Синтез элементоорганосилоксанов, содержащих атомы элементов II-IV групп главных подгрупп, методом механохимической активации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат наук Либанов, Виталий Викторович

• Либанов, Виталий Викторович
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Либанов, Виталий Викторович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Синтез элементоорганосилоксанов, содержащих атомы s- и р-элементов

1.2 Механохимический синтез органических и элементоорганичес-ких соединений

1.2.1 Энергетические параметры активаторов планетарного типа и кинетика механохимической активации

1.2.2 Применение механохимической активации для синтеза органических соединений

1.2.3 Применение механохимической активации для синтеза элементоорганических и координационных соединений

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Механохимический синтез полиэлементоорганосилоксанов на основе полифенилсилсесквиоксана, оксидов и гидроксидов s- и р-элементов

2.1.1 Выбор условий синтеза на основе полифенилсилсесквиоксана и борной кислоты

2.1.2 Синтез полиэлементоорганосилоксанов на основе полифенилсилсесквиоксана и оксидов s- и р-элементов

2.2 Изучение взаимодействия кремнийорганических соединений с различной функциональностью и ацетилацетоната дифторида бора в условиях механохимической активации

2.2.1 Взаимодействие полифенилсилсесквиоксана с ацетилацетонатом дифторида бора

2.2.2 Изучение влияния функциональности исходных кремнийорга-нических соединений на ход процесса

2.2.3 Изучение влияния органического обрамления у атома кремния на состав получаемых продуктов

2.3 Изучение взаимодействия полифенилсилсесквиоксана с органическими производными s- и р-элементов в условиях механохимической активации

2.3.1 Взаимодействие полифенилсилсесквиоксана с трибутоксибором и трибутоксиалюминием

2.3.2 Взаимодействие полифенилсилсесквиоксана с ацетилацетоната-

ми щелочноземельных металлов

2.3.3 Взаимодействие полифенилсилсесквиоксана с ацетилацетоната-

ми алюминия и галлия

2.3.4 Взаимодействие полифенилсилсесквиоксана с бис-(ацетилацето-натом) дихлорида олова

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3. 1 Методы синтеза

3.1.1 Подготовка исходных реагентов и растворителей

3.1.2 Синтезы исходных кремнийорганических производных

3.1.3 Синтезы исходных органических производных s- и р-элементов

3.1.4 Синтезы полиэлементоорганосилоксанов методом механо-химической активации

3.2 Методы анализа

3.2.1 Химические методы анализа

3.2.2 Инструментальные методы анализа

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез элементоорганосилоксанов, содержащих атомы элементов II-IV групп главных подгрупп, методом механохимической активации»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В настоящее время актуальной задачей химии является поиск новых экологически чистых методов синтеза химических соединений и материалов на их основе. Одним из таких методов является механохимический, исключающий использование растворителей не только на стадии синтеза, но и в некоторых случаях при выделении целевого продукта. Помимо того, что механохимическая активация исключает использование растворителей на стадии синтеза, вырабатываемая механическая энергия приводит к разрыву связей и созданию различных радикалов, которые не могут образовываться в растворе, поэтому зачастую в результате механохимических реакций образуются новые соединения, которые невозможно синтезировать в условиях использования растворителей. Это связано с тем, что большинство растворителей препятствуют взаимодействию реагентов или необратимо связываются с продуктом, изменяя его структуру и реакционную способность.

Кроме экологической составляющей, данный метод имеет ряд экономических преимуществ, обусловленных малым временем протекания реакций (в случае использования активаторов планетарного типа от 3 минут) и энергетических затрат. Механохимический синтез и механохимическая активация сегодня находят широкое применение в различных отраслях, например, производство катализаторов [1], обработка материалов, фармацевтика, утилизация канцерогенных органических производных, пиритных концентратов и т.д. Механохимическая активация может использоваться для разложения полиамидов [2], для синтеза нанотрубок [3], разрушения токсичных хлорсодержащих соединений, например, ДДТ ([2,2-бис(4-хлорфенил)-1,1,1 -трихлорэтан]) [4].

В последнее время механохимическую активацию часто используют в медицине и фармакологии, поскольку использование данного метода

приводит к повышению растворимости лекарственных препаратов и, как следствие, к повышению биологической доступности.

Перспективным является использование метода механохимической активации для синтеза элементоорганических, в частности, кремнийорганических соединений.

Кремнийорганические соединения обладают рядом важных в практическом отношении свойств, таких как термостойкость, адгезия к металлам, хорошие электроизоляционные характеристики, механическая прочность и устойчивость к холоду и воде. Так, кремнийорганические соединения, содержащие ионы индия, обладают высокой каталитической активностью [5], а содержащие в своей структуре атомы магния, могут быть использованы для модификации поверхности слоистого силиката, при получении антифрикционного покрытия [6,7]; силоксаны, одновременно содержащие в своей структуре атомы магния и титана, используют в качестве катализаторов [8]. Силоксаны, содержащие в своей структуре ионы кальция, широко внедряются в медицину [9, 10]. Силоксановые эфиры, содержащие соли лития, находят свое применение в литий-ионных аккумуляторных батареях [11].

Кремнийорганические полимеры используются в электронике и полупроводниковом приборостроении [12].Силоксаны, модифицированные соединениями бора и алюминия, повышают огнестойкость и механические свойства материалов [13], улучшают гидрофобные качества материалов [14, 15], используются в качестве теплопроводящего композита [16]. Силоксаны, модифицированные тимином, могут широко использоваться в оптоэлектронике и придавать материалам биологические свойства [17]. Введение борсилоксанов в резины намного увеличивает их упругость [18], а высокая коррозионная устойчивость материалов приобретается при введение в силоксаны атомов олова [19].

Возможные области применения полиметаллоорганосилоксанов также описаны в обзоре [20].

В данной работе изучено взаимодействие кремнийорганических производных с оксидами, гидроксидами и органическими производными s- и р-элементов в условиях механохимической активации. Подобраны условия синтеза, предложены основные механизмы протекающих реакций.

Цель работы - изучение взаимодействия некоторых кремнийорганических соединений с оксидами, гидроксидами и органическими производными s- (бериллия, магния, кальция) и р-элементов (бора, алюминия, галлия и олова) в условиях механохимической активации.

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

1. На основе полифенилсилсесквиоксана и борной кислоты подобрать условия синтеза полиэлементоорганосилоксанов, которые включают в себя время активации, частоту вращения водила и отношение массы насадки к массе полезной загрузки.

