Синтез и физико-химические исследования комплексных соединений металлов III группы с производными пиридопиримидина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Мордовина, Наталья Игоревна

• Мордовина, Наталья Игоревна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мордовина, Наталья Игоревна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Координационные соединения редкоземельных элементов с азот- и кислородсодержащими органическими лигандами.

1.1.1. Электронное строение, степени окисления металлов-комплексообразователей.

1.1.2. Координационное число и симметрия комплексных соединений.

1.1.3. Комплексные соединения лантанидов с кислородсодержащими лигандами.

1.1.4. Комплексные соединения лантанидов с азотсодержащими органическими молекулами.

1.1.5. Координационные соединения лантанидов с полидентатными N- и О-содержащими лигандами.

1.1.6. Изменение устойчивости комплексных соединений в ряду РЗЭ.

1.2. Пиридо[1,2-а]пиримидины как лиганды в координационных соединениях.

1.2.1. Общая характеристика пиридопиримидинов.

1.2.2. Физико-химические свойства пиридопиримидинов.

1.2.2.1. Кристаллическая структура пиридо[1,2-а] пиримидинов.

1.2.2.2. Квантово-химические расчеты и электронное строение.

1.2.2.3. ИК-спектры поглощения.

1.2.2.4. Электронные спектры поглощения.

1.2.2.5. Таутомерные превращения производных пиридо [1,2-а] пиримидина.

1.2.3. Комплексные соединения производных пиридо [1,2-а] пиримидина.

1.2.3.1. Методики синтеза.

1.2.3.2. Строение комплексных соединений металлов с пиридо [1,2-а]пиримидинами.

1.2.3.3. Устойчивость комплексных соединений (изучение процессов комплексообразования в растворах).

1.3. Выводы из литературного обзора и цели исследования.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методы физико-химических исследований.

2.2.1. Методы химического анализа.

2.2.2. Кристаллооптический анализ.

2.2.3. Инфракрасная спектроскопия.

2.2.4. Электронная спектроскопия.

2.2.5. Рентгеноструктурный анализ.

2.2.6. Квантово-химические расчеты.

2.3. Синтез комплексных соединений.

2.3.1. Координационные соединения Sc(III), Y(III), La(III) с производными перхлората пир идо [1,2-а] пиримидиния (НЬ1СЮ4 - Ь1ПСЮ4).

2.3.2. Координационные соединения Sc(III), La(III), Pr(III) с производными 2-метил-9-гидроксипиридо[ 1,2-а] пиримидин-4-она (HLIV - HLvn).

2.3.3. Координационные соединения Sc(III), La(III), Pr(III) с 2-метил-3-гидроксипиридо[1,2-а]пиримидин-4-оном

HLvin) и 2-метил-3-аминопиридо[ 1,2-а]пиримидин-4оном (LIX).

Глава 3. Координационные соединения Sc(III), Y(III), La(III) с производными перхлората пиридо[1,2-а]пиримидиния (НЬ1СЮ4 - Ь1ПСЮ4).

3.1. Строение и свойства молекул HLIC104 - LinC104.

3.1.1. Кристаллическая структура 2,4-диметил-9-гидроксипиридо[ 1,2-а]пиримидиний перхлората (HLJC104) и 2,4-диметил-3-хлор-9-гидроксипиридо [1,2-а]пиримидиний перхлората (НЬПСЮ4 ).

3.1.2. Электронное строение лигандов первой группы.

3.1.3. Электронные спектры поглощения HI^CICU HHLnC104.

3.1.4. ИК-спектры поглощения производных пиридо[ 1,2-а] пиримидиний перхлората.

3.2. Комплексные соединения скандия (III), иттрия (III) и лантана (III) с перхлоратами 2,4-диметил-9-гидроксипиридо[1,2-а]пиримидиния (НЬ1СЮ4 ), 2,4-диметил-3-хлор-9-гидроксипиридо[1,2-а] пиримидиния (HLnC104)H 2,4-диметил

3-хлорпиридо[1,2-а]пиримидиния (LmC104).

3.2.1. Процессы комплексообразования НЬ1СЮ4 и НЬИСЮ4 с нитратами скандия (III), иттрия (III) и лантана (III).

3.2.2. Некоторые свойства и особенности строения комплексов.

3.3. Выводы из главы 3.

Глава 4. Координационные соединения скандия(Ш), лантана(Ш) и празеодима(Ш) с производными 2-метил-9-гидроксипиридо[ 1,2-а]пиримидин-4-она (HLIV-HLVI1).

