Синтез и физико-химические характеристики низкоразмерных сульфидов молибдена на носителях из терморасширенного графита и углеродных нанотруб тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Коротеев, Виктор Олегович

• Коротеев, Виктор Олегович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коротеев, Виктор Олегович

Оглавление.

Список используемых сокращений.

Введение.

Глава 1. Методы синтеза сульфидов молибдена и их нанесения на углеродные носители.

1.1 Сульфиды молибдена.

1.1.1 Мо82.

1.1.2 Мо283.

1.1.3 МозБ4.

1.1.4 Аморфные, богатые серой сульфиды молибдена.

1.2 Методы получения материалов на основе дисульфида молибдена.

1.2.1 Сульфидирование оксидов.

1.2.2 Разложение тиосолей.

1.2.3 Гидротермальный и сольвотермальный синтез.

1.2.4 Другие методы получения МоБг.

1.2.5 Высокотемпературные методы получения нанотруб и фуллеренов из Мо8г.

1.3 Методы получения дисульфида молибдена на углеродных носителях.

1.3.1 Высокотемпературный метод получения композитов МоБг с углеродом.

1.3.2 Гидротермальный метод получения композитов МоЗг с углеродом.

1.3.3 Другие методы получения композитов МоБг с углеродом.

1.4 Моделирование физических свойств и структуры наночастиц сульфидов молибдена и композитов на из основе.

1.4.1 Моделирование электронной структуры объёмных сульфидов молибдена.

1.4.2 Моделирование структуры наночастиц и дефектов.

1.4.3 СТМ исследования дисульфида молибдена.

1.4.4 Моделирование композитных структур Мо82 с углеродом.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химические характеристики низкоразмерных сульфидов молибдена на носителях из терморасширенного графита и углеродных нанотруб»

Актуальность темы. Тенденции современного материаловедения состоят в разработке методов получения низкоразмерных гибридных структур, представляющих собой композиции двух или более различных соединений, линейные размеры частиц которых ограничены в одном или более кристаллографических направлений до определенного критического значения, ниже которого физико-химические свойства структуры существенно изменяются по сравнению с трёхмерными аналогами. Низкоразмерные материалы проявляют особые электрические и оптические свойства, а также, благодаря более развитой поверхности, обладают высокой реакционной способностью. Исследования графена — отдельного слоя графита, продемонстрировали качественно новые свойства этого двухмерного материала, как физические, так и химические. В качестве аналога графита традиционно рассматривается дисульфид молибдена Мо82, относящийся к классу двумерных слоистых соединений, в которых связи между атомами слоя являются ковалентными, а межслоевые взаимодействия носят Ван-дер-Ваальсовый характер. Порошки МоБг используются как компонент смазочных материалов и в катализе. Они имеют высокую стойкость к воздействию температуры и давления. Кроме того, являясь полупроводником, МоБг перспективен при изготовлении высокочастотных детекторов, выпрямителей или транзисторов. Можно предположить, что гибридные структуры из слоев МоБг на поверхности углеродных наноструктур будут обладать свойствами, отличными от свойств индивидуальных компонентов. В этом случае графитовый слой служит носителем для формирования сульфида молибдена определённой морфологии: цилиндрической на поверхности углеродных нанотруб (УНТ) или плоской на поверхности частиц терморасширенного графита (ТРГ). Ожидается, что гибридные структуры из УНТ, покрытых МоБг, могут проявлять необычные электронные свойства, обусловленные контактом полупроводника с углеродным носителем, имеющим металлический тип проводимости, а взаимодействие МоЭг с графитовой поверхностью может обеспечить его высокую прочностную устойчивость в различных химических процессах, например, при интеркаляции ионов лития в межслоевое пространство M0S2 или каталитических химических превращениях на поверхности M0S2. Более того, отжиг композитов МоБг/графит при различных температурах может привести к формированию других фаз сульфида молибдена обеднённых по сере, обладающих потенциально интересными физико-химическими свойствами.

Развитие методов синтеза низкоразмерных гибридов невозможно без привлечения подходящих методов диагностики. Необходимо использовать комплекс экспериментальных и теоретических методов, включающих электронную микроскопию высокого разрешения, с моделированием изображений, оптическую и рентгеновскую спектроскопию, квантово-химические расчёты. Просвечивающая электронная микроскопия (ПЭМ), совместно с моделированием и Фурье преобразованием изображений позволяет описывать структуру отдельных наночастиц, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС) дает информацию о химических формах элементов, входящих в состав отдельных компонент. Характер взаимодействия между компонентами определяется методом рентгеновской спектроскопии поглощения (XANES, x-ray absorption near-edge structure). Оптическая спектроскопия поглощения света даёт информацию о запрещённой зоне полупроводниковых наночастиц, а спектроскопия комбинационного рассеяния света (КРС) позволяет выявить изменение структуры компонент при их комбинировании. Проведение квантово-химические расчётов обеспечивает возможность прямого сопоставления теоретических моделей с базой получаемых экспериментальных данных. Отметим, что необходимый набор и комбинация методов определяются непосредственно в процессе работы с конкретным материалом.

Целью работы являлась разработка методов получения гибридных материалов, содержащих наночастицы сульфидов молибдена на поверхности различных углеродных носителей, таких как УНТ и ТРГ, с возможностью варьирования размеров и формы наночастиц сульфидов молибдена, с последующим исследованием строения и физико-химических свойств получаемых композитов. 7

Для достижения цели необходимо было решить следующие задачи:

1) разработать методики получения гибридных материалов, содержащих дисульфид молибдена на поверхности ТРГ и УНТ, позволяющие варьировать размер и форму наночастиц сульфидов молибдена; . .

2) исследовать влияние состояния исходных углеродных наноматериалов и условий синтеза на структуру получающихся наночастиц сульфида молибдена;

3) установить взаимосвязи между параметрами нанесённых на углерод наночастиц сульфидов молибдена и их физико-химическими свойствами: шириной запрещённой зоны, способностью к интеркаляции ионов лития и каталитической активностью.

Научная новизна работы. Разработана методика гидротермального получения композитов на основе ТРГ и УНТ с дисульфидом молибдена. Показано, что в получаемых композитах МоБг/УНТ имеет место взаимодействие компонентов и происходит частичный перенос заряда с углеродной нанотрубы на слои МоБг, вызывающий сдвиг уровня Ферми и уменьшение порогового поля возникновения автоэлектронной эмиссии. Построена квантово-химическая модель, описывающая процесс взаимодействия МоБг с углеродным носителем.

