vol. 486. - P. 14-20.

79. Finnie, K.S. Formation of silica nanoparticles in microemulsions / K.S. Finnie, J.R. Bartlett, C.J.A. Barbé, L. Kong // Langmuir. - 2007. - Vol. 23. № 6. - P. 3017-3024.

80. Zhao, M. Fabrication of hollow silica spheres in an ionic liquid microemulsion / M. Zhao, L. Zheng, N. Li, L. Yu // Mater. Lett. - 2008. - Vol. 62. № 30. - P. 4591-

4593.

81. Bao, Y. Recent progress in hollow silica: Template synthesis, morphologies and applications / Y. Bao, C. Shi, T. Wang, X. Li, J. Ma // Microporous Mesoporous Mater. - 2016. - Vol. 227. - P. 121-136.

82. Lin, C.H. Formation of hollow silica nanospheres by reverse microemulsion / C.H. Lin, J.H. Chang, Y.Q. Yeh, S.H. Wu, Y.H. Liu, C.Y. Mou // Nanoscale. -2015. - Vol. 7. № 21. - P. 9614-9626.

83. Lv, X. Controlled synthesis of monodispersed mesoporous silica nanoparticles: Particle size tuning and formation mechanism investigation / X. Lv, L. Zhang, F. Xing, H. Lin // Microporous Mesoporous Mater. - 2016. - Vol. 225. - P. 238-244.

84. Miyake, Y. Solubilization of organic compounds into as-synthesized spherical mesoporous silica / Y. Miyake, T. Yumoto, H. Kitamura, T. Sugimoto // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2002. - Vol. 4. № 12. - P. 2680-2684.

85. Asgari,M. A novel method for in situ encapsulation of curcumin in magnetite-silica core-shell nanocomposites: A multifunctional platform for controlled drug delivery and magnetic hyperthermia therapy / M. Asgari, T. Miri, M. Soleymani, A. Barati // J. Mol. Liq. - 2021. - Vol. 324. - P. 114731.

86. Asgari, M. Facile ultrasonic-assisted synthesis of SiO2/ZnO core/shell nanostructures: A selective ethanol sensor at low temperatures with enhanced recovery / M. Asgari, F.H. Saboor, S.P. Amouzesh, M.W. Coull, A.A. Khodadadi, Y. Mortazavi, T. Hyodo, Y. Shimizu // Sensors Actuators B Chem. - 2022. - Vol. 368. - P. 132187.

87. Goryacheva, O.A. Influence of particle architecture on the photoluminescence properties of silica-coated CdSe core/shell quantum dots / O.A. Goryacheva, K.D. Wegner, A.M. Sobolev, I. Häusler, N. Gaponik, I.Y. Goryacheva, U. Resch-Genger // Anal. Bioanal. Chem. - 2022. - Vol. 414. № 15. - P. 4427-4439.

88. van Blaaderen, A. Particle morphology and chemical microstructure of colloidal silica spheres made from alkoxysilanes / A. van Blaaderen, A.P.M. Kentgens // J. Non. Cryst. Solids. - 1992. - Vol. 149. № 3. - P. 161-178.

89. Plumere, N. Stober silica particles as basis for redox modifications: Particle shape, size, polydispersity, and porosity / N. Plumere, A. Ruff, B. Speiser, V. Feldmann, H.A. Mayer // J. Colloid Interface Sci. - 2012. - Vol. 368. № 1. - P. 208-219.

90. Wang, X.D. Preparation of spherical silica particles by Stober process with high concentration of tetra-ethyl-orthosilicate / X.D. Wang, Z.X. Shen, T. Sang, X. Bin Cheng, M.F. Li, L.Y. Chen, Z.S. Wang // J. Colloid Interface Sci. - 2010. - Vol. 341. № 1. - P. 23-29.

91. Stober, W. Controlled growth of monodisperse silica spheres in the micron size range / W. Stober, A. Fink, E. Bohn // J. Colloid Interface Sci. - 1968. - Vol. 26. № 1. - P. 62-69.

92. Bogush, G.H. Preparation of monodisperse silica particles: Control of size and mass fraction / G.H. Bogush, M.A. Tracy, C.F. Zukoski IV // J. Non. Cryst. Solids. - 1988. - Vol. 104. № 1. - P. 95-106.

93. Takeda, Y. Direct stober synthesis of monodisperse silica particles functionalized with mercapto-, vinyl- and aminopropylsilanes in alcohol-water mixed solvents / Y. Takeda, Y. Komori, H. Yoshitake // Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp.- 2013. - Vol. 422. - P. 68-74.