4.1. Строение и свойства производных 2-метил-9-гидрокси-пиридо [ 1,2-а] пиримидин-4-она (HLIV-HLyn).

4.1.1. Кристаллические структуры производных 2-метил-9-гидроксипиридо [ 1,2-а] пиримидин-4-она

HLIV-HLVI1). а) Кристаллическая структура 2-метил-9-гидрокси-пиридо[ 1,2-а]пиримидин-4-она (HLIV). б) Кристаллическая структура нейтральной безводной и гидратированной форм 2-метил-3-хлор-9-гидрокси-пиридо[ 1,2-а]пиримидин-4-она (HLV). в) Кристаллическая структура цвиттер-ионной формы 2-метил-3-хлор-9-гидроксипиридо[ 1,2-а]пиримидин-4-она(НЬУв).

4.1.2. ИК-спектры поглощения производных 2-метил-9-гидроксипиридо [ 1,2-а] пиримидин-4-она

HLIV-HLVI1).

4.1.3. Относительная стабильность таутомеров молекул HLIV-HLVI1.

4.1.4. Электронное строение и электронные спектры поглощения производных 2-метил-9-гидроксипиридо [ 1,2-а] пиримидин-4-она (HLIV-HLV11). а) Электронное строение HLIV-HLVI1. б) Электронные спектры поглощения HLIV-HLVJI.

4.2. Строение комплексных соединений скандия(Ш), лантана(Ш) и празеодима(Ш) с производными 2-метил-9-гидроксипиридо[ 1,2-а]пиримидин-4-она (HLIV-HLVI1).

4.3. Выводы из главы 4.

Глава 5. Координационные соединения скандия(Ш), лантана(Ш) и празеодима(Ш) с 2-метил-3-гидроксипиридо[1,2-а] пиримидин-4-оном (HLvni) и 2-метил-З-аминопиридо 1,2-а]пиримидин-4-оном (Ь1Л).

5.1. Строение и свойства 2-метил-3-гидроксипиридо[1,2-а] пиримидин-4-она (HLvin).

5.1.1. Кристаллическая структура 2-метил-З-гидроксипиридо[1,2-а]пиримидин-4-она (HLvin).

5.1.2. ИК-спектры поглощения и относительная стабильность таутомеров молекулы HLvni.

5.1.3. Электронное строение и электронные спектры поглощения 2-метил-3-гидроксипиридо[1,2-а]пири-мидин-4-она (HLvm). а) Электронное строение HLvm. б) Электронные спектры поглощения HLvm.

5.2. Строение и свойства 2-метил-3-аминопиридо[1,2-а] пиримидин-4-она (L ).

5.2.1. ИК- и электронные спектры 2-метил-З-аминопиридо 1,2-а]пиримидин-4-она (LIX).

5.3. Спектральные характеристики и строение комплексных соединений скандия(Ш), лантана(Ш) и празеодима(Ш) с 2-метил-3-гидроксипиридо[ 1,2-а]пиримидин-4-оном (HLvin) и 2-метил-3-аминопиридо[1,2-а]пиримидин-4-оном (LIX).

5.4. Выводы из главы 5.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химические исследования комплексных соединений металлов III группы с производными пиридопиримидина»

Актуальность проблемы. Эффективность применения координационных соединений в фармакологии, в биологии, в аналитической химии, в катализе в определенной степени зависит от состояния исследования комплексов, содержащих новые лиганды с важнейшими функциональными группами, а также фрагменты, входящие в состав биологически активных соединений.

Известна роль координационных соединений элементов III В группы во многих областях теоретической и прикладной химии. Производные пиридо[1,2-а] пиримидина обладают широким спектром биологической активности, например, антимикробными и психотропными свойствами, и содержат гетероциклический (пиридиновый) атом азота и такие заместители как гидроксильную, амино- и карбонильную группы. Производные пиридо[1,2-а]пиримидина способны к таутомерным и кислотно-основным превращениям и являются перспективными новыми лигандами, в определенной степени аналогичными производным хинолина, в частности 8-гидроксихинолина. Характерным отличием пиридопиримидинов по сравнению с хинолинами является наличие перициклического атома азота.

Исследования по изучению комплексообразования пиридопиримидинов с металлами и установлению взаимосвязи их электронного и пространственного строения с физико-химическими свойствами в литературе практически отсутствуют за исключением нескольких работ, выполненных на кафедре общей химии РУДН.