2. Изучить взаимодействие полифенилсилсесквиоксана с оксидами и гидроксидами s- и р-элементов в условиях механохимической активации.

3. Изучить влияние природы гетероатома и органического радикала при нем на ход процесса на примере использования в качестве исходных реагентов трибутоксибора и трибутоксиалюминия.

4. Изучить возможность проведения механохимического синтеза полиэлементоорганосилоксанов на основе полифенилсилсесквиоксана и 2,4-пентандионатов s- и р-элементов.

5. Изучить влияние органических заместителей при атоме кремния и функциональности кремнийорганического производного на ход механохимического взаимодействия с ацетилацетонатом дифторида бора.

6. Предложить механизмы протекающих твердофазных реакций.

Научная новизна исследования. 1. Впервые проведены механохимические синтезы на основе полифенилсилсесквиоксана, дифенилсиландиола, трифенилсиланола и окта(фенилсилсесквиоксана) с ацетилацетонатом дифторида бора.

2. Впервые проведены механохимические синтезы на основе полифенилсилсесквиоксана с борной кислотой, оксидами s-(Be, Mg, Са) и р-элементов (В, А1, Ga), ацетилацетонатами алюминия, галлия, олова.

3. Предложены механизмы твердофазных реакций.

4. Установлено, что на ход механохимического синтеза в случае использования в качестве активатора планетарной мономельницы «Ри^епэейе 6» влияют такие параметры, как время активации, отношение массы насадки к массе полезной загрузки, частота вращения водила мельницы, соотношения реагирующих веществ.

5. Установлено, что на структуру полиэлементофенилсилоксанов влияет не только гетероатом, входящий в его состав, но и механическое воздействие со стороны мелющих тел.

6. Установлено, что энергии, создаваемой планетарной мельницей в условиях проводимых экспериментов, недостаточно для активации оксидов щелочноземельных металлов и вхождения их в полимерную цепь.

7. Установлено, что вхождение гетероатома в силоксановую цепь уменьшается с возрастанием основных свойств оксидов р-элементов и размеров атомов s-элементов.

8. Впервые установлено, что на результат механохимического синтеза элементокремнийорганических соединений влияет функциональность кремнийорганического производного, наличие кристаллизационной воды либо гидроксильных групп, полярность связи.

Практическая значимость:

1. Разработаны подходы к получению высокомолекулярных кремнийорганических соединений, содержащих атомы бора, алюминия, галлия и олова в условиях механохимической активации.

2. Продемонстрирована возможность синтеза полиборфенилсилоксанов с заданным соотношением Si/B в условиях механохимической активации.

3. Материалы диссертации будут использованы в учебном процессе при чтении лекций и проведении лабораторных работ по дисциплине

«Твердофазный синтез элементоорганических соединений» для магистрантов направления «Химия». 4. Полученные полиэлементоорганосилоксаны могут быть использованы в качестве светочувствительных добавок, светопропускающих нейтронных барьеров, для повышения адгезионных свойств материалов, антибактериальных покрытий.

На защиту выносятся:

1. Влияние условий механохимической активации на синтез полиборфенилсилоксанов на основе полифенилсилсесквиоксана и борной кислоты;

2. Использование метода механохимической активации для синтеза элементоорганосилоксанов на основе полифенилсилсесквиоксана и оксидов s- и р-элементов;

3. Использование метода механохимической активации для синтеза элементоорганосилоксанов на основе взаимодействия ацетилацетоната дифторида бора и кремнийорганических соединений с различной функциональностью и различным органическим радикалом при атоме кремния;

4. Использование метода механохимической активации для синтеза элементоорганосилоксанов на основе взаимодействия полифенилсилсесквиоксана с органическими производными s- и р-элементов;

5. Доказательство химического строения полученных соединений;

6. Механизмы твердофазных реакций.

Соответствие паспорту научной специальности: Диссертация соответствует паспорту научной специальности 02.00.08 - Химия элементоорганических соединений (химические науки) в пунктах: п. 1 «Синтез, выделение и очистка новых соединений», п. 2 «Разработка новых и модификация существующих методов синтеза элементоорганических

соединений», п. 3 «Исследование механизмов и стереохимии химических реакций».

Достоверность полученных результатов обеспечена использованием современных средств и методик проведения исследований, в том числе с использованием методов рентгеноскопии (рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализы), спектроскопии ядерного магнитного резонанса, спектрофотометрии, газовой, жидкостной и высокоэффективной жидкостной хроматографии, ИК-спектроскопии, матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации (МАЛДИ), электронной микроскопии.

Апробация работы:

Основные результаты работы представлены на российских, международных конференциях и симпозиумах:Х1 Andrianov Conference «Organosilicon Compounds. Synthesis, Properties, Applications» (Moscow, 2010), XIX Менделеевский Съезд по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011), V Международный симпозиум «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2011), XII Андриановская конференция «Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение» (Москва, 2013), IV International Conference «Fundamental Bases of Mechanochemichal Technologies» (Novosibirsk, 2013), VIII Международный симпозиум «Фундаментальные и прикладные проблемы науки» (Москва, 2013), VIII Международный симпозиум по фундаментальным и прикладным проблемам химии (Непряхино, Челябинская область, 2013), VI Международный симпозиум «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2014), Всероссийская конференция «Химия элементоорганических соединений и полимеров» (Москва, 2014), Всероссийская молодежная конференция-школа с международным участием «Достижения и проблемы современной химии» (Санкт-Петербург, 2014), Восемнадцатая международная научно-практическая конференция «Фундаментальные и прикладные исследования, разработка и применение высоких технологий в промышленности и экономике» (Санкт-Петербург, 2014), II Всероссийская конференция (с

международным участием) «Горячие точки химии твердого тела: механизмы твердофазных процессов» (Новосибирск, 2015), XIII Андриановская конференция «Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение» (Москва, 2015).

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки РФ в рамках госзадания (проект 4.1517.2014/К).

Публикации: По теме диссертации опубликовано 14 научных работ, из которых 3 статьи в изданиях из перечня российских рецензируемых научных журналов, рекомендованных ВАК и публикующих результаты диссертаций на соискание учёной степени, 4 в трудах конференций и 6 в тезисах конференций, получен 1 патент на изобретение.

Личный вклад автора: Диссертация выполнена под научным руководством к.х.н., доцента А.А. Капустиной, которой принадлежит постановка цели и задач исследования, участие в обсуждении результатов. Личный вклад автора заключается в реализации задач исследования, проведении анализа литературных данных, проведении экспериментальных исследований, синтезе исходных соединений, механохимическом синтезе полиэлементоорганосилоксанов и исследовании их физико-химических свойств. Автором выполнялись расчет полученных данных и их обсуждение, соавторство в написании статей и материалов конференций, выступления с докладами на научных конференциях.