94. Lee, Y.G. Preparation of highly monodispersed hybrid silica spheres using a one-step sol - Gel reaction in aqueous solution / Y.G. Lee, J.H. Park, C. Oh, S.G. Oh, Y.C. Kim // Langmuir. - 2007. - Vol. 23. № 22. - P. 10875-10878.

95. Barrera, E.G. Hybrid silica bearing different organosilanes produced by the modified Stober method / E.G. Barrera, P.R. Livotto, J.H.Z. dos Santos // Powder Technol. - 2016. - Vol. 301. - P. 486-492.

96. Bai, A.Facile synthesis of core-shell structured ZrO2@SiO2 via a modified Stober method / A. Bai, H. Song, G. He, Q. Li, C. Yang, L. Tang, Y. Yu // Ceram. Int. -2016. - Vol. 42. № 6. - P. 7583-7592.

97. Hyde, E.D.E. Surface charge control through the reversible adsorption of a biomimetic polymer on silica particles / E.D.E. Hyde, R. Moreno-Atanasio, P.A. Millner, F. Neville // J. Phys. Chem. B. - 2015. - Vol. 119. № 4. - P. 1726-1735.

98. Neville, F. A comparative study of hydrophobic silica particle synthesis / F. Neville, L. Dixon, E.D.E.R. Hyde // Adv. Powder Technol. - 2016. - Vol. 27. № 6.

- P. 2317-2323.

99. Mine, E. Direct coating of gold nanoparticles with silica by a seeded polymerization technique / E. Mine, A. Yamada, Y. Kobayashi, M. Konno, L.M. Liz-Marzan // J. Colloid Interface Sci.- 2003. - Vol. 264. № 2. - P. 385-390.

100. Kobayashi, Y. Silica coating of silver nanoparticles using a modified Stober method / Y. Kobayashi, H. Katakami, E. Mine, D. Nagao, M. Konno, L.M. Liz-Marzan // J. Colloid Interface Sci. - 2005. - Vol. 283. № 2. - P. 392-396.

101. Seyfaee, A. Experimental results and theoretical modeling of the growth kinetics of polyamine-derived silica particles / A. Seyfaee, F. Neville, R. Moreno-Atanasio // Ind. Eng. Chem. Res. - 2015. - Vol. 54. № 9. - P. 2466-2475.

102. Seyfaee, A. High-resolution analysis of the influence of reactant concentration on nucleation time and growth of polyethyleneimine-trimethoxymethylsilane particles / A. Seyfaee, R. Moreno-Atanasio, F. Neville // Colloid Polym. Sci. -2014. - Vol. 292. № 10. - P. 2673-2685.

103. Klemperer,W.G. Molecular Growth Pathways in Silica Sol-Gel Polymerization / W.G. Klemperer, S.D. Ramamurthi // MRS Online Proc. Libr. - 1988. - Vol. 121.

- P. 1.

104. Neville, F.Fabrication and activity of silicate nanoparticles and nanosilicate-entrapped enzymes using polyethyleneimine as a biomimetic polymer / F. Neville, M.J.F. Broderick, T. Gibson, P.A. Millner // Langmuir. - 2011. - Vol. 27. № 1. - P. 279-285.

105. Neville,F. Real-time monitoring of in situ polyethyleneimine-silica particle formation / F. Neville, A. Seyfaee // Langmuir. - 2013. - Vol. 29. № 47. - P. 14681-14690.

106. Brinker, C. Spinnability of silica sols structural and rheological criteria / C. Brinker, R. Assink // J. Non. Cryst. Solids. - 1989. - Vol. 111. - P. 48-54.

107. Flory, P.J. Molecular Size Distribution in Linear Condensation Polymers / P.J.

Flory // J. Am. Chem. Soc. - 1936. - Vol. 58. № 10. - P. 1877-1885.

108. Lamer, V.K. Theory, Production and Mechanism of Formation of Monodispersed Hydrosols / V.K. Lamer, R.H. Dinegar // J. Am. Chem. Soc. - 1950. - Vol. 72. № 11. - p. 4847-4854.

109. Nagao, D. A Generalized Model for Describing Particle Formation in the Synthesis of Monodisperse Oxide Particles Based on the Hydrolysis and Condensation of Tetraethyl Orthosilicate / D. Nagao, T. Satoh, M. Konno // J. Colloid Interface Sci. - 2000. - Vol. 232. № 1. - P. 102-110.

110. Van Blaaderen, A. Monodisperse colloidal silica spheres from tetraalkoxysilanes: Particle formation and growth mechanism / A. Van Blaaderen, J. Van Geest, A. Vrij // J. Colloid Interface Sci. - 1992. - Vol. 154. № 2. - P. 481-501.