Исходя из вышесказанного, изучение координационных соединений металлов с пиридопиримидинами является актуальной проблемой. s

Постановка задачи и цели исследования. Анализ литературных данных показал, что в последние десятилетия наблюдается повышенный интерес к изучению строения и свойств некоторых пиридопиримидинов, содержащих гидроксильные и аминогруппы. Однако координационные соединения металлов с этими лигандами практически не изучены. Исходя из этого, целью настоящей работы явилась разработка методик синтеза координационных соединений металлов III В группы с производными пиридо[1,2-а] пиримидина и установление закономерностей, связывающих физико-химические свойства полученных комплексов с особенностями их электронного и пространственного строения.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи: а) разработать методики синтеза и выделить координационные соединения; б) получить набор физико-химических данных выделенных комплексов; в) установить связь между их свойствами и строением.

В работе были использованы химические, физические и физико-химические методы исследования: химический, кристаллооптический, рентгеноструктурный анализы; ИК- и электронная спектроскопия; квантово-химические расчеты.

Научная новизна. Разработаны методики синтеза координационных соединений металлов III В группы с производными пиридо [1,2-а] пиримидина, содержащими гидроксильные и аминогруппы в качестве заместителей, по которым выделено и идентифицировано 20 новых соединений и 2 ацидосоли. Получена совокупность экспериментальных и расчетных характеристик исходных органических соединений и синтезированных комплексов рентгеноструктурными, спектроскопическими, квантово-химическими методами. Установлены закономерности, связывающие полученные в работе физико-химические свойства и особенности строения металлокомплексов. Показано, что тип комплекса определяется числом и положением функциональных групп заместителей в пиридопиримидиновой системе. В зависимости от условий синтеза лиганды входят во внутреннюю сферу координационного соединения в нейтральной или анионной форме соответствующего таутомера. Определены константы образования ряда металлокомплексов. Выделены монокристаллы некоторых органических молекул, использованных в качестве лигандов, и определены их молекулярные и кристаллические структуры.

Научное и прикладное значение. Теоретические, экспериментальные результаты и выводы вносят определенный вклад в координационную химию элементов III В группы и металлокомплексов производных пиридо[1,2-а]пиримидина. Они могут использоваться для исследования родственных соединений и для разработки эффективных методик в аналитической химии. Результаты работы войдут в справочники и соответствующие обзоры. Полученные данные используются в лекционных и практических курсах РУДН (на кафедрах общей, неорганической и органической химии), в Московском педагогическом государственном университете, а также могут быть использованы в Институте общей и неорганической химии РАН им. Н.С. Курнакова, НИИ Фармакологии РАМН.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, 2001 г.), III Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2003 г.), XXXV, XXXVIII и XXXIX Всероссийских научных конференциях по проблемам физики, химии, математики, информатики и методики преподавания (Москва, 1999, 2002 и 2003г.г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 работ.

Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, трех глав обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Диссертация изложена на 205 страницах машинописного текста, включая 60 рисунков и 45 таблиц. Библиография 122 наименования.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Мордовина, Наталья Игоревна

ВЫВОДЫ:

1. Разработаны методики синтеза координационных соединений Sc(III), Y(III), La(III), Pr(III) с производными перхлората пиридо[1,2-а]пиримидиния, 9-гидроксипиридо[ 1,2-а] пиримидин-4-она и 3-гидрокси-(амино-)пиридо[1,2-а]пирими дин-4-она. Выделено и идентифицировано 20 координационных соединений и 2 ацидосоли, индивидуальность которых доказана совокупностью химических и физико-химических методов.

2. Получена совокупность экспериментальных и расчетных данных для органических молекул, используемых в работе в качестве лигандов, и для синтезированных комплексных соединений. Выделены монокристаллы 2,4-диметил-3-хлор-9-гидроксипиридо[ 1,2-а]пиримидиний перхлората (HLnC104); 2-метил-3-хлор-9-гидроксипиридо[ 1,2-а]пиримидин-4-она (HLVa); гидрата 2-метил-3-хлор-9-гидроксипиридо[ 1,2-а]пиримидин-4-она (HLV6); перхлората бис-(2-метил-3-хлор-9-гидроксипиридо-[1,2-а]пиримидин-4)-ония (HLVb) и 2-метил-З-гидрокси-пиридо[ 1,2-а]пиримидин-4-она (HLvin) и определены их кристаллические и молекулярные структуры. Методами РСА, ЭСП и ИК-спекгроскопии (в КВг и в растворах) и квантово-химичес-кими расчетами показано, что использованные в работе пиридопиримидины в зависимости от рН-среды и типа растворителя существуют в молекулярной, цвиттер-ионной, протонированной или депротонированной формах. Определены некоторые константы протонирования и депротонирования, состав и константы образования комплексов в растворах.

