Синтез, физико-химические свойства и реакционная способность производных аниона [B10H10]2-с заместителями оксониевого типа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Матвеев, Евгений Юрьевич

• Матвеев, Евгений Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Матвеев, Евгений Юрьевич

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

1.1. Строение клозо-бороводородных анионов.

1.2. Реакции замещения экзо-полиэдрических атомов. водорода в анионах ВюНю2" и В12Н122*.

1.2.1. Нуклеофильное замещение экзо- полиэдрических атомов водорода, инициируемое протонными кислотами.

1.2.2. Нуклеофильное замещение при использовании в качестве исходного соединения аниона [ВюНц]".

1.2.3. Нуклеофильное замещение экзо- полиэдрических атомов водорода в присутствии кислот Льюиса.

1.2.4. Нуклеофильное замещение экзо-полиэдрических атомов водорода при реакциях с С-Н кислотами.

1.2.5. Нуклеофильное замещение экзо-полиэдрических атомов водорода при реакциях с N -Н кислотами.

1.3. Раскрытие циклических заместителей в замещенных производных.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Методы исследования и анализа.

2.2. Синтез и очистка исходных веществ и реагентов.

2.3. Получение монозамещенных производных клозо-декаборатного аниона.

2.3.1. Взаимодействие (РУцРЭДВюНю] с нуклеофильными реагентами в присутствии двух эквивалентов кислоты Льюиса.

2.3.2. Взаимодействие (РЬ4Р)[ВюНц] с 15-краун-5.

2.4. Получение дизамещенных производных клозо-декаборатного аниона.

2.4.1. Получение дизамещенных производных ку/озо-декаборатного аниона с одинаковыми заместителями.

2.4.2. Получение дизамещенных производных югозо-декаборатного аниона с различными заместителями.

2.5. Получение комплексов аниона [ВюНю]2" с кислотами'льюиса.

2.5.1. Получение комплексов [ВюНю-Е]2".

2.5.2. Получение комплексов [Bi0H]0-2E]2".

2.6. Раскрытие циклических заместителей в анионах [В10Н9О2С4Н8]", [В10Н9ОС4Н8]", [В10Н9ОС5Н10]" и [В10Н9О5С10Н20]" при их взаимодействии с нуклеофильными реагентами.

2.6.1. Взаимодействие с О-нуклеофилами.

2.6.2. Взаимодействие с N-нуклеофилами.

2.6.3. Взаимодействие с S-нуклеофилами.

2.6.4. Взаимодействие с С-нуклеофилами.

2.6.5. Взаимодействие с фторид-ионом.

2.7. Раскрытие циклического заместителя в анионе [B10H9SC4H8]".

ГЛАВА III.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Взаимодействие аниона [ВюНю]"" с нуклеофильными реагентами в присутствии кислот Льюиса.

3.1.1. Синтез монозамещенных производных клозо-декаборатного аниона.

3.2.Особенности взаимодействия ундекагидродекаборатного аниона с нуклеофильными реагентами.

3.3. Синтез производных клозо-декаборатного аниона с пендантными функциональными группами.

3.4.1. Особенности взаимодействия замещенных клозо-декаборатов оксониевого типа с некоторыми нуклеофильными реагентами.

3.4.2. Особенности реакционной способности аниона [В10Н9ОС4Н8]" при взаимодействии с нуклеофильными реагентами.

3.4.3. Особенности реакционной способности аниона [B10H9SC4H8]".

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, физико-химические свойства и реакционная способность производных аниона [B10H10]2-с заместителями оксониевого типа»

Химия кластерных анионов бора [ВПНП] ~~ (п = 6. 12) представляет собой отдельный раздел неорганической химии. Это связано с рядом особенностей как в строении, так и в реакционной способности таких соединений. Подобные аспекты обусловлены пространственно-ароматическим характером борных кластеров. С этим, в частности, связаны такие необычные свойства клозо-боратных анионов, как высокая термическая и кинетическая стабильность, относительная устойчивость по отношению ко многим окислителям, ярко выраженная тенденция к реакциям замещения эк-зо-полиэдрических атомов водорода [1].

Соединения кластерных анионов бора нашли применение в таких важных областях, как создание термостойких полимерных нейтроноза-щитных покрытий [1, 3], нейтронозащитных тканей [4], как добавки в электролиты [5, 6], а также в синтезе эктрагентов для извлечения радиоактивных элементов [7, 8] и легких композиционных материалов [9]. Но в последнее время эти области применения отходят на второй план, и интенсивно развивается направление по использованию кластерных анионов бора в синтезе веществ для нейтронозахватной терапии злокачественных опухолей (10B-NCT) [10, И, 12].