Объём и структура работы: Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы (146 наименований). Содержание диссертации изложено на 176 страницах машинописного текста, содержит 28 таблиц и 54 рисунка.

Благодарности. Автор приносит свою глубокую благодарность научному руководителю к.х.н., доценту Капустиной Алевтине Анатольевне за внимание, постоянный интерес к работе и обсуждение полученных результатов. Автор признателен д.х.н., профессору Шапкину Н.П. за участие в обсуждении результатов, поддержку и плодотворное сотрудничество.

Автор выражает искреннюю благодарность сотрудникам лаборатории молекулярного анализа ДВФУ, заведующему лабораторией инструментальных методов ТИБОХ ДВО РАН Дмитринок Павлу Сергеевичу, заведующему лабораторией рентгеноструктурного анализа ИХ ДВО РАН Герасименко Андрею Владимировичу, заведующему лабораторией химической радиоспектроскопии ИХ ДВО РАН Ковун Валерию Яковлевичу за помощь в проведении физико-химических исследований полученных соединений. Отдельная благодарность инженеру кафедры общей, неорганической и элементоорганической химии ШЕН ДВФУ Масловой Н.В. за проведение элементного анализа на хлор и углерод.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ПФССО - полифенилсилсесквиоксан ПЭССО - полиэтилсилсесквиоксан ТЭБАХ - триэтилбензиламмоний хлорид Кубан Р^Т8-окта(фенилсилсесквиоксан) ТГФ - тетрагидрофуран ОКР - область когерентного рассеивания

МАЛДИ - матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация

РФА - рентгенофазовый анализ

РСА - рентгеноструктурный анализ

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

ИК-спектроскопия - инфракрасная спектроскопия

ГПХ - гельпроникающая хроматография

ТСХ - тонкослойная хроматография

ГЖХ - газо-жидкостная хроматография

ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Синтез элементоорганосилоксанов, содержащих атомы s- и р-элементов

На протяжении почти ста лет учеными различных стран используются несколько методов синтеза элементоорганосилоксанов, наиболее распространенными из которых являются гидролитическая и гетерофункциональная [21-23] поликонденсации, реакции обменного разложения [24], расщепление силоксановой связи оксидами элементов [25]. Перспективным в данном направлении является сравнительно молодой, но бурно развивающийся метод механохимической активации.

Рассмотрим обзор наиболее распространенных методов синтеза мономерных и полимерных элементоорганосилоксанов, содержащих атомы s- и р-элементов.

Соединения щелочных металлов, содержащих группу Si-O-M, известны давно, но, как правило, данные соединения имеют низкомолекулярную, а чаще мономерную структуру. В силу своей высокой реакционноспособности данные соединения находят применение в синтезе полиорганометаллосилоксанов, в качестве катализаторов в реакциях перегруппировки и полимеризации силоксанов, водоотталкивающих средств. Получение таких соединений известно давно [26]. Так, непосредственное взаимодействием силанолов со щелочными металлами и их гидридами приводит к образованию силанолятов:

\

■31—ОН + 2М

\

31—О—М + Н

/

/

'2

(1)

Растворением силанолов в растворах гидроксидов щелочных металлов легко получаются соответствующие органилсиланоляты. Одним из распространенных способов синтеза является расщепление щелочами органосилоксанов:

—Si-О-Si---Ъ 2 МОН -» 2 — Si-О-м + н20 (2)

/ \ / 2 V У

Однако данный способ имеет существенный недостаток - образование воды, - который не только замедляет процесс расщепления, но и приводит к гидролизу продукта реакции или образованию гидратов.

Сотрудниками кафедры общей, неорганической и элементоорганической химии ДВФУ был проведен твердофазный синтез полифенилсиликоната натрия в условиях механохимической активации [27]: 3 (^Ю1.5)п + ЗпКаОН ^ (^Ю^Оо^а^п + 1.5^0 (3)

Авторам работы [28] удалось синтезировать соединение, которое содержит ионы лития во внешней сфере и обладающее хорошими ионопроводниковыми свойствами:

F

Si

/\\

И. Бакстер с сотрудниками [29] провели ряд синтезов на основе металлических кальция, стронция и бария, органических комплексов стронция и различных кремнийорганических производных. В результате взаимодействия металлических кальция, бария и стронция с трет-бутилдиметилсиланолом, трифенилсиланолом и дифенилсиландиолом были

получены следующие полимерные продукты [Sr(OSiMe2Bu)2]n, [Ва^Ме2Ви)2к {Са[(0^20)2](Н20)о.з(КИз)о.з}п,

{Sr[(O(SiPh2O)2](H2O)(NHз)}n, {Ba[(O(SiPh2O)2](H2O)(NHз)o.з}n. В случае использования в синтезах органических лигандов Htmhd (2,2,6,6-тетраметилгептан-з,5-дион), ^Ьтра (гексаметилфосфортриамид) и tetraglyme (диметиловый эфир тетрадиметилгликоля) образовывались мономерные кристаллические соединения следующего состава:

[Srз(tmhd)з(OSiPhз)з]•0.5C6H5CHз, ^{Оф^ОЫзСЬтраМ-СНзСНз,

[Вазфф^ОЫз^ра^О)], [Srз{O(SiPh2O)2}з(te1гaglyme)2]•0.5C6H5CHз, [Ba3{O(SiPh2O)2}3(tetraglyme)2]•0.5C6H5CH3. Полученные соединения изучены методами элементного анализа, ИК - и ЯМР-спектроскопией, рентгеноструктурным анализом.

Взаимодействием магниевой соли тетрагидрофурфурилового спирта ([Mg4(thffo)8] с трифенилсиланолом в тетрагидрофуране образуется кремнийорганический комплекс [Mg2(ц-OSiPh3)2(OSiPh3)2(THF)2] [30].

Наибольшее распространение нашли синтезы на основе кремнийорганических производных р-элементов.

Фоучер [31] и сотрудники провели синтез циклических борсилоксанов и впервые предложили механизм трансформации шестичленного борсилоксанового цикла в восьмичленный:

К | "0Б1Ме3

К

К

I 0SiM

I К ез

^В. I '^-К

1 Si^

О 0 0SiMe3

К\ / О' -о

А-—О \ __ ^

- К -^ / \

К \ о

I К о \ .К

> V >г ч^

К I I К О

О О - -О

в

(4)

\

в-О /

/ \/

О Si^.