111. Giesche, H. Synthesis of monodispersed silica powders I. Particle properties and reaction kinetics / H. Giesche // J. Eur. Ceram. Soc. - 1994. - Vol. 14. № 3. - P. 189-204.

112. Brinker, C. Sol-gel science: the physics and chemistry of sol-gel processing / C. Brinker, G. Scherer; Academic press, 2013. - 881.

113. Matinlinna, J.P. The effect of the novel silane system on the flexural properties of e-glass fiber-reinforced composites for dental use / J.P. Matinlinna, J.E. Dahl, S. Karlsson, L.V.J. Lassila, P.K. Vallittu // Silanes and other Coupling Agents. -2009. - Vol. 5. - P. 107-122.

114. Carell, T. New promise in combinatorial chemistry: synthesis, characterization, and screening of small-molecule libraries in solution / T. Carell, E. Wintner, A. Sutherland// Chem. Biol. - 1995. - Vol. 2. № 3. - P. 171-183.

115. Fyfe, C.A. Quantitative Kinetic Analysis by High-Resolution 29Si NMR Spectroscopy of the Initial Stages in the Sol-Gel Formation of Silica Gel from Tetraethoxysilane / C.A. Fyfe, P.P. Aroca // Chem. Mater. - 1995. - Vol. 7. № 10. - P. 1800-1806.

116. Stockmayer, W.H. Theory of Molecular Size Distribution and Gel Formation in Branched DChain Polymers / W.H. Stockmayer // J. Chem. Phys. - 1943. - Vol.

11. № 2. - P. 45-55.

117. Matsoukas, T. Dynamics of growth of silica particles from ammonia-catalyzed hydrolysis of tetra-ethyl-orthosilicate / T. Matsoukas, E. Gulari // J. Colloid Interface Sci. - 1988. - Vol. 124. № 1. - P. 252-261.

118. Bogush, G.H.Studies of the kinetics of the precipitation of uniform silica particles through the hydrolysis and condensation of silicon alkoxides / G.H. Bogush, C.F. Zukoski IV // J. Colloid Interface Sci. - 1991. - Vol. 142. № 1. - P. 1-18.

119. Bailey, J.K.Formation of colloidal silica particles from alkoxides / J.K. Bailey, M.L. Mecartney // Colloids and Surfaces. - 1992. - Vol. 63. № 1-2. - P. 151-161.

120. Fleming, B.A. Kinetics of reaction between silicic acid and amorphous silica surfaces in NaCl solutions / B.A. Fleming // J. Colloid Interface Sci. - 1986. - Vol. 110. № 1. - P. 40-64.

121. Bogush, G.H. Uniform silica particle precipitation: An aggregative growth model / G.H. Bogush, C.F. Zukoski IV // J. Colloid Interface Sci. - 1991. - Vol. 142. № 1. - P. 19-34.

122. Harris, M.T. The base-catalyzed hydrolysis and condensation reactions of dilute and concentrated TEOS solutions / M.T. Harris, R.R. Branson, C.H. Byers // J. Non. Cryst. Solids. - 1990. - Vol. 121. № 1-3. - P. 397-403.

123. de Almeida, L.D. Recent Advances in Catalytic Hydrosilylations: Developments beyond Traditional Platinum Catalysts / L.D. de Almeida, H. Wang, K. Junge, X. Cui, M. Beller // Angew. Chemie Int. Ed. - 2021. - Vol. 60. № 2. - P. 550-565.

124. Kundra, M. Continuous flow semi-hydrogenation of alkynes using 3D printed catalytic static mixers / M. Kundra, B. Bin Mohamad Sultan, D. Ng, Y. Wang, D.L.J. Alexander, X. Nguyen, Z. Xie, C.H. Hornung // Chem. Eng. Process. -Process Intensif.- 2020. - Vol. 154. - P. 108018.

125. Arora, S.Catalytic studies of palladium nanoparticles immobilized on alumina synthesized by a simple physical precipitation method / S. Arora, P. Kapoor, M.L. Singla // React. Kinet. Mech. Catal. - 2010. - Vol. 99. № 1. - P. 157-165.

126. Namba, K. Acceleration of hydrogen absorption by palladium through surface

alloying with gold / K. Namba, S. Ogura, S. Ohno, K Fukutani // Proc. Natl. Acad. Sci. - 2018. - Vol. 115. № 31. - P. 7896-7900.