В основе 10B-NCT лежит ядерная реакция взаимодействия стабильного изотопа бора-10 с тепловыми нейтронами (Еп=0,025 эВ, сечение захвата 10В 3890 барн). Образующиеся в результате реакции 10B(nth i a,y)7Li частицы - ядра гелия (альфа-частицы) и ядра отдачи лития-7 обладают в тканях высокой ЛПЭ (соответственно, 200 и 350 кэВ/мкм) и небольшим суммарным пробегом (-14 мкм), соизмеримым с диаметром одной клетки. В идеальном случае, разрушаются только опухолевые клетки, включая сколь угодно мелкие метастазы, без повреждения нормальных тканей в облучаемом объеме [13].

Развитие этого направления практического применения соединений бора определяет и основные пути развития современной химии высших бороводородов. Наиболее актуальным в настоящее время представляется изучение реакционной способности анионов [ВПНП]~" (п=6-12), в частности, поиск новых методов получения их замещенных производных с заданным функциональным и изомерным составом. Наиболее важным подходом на сегодняшний день является электрофильно-индуцируемое нуклеофильное замещение (electrophile-inducted nucleophilic substitution, EINS) терминальных атомов водорода. Методы введения экзо-полиэдрических заместителей, основанные на этом подходе, отличаются высокой региоселективно-стыо и позволяют получать производные с заданным функциональным и изомерным составом. В качестве электрофильных индукторов этих процессов обычно применяются кислоты Бренстеда. Такие подходы не лишены недостатков. Однако методы с их участием отличаются некоторыми недостатками. В частности, при их применении в качестве побочных продуктов образуются карбокси-/с/7Шо-бораты [29]. Еще одним недостатком является сложность введения по этому методу более одного незаряженного экзо-полиэдрического заместителя [1]. На данный момент известно всего несколько таких реакций [14]. Возможность применения других электрофильных индукторов изучена очень мало и фактически ограничивается использованием комплексов трифторида бора [36, 37].

Данная работа посвящена некоторым вопросам химии одного из представителей этого ряда соединений бора — декагидро-/с/7шо-декаборат(2-) п аниона [В10Н10] В первую очередь в работе рассматриваются реакции электрофильно-индуцируемого нуклеофильного замещения терминальных атомов водорода.1 Методы введения экзополиэдрических заместителей, построенные на этом подходе, отличаются региоселективностью и позволяют получать производные с заданным функциональным и изомерным составом, в том числе с заместителями оксониевого типа. Дальнейшее пре

1 Т. Jelinek et al. - Polyhedron, 1987, 6, 9, 1737 вращение таких производных в соединения с пендантными функциональными группами позволяет получать замещенные клозо-декабораты, перспективные для использования в направленном синтезе новых веществ и материалов. Производные этого типа позволяют снизить роль стерическо-го фактора при присоединении борных фрагментов к биологически активным транспортным группам, комплексным соединениям и др.

Цель работы — разработка новых методов синтеза замещенных клозо-декаборатов с заместителями оксониевого типа, изучение их физико-химических свойств и реакционной способности при взаимодействии с нуклеофильными реагентами.

Задачами являются: исследование взаимодействия аниона [ВюНю "] с нуклеофильными реагентами в присутствии кислот Льюиса - галогенидов элементов IIIA и IVB групп; разработка методов синтеза и изучение физико-химических свойств комплексов клозо-декаборатного аниона с кислотами Льюиса; определение роли подобных соединений в процессах элек-трофильно-индуцируемого нуклеофильного замещения, сопровождающегося образованием экзо-полиэдрических функциональных групп оксониевого типа; исследование взаимодействия замещенных клозо-боратов [2-В10Н9О2С4Н8]\ [2-В10Н9ОС4Н8]\ [2-В10Н9ОС5Н10]", [2-В10Н9О5(СН2)10]-с нейтральными и отрицательно заряженными нуклеофильными реагентами; разработка методик синтеза замещенных клозо-декаборатов с пендантными функциональными группами.