Разработана методика твердофазного высокотемпературного синтеза, позволяющая получать наночастицы дисульфида молибдена контролируемого размера на поверхности углеродных носителей (ТРГ, УНТ). Установлены зависимости размера, формы и состава частиц сульфидов молибдена от условий синтеза и от степени дефектности углеродной поверхности. Впервые зафиксировано образование композитов с участием низших сульфидов молибдена и установлена зависимость оптических характеристик МоБг, сформировавшегося на поверхности ТРГ, от размера наночастиц. Впервые исследована каталитическая активность нанесённых МоБг наночастиц в реакции разложения муравьиной кислоты. Показано повышение эффективности конверсии муравьиной кислоты в водород с уменьшением размера частиц от 20 до 2 нм.

Практическая значимость. Установлена взаимосвязь условий синтеза с размерами, формой и электронной структурой композитов МоБг с углеродными носителями (УНТ и ТРГ), что может быть использовано для организации процессов направленной модификации электронных свойств углеродных нанообъектов с возможностью получения материала конкретного функционального назначения, например, анодных материалов для литиевых источников тока, автоэмиссионных катодов, катализаторов, смазок и др.

На защиту выносятся:

- методики нанесения слоев и/или наночастиц сульфидов молибдена на поверхность УНТ и ТРГ;

- результаты исследования структуры низкоразмерных гибридов из сульфида молибдена и УНТ или ТРГ;

- результаты экспериментального и теоретического изучения взаимодействия компонентов в гибридных структурах из МоБг и УНТ или графитовых материалов;

- результаты исследования природы изменения оптических, каталитических и электрохимических характеристик гибридов Мо82/ТРГ.

Личный вклад автора. сборка и модификация установки для высокотемпературного синтеза образцов; синтез гибридных образцов; обработка и интерпретация данных рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС), рентгеновской дифракции, рентгеновской спектроскопии поглощения вблизи края поглощения (ХАИЕЗ), оптических спектров поглощения, спектроскопии комбинационного рассеяния света (КРС), результатов просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ); измерение вольтамперных характеристик полевой эмиссии образцов; квантово-химическое моделирование. Планирование экспериментальной и теоретической частей работы, обсуждение полученных результатов, подготовка материалов для публикаций проводились совместно с научным руководителем и соавторами.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на Третьей

Всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и 9 нанотехнология» (Хилово, 2006), Второй Всероссийской конференции по наноматериалам «НАНО-2007» (Новосибирск, 2007), ежегодной встрече общества ОБ11-1 №по-1 «Наука и применение нанотруб» (Отранс, Франция, 2007), IX всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке», (Томск, 2008), Международном семинаре "Фуллерены и атомные кластеры" (Санкт-Петербург, 2009), Международной конференции Мапо1еС09 (Брюссель, Бельгия, 2009), Конференции им. В.А. Фока по квантовой и вычислительной химии (Казань, 2009), Конференции «Современные проблемы термодинамики и теплофизики» (Новосибирск, 2009), Конференции «Неорганические соединения и функциональные материалы» (Новосибирск, 2010), Международном семинаре «Наноушеродная фотоника и оптоэлектроника» (Коли, Финляндия, 2010), 25-ой международной зимней школе по электронным свойствам новых материалов (Кирчберг, Австрия, 2011) и Международном симпозиуме СОЕ: интеграция материалов (Сендай, Япония, 2011).

Публикации по теме диссертации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей в отечественных и международных научных журналах, рекомендованных ВАК, и 9 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трёх глав, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 137 страницах и включает 7 таблиц, 46 рисунков и библиографию из 194 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Коротеев, Виктор Олегович

Основные результаты и выводы

1. Разработана методика гидротермального осаждения слоев дисульфида молибдена на поверхности углеродных нанотруб и графитовых материалов. Показано, что наличие функциональных групп и/или протяженных дефектов в графитовой сетке препятствует росту слоев МоБг.

2. Впервые с использованием метода рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и измерения характеристик полевой эмиссии обнаружено понижение уровня Ферми углеродной нанотрубы при образовании на ней внешнего слоя МоЭг. По результатам квантово-химических расчетов МоБ/УНТ показан перенос электронов с внутренней углеродной трубки на ближайшие атомы серы трубки Мо82.

3. Разработана твердофазная методика формирования наночастиц сульфидов молибдена на поверхности углеродных нанотруб и графитовых материалов в результате отжига смеси МоБз/утерод в условиях диффузионного вакуума. Показана возможность варьирования размера наночастиц МоБг от 2 нм до 20 нм при изменении температуры отжига от 600 до 800°С. В случае использования СПГС в качестве носителя выявлено образование ковалентных связей наночастиц МоБг с углеродом.

4. Впервые твердофазным методом синтезированы наночастицы МогЭз на поверхности ТРГ. Обнаружено, что трансформация частиц МоБг в МогБз значительно быстрее происходит на графитовой поверхности, чем в объёме образца.

5. Установлены корреляции электронных и химических свойств МоБг, сформированного на поверхности ТРГ, от размера наночастиц: а) обнаружено, что оптическая щель Мо8г увеличивается на 3,5 эВ при уменьшении размера наночастиц до 2 нм; б) показано, что наночастицы МоБг размером 2-5 нм обладают наибольшей каталитической эффективностью при конверсии муравьиной кислоты в водород; в) удельная ёмкость гибридов МоБ/ГРГ при долговременном циклировании анода в литиевых аккумуляторах превосходит ёмкость исходного углеродного материала, но практически не зависит от размера наночастиц.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коротеев, Виктор Олегович, 2012 год

1. Brewer, L. & Lamoreaux, R. (1990). Mo-Sphase diagramm. In: Massalski, Т. B. & Okamoto, H. (Ed.), Binary alloy phase diagrams, ASM International.