127. Jung,R. Nickel, Manganese, and Cobalt Dissolution from Ni-Rich NMC and Their Effects on NMC622-Graphite Cells / R. Jung, F. Linsenmann, R. Thomas, J. Wandt, S. Solchenbach, F. Maglia, C. Stinner, M. Tromp, H.A. Gasteiger // J. Electrochem. Soc.- 2019. - Vol. 166. № 2. - P. A378-A389.

128. Narkiewicz, U. Catalytic decomposition of hydrocarbons on cobalt, nickel and iron catalysts to obtain carbon nanomaterials / U. Narkiewicz, M. Podsiadly, R. J^drzejewski, I. Pelech // Appl. Catal. A Gen. - 2010. - Vol. 384. № 1-2. - P. 2735.

129. Krajczewski, J. Formation and selected catalytic properties of ruthenium, rhodium, osmium and iridium nanoparticles / J. Krajczewski, R. Ambroziak, A. Kudelski // RSC Adv. - 2022. - Vol. 12. № 4. - P. 2123-2144.

130. Poutsma, M.L. Selective formation of methanol from synthesis gas over palladium catalysts / M.L. Poutsma, L.F. Elek, P.A. Ibarbia, A.P. Risch, J.A. Rabo // J. Catal. - 1978. - Vol. 52. № 1. - P. 157-168.

131. Theerthagiri, J. Recent advances in 2-D nanostructured metal nitrides, carbides, and phosphides electrodes for electrochemical supercapacitors - A brief review / J. Theerthagiri, G. Durai, K. Karuppasamy, P. Arunachalam, V. Elakkiya, P. Kuppusami, T. Maiyalagan, H.S. Kim // J. Ind. Eng. Chem. - 2018. - Vol. 67. - P. 12-27.

132. Theerthagiri,J. Recent progress on synthetic strategies and applications of transition metal phosphides in energy storage and conversion / J. Theerthagiri, A.P. Murthy, S.J. Lee , K. Karuppasamy, S.R. Arumugam, Y. Yu, M.M. Hanafiah, H.-S. Kim, V. Mittal, M.Y. Choi // Ceram. Int. - 2021. - Vol. 47. № 4. -P.4404-4425.

133. Miles, C.E. Hydrodesulfurization Properties of Nickel Phosphide on Boron-treated Alumina Supports / C.E. Miles, T.R. Carlson, B.J. Morgan, P.J. Topalian, J.R. Schare, M.E. Bussell // ChemCatChem. - 2020. - Vol. 12. № 19. - P. 4939-4950.

134. Ray, A. Recent advances in phase, size, and morphology-oriented nanostructured nickel phosphide for overall water splitting / A. Ray, S. Sultana, L. Paramanik, K.M. Parida // J. Mater. Chem. A.- 2020. - Vol. 8. № 37. - P. 19196-19245.

135. Zhou, X. Hydrodesulfurization of dibenzothiophene and its hydrogenated intermediates over bulk CoP and Co2P catalysts with stoichiometric P/Co ratios / X. Zhou, X. Li, R. Prins, J. Lv, A. Wang, Q. Sheng // J. Catal. - 2021. - Vol. 394. -P. 167-180.

136. Zhang, J. Unique Ni Crystalline Core/Ni Phosphide Amorphous Shell Heterostructured Electrocatalyst for Hydrazine Oxidation Reaction of Fuel Cells / J. Zhang, X. Cao, M. Guo, H. Wang, M. Saunders, Y. Xiang, S.P. Jiang, S. Lu // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2019. - Vol. 11. № 21. - P. 19048-19055.

137. Yang, S. New synthesis method for nickel phosphide hydrotreating catalysts / S. Yang, R. Prins // Chem. Commun. - 2005. № 33. - P. 4178-4180.

138. Janaagal, A. meso-Carbazole substituted palladium porphyrins: Efficient catalysts for visible light induced oxidation of aldehydes / A. Janaagal, V. Pandey, S. Sabharwal, I. Gupta // J. P. P. - 2021. - Vol. 25. № 5-6. - P. 571-581.

139. González-Sebastián, L. Cross-coupling reactions catalysed by palladium pincer complexes. A review of recent advances / L. González-Sebastián, D. Morales-Morales // J. Organomet. Chem. - 2019. - Vol. 893. - P. 39-51.

140. Вашурин, А.С. Ассоциативные взаимодействия и каталитические свойства комплексов d-металлов с лигандами фталоцианинового типа в жидкофазных системах и гибридных материалах: дисс. ... докт. хим. наук: 02.00.04, 02.00.01: защищена 19.10.2020 / Вашурин Артур Сергеевич. - Иваново, 2020. - 446 с.