К-Si О

/ \-а/

+ в

К 0SiMe3

I

О

к

/ к

Авторами работы [32] взаимодействием борной кислоты, дифенилсиландиола и функционализированного спиртового пиразола с исходным соотношением реагентов 1:1:1 кипячением в толуоле были получены двенадцатичленные борсилоксановые макроциклы. Реакция проводилась по схеме:

Н3ВО3 + Ph2Si(0H)2 + \_ /

ЫН

[(Ph2Si)4(0)6(BR PzR)2]

(5)

НО-/ }

где 1) R=H, R1= (Выход 34.7%);

НО

2) R=CH3, R1=

V \

(Выход 29.4%);

3) R=H,

\ /

(Выход 35.0%).

К

К

К

К

К

Методом рентгеноструктурного анализа установлено строение устойчивого в растворах соединения:

Ph

РК

О

О N—N

\ / Н ^ / /В. РЧ Ph

7 / \ \ /

31-О О-Si

О

-О. /О-

р^ 1 ^в-^ / ™

Ph Н +/

N—N ХО

Ph

Реакция гетерофункциональной конденсации продолжает использоваться для синтеза полиметаллорганосилоксанов, изучается возможность ее применения для синтеза соединений, содержащих атомы различных соединений [33]. В качестве исходных реагентов были использованы трехфункциональное циклическое кремнийорганическое производное, хлориды трехвалентных фосфора, мышьяка и сурьмы. Поскольку с хлоридом висмута в силу большой ионности соединения реакция не протекала, авторами было использовано органическое производное - трет-бутилат висмута (^ВиО)3Вь Кроме того, сотрудниками была показана возможность модифицирования полученных соединений. Реакции протекали по ниже описанным схемам:

хв1-ОН

О ОН ОН

хв1-О-М

О О О О

>•4/ I /

Э1-О-Э1

Я^ R

О-Э1

^-О-Э1

+ МХ3

___Э1—/-

Я^ Я

О

О

О

- 3НХ О О

О-Э1

(6)

Э1-О-Э1

Э1-О-Э1

Я \

О

Я

Я

Я

О

О

О

Я

Я

^—О-р

К ^СН3

О-Р+^СН3

СН3

О

О

К^/ К

Si-О

О О

О/

Si-О

/ I

Si I

О-Si А1Ме3

/ К -3-

о

/I

о

/I

О о

I/

Si

^-О-м

Si-о1-Si i

I ^^—/-1-О-Si

^^ к / "

Si-О-Si

Г,,-- /•-

S¡-О.

О О

I/

Si-О

о

S¡ I. О-Si

О о

I/

К.

/I

Si-О

[О]

Si-о1-

I ^^—/

^^ к

Si-О-Si

О-м А

/ 0

^ 1 '-1-О-Si / ^ (8)

0 О

где R=циклогексил -С6Н1Ь М=Р, As, Sb.

Конденсацией диферроценилсиландиола и дихлорида фенилбора были получены циклические мономерные соединения [34]. При этом при исходном соотношении Si/B=1:1 был получен шестичленный борсилоксановый цикл, а при увеличении данного соотношения до 1:2 приводило к образованию восьмичленного цикла:

РИ

Fc2Si(0H)2 +

о^о

Et20 / 10NEt3 0 0 Fc

—2-а3 FcO \/

^ -78°С ^ С1 С1

(9)

/ О \ Fc Fc

РИ

Fc2Si(0H)2 + 2

Et20 / 10МЕ^3 Fc

В—О /

Fc

/ \ О S¡

С1 С1

-78°С

Fc

/ чО-в'

О

чFc

(10)

РИ

где Fc = Fe('n-C5H4)(n-C5H5) - ферроценил.

Полученные соединения изучены методами масс-спектрометрии, элементного анализа, УФ -, ИК-, КР- и ЯМР-спектроскопией, а также рентгеноструктурным анализом.

К

О

К

К

К

К

К

К

О

О

О

О

О

О

К

К

К

О

О

О

О

О

О

К

К

К

К

Карборансилоксановые полимеры следующего

строения

_ \

\

'О'

-сьг

-О'

\

п были синтезированы [35] путем поликонденсации 1,7-бис(диметилгидроксисилил)-м-карборана и

циклотрисилазана в присутствии сульфата аммония. Структура полимеров была охарактеризована современными физико-химическими методами анализа. Кроме того, термогравиметрический анализ показал высокую термическую стабильность полимеров на воздухе до 800 °С и в среде азота до 1000 °С.

Авторами работы [36] были получены мономерные соединения и

исследованы теплопроводности материалов на их основе:

NH2

Н^

I

НВ„

NH2 ОН НО

Н^ ^Н 1

1 - N Н —| HBV 1 Н

Н1Г ^Н

1Т ^О-

ОН

О

(11)

Н нО

(12)

Установлено, что модификация поверхности приводит к увеличению теплопроводности до 70% масс. Так, теплопроводности композитов, содержащих 70 % полученных частиц, составляли 4,11 и 3,88 Вт/мК (по сравнению с 2,92 Вт/мК для необработанного материала).

Реакцией взаимодействия триэтинилборазина с пара-бис(диметилсилил)бензеном и дальнейшей полимеризацией полученного соединения [37] был синтезирован полиборазинсилоксан:

-С: Н

=С\ /

НС:

С Н

СНз -Si—

СН

СНз ^—

з

СН

з

НзС

в

НС

СНз

С Н

Полученный полимер имеет отличные характеристики, такие как низкая диэлектрическая проницаемость, высокий модуль упругости, а также хорошую термостойкостью.

В патенте [38] описан способ получения полиборсилоксанов взаимодействием метилдихлорсилана, диметилдихлорсилана,

метилвинилдихлорсилана и метилтрихлорсилана с триметилборатом в атмосфере аргона в присутствии тионилхлорида и хлорида железа (III):

R

R—Si-

С1

/

О—СН3

R

R2—Si-

О-

/

-О—в.

\

О—

-С1 + в—О—СН3 \ 3 О—СН3

СН3С1

О

в

/ \ ОО

(13)

Выход полимеров составлял от 75 до 90 %, а молекулярная масса лежала в пределах 34000-37000 у.е. В дальнейшем авторы проводили пиролиз в присутствии аммиака для получения аморфного бора и нитрида кремния.