3. Установлено строение комплексов Sc(III), Y(III), La(III) с производными 9-гидроксипиридо[1,2-а]пиримидиний перхлората. Показано, что в состав комплекса лиганд входит в виде депротони-рованной ионной пары, образуя металлохелатные циклы, аналогичные циклам 8-гидроксихинолина. Определены константы образования комплексов, которые лежат в пределах lg(3=10.21-10.83, что на 6-8 порядков меньше, чем алогичные константы комплексов этих металлов с 8-гидроксихинолином. Такое различие в стабильности выделенных комплексных соединений и комплексов 8-гидроксихинолина объясняется наличием положительно заряженного перициклического атома азота.

4. Методами электронной и ИК-спектроскопии, квантово-химичес-ким расчетом установлено строение комплексов Sc(HI), La(IH), Рг(П1) с производными 9-гидроксипиридо[ 1,2-а]пирими-дин-4-она. Показано, что лиганды входят в состав комплекса в анионной форме, образуя пятичленные металлохелатные циклы за счет атома азота в положении 1 и атома кислорода депрото-нированной гидроксильной группы. Атом кислорода карбонильной группы также принимает участие в образовании координационной связи, что приводит к образованию полимерных структур.

5. Предложены схемы строения комплексов Sc(III), La(III), Pr(III) с 2-метил-3-гидрокси-(амино-)пиридо[ 1,2-а]пиримидин-4-оном. Показано, что образуются мостиковые полимерные комплексы, причем при наличии гидроксильной группы в а-положении к карбонильной группе, лиганд с металлом образует пятичленный хелатный цикл за счет атомов кислорода карбонильной и ионизированной гидроксильной групп. В то же время, при наличии амино-группы в этом положении, аналогичный хелатный цикл не образуется. Для всех комплексов характерно участие атома азота в положении 1 в координации. В результате образуются полимерные структуры, что подтверждается крайне низкой растворимостью комплексных соединений в воде и в органических растворителях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мордовина, Наталья Игоревна, 2004 год

1. Lempicki A., Samelson Н. Laser phenomena in europium chelates.// J. Chem.Phys., 1964,V.40, № 9.-P.2547-2553.

2. Kusnetsov S.I., Lepljanin G,V., Murinov Ju.I. et al. "Polisvetan", a high performance material for cladding greenhouses. // Plasticulture, 83, 1989, №3.-P. 13-20.

3. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Том 3. -М.: Мир, 1969. 592 с.

4. Спицин В.И., Мартыненко Л.И. Неорганическая химия. Изд. Московского Университета, 1994. 624 с.

5. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф., Тананаев И.В. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов. М.: Наука, 1984. 232 с.

6. Ахметов Н.С. Неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1975. 670 с.

7. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А., Шека З.А. Давиденко Н.К., Крисс Е.Е., Ермоленко В.И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наукова Думка, 1966. 496 с.

8. Сиенко М., Плейн Р., Хестер Р. Структурная неорганическая химия. М.: Мир, 1968. 344 с.

9. Координационная химия редкоземельных элементов. Под редакцией Спицина В.И., Мартыненко Л.И. Изд. Московского Университета, 1979. 254 с.

10. Comprehensive Coorfination Chemistry. / Wilkinson G. Pergamon Press, 1982, V.3. 1601 p.

11. Brady G.W. Tetrazolopyridines, syntesis and structure. // J. Chem. Phys., 1960, V.33, № 4.- P. 1079-1084.

12. Hoard J.L., Smith G.S., bind M. Adv. Chem. Coord. Cjmp.: NY, 1961, 296 p.

13. Irving H., Edington D.N. Synergic effects in solvent extraction. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1961, V.21, № 1/2. -P. 169-178.

14. Marezio M., Plettinger H.A., Zachariazen W.H. The crystal structure of gadolinium trichloride hexahydrate. // Acta Crystallogr., 1961, V.14, № 3. P.234-236.

15. Heidt L.J., Berestecki J. Optical studies of cerous solutions. // J. Amer. Chem. Soc., 1955,V.77,№ 8. P.2049-2054.

16. Quil L.L., Selwood P.W., Hopkins B.S. Observation on the rare earths. XXX. Studies in the absertion spectra. // J.Amer. Chem. Soc., 1928,V.50, № 10.- P.2929-2937.

17. Шека 3.A., Крисс E.E. Комплексные соединения нитратов лантанидов с азотной кислотой. // Радиохимия, 1962, Т.4, № 3. -С.312-322.