141. Гольдшлегер, Н.Ф. Фталоцианины в организованных микрогетерогенных системах. Обзор. / Н.Ф. Гольдшлегер, В.Е. Баулин, А.Ю. Цивадзе // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2014. - Vol. 50. № 2. - P. 117-155.

142. Li, P. Self-assembly of tetrakis (3-trifluoromethylphenoxy) phthalocyaninato

cobalt(II) on multiwalled carbon nanotubes and their amperometric sensing application for nitrite / P. Li, Y. Ding, A. Wang, L. Zhou, S. Wei, Y. Zhou, Y. Tang, Y. Chen, C. Cai, T. Lu // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2013. - Vol. 5. № 6. - P. 2255-2260.

143. AltIn, I. Sol gel synthesis of cobalt doped TiO2 and its dye sensitization for efficient pollutant removal / I. AltIn, M. Sokmen, Z. Biyikliollu // Mater. Sci. Semicond. Process. - 2016. - Vol. 45. - P. 36-44.

144. Costa, A.A. Immobilization of Fe, Mn and Co tetraphenylporphyrin complexes in MCM-41 and their catalytic activity in cyclohexene oxidation reaction by hydrogen peroxide / A.A. Costa, G.F. Ghesti, J.L. de Macedo, V.S. Braga, M.M. Santos, J.A. Dias, S.C.L. Dias // J. Mol. Catal. A Chem. - 2008. - Vol. 282. № 12. - P. 149-157.

145. Morandeira, A. Slow electron injection on Ru-phthalocyanine sensitized TiO2 / A. Morandeira, I. López-Duarte, M.V. Martínez-Díaz, B. O'Regan, C. Shuttle, N.A. Haji-Zainulabidin, T. Torres, E. Palomares, J.R. Durrant // J. Am. Chem. Soc. -2007. - Vol. 129. № 30. - P. 9250-9251.

146. Ezhov, A. V.Approaches to improve efficiency of dye-sensitized solar cells / A. V. Ezhov, K.A. Zhdanova, N.A. Bragina, A.F. Mironov // Макрогетероцнкпм. -2016. - Vol. 9. № 4. - P. 337-352.

147. Fashina, A. Characterization and photophysical behavior of phthalocyanines when grafted onto silica nanoparticles / A. Fashina, E. Antunes, T. Nyokong // Polyhedron. - 2013. - Vol. 53. - P. 278-285.

148. Makhseed, S. Catalytic oxidation of sulphide ions using a novel microporous cobalt phthalocyanine network polymer in aqueous solution / S. Makhseed, F. Al-Kharafi, J. Samuel, B. Ateya // Catal. Commun. - 2009. - Vol. 10. № 9. - P. 12841287.

149. Synak, A. Fast to ultrafast dynamics of palladium phthalocyanine covalently bonded to MCM-41 mesoporous material / A. Synak, M. Gil, J.A. Organero, F. Sánchez, M. Iglesias, A. Douhal // J. Phys. Chem. C. - 2009. - Vol. 113. № 44. -

P.19199-19207.

150. Quiroz-Segoviano, R.I.Y. Cobalt porphyrin covalently bonded to organo modified silica xerogels / R.I.Y. Quiroz-Segoviano, F. Rojas-González, M.A. García-Sánchez // J. Non. Cryst. Solids. - 2012. - Vol. 358. № 21. - P. 2868-2876.

151. Ghiaci, M. Metalloporphyrin covalently bound to silica. Preparation, characterization and catalytic activity in oxidation of ethyl benzene / M. Ghiaci, F. Molaie, M.E. Sedaghat, N. Dorostkar // Catal. Commun. - 2010. - Vol. 11. № 8. -P. 694-699.

152. Kishida, T. Immobilization of a Two-dimensional Porphyrin Assembly by SolGel Polycondensation in the Gel Phase / T. Kishida, N. Fujita, K. Sada, S. Shinkai // The Chemical Society of Japan - 2004. - Vol. 33. № 8. - P. 1002-1003.

153. Kishida, T. Sol-gel reaction of porphyrin-based superstructures in the organogel phase: Creation of mechanically reinforced porphyrin hybrids / T. Kishida, N. Fujita, K. Sada, S. Shinkai // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - Vol. 127. № 20. - P. 7298-7299.

154. Norman, M. Marine sponge skeleton photosensitized by copper phthalocyanine: A catalyst for Rhodamine B degradation / M. Norman, J. Zdarta, P. Bartczak, A. Piasecki, I. Petrenko, H. Ehrlich, T. Jesionowski // Open Chem. - 2016. - Vol. 14. № 1. - P. 243-254.