2. Afanasiev P. Synthetic approaches to the molybdenum sulfide materials // Comptes Rendus Chimie, -2008. V. 11. - P. 159-182 -D01:doi:10.1016/j.crci.2007.04.009

3. Moh, Giinter High-temperature metal sulfide chemistry // Topics in Current Chemistry 1978. - V. - P. 107-151

4. Brewer L., Lamoreaux R. The Mo-S system (Molybdenum-Sulfur) // Journal of Phase Equilibria, 1980. - V. 1. - P. 93-95 - D01:10.1007/105228842093

5. Г. Реми Курс неорганической химии, том II // Издательство "Мир" 1966

6. Radisavljevic В., Radenovic A., Brivio J., Giacometti V., Kis A. Single-layer MoS2 transistors // Nature Nanotechnology, 2011. - V. 6. - P. 147-150

7. Petkov V., Billinge S.J.L., Larson P., Mahanti S.D., Vogt Т., Rangan K.K., Kanatzidis M.G. Structure of nanocrystalline materials using atomic pair distribution function analysis: Study of LiMoS27/ Phys. Rev. B, 2002. - V. 65. - P. 092105

8. Bell R.E., Herfert R.E. Preparation and Characterization of a New Crystalline Form of Molybdenum Disulfide // Journal of the American Chemical Society, 1957. - V. 79. -P. 3351-3354

9. Schonfeld В., Huang J.J., Moss S.C. Anisotropic mean-square displacements (MSD) in single-crystals of 2H- and 3R-MoS2 // Acta Crystallographica Section B, 1983. - V. 39. -P. 404-407-DOI: 10.1107/S0108768183002645

10. Py M., Haering R. Structural destabilization induced by lithium intercalation in MoS2 and related compounds // Canadian Journal of Physics, 1983. - V. 61. - P. 76-84 - DOI: 10.113 9/p83-013

11. Dungey K.E., Curtis M.D., Penner-Hahn J.E. Structural Characterization and Thermal Stability of MoS2 Intercalation Compounds // Chemistry of Materials, 1998.1. V. 10.-P. 2152-2161

12. Suzuki Y., Uchida T., Wakihara M., Taniguchi M. Phase relationship on Mo-S system at high temperatures // Materials Research Bulletin, 1981. - V. 16. - P. 1085-1090

13. Rau H. Estimation of the homogeneity range of MoS2 // Journal of Physics and Chemistry of Solids, 1980. - V. 41. - P. 765-767

14. Wilson J.A., Yoffe A.D. The transition metal dichalcogenides discussion and interpretation of the observed optical, electrical and structural properties // Advances in Physics,-1969.-V. 18.-P. 193-335

15. Mattheiss L.F. Energy Bands for 2H-NbSe2 and 2H-MoS2 // Phys. Rev. Lett.,- 1973.-V. 30.-P. 784

16. McMenamin J.C., Spicer W.E." Photoemission studies of layered transition-metal dichalcogenides: MoS2 // Phys. Rev. B, 1977. - V. 16. - P. 5474

17. Coehoorn R., Haas C., Dijkstra J., Flipse C.J.F., de Groot R.A., Wold A. Electronic structure of MoSe2, MoS2, and WSe2. I. Band-structure calculations and photoelectron spectroscopy // Phys. Rev. B, 1987. - V/35. - P. 6195

18. Sancrotti M., Braicovich L., Chemelli C., Trezzi G. The empty electron-states in MoS2: An inverse photoemission spectroscopy investigation // Solid State Communications,- 1988.-V. 66.-P. 593-596

19. Kobayashi K., Yamauchi J. • Electronic structure and scanning-tunneling-microscopy image of molybdenum dichalcogenide surfaces // Phys. Rev. B, 1995. - V. 51. -P. 17085

20. McMenamin J.C., Spicer W.E. Photoemission Studies of the Layered Dichalcogenides NbSe2 and MoS2 and a Modification of the Current Band Models // Phys. Rev. Lett., 1972. - V. 29. - P. 1501

21. Coehoorn R., Haas C., de Groot R.A. Electronic structure of MoSe2, MoS2, and WSe2. II. The nature of the optical band gaps // Phys. Rev. B, 1987. - V. 35. - P. 6203

22. Jellinek F. Structure of Molybdenum Sesquisulphide // Nature, 1961. - V. 192. -P. 1065-1066

23. Canadell E., LeBeuze A., El Khalifa M.A., Chevrel R., Whangbo M.H. Origin of metal clustering in transition-metal chalcogenide layers MX2 (M = Nb, Ta, Mo, Re; X = S, Se) // Journal of the American Chemical Society, 1989. - V. 111. - P. 3778-3782

24. Shembel E., Apostolova R., Kirsanova I., Tysyachny V. Electrolytic molybdenum sulfides for thin-layer lithium power sources // J. Solid State Electrochem., 2008. - V. 12. -P. 1151-1157

25. Rashid M.H., Sellmyer D.J., Katkanant V., Kirby R.D. Electronic properties and phase transitions in the Mo-chain compound M02S3 // Solid State Communications, 1982. - V. 43. - P. 675-678 -DOI:DOI: 10.1016/0038-1098(82)90769-4

26. Chevrel R., Sergent M., Prigent J. Un nouveau sulfure de molybdene: M03S4 preparation, propriétés et structure cristalline // Matérials Research Bulletin, 1974. - V. 9. -P. 1487-1498

27. Belin S., Chevrel R., Sergent M. Structure of Mo7S8: A New Binary Sulfide Synthesized by Self Molybdenum Intercalation // Materials Research Bulletin, 1998. -V. 33. - P. 43-57 - DOI: 10.1016/S0025-5408(97)00191-8

28. Potel M., Gougeon P., Chevrel R., Sergent M. Labilité des cations dans les chalcogénures ternaires de molybdène: voies d'accès a de nouvelles synthèses // Rev. Chim. Miner., 1984. - V. 21. - P. 509-536

29. Laperriere G., Marsan B., Bélanger D. Preparation and characterization of electrodeposited amorphous molybdenum sulfide // Synthetic Metals, 1989. - V. 29.