Введение полярных групп в боковые цепи для предотвращения гидролизуемости кремнийорганических соединений известно давно [39]. Арил(силил)аминогруппы были использованы в качестве стабилизирующих в реакциях RHSi(OH)2c органическими производными алюминия в работе

[40].

Реакции проводились в инертной атмосфере при комнатной температуре в течение 15 часов; в качестве растворителя использовался

Н

сухой гексан. Тетрагидрофуран (THF) добавлялся в систему в качестве лиганда:

AIR3

2,6- Pr2C6H3(SiMe2Ph)NSiH(OH)2

-

AlHiBu2

AlH3NMe3

-

[2,6- Pr2C6H3N(SiMe2Ph)Si(H)OAlR(THF)]2

[2,6-'Pr2C6H3N(SiMe2Ph)Si(H)O2]3[Al(THF)]2 (14)

[2,6-'Pr2C6H3N(SiMe2Ph)Si(H)OAlH(THF)]2 R = Me, i-Bu

Взаимодействие производного силанола с триалкил(арил) галлием приводит к образованию кристаллических галлий содержащих силоксанов

[41]:

О

2 Fe-OC j OC

OH

/

—Si

2 GaR 3

Ga

R

1

2 R H

OC j OC

-Si—o' ^O—Si-/ \ Ga \

R R o'' V R

CO

I ^CO -Fe

R

(17)

R = Me, i-Pr, Ph; R1 = Me, i-Pr.

Рядстерическизатрудненныхоловосилоксановбылполученавторамирабо

ты

[42]реакциейгетерофункциональнойконденсациейсоответствующихсиланоло вихлоридаоволовоорганическихсоединений: (íBu)2Sn(OSi(OíBu)3)2,

(íBu)2Sn(OSi(OíBu)з)a, (и-Ви^п^^О'Ви^Ь (и-Ви^п^(0'Ви)3)а, (Me)2Sn(OSi(OíBu)з)2, (Me)2Sn(OSi(OíBu)з)a, (íBu)2Sn(OSiPhз)2. Все соединения были охарактеризованы методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, элементного и рентгеноструктурного анализов. Проводилось спекание полученных соединений, и изучалась их оптическая ширина запрещенной зоны, что позволило сделать авторам вывод о применении их в качестве фотокатализатора разложения метиленового синего.

Взаимодействие в хлороформе соединения олова L2Sn ^ -диметиламинометил)фенил) с трифенилсиланолом дает легко окисляемый комплекс L2Sn(OSiPh3)2. При молярном соотношении реагирующих веществ 1:1 и 2:1 образуются соответственно аддукт [Sn(OSiPh3)2]•C6H5CH2NMe2 и соль [C6H5CH2N(H)Me2]+[Sn(OSiPhз)з]" [43].

Продолжает успешно использоваться для синтеза полиметаллорганосилоксанов и метод обменного разложения.

Реакцией обменного разложения получены полиалюмофенилсилоксаны с соотношением Si/Al=6 и Si/Al=9. В качестве исходных реагентов использовались фенилсиликонат натрия и шестиводный хлорид алюминия. Полученные в растворе соотношения Si/Al равнялись исходным [44].

Синтез и реакционная способность алюминийорганосилоксанов изучены также в работах [45-48].

Кремниевые кислоты, обработанные при 800оС, взаимодействуют с триметилгаллием по схеме [49]:

OH

■Чн,

SL

OH

800OC

Si

-и,

+ 3 Ga + i H3C

"Ч/ц,

CH3

Si

O O

OH

Si

"Н,

(15)

H3C

CH3

/ -3 ^Ga

O

H3C

-Ga-CH

3

'O

i'4vu

Используя в качестве исходных реагентов полиорганилсилсесквиоксан и триметилгаллий, можно осуществить реакцию гетерофункциональной конденсации по схеме [50]:

—о.

:Si-O

J-O^V

Si

Нэ^ xCH3 -OH + 2 Ga

I

CH

3

O—

y

O

R H3C 3\

—o; ч l

>i —O—с

/

Si-O H3C

\ n

R

+ 2 CH4

(16)

O

O

R

2

O

n

2

Реакцией обменного разложения синтезированы метилолово- и метилсвинецсилоксаны [51]:

3 Me3SiOLi + Cl3SnMe ^ (Me3SiO)3SnMe + 3LiCl (18)

2 Me3SiOLi + Cl2SnMe2 ^ (Me3SiO)2SnMe2 + 2LiCl (19)

Ме^ЮШ + ВгРЬМе3^ Me3SiOPbMe3 + ШВг (20)

Взаимодействие диорганилдигалогенида германия с

дифенилсиландиолом в среде ацетона приводит к образованию восьмичленного цикла [52]:

/ НО Ph 2 Ge + 2 ^ + 4 NEt3 R \ НО Р1л

Ph

\ .,Ph О—Sl

\

О

R \ /

I I

О Ge

\ / \ О \

\

Ph

+ 4 NEt3H X-

(21)

где R = Ме, Ph; X = С1, Вг.

Определены строение, конформация и физические свойства полученных соединений.

Взаимодействием полифенилбутоксисилоксана с ацетатом бутилолова авторами [53] была проведена реакция гетерофункциональной поликонденсации:

т[РЬ81(ОВи)о.401.з]п + Вих8п(0Ас)4-х ^ [(РЬ8Ю1.5)т0(4-х)/28пВи4-х]п + 0.4тВиОАс (22).

Установлено, что при исходном соотношении Si/Sn=3.0 и 6.0 реакция протекала по двум механизмам: образование оловосилоксановой связи по схеме гетерофункциональной поликонденсации и расщепление силоксановой связи под действием бутанола, выделяющегося в результате реакции.

Расщеплением силоксановой связи дибутилоксидом олова получен ряд бис(диалкоксиорганилсилокси)дибутилстаннанов [54]. Авторами

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Либанов, Виталий Викторович, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Исупова, Л.А. Механохимический метод синтеза перовскитных катализаторов La1-xCaxFeO3-0 5x для окислительных каталитических процессов /Л.А. Исупова, И.С. Яковлева, С.В. Цыбуля, Г.Н. Крюкова, Н.Н. Болдырева, Г.М. Аликина, В.А. Рогов, А.А. Власов, В.А. Садыков. // Химия в интересах устойчивого развития. - 2002. -Т. 10. -С.77-78.