155. Calvete, M.J.F. Inorganic helping organic: recent advances in catalytic heterogeneous oxidations by immobilised tetrapyrrolic macrocycles in micro and mesoporous supports / M.J.F. Calvete, M. Silva, M.M. Pereira, H.D. Burrows // RSC Adv. - 2013. - Vol. 3. № 45. - P. 22774-22789.

156. Sorokin, A.B. Phthalocyanine metal complexes in catalysis / A.B. Sorokin // Chem. Rev. - 2013. - Vol. 113. № 10. - P. 8152-8191.

157. Duan, M.Y. Pt(II) porphyrin modified TiO2 composites as photocatalysts for efficient 4-NP degradation / M.Y. Duan, J. Li, M. Li, Z.Q. Zhang, C. Wang // Appl. Surf. Sci. - 2012. - Vol. 258. № 14. - P. 5499-5504.

158. Wang. C. Novel meso-substituted porphyrins: Synthesis, characterization and

photocatalytic activity of their TiO2-based composites / C. Wang, G. Yang, J. Li, G. Mele, R. Slota, M.A. Broda, M. Duan, G. Vasapollo, X. Zhang, F.-X. Zhang // Dye. Pigment. - 2009. - Vol. 80. № 3. - P. 321-328.

159. Mele, G. Photocatalytic degradation of 4-nitrophenol in aqueous suspension by using polycrystalline TiO2 samples impregnated with Cu(II)-phthalocyanine / G. Mele, G. Ciccarella, G. Vasapollo, E. García-López, L. Palmisano, M. Schiavello // Appl. Catal. B Environ. - 2002. - Vol. 38. № 4. - P. 309-319.

160. Wang, C. Efficient degradation of 4-nitrophenol by using functionalized porphyrin-TiO2 photocatalysts under visible irradiation / C. Wang, J. Li, G. Mele, G.M. Yang, F.X. Zhang, L. Palmisano, G. Vasapollo // Appl. Catal. B Environ. -2007. - Vol. 76. № 3-4. - P. 218-226.

161. Wang, C. The photocatalytic activity of novel, substituted porphyrin/TiO2-based composites / C. Wang, J. Li, G. Mele, M. yue Duan, X. fei Lü, L. Palmisano, G. Vasapollo, F. xing Zhang // Dye. Pigment. - 2010. - Vol. 84. № 2. - P. 183-189.

162. Fernández, L. Photodegradation of organic pollutants in water by immobilized porphyrins and phthalocyanines / L. Fernández, V.I. Esteves, Â. Cunha, R.J. Schneider, J.P.C. Tomé // World Scientific Publishing Company - 2016. - Vol. 20. № 1-4. - P. 150-166.

163. Lü, X.F. Enhanced photoactivity of CuPp-TiO2 photocatalysts under visible light irradiation / X.F. Lü, J. Li, C. Wang, M.Y. Duan, Y. Luo, G.P. Yao, J.L. Wang // Appl. Surf. Sci. - 2010. - Vol. 257. № 3. - P. 795-801.

164. Wu, S.H. Cobalt(II) phthalocyanine-sensitized hollow Fe3O4@SiO2@TiO2 hierarchical nanostructures: Fabrication and enhanced photocatalytic properties / S.H. Wu, J.L. Wu, S.Y. Jia, Q.W. Chang, H.T. Ren, Y. Liu // Appl. Surf. Sci. -2013. - Vol. 287. - P. 389-396.

165. Fu, S. Preparation and properties of polymer-encapsulated phthalocyanine blue pigment via emulsion polymerization / S. Fu, C. Du, M. Zhang, A. Tian, X. Zhang // Prog. Org. Coatings. - 2012. - Vol. 73. № 2-3. - P. 149-154.

166. Dimitrova, R.P. Dehydrogenation of tetralin on cobalt and nickel modified type X

zeolites / R.P. Dimitrova, C. Dimitrov // React. Kinet. Catal. Lett. - 1979. - Vol. 10. № 2. - P. 143-147.

167. Alyoshina, N.A. Comparative study of adsorption capacity of mesoporous silica materials for molsidomine: Effects of functionalizing and solution pH / N.A. Alyoshina, A. V. Agafonov, E. V. Parfenyuk // Mater. Sci. Eng. C. - 2014. - Vol. 40. - P. 164-171.

168. Zanjanchi, M.A. Sulphonated cobalt phthalocyanine-MCM-41: An active photocatalyst for degradation of 2,4-dichlorophenol / M.A. Zanjanchi, A. Ebrahimian, M. Arvand // J. Hazard. Mater. - 2010. - Vol. 175. № 1-3. - P. 9921000.