30. P. 201 206 - DOI: 10.1016/0379-6779(89)90900-4

31. Weber T., Muijsers J.C., Niemantsverdriet J.W. Structure of Amorphous M0S3 // The Journal of Physical Chemistry, 1995. -V. 99. - P. 9194-9200

32. Liang K., deNaufville null J., Jacobson A., Chianelli R., Betts F. Structure of amorphous transition metal sulfides // Journal of Non-Crystalline Solids, 1980. - V. 35-36.- P. 1249-1254 DOI: 10.1016/0022-3093(80)90369-5

33. Chien F.Z., Moss S.C., Liang K.S., Chianelli R.R. Local and intermediate-range structure of amorphous Mo$S3$: Model calculation study // Phys. Rev. B, 1984. - V. 29. -P. 4606-4615 - DOI: 10.1103/PhysRevB.29.4606

34. Hibble S.J., Walton R.I., Pickup D.M., Hannon A.C. Amorphous MoS3: clusters or chains? The structural evidence // Journal of Non-Crystalline Solids, 1998. - V. 232-234. -P. 434-439 - DOI: 10.1016/S0022-3093(98)00393-7

35. Iwamoto R., Inamura K., Nozaki T., lino A. Effect of cobalt on the sulfiding temperature of C0O-M0O3/AI2O3 studied by temperature programmed sulfiding // Applied Catalysis A: General, -1997. V. 163. - P. 217-225 -D01:10.1016/S0926-860X(97)00146-4

36. Grimblot J. Genesis, architecture and nature of sites of Co(Ni)-MoS2 supported hydroprocessing catalysts // Catalysis Today, 1998. - V. 41. - P. 111-128 -D01:10.1016/S0920-5861(98)00042-X

37. Afanasiev P., Bezverkhy I. Synthesis of MoSx (5 > x > 6) Amorphous Sulfides and Their Use for Preparation of M0S2 Monodispersed Microspheres // Chemistry of Materials,- 2002. V. 14. - P. 2826-2830

38. Trakarnpruk W., Seentrakoon B. Hydrodesulfurization Activity of M0S2 and Bimetallic Catalysts Prepared by in Situ Decomposition of Thiosalt // Industrial & Engineering Chemistry Research, 2007. - V. 46. - P. 1874-1882

39. Feldman Y., Wasserman E., Srolovitz D.J., Tenne R. High-Rate, Gas-Phase Growth of M0S2 Nested Inorganic Fullerenes and Nanotubes // Science, 1995. - V. 267. - P. 222225 - DOLIO. 1126/science.267.5195.222

40. Viswanath R.N., Ramasamy S. Preparation and isochronal sintering behaviour of molybdenum disulphide compound // Journal of Materials Science, 1990. - V. 25. -P. 5029-5035

41. Bonneau P.R., Jarvis R.F., Kaner R.B. Rapid solid-state synthesis of materials from molybdenum disulphide to refractories//Nature,- 1991.-V. 349.-P. 510-512

42. Wada H., Takada K., Sasaki T. DSC studies on reactions of the elements with sulfur // Solid State Ionics, 2004. - V. 172. - P. 421 - 424 -D01:10.1016/j.ssi.2004.03.027

43. Sakashita Y. Effects of surface orientation and crystallinity of alumina supports on the microstructures of molybdenum oxides and sulfides // Surface Science, 2001. - V. 489. -P. 45-58 -D01:10.1016/S0039-6028(01)01127-X

44. Leliveld R., van Dillen A., Geus J., Koningsberger D. The Sulfidation of y-Alumina and Titania Supported (Cobalt)Molybdenum Oxide Catalysts Monitored by EXAFS // Journal of Catalysis, -1997. V. 171. - P. 115-129- DOI: 10.1006/jcat. 1997.1783

45. Leliveld R., van Dillen A., Geus J., Koningsberger D. A Mo-K Edge XAFS Study of the Metal Sulfide-Support Interaction in (Co)Mo Supported Alumina and Titania Catalysts // Journal of Catalysis, -1997. V. 165. - P. 184-196 - DOI: 10.1006/jcat. 1997.1480

46. Tenne R., Margulis L., Genut M., Hodes G. Polyhedral and cylindrical structures of tungsten disulphide // Nature, 1992. - V. 360. - P. 444-446

47. Margulis L., Salitra G., Tenne R., Talianker M. Nested fullerene-like structures // Nature, 1993.-V. 365.-P. 113-114

48. Tenne R. Doped and heteroatom-containing fullerene-like structures and nanotubes //Advanced Materials, 1995. -V. 1. - P. 965-995 - DOI: 10.1002/adma. 19950071203

49. Margulis L., Dluzewski P., Feldman Y., Tenne R. TEM study of chirality in M0S2 nanotubes // Journal of Microscopy, 1996. - V. 181. - P. 68-71 - DOI: 10.1046/j. 1365-2818.1996.96377.x

50. Frey G.L., Elani S., Homyonfer M., Feldman Y., Tenne R. Optical-absorption spectra of inorganic fullerenelike MS2 (M=Mo, W) // Phys. Rev. B, 1998. - V. 57. -P. 6666-6671

51. Frey G.L., Tenne R., Matthews M.J., Dresselhaus M.S., Dresselhaus G. Raman and resonance Raman investigation of M0S2 nanoparticles // Phys. Rev. B, 1999. - V. 60.

52. P. 2883-2892 DOI: 10.1103/PhysRevB.60.2883

53. Feldman Y., Zak A., Popovitz-Biro R., Tenne R. New reactor for production of tungsten disulfide hollow onion-like (inorganic fullerene-like) nanoparticles // Solid State Sciences, 2000. - V. 2. - P. 663 - 672 -D01:10.1016/S1293-2558(00)01070-0

54. Zak A., Feldman Y., Alperovich V., Rosentsveig R., Tenne R. Growth Mechanism of M0S2 Fullerene-like Nanoparticles by Gas-Phase Synthesis // Journal of the American Chemical Society, 2000. - V. 122. - P. 11108-11116-DOI:10.1021/ja002181a

55. Seifert G., Köhler T., Tenne R. Stability of Metal Chalcogenide Nanotubes // The Journal of Physical Chemistry B, -2002. V. 106. - P. 2497-2501 -D01:10.1021/jp0131323

56. Tenne R. Advances in the Synthesis of Inorganic Nanotubes and Fullerene-Like Nanoparticles //Angewandte Chemie International Edition, 2003. - V. 42. - P. 5124-5132- DOI: 10.1002/anie.200301651

57. Bar-Sadan M., Houben L., Wolf S.G., Enyashin A., Seifert G., Tenne R., Urban K. Toward Atomic-Scale Bright-Field Electron Tomography for the Study of Fullerene-Like Nanostructures // Nano Letters, 2008. - V. 8. - P. 891-896 - DOI: 10.1021/nl073149i