2. Tanaka, Y. Mechanochemical Decomposition of an Aromatic Polyamide Film /Y. Tanaka, Q. Zhang, F. Saito// Ind. Eng. Chem. Res. - 2003. -Vol. 42, Issue 21. - P. 5018-5023

3. Chen, Y. Mechanochemical synthesis of boron nitride nanotubes / Y. Chen, J. Gerald, J. Williams, P. Willis // Journal of Metastable and nanocrystalline materials. - 1999. - Vol. 2-6. - P.173-178

4. Hall, J. Mechanochemical Reaction of DDT with Calcium Oxide / J. Hall, R. Harrowfield, P. Hart McCormick// Environ. Sci. Technol. -

1996. - Vol. 30, Issue 12. - P. 3401-3407.

5. Adam Ahmed, F. Indium incorporated silica from rice husk and its catalytic activity/F. Adam Ahmed // Microporous and Mesoporous Materials. - 2007. - Vol. 103, Issues 1-3.-P. 284-295.

6. Шапкин, Н.П. Управление формирования композиционных износостойких металлоорганических покрытий на поверхностях трения детали / Н. П. Шапкин, Л. Б. Леонтьев, А. Л. Леонтьев, А. Л. Шкуратов // Техн. Науки. - 2012. - Вып. 11. - С. 630 - 635.

7. Шапкин, Н.П. Способ получения антифрикционной композиции / Н. П. Шапкин, Л. Б. Леонтьев, А. Л. Леонтьев, В. Н. Макаров // Современные материалы и технологии. - 2014. - Вып. 4. - С. 147 -148.

8. Liu, Jia-Chu. Mx-Oy-Siz Bonding Models for Silica-Supported Ziegler-Natta Catalysts /Jia-Chu Liu // Appl. Organometal. Chem. - 1999. - Vol. 13. - P. 295-302.

9. Nakamura, J. Enhancement of crystalline plane orientation in silsesquioxane-containing vaterite particles towards tuning of calcium ion release /J. Nakamura, T. Kasuga. // J. Mater. Chem. B. - 2014. - Vol.2.

- P. 1250-1254.

10.Yamada, S. Preparation of siloxane-containing vaterite doped with magnesium/ S. Yamada, Y. Ota, J. Nakamura, Y. Sakka, T. Kasuga. // Journal of the Ceramic Society of Japan. - 2014. - Vol. 122, Issue 1432.

- P. 1010-1015.

11. Ha, J. Liquid type of fluorosulfonyl lithium salts containing siloxane for Li-ion electrolyte / J. Ha, S. Im, S. Lee, H. Jang, T. Ryu, C. Lee, Y. Jeon, W. Kim. //Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2016.

- V. 37. - P. 319-324.

12.Тоньшин, А.М. Технология, строение и свойства кремнийорганических диэлектриков - полиорганосилсесквиоксанов / А.М. Тоньшин, Б.А. Камарицкий, В.Н. Спектор. // Успехи химии. -1983. -T. LII, вып. 8. - С. 1365-1408.

13.Khelevina, O.G. Modification of Siloxane Coatings with Boron and Aluminum Compounds / O.G. Khelevina //Russian Journal of Applied Chemistry. - 2012. - Vol. 85, №. 2. - P. 277-284.

14.Kujawa, J. Efficiency of grafting of Al2O3, TiO2 and ZrO2 powders by perfluoroalkylsilanes / J. Kujawa, W. Kujawski, S. Koter, A. Rozicka, S. Cerneaux, M. Persin, A. Larbot. // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2013. - Vol. 420. P. 64-73.

15.Santiago, A. Urethane/siloxane copolymers with hydrophobic properties / A. Santiago, J.Gonzаlez,J. Iruin, M.J. Fernаndez-Berridi,M.E. Munoz, L. Irusta // Macromolecular Symposia(Conference Paper). - 2012. - Vol. 321-322, Issue 1. - P. 150-154.

16.Im, H. Enhancement of the thermal conductivity of aluminum oxide-epoxy terminated poly(dimethyl siloxane) with a metal oxide containing polysiloxane / H. Im, J. Kim. // Journal of Materials Science. - 2011. -Vol. 46, Issue 20. - P. 6571-6580.

17.Enea, R. Photo-sensible (thymine containing) azo-polysiloxanes: synthesis and light induced effects / R. Enea, I. Apostol, V. Damian, N. Hurduc, I. Iordache // Journal of Physics: Conference Series 100. - 2008.

- Part 1. - P. 1-4.

18. Li, X. Synthesis of polyborosiloxane and its reversible physical crosslinks / X. Li, D. Zhang, K. Xiang, G. Huang. // RSC Adv. - 2014.

- Vol. 4. - P. 32894-32901.

19.Kunst, S.R. Elaboration and characterization of hybrid films siloxane-PMMA prepared by sol-gel process on tin plates: Influence of pH sol / S.R. Kunst, G.A. Ludwig, J.A. Santana, V.H.V. Sarmento, P.P. Bertoli, T.L. Menezes, J.Z. Ferreira, C.F. Malfatti //Ciencia e Tecnologia dos Materiais. -2014. - Vol. 26, Issue 1. - P. 33-38.

20.Жданов, А.А. Силоксановые полимеры с каркасными металлосилоксановыми фрагментами и их химические превращения /А.А. Жданов, Н.В. Сергиенко, Е.С. Транкина // Российский Химический Журнал. - 2001. - Т. XLV, №4. - С. 44-48.

21.Борисов, С.Н. Полидиметилстанносилоксаны / С.Н.Борисов, Н.Г. Свиридова // Высокомолекулярные соединения. - 1961. - Т. 3, №1. -С. 50-55.

22.Воронков, М.Г. Силоксановая связь: монография / М.Г.Воронков, В.П. Милешкевич, Ю.А. Южелевский. - Новосибирск: Наука, 1976.

- 413 с.

23.Shimizu, M. Infrared of the adsorption, desorption, and degassing processes of trimethyl-borate on a porous high-silica glass system / M. Shimizu, H.D. Gesser // Canadian Journal of chemistry. - 1968. - Vol. 46. - P. 3517-3524.

24.Жданов, А.А. Синтез и исследование свойств полиметаллорганосилоксанов / А.А.Жданов, К.А.Андрианов, М.М.Левицкий // Высокомолекулярные соединения (А). - 1976. -Т.18, №10. - С. 2264-2269.

25.Химия и практическое применение кремнийорганических соединений: сборник статей. - Ленинград: Изд-во «Химия», 1968. -146 с.

26.Борисов, С.Н. Кремнеэлементоорганические соединения. Производные неорганогенов / С.Н. Борисов, М.Г. Воронков, Э.Я. Лукевиц. - Ленинград: Изд-во «Химия», 1966. - 544 с.