Научная новизна работы. Впервые показано, что галогениды металлов IIIA и IVE групп, подобно кислотам Бренстеда, способны выполнять функцию электрофильных индукторов в процессах нуклеофильного замещения терминальных атомов водорода в клозо-декаборатном анионе. Показана возможность участия в этих процессах комплексов аниона [ВюНю]2" с кислотами Льюиса, в которых одна или две молекулы галогенида элементов IIIA и 1УБ групп локализованы в одном или в обоих экваториальных поясах полиэдра [В10Н10]"". Разработаны новые методы получения моно - и дизамещенных /сяозо-декаборатов с заместителями оксониевого типа. Предложен метод модификации кяозо-декаборатного аниона с введением в качестве заместителя молекул краун-эфиров. Предложены методики синтеза клозо-декаборатов с пендантными функциональными группами различного типа, в том числе алкокси-, ацилокси-, нитро-, амино-, тио- и другими заместителями. Показано, что направление протекания реакций анионов [2-В10Н9О2С4Н8]-, [2-В10Н9ОС4Н8]", [2-В10Н9ОС5Н10]", [2-BioH905(CH2)io] с нуклеофильными реагентами зависит от типа введенного заместителя, причем в случае аниона [2-В10Н9ОС4Н8]" взаимодействие протекает как с раскрытием циклического заместителя, так и с его отрывом. Впервые получено более 70 новых производных кяозо-декаборатов с экзо-полиэдрическими функциональными группами, в том числе с оксо-ниевыми и тиониевыми группами, пендантными функциональными группами; с применением современных физических и физико-химических методов исследования получены спектральные данные и проанализирован состав и строение этих соединений.

Практическое значение работы состоит в разработке новых методов синтеза моно- и дизамещенных производных /сяозо-декаборатного аниона с заместителями оксониевого и тиониевого типов. Представленные методы отличаются большими выходами (от 80-90 % до практически количественных), легкостью выполнения, доступностью реагентов, возможностью проведения реакций в мягких условиях при комнатной температуре. Разработаны методы получения производных кяозо-декаборатного аниона с пендантными функциональными группами — соединений, в которых удаленность реакционного центра от кластера бора позволяет исключить роль стерического фактора при присоединении борных фрагментов к транспортным группам.

На защиту выносятся следующие положения:

- нуклеофильное замещение этсзо-полиэдрических атомов водорода в анионе [В10Н10]"" по реакциям с нуклеофильными реагентами (циклическими простыми эфирами и тиоэфирами) в присутствии галогенидов элементов IIIA и IVB групп носит ярко выраженный региоселективный характер, и в зависимости от соотношения реагентов приводит к образованию как моно-, так и к дизамещенных /слозо-декаборатов;

- процессы нуклеофильного замещения э/сзо-полиэдрических атомов водорода протекают через стадию образования комплексов аниона [ВюНю]2" с кислотами Льюиса;

- взаимодействие синтезированных производных /слозо-декаборатного аниона с нуклеофильными регентами приводит к раскрытию циклического заместителя и образованию производных с пендантными функциональными группами, причем в зависимости от типа исходного соединения, процесс протекает как с раскрытием гетероцикла, так и с его замещением.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на следующих конференциях: V Conference on Cluster's Chemistry and Polynuclear Compounds Clusters, Астрахань, 2006; XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии, Одесса, 2007; XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007; II Молодежная научно-техническая конференция "Наукоемкие химические технологии", Москва, 2007; II International Symposium on Macrocyclic and Supramolecular Chemistry, Salice Terme, Italy, 2007; IMEBORON XII, Platja d^Aro, Spain, 2008.

Публикации. Материалы диссертационной работы опубликованы в 2 статьях и 9 тезисах докладов на научных конференциях.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Матвеев, Евгений Юрьевич

выводы.

1. Впервые показано, что галогениды металлов IIIA-IVE групп, подобно кислотам Бренстеда, способны выполнять функцию электрофиль-ных индукторов в процессах нуклеофильного замещения терминальных атомов водорода в /слозо-декаборатном анионе. Показано, что такие реакции аниона [ВюНю]2" с циклическими простыми эфирами и тиоэфирами носят ярко выраженный региоселективный характер, а степень замещения зависит от мольного соотношения лтгозо-декаборат/кислота Льюиса.

2. Показана возможность участия в процессах нуклеофильного замещения комплексов аниона [ВюНю] " с кислотами Льюиса, в которых одна или две молекулы галогенида элементов IIIA и IVB групп локализованы в одном или в обоих апикальных поясах полиэдра [ВюНю] ". Взаимодействие таких комплексов с простыми эфирами и тиоэфирами приводит к образованию моноанионов [2-Bi0H9Nu]", либо дизамещенных производных [ee-BioHgNu]0, соответственно.