18. Щелоков Р.Н., Болотова Г.Т., Перов В.Н., Евстафьева О.Н. Хлорокомплексы редкоземельных элементов цериевой группы с 2,2-дипиридинием. //Коорд.химия, 1989,Т.15, вып.1. С. 64-70.

19. Stites I.G., McCarty C.N., Quill L.L. The rare earth metals and their compounds. VIII. An improved for the synthesis of some rare earth acetylacetonates. // J. Amer. Chem. Soc., 1948, V.70, № 9. P. 31423143.

20. Mellor J.W. A Comprehensive Treatise of Inorganic and Theoretical Chemistry, 1929. 500 p.

21. Bauer H., Blanc J., Ross D.L. Octacoordinate chelates of lanthanides. Two series of compounds. // J. Amer. Chem. Soc., 1964, V.8, № 23.- P. 5125-5131.

22. Brecher С., Lempicki A., Samelson H. Laser phenomena in europium chelates. III. Spectroscopic effects of chemical composition and molecular structure. // J. Chem. Phys., 1965, V.42,№ 3. P. 1081-1096.

23. Церкасевич K.B., Полуэктов H.C. Комплексы редкоземельных элементов с пирокатехином и пиригаллолом в щелочных растворах. // Украинский химический журнал, 1964, Т.30, № 2.-С.146-151.

24. Церкасевич К.В., Полуэктов Н.С. Комплексообразование ионов редкоземельных элементов с 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфо-кислотой (тайроном). // Ж. неорганической химии, 1964, Т.9, № 1. -С.128-133.

25. Ridley Р.Е., Haddad S.F., Raymond K.N. Ferric ion sequestefing agents. 13, Syntesis, structures and thermodynamics of complexation of Co(III) and Fe(III) tfis cjmplexes of several hydroxypyridinones. // Inorg. Chem., 1983, V.22. P.954-957.

26. Серебренников B.B. Химия редкоземельных элементов. Томск: Изд. Томского Университета, 1959,4.1. 390 с.

27. Matignon С. Le chlorure de praseodyme. // Ann. Chim. Phys., 1906, V.8, № 8. P.386-401.

28. Matignon C. Le chlorure de neodyme. // Ann. Chim. Phys., 1906, V.8, № 8. P.243-283.

29. Matignon C. Le chlorure de samarium. // Ann. Chim. Phys., 1906, V.8, № 8. P.402-416.

30. Matignon C. Le chlorure de yttrium. // Ann. Chim. Phys., 1906, V.8, № 8. P.433-439.

31. Серебренников B.B., Иванова Е.И., Алексеенко JI.A. О соединениях солей церия с пиридином и хинолином. // Ж. неорган, химии, 1959, Т.4, № 6. С.1377-1381.

32. Krishnamurthy S.S., Soundrarayn S. O-Phenantroline cjmplexes of rare earth perhlorates. // Z. Amorg. Allg. Chem., 1966, V.348, № 5-6. -P.309-312.

33. Al-Kharaghouli A.R., Wood J.S. The crystal and molecular structure of trinitratobis(bipiridil)lanthanum(III). // Inorg Chem., 1972, V.ll.-P.2293-2299.

34. Crawford N.P., Melson G.A. Coordination chemistry of scandium. I. Complexes of scandium (III) chloride and thiocyanate with 2,2-bipyridyl and 1,10-phenanthroline/ // J. Chem. Soc.(A), 1969, № 3. -P.427-430.

35. Crawford N.P., Melson G.A. Scandium (III) thiocyanate complexes with o- phenanthroline and 2,2-bihyridine. // Inorg. Nucl. Chem. Lett., 1968, V.4, № 7. P.399-401.

36. Arif A.M., Hart F.A., Hursthouse M.B., Thornton-Pett M., Zhu W. Synthesis and structure of lanthanide complexes of a mixed donor macrocyclic ligand. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1984.- P. 179-183.

37. Bjerrum J. Metal ammine formation in solution. XVI. Stability constants of some metal (II) pyridine system. // Acta Chem.Scand., 1973,V.27, №3. P.970-976.

38. Pirtea T.J. Determination of lanthanum with the aid of 8-hydroxyguinjline. // Zs. Anal. Chem., 1936, V.39, № 4. P.460-465.

39. Petronio J.N., Ohnesorge W.E. Complexation of scandium (III) with 8-quinolinol. // Anal. Chem., 1967,V.39, № 4. P.460-465.