27.Шапкин, Н.П. Синтез полиметаллосилоксанов методом механохимической активации / Н.П. Шапкин, А.А. Капустина, Н.И. Гаврилова, Е.А. Талашкевич // Химия и химическая технология. -1999. - Т. 42, Вып. 3. - С. 64-68.

28.Liang, S. Synthesis and Lithium Ion Conduction of Polysiloxane SingleIon Conductors Containing Novel Weak-Binding Borates/ S. Liang, U. Choi, W. Liu, J. Runt, R. Colby// Chem. Mater. - 2012. - Vol. 24, Issue 12. - P. 2316-2323.

29.Baxter, I. Triorganosiloxy and tetraphenyldisiloxydiolate complexes of the heavieralkaline-earth metals. Crystal structures of[Sr3(tmhd)3(OSiPh3)3]0.5C6HsMe(tmhd = 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionate) and [Sr3{0(SiPh20)2b(tetraglyme)2]0.5C6HsMe [tetraglyme =CH3O(CH2CH2O)4CH3] / I.Baxter, J. Darr, S. Drake, M. Hursthouse, K. Malik, M. Mingos // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1997. -P. 2875-2886.

30.Sobota, P. Synthesis and structural characterization of magnesium and titanium siloxanes / P. Sobota, S. Przybylak, J. Ejfler, M. Kobylka, L.B. Jerzykiewicz. // Inorganica Chimica Acta. - 2002. - Vol. 334. - P. 159164.

31.Foucher, D. Synthesis, properties, and ring-ring transformation reactions of cyclic siloxanes incorporating skeletal boron atoms: X-ray crystal structures of the strained boracyclotrisiloxane (PhBO)(Ph2SiO)2 and the boracyclotetrasiloxane (PhBO)(Ph2SiO)3 / D. Foucher, A. Lough, I. Manners // Inorg. Chem. - 1992. - Vol. 31. - P. 3034-3043.

32. Kishore, P. Twelve-membered B2Si4O6 borasiloxane macrocycles / P. Kishore, V. Baskar // Journal of Organometallic Chemistry. - 2013. -Vol.743. - P. 83-86.

33.Feher, F. Heterosilsesquioxanes: Synthesis and characterization of group 15 containing polyhedral oligosilsesquioxanes / F. Feher, T. Budzichowski // Organometallics. - 1991. - Vol. 10. - P. 812-815.

34.Thieme, K. Synthesis, characterization, and structures of zircona- and boracyclosiloxanes with ferrocenyl substituents / K. Thieme, S. Bourke, J. Zheng, M. MacLachlan, F. Zamanian, A. Lough, I. Manners // Canadian Journal of Chemistry. - 2002. - Vol. 80, №. 11. - P. 14691480.

35. Zhang, X. Synthesis, characterization, and thermal properties of poly(siloxane-carborane)s / X. Zhang, L. Kong, L. Dai, X. Zhang, Q. Wang, Y. Tan, Z. Zhang// Polymer. - 2011. -Vol. 52, Issue 21. - P. 4777-4784.

36. Kim, K. Chemically modified boron nitride-epoxy terminated dimethylsiloxane composite for improving the thermal conductivity / K. Kim, M. Kim, Y. Hwang, J. Kim // Ceramics International. - 2014. - Vol. 40, Issue 1, Part B. - P. 2047-2056.

37.Inoue, M. Borazine-siloxane organic/inorganic hybrid polymer/ M. Inoue, S. Sekiyama, K. Nakamura, S. Shishiguchi, A. Matsuura, T. Fukuda, H. Yanazawa, Y. Uchimaru // Rev. Adv. Mater. Sci. - 2003. -Vol. 5. - P. 392-397.

38.Pillot J., Birot M., Dunogues J., Laurent Y., L'Haridon P., Bois L.. Method of preparing silicon and boron oxynitrides. // Patent US6180809 B1(2001). Int. C17 C07F 7/08.

39.Коршак, В.В. Борорганические полимеры / В.В. Коршак, В.А. Замятина, Н.И. Бекасова. - Москва: «Наука», 1975. - 254 с.

40.Wang, X. Aryl(silyl)amino group stabilized hydridosilanediols: Synthesis and characterization and use for preparation of alumino(hydrido)siloxanes/ X. Wang, J. Li, S. Chen, W. Liu, Q. Yes, H. Zhu // Dalton Transactions. - 2016. - Vol. 45, Issue 15. - P. 6709-6717.

41.Malisch, W. Iron-Fragment-Substituted Heterosiloxanes of Gallium [Cp(OC)2Fe-SiR2OGaR'2]2 (R, R' = Alkyl, Aryl) - Structures of [Cp(OC)2Fe-SiR2OGaMe2]2 (R = Me, Ph) / W. Malisch, D. Schumacher, B. Schmiedeskamp, H. Jehle, D. Eisner, W.W. Schoeller, M. Nieger // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2003. - V. 2003, Issue 11. -P.2133-2138.

42.Gopalakrishnan, M. New sterically hindered tin(IV) siloxane precursors to tinsilicate materials: synthesis, spectral, structural and photocatalytic studies / M. Gopalakrishnan, N. Palanisami // RSC Adv. - 2016. - Vol. 6. - P. 1760-1768.

43. Padelkova, Z. Unusual Reactivity of a C,N-Chelated Stannylene with Siloxanes and Silanols / Z. Padelkova, P. Svec, H. Kampova, J. Sykora, M. Semler, P. Stepnicka, S. Bakardjieva, R. Willem, Ales Ruzicka // Organometallics. - 2013. - Vol. 32 (8). - P. 2398-2405.

44.Alikovskii, A.V. Synthesis of Polymetallophenylsiloxanes with the Predicted Metal Content /A.V. Alikovskii, S.G. Krasitskaya, A.G. Mirochnik, I.G. Khal'chenko, M.I. Balanov // Russian Journal of General

Chemistry. - 2012. - Vol. 82, N. 1. - P. 59-65.

2_

45.Veith, M. [Al2(OH)8] Building Blocks Incorporated in Macromolecular Alumopolysiloxane Rings of the Type [O-SiPh2-O-SiPh2-O-Al+]n/ M.

Veith, H. Hreleva-Caparrotti, F. Sahin, V. Huch // Journal of Inorganic and General Chemistry. - 2014. - Vol. 640, Issue 5. - P. 863-867.