3. Разработаны новые методы получения моно- и дизамещенных клозо-декаборатов с заместителями оксониевого типа. На основе реакций аниона [В10Нп]"с краун-эфирами предложен метод модификации клозо-декаборатного аниона с введением в качестве макроциклических полиэфирных заместителей. Представленные методы отличаются большими выходами (от 80-90 % до практически количественных), легкостью выполнения, доступностью реагентов, возможностью проведения реакций в мягких условиях при комнатной температуре.

4. Разработаны методы получения производных клозо-декаборатного аниона с пендантными функциональными группами — соединений, в которых удаленность реакционного центра от кластера бора позволяет исключить роль стерического фактора при присоединении борных фрагментов к транспортным группам. Предложены методики синтеза «лозо-декаборатов с пендантными функциональными группами различного типа, в том числе алкокси-, ацилокси-, нитро-, амино-, тио- и другими заместителями.

5. Установлено, что процессы раскрытия циклических заместителей в монозамещенных клозо-декаборатах протекают по-разному в зависимости от типа заместителя. Так, в случае аниона [ВюНзБСД^]" раскрытие цикла происходит только под действием литийорганических соединений, а для аниона [В10Н9ОС4Н8]" преобладает не процесс раскрытия цикла, а отрыв заместителя от борного кластера.

6. Впервые получено более 70 новых производных клозо-декаборатов с экзо-полиэдрическими функциональными группами, в том числе оксониевыми, тиониевыми, группами, пендантными функциональными группами; с применением современных физических и физико-химических методов исследования получены спектральные данные и проанализирован состав и строение этих соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Матвеев, Евгений Юрьевич, 2008 год

1. Kuznetsov N.T. Reactivity of Polyhedral Cluster Anions BnHn2" (n = 10, 12) as Spatial Aromatis Systems. // Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2002. Vol. 47. Suppl.l. pp.S68-S104.

2. Heying T.L. Polymers containing clusters of boron atoms. // in: Progress in boron chemistry. 1970, V. 2, P. 119-141.

3. Pat. 3354121 (USA). Polyamides and Polyesters of Polyhedral Boron Compounds. /Knoth W.H.

4. J.W.Jonston, M.S. Whittingham Lithium Closoboranes as Electrolytes in Solid Cathode Lithium Cells. // J. Electrochem. Soc. 1980. Volume 127, Issue 7, pp. 1653-1654.

5. J.W.Jonston, J.F.Brody. Lithium Closoborane Electrolytes III. Preparation and Characterization. // J. Electrochem. Soc. 1982. Volume 129, Issue 10, pp. 2213-2219

6. J. Plesek. Potential Applications of the Boron Cluster Compounds. // Chem. Rev. 1992. V. 92, pp. 269-278

7. R. Bernard, D. Cornu, B. Gruner, J.-F. Dozol, P. Miele, B. Bonnetot. Synthesis of Bi2H12. based extractants and their application for the treatment of nuclear wastes. // J. Organomet. Chem. 2002. V. 657, № 1-2, pp. 83-90

8. Патент RU 2 278 177 C2 (Россия). Композиционный материал./ Попов В.А., Кузнецов Н.Т., Малинина Е.А., Жижин К.Ю., Кецко В.А.

9. А. Н. Soloway, W.Tjarks, В.А. Barnum, F.-G. Rong, R. F. Barth, I. M. Codogni, J. G. Wilson The Chemistry of Neutron Capture Therapy. // Chem. Rev. 1998. V. 98. pp. 1515-1562.

10. R.F. Barth, J.A. Coderre, M.Graca H. Vicente, Т.Е. Blue. Boron Neutron Capture Therapy of Cancer: Current Status and Future Prospects. // Clin. Cancer Res. (Review). 2005. V. 11(11), pp. 3987-4002.

11. Hawthorne M.F.. The Role of Chemistry in the Development of Boron Neutron Capture Therapy of Cancer. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993. V.32. pp. 950-984.

12. Miller H.C., Hertler W.R., Muetterties EX., Knoth W.H., Miller N.E. Synthesis and Chemistry of Base Derivatives of B10H10 and B1 2Hi2 ". // Inorg. Chem. 1965. V.4. № 8. pp.1216-1221.