40. Tompson M. Acidity functions of aqueous acid solutions by differential pulse polarography. // Anal. Chim. Acta, 1978,V.98.- P.351-357.

41. Сас Т.М., Комиссарова JI.H., Анацкая Н.И. Соединения роданида скандия с пиридином. // Ж. неорган, химии, 1971, Т. 16, № 1. С.87-92.

42. Berny F., Muzet N., Troxler L., Dedieu A., Wipff G. Interaction of M3+ lanthanide cations with amide, pyridine and phosphoryl 0=PPh3 ligands: A quantum mechanics study. // Inorg. Chem., 1999, V.38, № 6. -P.1244-1252.

43. Лобанов Н.И., Смирнова B.A. Комплексные соединения нитратов редкоземельных элементов с 2,2-дипиридилом. // Ж. неорган, химии, 1963, Т.8, № 9. С.2208-2210.

44. Sinha S.P. 2,2'- Dipiritidyl complexes. I. Preparation, and infrared and some other spectroscopic data. // Spectrochim. Acta, 1964, V.20, № 5.-P.879-886.

45. Hart F.A., Laming F.P. Lanthanide complexes. II. Complexes of 1,10-phenanthroline with lanthanide acetates and nitrates. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1965, V.27, № 7. P.1605-1610.

46. Hart F.A., Laming F.P. Transitional metal cjmlecxes. // Proc. Chem. Soc. London, 1963. P. 107-116.

47. Hart F.A., Laming F.P. Complexes of 1,10-phenanthrolin with lanthanide chlorides and thiocyonates. // J. Inorg. Nucl.Chem., 1964, V.26.- P.579-585.

48. Cui W., Shi H. Влияние поверхностно-активных соединений на флуоресценцию комплексов металлов. // Fen His Hua Hsueh, 1983,V.ll.- P.1029-1037.

49. Freasier B.F., Oberg A.G., Wendlandt W.W. The 8-quinolinol-5-sulfonuc acid chelates of some rare earth metal ions. // J. Phys. Chem., 1958, V.62, № 6. P.700-702.

50. Dyrssen D. The application of solvent extraction to the study of chelate complexes. // Svensk. Kem. Tidskr., 1956, V.68, №4. P.212-216.

51. Панова М.Г., Левин В.И., Брежнева H.E. Изучение комплексообразования иттрия: сульфатные, нитратные и хлоридные комплексы. // Радиохимия, 1960, Т.2, № 2.- С.208-214.

52. Charles R.G. Viscosities of aqueous solutions containing metal chelates. // Spectrochim. Acta, 1956, V.8, № 1. P.3946-3950.

53. Thomas J.E., Palenik G.L. A decahexahedral lanthanum complex: synthesis and characterization of the eleven coordinate tris-nitrato2,6-diacetylpyrimidine bis (benzoic acid hydrazone).lanthanum (III). // Inorg. Chim. Acta, 1980, V.44.- P.L303-L305.

54. Moyne L., Thomas G. Etuda thermogravimetrique des picolates et dipicolates de lanthane,praseodyme et neodyme. // Anal. Chim. Acta, 1963, V.29, №1.- P.66-69.59.3олин В.Ф., Корнеева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии. -М.: Наука, 1980. 180с.

55. Thompson L.C. Complexes of the rare earth. VII. 2-picoliminodiacetic acid and 6-methyl-2-picoliminodiacetic acid. // Inorg. Chem., 1964, V.3, № 7. P.l015-1018.

56. Карасев В.Е., Калиновская И.В., Зайцев Н.Н., Лифар Л.И. Синтез и свойства хинальдинатов некоторых РЗЭ. // Ж. неорган, химии, 1987, Т.32, № 4. С.910-914.

57. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А. Влияние поля лигандов на свойства комплексных соединений редкоземельных элементов.// Ж. неорган, химии, 1964, Т.9, № 8. С.1793-1802.

58. Ионова Г.В., Вохмин Г.В., Спицын В.И. Закономерности изменения свойств лантанидов и актинидов. М.: Наука, 1990. 240 с.

59. Чуйгук В.А., Хмарук A.M. Производные пиридо1,2-а.пирими-диния и 2-аминопиридонов, метил-Р-хлорвинил кетона и несимметричных р-дикетонов. // Украинский химический журнал, 1975, Т.41, № 2. С. 186-188.

60. Хмарук A.M., Валовенко Ю.М., Чуйгук В.А. Реакция солей 2-аминопиридонов с симметричными (3-дикетонами. // Украинский химический журнал, 1972, Т.38, № 2.- С. 262-265.