58. Tenne R., Seifert G. Recent Progress in the Study of Inorganic Nanotubes and Fullerene-Like Structures // Annual Review of Materials Research, 2009. - V. 39. -P. 387-413 - D01:10.1146/annurev-matsci-082908-145429i

59. Tenne R., Redlich M. Recent progress in the research of inorganic fullerene-like nanoparticles and inorganic nanotubes // Chem. Soc. Rev., -2010. V. 39. - P. 1423-1434 -DOL10.1039/B901466G

60. J.J. Bertzelius Traite de Chimie // Firman Didot Freres, Paris 1830. - V. 1-8.

61. Eggertsen F.T., Roberts R.M. Molybdenum Disulfide of High Surface Area // The Journal of Physical Chemistry, 1959.-V. 63.-P. 1981-1982-D01:10.1021/jl50581a050

62. Pan W.H., Leonowicz M.E., Stiefel E.I. Facile syntheses of new molybdenum and tungsten sulfido complexes. Structure of M03S92" // Inorganic Chemistry, 1983. - V. 22. -P. 672-678 -D01:10.1021/ic00146a020

63. Brito J.L., Ilija M., Hernandez P. Thermal and reductive decomposition of ammonium thiomolybdates // Thermochimica Acta, -1995. V. 256. - P. 325-338- DOI: 10.1016/0040-6031 (94)02178-Q

64. Afanasiev P., Bezverkhyy I. Ternary transition metals sulfides in hydrotreating catalysis // Applied Catalysis A: General, -2007. V. 322. - P. 129-141 -DOI: 10.1016/j.apcata.2007.01.015

65. Genuit D., Afanasiev P., Vrinat M. Solution syntheses of unsupported Co(Ni)-Mo-S hydrotreating catalysts // Journal of Catalysis, -2005. V. 235. - P. 302-317 -DOI: 10.1016/j.jcat.2005.08.016

66. Prasad T., Diemann E., Muller A. Thermal decomposition of (NH4)2Mo02S2, (NH4)2MoS4, (NH4)2W02S2 and (NH4)2WS4 // Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry,- 1973. -V. 35. P. 1895-1904 - DOI: 10.1016/0022-1902(73)80124-1

67. Diemann E., Muller A., Aymonino P.J. Thermal Decomposition of (NH4)2Mo3S(S2)6]*nH20 // Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie, 1981. -V.479.-P. 191-198 -D01:10.1002/zaac.l9814790824

68. Leist A., Stauf S., Loken S., Wolfgang Finckh E., Ludtke S., K. Unger K., Assenmacher W., Mader W., Tremel W. Semiporous MoS2 obtained by the decomposition of thiomolybdate precursors // J. Mater. Chem., -1998. V. 8. - P. 241-244 -DC)I:10.1039/A705501C

69. Genuit D., Bezverkhyy I., Afanasiev P. Solution preparation of the amorphous molybdenum oxysulfide MoOS2 and its use for catalysis // Journal of Solid State Chemistry, -2005. -V. 178.-P. 2759-2765-DOLDOI: 10.1016/j.jssc.2005.06.016

70. Rueda N., Bacaud R., Vrinat M. Highly Dispersed, Nonsupported Molybdenum Sulfides // Journal of Catalysis, 1997. - V. 169. - P. 404-406- DOI: 10.1006/jcat. 1997.1669

71. Nicosia D., Prins R. The effect of glycol on phosphate-doped CoMo/Al203 hydrotreating catalysts // Journal of Catalysis, -2005. V. 229. - P. 424-438 -DOI: 10.1016/j.jcat.2004.11.014

72. Alonso G., Aguirre G., Rivero I.A., Fuentes S. Synthesis and characterization of tetraalkylammonium thiomolybdates and thiotungstates in aqueous solution // Inorganica ChimicaActa, 1998. -V. 274. -P. 108-110-DOI: 10.1016/S0020-1693(97)05901-X

73. Siadati M.H., Alonso G., Torres B., Chianelli R.R. Open flow hot isostatic pressing assisted synthesis of unsupported M0S2 catalysts // Applied Catalysis A: General, 2006. -V. 305. - P. 160-168 - D01:10.1016/j.apcata.2006.02.056

74. Devers E., Afanasiev P., Jouguet B., Vrinat M. Hydrothermal Syntheses and Catalytic Properties of Dispersed Molybdenum Sulfides // Catalysis Letters, 2002. - V. 82. -P. 13-17

75. Peng Y., Meng Z., Zhong C., Lu J., Yu W., Yang Z., Qian Y. Hydrothermal Synthesis of MoS2 and Its Pressure-Related Crystallization // Journal of Solid State Chemistry,-2001.-V. 159.-P. 170-173-D01:10.1006/jssc.2001.9146

76. Peng Y., Meng Z., Zhong C., Lu J., Yang Z., Qian Y. Tube- and ball-like amorphous MoS2 prepared by a solvothermal method // Materials Chemistry and Physics, 2002. -V. 73.-P. 327-329

77. Li W.-J., Shi E.-W., Ko J.-M., zhan Chen Z., Ogino H., Fukuda T. Hydrothermal synthesis of MoS2 nanowires // Journal of Crystal Growth, -2003. V. 250. - P. 418-422- DOI: 10.1016/S0022-0248(02)02412-0

78. Li Q., Li M., Chen Z., Li C. Simple solution route to uniform MoS2 particles with randomly stacked layers // Materials Research Bulletin, -2004. V. 39. - P. 981-986- DOI: 10.1016/j.materresbull.2004.03.017

79. Tian Y., He Y., Zhu Y. Low temperature synthesis and characterization of molybdenum disulfide nanotubes and nanorods // Materials Chemistry and Physics, 2004.-V. 87.-P. 87-90-D01:10.1016/j.matchemphys.2004.05.010

80. Roxlo C.B., Deckman H.W., Gland J., Cameron S.D., Chianelli R.R. Edge Surfaces in Lithographically Textured Molybdenum Disulfide // Science, 1987. - V. 235. -P. 1629-1631 - DOI: 10.1126/science.235.4796.1629

81. Suhr H., Schmid R., Sturmer W. Plasma reaction of group VI metal carbonyls // Plasma Chemistry and Plasma Processing, 1992. - V. 12. - P. 147-159