13. Lipscomb W.N. Boron hydrides. - New York. Amsterdam: W.H.Benjamin. 1963. 275 p.

14. Aihara J. Three-Dimensonal Aromaticity of Polyhedral Boranes. // J. Am. Chem. Soc. 1978. V.100. № 11. pp. 3339-3342.

15. Wade K. Structural and bonding patterns in cluster chemistry. // Adv. inorg. Chem. Radiochem. 1978. V.18. pp. 1-66.

16. Boron hydride chemistry. Ed. Muetterties E.L.- New York: Acad. Press, 1975. 532 p

17. T. Jelinek, B. Stibr, F. Mares, J. Plesek, S. Hermanek Halogenation of 4,5-dicarba-arachno-nonaborane(13), 4,5-C2B7Hi3. // Polyhedron. 1987, V. 6, № 9, pp. 1737-1740

18. Солнцев K.A., Мебель A.M., Вотинова H.A., Кузнецов H.T., Чаркин О.П. Полиэдрический анион В1 2Н . 2" как пространственно- ароматическая система. // Коорд. хим. 1992. Т. 18. № 4. 340-365.

19. Солнцев К.А., Иванов СВ., Чернявский А.С., Сахаров Г., Кацер СБ., Ключище Е.А., Вотинова Н.А., Кузнецов Н.Т. Стереохимические ас-пекты фторирования аниона B12Hi2 ". // Коорд. хим. 1997. Т.23. 369-376.

20. Жижин К.Ю., Малинина Е.А., Лисовский М.В., Полякова И.Н., Кузнецов Н.Т. Нуклеофильное кислотно-катализируемое замещение в клозо-декаборатном анионе Bi2H1 2 2\ 2002, Т.47. № 8. 1279-94

21. Krause U., Preetz W. Darstellung und spectroskopische Charakterisierung von Carboxylatoboraten. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1995. B.621. N.4. S.516-524.

22. Жижин К.Ю., Кузнецов Н.Т. Взаимодействие солей додекагидро- /сяшо-додекаборатного аниона Bi2H12" с высшими жирными кислотами. // Журнал неорг. хим. 2002, Т.47, 401-403.

23. Peymann Т., Knobler СВ., Hawthorne M.F. A Study of the Sequential Acid-Catalyzed Hydroxylation of Dodecahydro-close-dodecaborate. // Inorg. Chem. 2000. V.39. N.6. pp.1163-1170.

24. Knoth W.H., Sauer J.C, England D.C, Hertler W.R., Muetterties E.L.. Chemistry of Boranes. XX Derivative Chemistry of Bi0H102" and Bi2Hi22". // J. Am. Chem. Soc. 1964. V.86. N.19. pp. 3973-3983.

25. Мустяца B.H. бороводородные анионы ВюН10 " и В10Нц в реакциях нуклеофильного замещения. Диссертация ... кандидата химических наук. — М.: ИОНХ РАН. 2003. 143 с.

26. Pat. 3551120 (USA) Substituted dodecaborates. /Miller H.C, Muetterties E.L. (1970)

27. Жижин К.Ю., Мустяца В.Н., Малинина Е.А., Полякова И.Н., Кузнецов Н.Т. Реакции анионов ВюНю"" и ВюНц" с ^^диметилформамидом и N-метилпирролидоном. // Журн. неорг. химии. 2005. Т.50. № 1. с. 29-34

28. D. Dou, I. J. Mavunkal, J. А. К. Bauer, В. Knobler, M. F. Hawthorne, S. G. Shore. Synthesis and Structure of Triethylammonium 2-(Acetonitrile)nonahydro-closo-decaborate(l-). // Inorg. Chem.; 1994; V. 33(26); pp. 6432-6434.

29. Hawthorne M.F., Mavunkal J.I., Knobler C.B. Electrophilic Reactions of Protonated Bi0Hi3with Arenes, Alkane C-H Bonds, and Triflate Ion Forming Aryl, Alkyl, and Triflate nido-6 -X- Bi0Hi3 Derivates. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V.114. pp. 4427-4429.

30. Naoufal D., Kodeih M., Cornu D., Miele P. New method of synthesis of 6-hydroxy-nido-decaboran 6-(OH)B10Hi3. by cage opening of В10Нш ". // J. Organomet. Chem. 2005. V.690. pp. 2787-2789.