61. Несмеянов А.Н., Рыбинская М.И. Прямой синтез 4-замещенных солей 1-азадигидрохинолизиния. // Докл.АН СССР, 1958, Т.118, № 2.- С.297-300.

62. Гашев С.Б., Никитин С.В., Смирнов Л.Ф. Необычное поведение ацетоуксусного эфира в реакциях конденсации с перхлоратом 2-аминопиридина. // Химия гетероциклических соединений, 1988, № 9.-С.1288-1289.

63. Sano A., Ishihara М. A facile and convenient synthesis of 9-methyl-3-(lH-tetrazol-5-)-4H-piridol,2-a.pyrimidin-4-one potassium. // Heterocycles, 1998, V 48, № 4,- P. 775-778.

64. Y.Okamoto, Y.Kurasawa, K.Takagi, A.Takada, T.Ueda. Reaction of ethoxymethylenemalononitrile with 2-aminopyridines. // Chem.Pharm.Bull, 1974, V. 22, № 2. P.243-247.

65. Бурова O.A., Быстрякова И.Д., Смирнова H.M., Сафонова Т.С.// Пиридо1,2-а.пиримидины. // Химия гетероциклических соединений, 1990, № 5. С.662-666.

66. Simon К., Pusztay L., Hanusz М., et al. Crystal and molecular structure of a rimazolium decomposition product. Calculation of pyramidality of analogous cyclic amides. // Heterocycles, 1997, V. 45, № 11. P. 21752184.

67. Blaton N.M., Peeters O.M., de Ranter C.J. 3-{2-4-fluoro-benzoyl)piperidino.ethyl}-2-methyl-4H-pyrido[l,2-a]pyrimidin-4-one. // Acta Cryst, 1995, V.51. P.533-535.

68. Thorup N., Simonsen O. Structure of 4-oxopyridol,2-a.pyrimidin-l-ium-2-olate, CgH^C^. // Acta Cryst., 1985, V.41. P.472-474.

69. Леон Паломино М.И. Синтез, строение и свойства координационных соединений переходных металлов с молекулами, содержащими пиримидиновую группировку. / Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. М., 1990г. 14 с.

70. Леон Паломино М.И., Гашев С.Б., Никитин С.В., Зайцев Б.Е., Шебан Г.В., Смирнов Л.Д., Ковальчукова О.В., Гридасова Р.К. // Сборник материалов XI конференции молодых ученых УДН, ч.1. С. 64-67/ВИНИТИ-1.07.1988г. № 5304-В-88М., 1988.

71. Леон Паломино М.И. Синтез, строение и свойства координационных соединений переходных металлов с молекулами, содержащими пиримидиновую группировку. / Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. М, 1990. 145 с.

72. Пиментел де Соуза Альмейда. Синтез и физико-химические исследования комплексных соединений d-металлов с производными антипирина и пиридопиримидина. / Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. М., 2000. 121 с.

73. Horvath G., Hermecz I., Horvath A., et al. Electronic structure of 4H-pyridol,2-a.pyrimidin-4-ones. // J.Heterocycl. Chem., 1985, V. 22. -P.481-488.

74. Argay G., Sasvari K. The crystal and molecular structure of 3-carbethoxy-4-oxo-6-methylhomopyrimidazole C^H^N^. // Acta Cryst., Sect. B, 1971, V. 28, № 8. P.2405-2416.

75. Физические методы в химии гетероциклических соединений. / Под ред. Катрицкого А.К. -М; Л.: Химия, 1966. 698 с.

76. Беллами Л. ИК-спектры сложных молекул. М.: ИЛ, 1963. 325 с.

77. Horvath G., Kiss A.I, Meszaros Z., Hermecz I. Uetraviolet spectrosopik study of the molecular structure of 4H-puridol,2-a.pyrimidin-4-one derivatives.// Acta Chim.Acad Sci Hung, 1974, V. 83, № 1. P.15-24.

78. Martin A., Kiss A.I., Horvath G., Hermecz I. Ionization properties of 6,7,8,9-tetrahydro-4H-pyridol ,2-a.pyrimidin-4-one derivatives having a conjugated side chain in position 9. // Acta Chimica Hungarica, 1985, V. 119, № 4 P.321-332.

79. Toth G., Szollosy A., Podanyi B. et al. Isjmetrism of 9-arylaminomethylene-6,7,8,9-tetrahydro-4-oxo-4H-pyridol,2-a.pyrimi-dines. //J.Chem.Soc. Perkin trans, II, 1983, № 8. P.165-169.