82. Vollath D., Szabo D.V. Synthesis of nanocrystalline MoS2 and WS2 in a microwave plasma // Materials Letters, 1998. - V. 35. - P. 236-244 - DOI: 10.1016/SO167-577X(97)00247-4

83. Helveg S., Lauritsen J.V., Lasgsgaard E., Stensgaard I., Nerskov J.K., Clausen B.S., Topsoe H., Besenbacher F. Atomic-Scale Structure of Single-Layer MoS2 Nanoclusters //Phys. Rev. Lett.,-2000.-V. 84.-P. 951-954-DOI:10.1103/PhysRevLett.84.951

84. Wilcoxon J.P., Samara G.A. Strong quantum-size effects in a layered semiconductor: MoS2 nanoclusters // Phys. Rev. B, 1995. -V. 51. - P. 7299

85. Parilla P.A., Dillon A.C., Jones K.M., Riker G., Schulz D.L., Ginley D.S., Heben M.J. The first true inorganic fullerenes? // Nature, 1999. - V. 397. - P. 114-114

86. Remskar M., Mrzel A., Skraba Z., Jesih A., Ceh M., Demsar J., Stadelmann P., Levy F., Mihailovic D. Self-Assembly of Subnanometer-Diameter Single-Wall MoS2 Nanotubes//Science,-2001.-V. 292.-P. 479-481 DOI: 10.1126/science. 1059011

87. Remskar M., Mrzel A., Virsek M., Godec M., Krause M., Kolitsch A., Singh A., Seabaugh A. The MoS2 Nanotubes with Defect-Controlled Electric Properties // Nanoscale Res Lett, 2011. - V. 6. - P. 26 - DOI: 10.1007/sl 1671-010-9765-0

88. Sano N., Wang H., Chhowalla M., Alexandrou I., Amaratunga G.A., Naito M., Kanki T. Fabrication of inorganic molybdenum disulfide fullerenes by arc in water // Chemical Physics Letters, -2003. V. 368. - P. 331-337 -D01:10.1016/S0009-2614(02)01884-5

89. Song X.C., Xu Z.D., Zheng Y.F., Han G., Liu B., Chen W.X. Molybdenum Disulfide Sheathed Carbon Nanotubes // Chin. Chem. Lett., 2004. - V. 15. - P. 623-626

90. Song X.C., Zheng Y.F., Zhao Y., Yin H.Y. Hydrothermal synthesis and characterization of CNT@MoS2 nanotubes // Materials Letters, 2006. - V. 60. - P. 23462348 - DOI:DOI: 10.1016/j.matlet.2006.01.002

91. Wang Q., Li J. Facilitated Lithium Storage in MoS2 Overlayers Supported on Coaxial Carbon Nanotubes // The Journal of Physical Chemistry C, -2007. V. 111. -P. 1675-1682

92. Ma L., Chen W.-X., Xu Z.-D., Xia J.-B., Li X. Carbon nanotubes coated with tubular MoS2 layers prepared by hydrothermal reaction // Nanotechnology, 2006. - V. 17. -P. 571 -DOI: 10.1088/0957-4484/17/2/038

93. Pol V., Pol S., George P., Gedanken A. Combining MoS$2$ or MoSe$2$ nanoflakes with carbon by reacting Mo(CO)6 with S or Se under their autogenic pressure at elevated temperature // Journal of Materials Science, 2008. -V. 43. - P. 1966-1973

94. Hu J., Sanders J., Zabinski J. Synthesis and microstructural characterization of inorganic fullerene-like M0S2 and graphite-MoS2 hybrid nanoparticles // Journal of Materials Research, 2006. -V. 21. - P. 1033-1040 - D01:10.1557/jmr.2006.0118

95. Williams A.R., Kubier J., Gelatt C.D. Cohesive properties of metallic compounds: Augmented-spherical-wave calculations // Phys. Rev. B, 1979. - V. 19. - P. 6094-6118- DOI: 10.1103/PhysRevB. 19.6094

96. Seifert G., Terrones H., Terrones M., Jungnickel G., Frauenheim Т. Structure and Electronic Properties of MoS2 Nanotubes // Phys. Rev. Lett., 2000. - V. 85. - P. 146

97. Еняшин А., Ивановский А. Атомные дефекты стенок и электронное строение нанотрубок дисульфида молибдена // Физика и техника полупроводников, -2007.-V. 41.-Р. 82-87

98. Li T., Galli G. Electronic Properties of MoS$2$ Nanoparticles // The Journal of Physical Chemistry C,-2007.-V. 111.-P. 16192-16196

99. Lauritsen J.V., Kibsgaard J., Helveg S., Topsoe H., Clausen B.S., Laegsgaard E., Besenbacher F. Size-dependent structure of MoS2 nanocrystals // Nat Nano, 2007. - V. 2. -P. 53-58

100. Wilcoxon J.P., Newcomer P.P., Samara G.A. Synthesis and optical properties of MoS$2$ and isomorphous nanoclusters in the quantum confinement regime // Journal of Applied Physics, 1997.-V. 81.-P. 7934-7944-DOI: 10.1063/1.365367

101. Shidpour R., Manteghian M. The creation of the magnetic and metallic characteristics in low-width MoS2 nanoribbon (ID MoS2): A DFT study // Chemical Physics, 2009. - V. 360. - P. 97-105

102. Zhang J., Soon J.M., Loh K.P., Yin J., Ding J., Sullivian M.B., Wu P. Magnetic Molybdenum Disulfide Nanosheet Films // Nano Letters, -2007. V. 7. - P. 2370-2376 - DOI: 10.102l/nl071016r

103. Ma Y., Dai Y., Guo M., Niu C., Huang B. Graphene adhesion on M0S2 monolayer: An ab initio study // Nanoscale, -2011. V. 3. - P. 3883-3887 -D01:10.1039/C1NR10577A

104. Chang K., Chen W. 1-Cysteine-Assisted Synthesis of Layered MoS2/Graphene Composites with Excellent Electrochemical Performances for Lithium Ion Batteries // ACS Nano, 2011. - V. 5. - P. 4720-4728 - D01:10.1021/nn200659w