31. К.Ю. Жижин, B.H. Мустяца, Е.Ю. Матвеев, B.B. Дроздова, Н.А. Во- тинова, И.Н. Полякова, Н.Т. Кузнецов О взаимодействии ундекагидроде-каборатного аниона ВюНц" с ацетонитрилом. // Журн.неорг.химии. 2003. Т.48. № 5. с. 760-764

32. D. Gabel, S. Mai, О. Perleberg The formation of boron-carbon bonds to c/oso-decaborate (2-) and c/oso-dodecaborate (2-). // J. Organomet. Chem., 1999. V. 581, pp. 45-50

33. A.H. Norman, A. Kaczmarczyk Nitrile Addition to Polyhedral Boranes in the Presence of Iron(III) Chloride. // Inorg. Chem. 1974 V.13. № 10. pp. 2316-2321

34. Preetz W., Bismarck R. Dastellung, n B-, 13C-, !H-NMR-Spectren von Halogenophenyl und Phenyloxyhydrododecaboraten. - J. Organomet. Chem. 1991. V.411. № 1-2. pp. 25-35.

35. T.Koch, W.Preetz Dastellung, n B - NMR-, und Schwingungsspectren von 4-aminopyridylundecahydro-closo-dodecaborat sowie Kristallstructur von (Ph4As)4-(NH)-C5H4N)Bi2H11.*2CH3CN. // Z.Naturforsch. 1997. V.52. pp. 939-942

36. Peymann Т., Kiick К., Gabel D. Ring Opening of Tetrahydropyran Attached to Undecahydro-closo-dodecaborate(l-) by Nucleophiles. // Inorg. Chem. 1997. V.36. № 22. pp. 5138-5139.

37. M.A. Grin, A.S. Semioshkin, R.A. Titeev, E.A. Nizhnik, J.N. Grebenyuk, A.F. Mironov, V.I. Bregadze Synthesis of a cycloimide bacteriochlorine p conjugate with the closo-dodecaborate anion. // Mendeleev Commun. 2007. V. 17, pp. 14-15

38. LB. Sivaev, S. Sjoberg, V.I. Bregadze C2B10.-[B12] double cage boron compounds - a new approach to the synthesis of water-soluble boron-rich compounds for BNCT. // J.Organomet.Chem. 2003. V. 680, pp. 106-110

39. A.S. Semioshkin, LB. Sivaev, V.I. Bregadze Cyclic oxonium derivatives of polyhedral boron hydrides and their synthetic applications. // Dalton Trans. 2008. pp. 977-992

40. LB. Sivaev, Z.A. Starikova, S. Sjoberg, V.I. Bregadze Synthesis of functional derivatives of the 3,3-Co(l,2-C2B9Hii)2." anion. // J.Organomet.Chem. 2002. V.649, pp. 1-8

41. Органикум: в 2-х т. Пер. с нем..- М.: Мир. 1992.

42. Руководство по неорганическому синтезу. В 6-ти т. Т.2. Пер. с нем. - Под ред. Г. Брауэра. - М.: Мир. 1985

43. Н.С. Miller, N.E. Miller, E.L. Muetterties. Synthesis of Polyhedral Boranes. // J. Am. Chem. Soc. 1963. V. 85(23). pp. 3885-3886.

44. Мустяца B.H., Жижин К.Ю., Малинина E.A., Гоева Л.В., Вотинова Н.А., Кузнецов Н.Т. Соединения ундекагидро-декаборатного аниона В1 0Нц\ // Коорд. химия. 2001. Т.27. №9. 622-624.

45. В. Bonnetot, A. Aboukhaassib, Н. Mongeot Study of the Interaction of A1C13 with the B10H102" Cage in the Solid State. // Inorg.Chim.Acta. 1989. V.156,183

46. B. Bonnetot, P, Miele, D. Naoufal, H. Mongeot The interaction of B10H10."" with Lewis acids and the formation of decaborane derivatives by cage-opening reactions. // Collect.Czech.Chem.Commun. 1997 V.62, pp. 1273

47. Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. В 4-х т. Т. 2. Пер. с англ. - М.: Мир. 1987.

48. Накамото К. ИК — спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений: Пер. с англ. - М . : "Мир", 1991.

49. Hoitung Terry Leung Chemistry deca- and dodeca-closo-decaborate bearing three exopolyhedral sulfur substituents. Dissertation ... doctor of philosophy. - The Ohio Srate University. 2004.168 p. &