169. Zolfigol, M.A. Dendrimeric magnetic nanoparticle cores with Co-phthalocyanine tags and their application in the synthesis of tetrahydrobenzo[b]pyran derivatives / M.A. Zolfigol, M. Safaiee, N. Bahrami-Nejad // New J. Chem. - 2016. - Vol. 40. № 6. - P. 5071-5079.

170. Вайсбергер, А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Д. Риддик, Э. Тупс; М.: Издательство иностранной литературы, 1958. - 505 с.

171. Nalwa, H. Nonlinear optics of organic molecules and polymers / H. Nalwa, S. Miyata.; CRS Press, 1996. - 861 p.

172. Hench, L.L. The Sol-Gel Process / L.L. Hench, J.K. West // Chem. Rev. - 1990. -Vol. 90. № 1. - P. 33-72.

173. Vashurin, A. Catalytically Active Systems of Cobalt Complexes with Water-Soluble Phthalocyanines / A. Vashurin, I. Kuzmin, M. Razumov, Ol. Golubchikov, O. Koifman // Macroheterocycles. - 2018. - V. 11, Iss. 1.- P. 11-20.

174. Tarasyuk, I.A. Synthesis and catalytic properties of hybrid materials based on organically modified silica matrix with cobalt phthalocyanine / I.A. Tarasyuk, I.A. Kuzmin, Y.S. Marfin, A.S. Vashurin, A.A. Voronina, E. V. Rumyantsev // Synth. Met. - 2016. - Vol. 217. - P. 189-196.

175. Latypova, A.R. Sol-gel synthesis of organically modified silica particles as

efficient palladium catalyst supports to perform hydrogenation process / A.R. Latypova, M.D. Lebedev, I.A. Tarasyuk, A.I. Sidorov, E. V. Rumyantsev, A.S. Vashurin, Y.S. Marfin // Catalysts. - 2021. - Vol. 11. Iss.11.- a.n.175.

176. Goncharenko, A.A. DDAO Controlled Synthesis of Organo-Modified Silica Nanoparticles with Encapsulated Fluorescent Boron Dipyrrins and Study of Their Uptake by Cancerous Cells / A.A. Goncharenko, I.A. Tarasyuk, Yu.S. Marfin, K.V. Grzhegorzhevskii, A.R. Muslimov, A.B. Bondarenko, M.D. Lebedev, I.A. Kuz'min, A.S. Vashurin, K.V. Lepik, A.S. Timin, E.V. Rumyantsev // Mol. -2020. - Vol. 25. № 17. - P. 3802.

177. Латыпова, А.Р. Физико-химические свойства катализаторов жидкофазной гидрогенизации 4-нитроанилина на основе Pd/y-Al2O3, Pd/C, Pd/SiO2: дисс. ... канд. хим. наук : 02.00.04 : защищена 17.06.2021 / Латыпова Адель Ришатовна. - Тверь, 2021. - 158 с.

178. Belskaya, O. B. Effect of the reduction conditions of the supported palladium precursor on the activity of Pd/C catalysts in hydrogenation of sodium 2,4,6-trinitrobenzoat / O.B. Belskaya, R.M. Mironenko, T.I. Gulyaeva, M.V. Trenikhin, V. A. Likholobov // Russian Chemical Bulletin. - 2018. - Vol. 67(1). - P. 71-78.

179. Вашурин, А.С. Ассоциативное состояние, каталитические свойства растворенных и гетерогенизированных на полимерах координационных соединений порфиринов и фталоцианинов: дисс. ... канд. хим. наук : 02.00.01, 02.00.04 : защищена 12.11.2012 / Вашурин Артур Сергеевич -Иваново, 2012. - 147 с.

180. Тессман, А.Б. Сравнение протолитических свойств кремнеземов с привитыми аминогруппами для моделирования внутренних градиентов рН / А.Б. Тессман, А.В. Иванов, М.С. Вакштейн, П.Н. Нестеренко // Вестник Московского университета. Серия 2. Химия. - 2002. - Том. 43. № 1.

181. Smith, K.A. Polycondensation of Methyltrimethoxysilane / K.A. Smith // Macromolecules. - 1987. - Vol. 20. № 10. - P. 2514-2520.

182. Brochier Salon, M.C. Kinetics of hydrolysis and self condensation reactions of

silanes by NMR spectroscopy / M.C. Brochier Salon, P.A. Bayle, M. Abdelmouleh, S. Boufi, M.N. Belgacem // Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp. - 2008. - Vol. 312. № 2-3. - P. 83-91.