105. Ding S., Chen J.S., Lou X.W.(D. Glucose-Assisted Growth of MoS2 Nanosheets on CNT Backbone for Improved Lithium Storage Properties // Chemistry A European Journal,-2011.-V. 17. - P. 13142-13145-DOI: 10.1002/chem.201102480

106. Zhang X., Luster B., Church A., Muratore C., Voevodin A.A., Kohli P., Aouadi S., Talapatra S. Carbon Nanotube-MoS2 Composites as Solid Lubricants // ACS Applied Materials & Interfaces, 2009. -V. 1. - P. 735-739

107. McKay S.F. Expansion of Annealed Pyrolytic Graphite I I Journal of Applied Physics, 1964. - V. 35. - P. 1992-1993 - D01:10.1063/l. 1713794

108. Inagaki M., Tashiro R., Washino Y.-i., Toyoda M. Exfoliation process of graphite via intercalation compounds with sulfuric acid // Journal of Physics and Chemistry of Solids, 2004. - V. 65. - P. 133-137

109. Юданов Н.Ф., Окотруб A.B., Булушева Л.Г., Асанов И.П., Шубин Ю.В., Юданова Л.И., Алферова Н.И., Соколов В.В., Гаврилов Н.Н., А. Т.В. Слоистые соединения на основе перфорированных графенов // Журн.структ.химии., -2011. -V. 52.-Р. 932-938

110. Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу М:Мир, 1963. 1653 с.

111. Reyes-Gasga J., Tehuacanero S., Yacamán M.J. Moiré patterns in high resolution electron microscopy images of MoS2 // Microsc. Res. Tech., 1998. - V. 40. - P. 2-9

112. Horl E.M. Dislocations in Molybdenite // J. Appl. Phys., 1965. -V. 36. - P. 253261 -D01:10.1063/l.1713885

113. HyperChem(TM) Professional 7.51, Hypercube, Inc., 1115 NW 4th Street, Gainesville, Florida 32601, USA

114. Avogadro: an open-source molecular builder and visualization tool. Version 1.03. http://avogadro.openmolecules.net

115. Pennington W.T. DIAMOND Visual Crystal Structure Information System // J Appi Cryst, 1999. -V. 32. - P. 1028-1029

116. Gómez-Rodríguez A., del Río L.B., Herrera-Becerra R. SimulaTEM: Multislice simulations for general objects // Ultramicroscopy, -2010. V. 110. - P. 95-104-D01:10.1016/j.ultramic.2009.09.010

117. Hovmoller S., Sjogren A., Farrants G., Sundberg M., Marinder B.-O. Accurate atomic positions from electron microscopy // Nature, 1984. - V. 311. - P. 238-241

118. Virsek M., Jesih A., Milosevic I., Damnjanovic M., Remskar M. Raman scattering of the MoS2 and WS2 single nanotubes // Surface Science, 2007. - V. 601. - P. 2868-2872- DOI:DOI: 10.1016/j.susc.2006.12.050

119. Lee C., Yan H., Brus L.E., Heinz T.F., Hone J., Ryu S. Anomalous Lattice Vibrations of Single- and Few-Layer MoS2 // ACS Nano, -2010. V. 4. - P. 2695-2700- DOI: 10.102 l/nnl003937

120. Li H., Zhang Q., Yap C.C.R., Tay B.K., Edwin T.H.T., Olivier A., Baillargeat D. From Bulk to Monolayer MoS2: Evolution of Raman Scattering // Advanced Functional Materials,-2012.-V. 22.-P. 1385-1390-D01:10.1002/adfm.201102111

121. Ma L., Chen W.-X., Li H., Xu Z.-D. Synthesis and characterization of MoS2 nanostructures with different morphologies via an ionic liquid-assisted hydrothermal route // Materials Chemistry and Physics, 2009. -V. 116. - P. 400-405

122. Bagnall A., Liang W., Marseglia E., Welber B. Raman studies of MoS2 at high pressure // Physica B+C, -1980. V. 99. - P. 343-346 -DOI: 10.1016/0378-4363(80)90257-0

123. Virsek M., Krause M., Kolitsch A., Remskar M. Raman characterization of MoS2 microtube // Physica Status Solidi (B), -2009. V. 246. - P. 2782-2785- DOI: 10.1002/pssb.200982281

124. Shirley D.A. High-Resolution X-Ray Photoemission Spectrum of the Valence Bands of Gold I I Phys. Rev. B, 1972. - V. 5. - P. 4709

125. MOPAC2009, James J. P. Stewart, Stewart Computational Chemistry, Colorado Springs, CO, USA, http://OpenMOPAC.net

126. Stewart J. Optimization of parameters for semiempirical methods V: Modification of NDDO approximations and application to 70 elements // Journal of Molecular Modeling, -2007. — V. 13.-P. 1173-1213

127. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 38. The MNDO method. Approximations and parameters // Journal of the American Chemical Society, 1977. -V. 99. - P. 4899-4907 - DOI: 10.102 l/ja00457a004

128. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods I. Method // Journal of Computational Chemistry, 1989. - V. 10. - P. 209-220- D01:10.1002/jcc.540100208

129. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods II. Applications // Journal of Computational Chemistry, 1989. - V. 10. - P. 221-264- DOI: 10.1002/jcc.540100209

130. Koroteev V., Okotrub A., Mironov Y., Abrosimov O., Shubin Y., Bulusheva L. Growth of M0S2 layers on the surface of multiwalled carbon nanotubes // Inorganic Materials, 2007. - V. 43. - P. 236-239

131. Krumm S. An Interactive Windows Program for Profile Fitting and Size/Strain Analysis // Materials Science Forum, -1996. V. 228-231. - P. 183-190- DOI: 10.4028/www.scientific.net/MSF.228-231.183

132. Koroteev V., Bulusheva L., Asanov I., Shlyakhova E., Vyalikh D., Okotrub A. Charge Transfer in the MoS2/Carbon Nanotube Composite // The Journal of Physical Chemistry C, 2011. -V. 115. - P. 21199-21204 - D01:10.1021/jp205939e

133. Kiang C.-H., Endo M., Ajayan P.M., Dresselhaus G., Dresselhaus M.S. Size Effects in Carbon Nanotubes // Phys. Rev. Lett., -1998. V. 81. - P. 1869-1872- DOI: 10.1103/PhysRevLett. 81.1869