80. Toth G., Szollosy A., Hermecz I. et al. Tautomerism of 9-formyltetrahydro-4H-pyridol,2-a.pyrimidin-4-ones and their ring homologues: a 'H, ,3C and 15N nuclear magnetic resonance study. // J.Chem.Soc. Perkin trans, II, 1985, № 7. P. 1881-1885.

81. Химическая энциклопедия, том 3. М.: Научное издательство «Большая Российская энциклопедия», 1992. 639 с.

82. Стара И. Экстракция хелатов. М.: Химия, 1966. 246 с.

83. Hollingshead R. Oxine and its derivatives, V. 1-4, 1954. 145 p.

84. Виноградов A.B., Елинсон C.B. Оксихинолин. М.: Наука, 1979. 328 с.

85. Wang T.Z., Li W.P., Qu S.S. A thermochemical study of the reaction of CuCl2-2H20 with 8-hydroxyquinolina. // Thermochimica Acta, 2000, V. 356. P.67-69.

86. Sing N.B., Sing R.P. Solid state reaction between thallous carbonate and 8-hydroxyquinoline. // J.Solid State Chem., 1980, V. 33.-P.391-395.

87. Bassi P.S., Chopra G.S., Kaur K. EPR and thermal studies on the reaction of copper acetate with 8-hydroxyquinoline in the solid phase. // Indian J. Chem. A., 1990, V. 29, № 5. P. 454-457.

88. Dubey B.L., Tiwari N. Solid-state reactions of nickel (II) and coopper (II) hydroxides with 8-hydroxyquinoline. // Indian J. Chem. A, 1991, V.30. P.855-861.

89. Lei L., Xin X. Solid state synthesis of a new compound Cu(HQ)Cl2 and its formation reaction. // Thermochim. Acta, 1996, V.273. P.61-67.

90. Ю2.СтрашноваС.Б., Гончаров О.В., Никитин С.В., Щелоков Р.Н. Комплексные соединения ряда редкоземельных элементов соксипиридинами. // Сборник «Пленарные доклады XVI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии». М.: 1998.-С.293.

91. Ю5.Комплексонометрия. Теоретические основы и практическое применение. Сб. переводов. М.: Государственное научно-техническое издание хим. литературы, 1958. 103 с.

92. Юб.Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических веществ. -М.: Химия, 1975. 135 с.

93. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. 411 с.

94. Ю8.Ивлиева В.И., Ковальчукова О.В. Методические рекомендации к выполнению лабораторных работ по аналитической химии (количественный анализ). М.: Изд-во РУДН, 1993. 39 с.

95. Sheldrick G. М. SHELXL-93. Program for refinment of crystal structures. University of Gottingen Germany, 1993.

96. ПО.ДьюарМ. Метод молекулярных орбиталей в органической химии. -М.: Мир, 1972. 590 с.

97. Ш.КособуцкийВ.А. Электронное строение и некоторые физикохимические свойства ароматических полиамидов и полигетероариленов. / Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Ростов-на-Дону. 1973.27 с.

98. К. Бургер. Органические реагенты в неорганическом анализе. -М: Мир, 1975. 272 с.

99. Allen F.H., KennardO., Watson D.G. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Past 1. Bond lengths in organic compounds. // J. Chem. Soc. Perkin Trans., II. 1987, № 12.- P.S1-S19.

100. Bossio R., Marcaccini S., Paoli P., Rellegrini G., Pepino R. Synthesis of pyrimidines from isoxazole derivatives. // J. Heterocycl. Chem., 1993,V.30, № 2. P.66-67.

101. Полинг JI. Природа химической связи. М.: Мир, 1947, 123 с.

102. Пб.Зайцев Б.Е. Диссертация на соискание ученой степени докторахимических наук. Электронная структура соединений, содержащих хиноидные и азо-группировки. М., 1975.455с.

103. Диантипирилметан и его гомологи как аналитические реагенты. / Сборник под ред. Гусева С.И. Пермь: Пермский университет, 1974. 280 с.

104. Полякова И.Н., Старикова З.А., Парусников Б.В. и др. Исследование хелатообразующих соединений производных 8-оксихинолина.//Кристаллография, 1983, Т.28, № 1.-С.96-101.

105. Медведев Ю.Н., Зайцев Б.Е., Кузнецов M.JI. и др. Комплексо-образование безводных нитратов лантанидов с антипирином в диоксановых растворах. // Ж.неорг.химии, 1993, Т.38, № 11.-С.1832-1836.

106. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М: Мир, 1966. 411 с.

107. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений. М.: Мир, 1996. 463 с.