183. Silverstein, R.W. Spectrometric identification of organic compounds / R.W. Silverstein, G.C. Bassler // J. Chem. Educ. - 1962. - Vol. 39. № 11. - P. 546-553.

184. Al-Oweini, R. Synthesis and characterization by FTIR spectroscopy of silica aerogels prepared using several Si(OR)4 and R''Si(OR')3 precursors / R. Al-Oweini, H. El-Rassy // J. Mol. Struct. - 2009. - Vol. 919. № 1-3. - P. 140-145.

185. Lane, J.R. A kinetic view of GPCR allostery and biased agonism / J.R. Lane, L.T. May, R.G. Parton, P.M. Sexton, A. Christopoulos // Nat. Chem. Biol. - 2017. -Vol. 13. № 9. - P. 929-937.

186. Iadarola, B. Whole-exome sequencing of the mummified remains of Cangrande della Scala (1291-1329 CE) indicates the first known case of late-onset Pompe disease / B. Iadarola // Sci. Reports 2021 111. - 2021. - Vol. 11. № 1. - P. 1-8.

187. Tyapochkin, E.M. Kinetic and binding studies of the thiolate-cobalt tetrasulfophthalocyanine anaerobic reaction as a subset of the Merox process / E.M. Tyapochkin, E.I. Kozliak // J. Mol. Catal. A Chem. - 2005. - Vol. 242. № 12. - P. 1-17.

188. Bricker, J.C. Advances in MeroxTM process and catalysis for thiol oxidation / J.C. Bricker, L. Laricchia // Top. Catal. - 2012. - Vol. 55. № 19-20. - P. 1315-1323.

189. Vashurin, A. Catalytic Properties of Cobalt meso-Tetrakis(4-methylpyridiniumyl)porphyrin Tetratosylate in the Oxidation of Sodium Diethyldithiocarbamate / A. Vashurin, S. Pukhovskaya // Macroheterocycles. -2012. - Vol. 5. № 1. - P. 72-75.

190. Vashurin, A. Sulfonated octa-substituted Co(II) phthalocyanines immobilized on silica matrix as catalyst for Thiuram E synthesis / A. Vashurin, Y. Marfin, I. Tarasyuk, I. Kuzmin, S. Znoyko, A. Goncharenko, E. Rumyantsev // Appl. Organomet. Chem. - 2018. - Vol. 32. № 9. - P. e4482.

191. Voronina, A.A. Silica nanoparticles doped by cobalt(II) sulfosubstituted

phthalocyanines: Sol-gel synthesis and catalytic activity / A.A. Voronina, I.A. Tarasyuk, Y.S. Marfin, A.S. Vashurin, E. V. Rumyantsev, S.G. Pukhovskaya // J. Non. Cryst. Solids.- 2014. - Vol. 406. - P. 5-10.

192. Latypova, A.R. Synthesis, Stability and Activity of Palladium Aupported Over Various Inorganic Matrices In The Selective Hydrogenation of Nitroaniline / A.R. Latypova, I.A. Tarasyuk, D.V. Filippov, O.V. Lefedova, A.V. Bykov, A.I. Sidorov, V.Yu Doluda, E.M. Sulman // Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis. - 2019. - V. 127.-P. 741-755.

193. Latypova, A.R. Amino-Modified Silica as Effective Support of the Palladium Catalyst for 4-Nitroaniline Hydrogenation / A.R. Latypova, M.D. Lebedev, E. V. Rumyantsev, D. V. Filippov, O. V. Lefedova, A. V. Bykov, V.Y. Doluda // Catal. - 2020. - Vol. 10. № 4. - P. 375.

194. Belskaya, O.B. Likholobov Effect of the reduction conditions of the supported palladium precursor on the activity of Pd/C catalysts in hydrogenation of sodium 2,4,6-trinitrobenzoate / O.B. Belskaya, R.M. Mironenko, T.I. Gulyaeva, M. V. Trenikhin, V.A. Likholobov // Russ. Chem. Bull. - 2018. - Vol. 67. № 1. - P. 7178.

195. Baccile, N. Organo-modified mesoporous silicas for organic pollutant removal in water: Solid-state NMR study of the organic/silica interactions / N. Baccile, F. Babonneau // Microporous Mesoporous Mater. - 2008. - Vol. 110. № 2-3. - P. 534-542.

196. Lemay, M. Siliacat® S-Pd and SiliaCat DPP-Pd: Highly reactive and reusable heterogeneous silica-based palladium catalysts / M. Lemay, V. Pandarus, M. Simard, O. Marion, L. Tremblay, F. Beland // Top. Catal. - 2010. - Vol. 53. № 1518. - P. 1059-1062.