134. Datsyuk V., Kalyva M., Papagelis K., Parthenios J., Tasis D., Siokou A., Kallitsis I., Galiotis C. Chemical oxidation of multiwalled carbon nanotubes // Carbon, 2008. -V. 46.-P. 833-840

135. Ramakrishna Matte H., Gomathi A., Manna A., Late D., Datta R., Pati S., Rao C. M0S2 and WS2 Analogues of Graphene // Angewandte Chemie International Edition,- 2010. V. 49. - P. 4059-4062

136. Wang H.W., Skeldon P., Thompson G.E. XPS studies of MoS2 formation from ammonium tetrathiomolybdate solutions // Surface and Coatings Technology, -1997. -V. 91.-P. 200-207

137. Camacho-Bragado G.A., Elechiguerra J.L., Yacaman M.J. Characterization of low dimensional molybdenum sulfide nanostractures // Mater. Charact., 2008. - V. 59. -P. 204-212

138. Tran N., Wilson M., Milev A., Bartlett J., Lamb R., Martin D., Kannangara G. Photoemission and absorption spectroscopy of carbon nanotube interfacial interaction // Advances in Colloid and Interface Science, 2009. - V. 145. - P. 23-41

139. Baker M.A., Gilmore R., Lenardi C., Gissler W. XPS investigation of preferential sputtering of S from MoS2 and determination of MoSx stoichiometry from Mo and S peak positions //Applied Surface Science, 1999. -V. 150. - P. 255-262

140. Shin D.-W., Lee J.H., Kim Y.-H., Yu S.M., Park S.-Y., Yoo J.-B. A role of HNO$3$ on transparent conducting film with single-walled carbon nanotubes // Nanotechnology, 2009. - V. 20. - P. 475703 - DOI: 10.1088/0957-4484/20/47/475703

141. Ma Y., Skytt P., Wassdahl N., Glans P., Guo J., Nordgren J. Core excitons and vibronic coupling in diamond and graphite // Phys. Rev. Lett., 1993. - V. 71. - P. 3725

142. Fowler R.H., Nordheim L. Electron Emission in Intense Electric Fields // Proceedings of the Royal Society of London. Series A, 1928. - V. 119. - P. 173-181 - DOI: 10.1098/rspa. 1928.0091

143. Li Y.B., Bando Y., Golberg D. M0S2 nanoflowers and their field-emission properties//Applied Physics Letters,-2003. -V. 82. P. 1962-1964

144. Nemanic V., Zumer M., Zajec B., Pahor J., Remskar M., Mrzel A., Panjan P., Mihailovic D. Field-emission properties of molybdenum disulfide nanotubes // Applied

145. Physics Letters, 2003. - V. 82. - P. 4573 - DOI: 10.1063/1.1586462

146. Koroteev V.O., Bulusheva L.G., Okotrub A.V., Yudanov N.F., Vyalikh D.V. Formation of M0S2 nanoparticles on the surface of reduced graphite oxide // Physica Status Solidi (B),-2011. -V. 248. P. 2740-2743 - DOI: 10.1002/pssb.201100123

147. Koroteev V., Okotrub A., Shubin Y., Bulusheva L. Formation of M02S3 layers on the surface of graphitic platelets // Key Engineering Materials, 2012. - V. 508. - P. 56-60

148. Tsigdinos G. Inorganic sulfur compounds of molybdenum and tungsten // Topics in Current Chemistry, 1978. - V. 76. - P. 65-105 - DOI:10.1007/BFb0047027

149. Tiwari R.K., Yang J., Saeys M., Joachim C. Surface reconstruction of M0S2 to Mo2S3 // Surface Science, -2008. V. 602. - P. 2628-2633 -D01:10.1016/j.susc.2008.06.006 " .

150. Xiong Q., Wang J., Reese O., Lew Yan Voon L.C., Eklund P.C. Raman Scattering from Surface Phonons in Rectangular Cross-sectional w-ZnS Nanowires // Nano Letters, 2004. - V. 4. - P. 1991-1996 - DOI: 10.102 l/nl048720h

151. Koroteev V., Bulusheva L., Okotrub A., Yushina I. Quantum Confinement in M0S2 Nanoparticles Grown on Graphitic Substrate // Journal of Nanoelectronics and Optoelectronics, -2012. -V. 7. -P. 50-53 -D01:10.1166/jno.2012.1215

152. Wilcoxon J.P., Samara G.A., Newcomer P.P. Synthesis and optical properties of MoS$2$ nanoclusters // Material Research Society Symposium Proceedings, 1996. -V. 452.-P. 371-376

153. Koroteev V.O., Okotrub A.V., Bulusheva L.G. Formation of Mo3S4 Nanoparticles on the Graphitic Substrate // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures, -2011.

154. V. 19.-P. 39-43 -DC)I:10.1080/1536383X.2010.490113

155. Kudin K.N., Ozbas B., Schniepp H.C., Prud'homme R.K., Aksay I.A., Car R. Raman Spectra of Graphite Oxide and Functionalized Graphene Sheets // Nano Letters, 2008. - V. 8. - P. 36-41 - DOI: 10.102l/nl071822y

156. Jeong H.-K., Colakerol L., Jin M.H., Glans P.-A., Smith K.E., Lee Y.H. Unoccupied electronic states in graphite oxides // Chemical Physics Letters, -2008. -V. 460. P. 499 - 502 - DOI: 10.1016/j.cplett.2008.06.042

157. Fan Z.-J., Kai W., Yan J., Wei T., Zhi L.-J., Feng J., Ren Y.-m., Song L.-P., Wei F. Facile Synthesis of Graphene Nanosheets via Fe Reduction of Exfoliated Graphite Oxide // ACS Nano, 2011. -V. 5. - P. 191-198 - D01:10.1021/nnl02339t

158. Fellay C., Dyson P. J., Laurenczy G. A Viable Hydrogen-Storage System Based On Selective Formic Acid Decomposition with a Ruthenium Catalyst // Angewandte Chemie International Edition, 2008. - V. 47. - P. 3966-3968 - DOI: 10.1002/anie.200800320

159. Joo F. Breakthroughs in Hydrogen Storage — Formic Acid as a Sustainable Storage Material for Hydrogen // ChemSusChem, -2008. V. 1. - P. 805-808 -D01:10.1002/cssc.200800133