46.Veith, M. Syntheses and Structures of Acetyl-Acetonato-Alumo-Diphenylsilanolates with Magnesium(II), Iron(II), Iron(III), Cobalt(II), and Nickel(II) / M. Veith, H. Smail-Bubel, S. Nadig, V. Huch // Journal of Inorganic and General Chemistry. - 2016. - Vol. 642, Issue 3. - P. 204-210.

47.Werghi, B. Well-defined silica supported aluminum hydride: another step towards the utopian single site dream? / B. Werghi, A. Bendjeriou-Sedjerari, J. Sofack-Kreutzer, A. Jedidi, E. Abou-Hamad, L. Cavallo, J.-M. Basset // Chem. Sci. - 2015. -Vol. 6. - P. 5456-5465.

48.Lu, H. Synergistic effect of siloxane modified aluminum nanopowders and carbon fiber on electrothermal efficiency of polymeric shape memory nanocomposite / H. Lu, X. Wang, Y. Yao, J. Gou, D. Hui, B. Xu, Y.Q. Fu // Composites Part B. - 2015. - Vol. 80. - P. 1- 6.

49.Fleischman, S.D. Evidence for the Pairwise Disposition of Grafting Sites on Highly Dehydroxylated Silicas via Their Reactions with Ga(CH3)3/ S.D. Fleischman, S.L. Scott // J. Am. Chem. Soc. - 2011. -Vol. 133 (13). - P. 4847-4855.

50.Duchateau, R. Silsesquioxane Models for Silica Surface Silanol Sites with Adjacent Siloxide Functionalites and Olefin Polymerization Catalysts Thereof / R. Duchateau, T.W. Dijkstra, R. A. van Santen, G. P. A. Yap // Chemistry - A European journal. - 2004. -Vol. 10, Issue 16. -P.3979-3990.

51. Schmidbaur, H. Methyl-stanno-siloxanes and methyl-plumbo-siloxanes / H. Schmidbaur, M. Schmidt//Journal of the American Chemical Society. - 1961. - Vol. 83, Issue 13. - P. 2963-2964.

52.Puff, H. Darstellung und strukturen diorganylsubstituierter silicium-germanium-sauerstoff-achtringe / H. Puff, M. Bockmann, T. Kok, W.

Schuh // Journal of Organometallic chemistry. - 1984. - Vol. 268. - P. 197-206.

53.Данько, Е.Т. Исследование взаимодействия олигофенилсилок-сановой смолы Ф-9 с дибутил- и трибутилацетатами олова / Е.Т. Данько, А.В. Аликовский, Е.Н. Матюхина // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 1999. - Т. 42, Вып. 1. - С. 94-96.

54.Alikovskii, A.V. Syntheses of Monomeric Bis(Dialkoxyorganylsiloxy)-Dibutylstannanes Bu2Sn[OSi(R')(OR)2]2 (R=CsHv, C4H9, i-C^, C5H11; R' =Vi, Ph) / A.V. Alikovskii, V.V. Vasileva, E.T. Dan'ko, S.G. Krasitskaya, M.I. Balanov// Silicon. - 2015. - Vol. 7. - Р. 229-234.

55.Alikovskii, A.V. Development of Optimum Conditions for the Synthesis of Sodium Polymethylsiliconates / A.V. Alikovskii, S.G. Krasitskaya, M.I. Balanov, V.V. Vasil'eva, I.Yu. Shumkin // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2014. - Vol. 87, N 7. - P. 986-989.

56.Cervantes, J. Organotin catalysts in organosilicon chemistry/ J. Cervantes, R. Zаrraga, C. Salazar-Herrnndez //Applied Organometallic Chemistry. - 2012. - Vol. 26, Issue 4. - P. 157-163.

57.Левицкий, М.М. Химия металлоорганосилоксанов. Современные тенденции развития и новые концепции/ М.М. Левицкий, Б.Г. Завин, А.Н. Биляченко //Успехи химии. - 2007. - Т. 76 (9). - С. 907-926.

58.Biermann, U. Synthesis of Ethers by GaBr3-Catalyzed Reduction of Carboxylic Acid Esters and Lactones by Siloxanes / U. Biermann, J.O. Metzger // ChemSusChem. - 2014. - Vol. 7. - P. 644 - 649.

59.Kwon, Y.S. Ball temperatures during mechanical alloying in planetary mills / Y.S. Kwon, K.B. Gerasimov, S.K. Yoon // Journal of Alloys and Compounds. - 2002. - Vol. 346, N 1-2. - P. 276-281.

60.Takacs, L. Self-sustaining reactions induced by ball milling / L. Takacs // Progress in Materials Science. - 2002. - Vol. 47. - P. 355-414.

61.Chin, Z.H. Amorphization of Ni-Si-C ternary alloy powder by mechanical alloying /Z. H. Chin, T. P. Perng // Materials Science Forum.

- 1997. - Vol. 235-238, Part 1. - P. 121-126.

62.Kis-Varga, M. Phase transitions in Cu-Sb Systems induced by Ball milling / M. Kis-Varga, D.L. Beke // Materials Science Forum. - 1996. -Vol. 225-227. - P. 465-470.

63.Каминский, Ю.Д. Механохимические реакторы планетарного типа: Теория и практика: монография / Ю.Д. Каминский; отв. ред. Е.Г. Аввакумов. - Новосибирск: Наука, 2015. - 200 с.

64. Mulas, G. The Mechanochemical Self-Propagating Reaction between Hexachlorobenzene and Calcium Hydride/ G. Mulas, S. Loiselle, L. Schiffini, G. Cocco // Journal of Solid State Chemistry. - 1997. - Vol. 129, Issue 2. - P. 263-270.

65. Schneider, F. The Suzuki-Miyaura Reaction under Mechanochemical Conditions/F. Schneider, A. Stolle, B. Ondruschka, H. Hopf/ Org. Process Res. Dev. - 2009. - Vol. 13 (1). - P. 44-48.

66.Mio, H. Estimation of Mechanochemical Dechlorination Rate of Poly(vinyl chloride) / H. Mio, Shu Saeki, J. Kano, F. Saito// Environ. Sci. Technol. - 2002. - Vol. 36 (6). - P. 1344-1348.

67.Chattopadhyay, P.P. A mathematical analysis of milling mechanics in a planetary ball mill / P.P. Chattopadhyay, I. Manna, S. Talapatra, S.K. Pabi // Materials Chemistry and Physics. - 2001. - Vol. 68. P. 85-94.

68.Huski^ I. Mechanosynthesis of nitrosobenzenes: a proof-of-principle study in combiningsolvent-free synthesis with solvent-free separations/ I. Huski^ I. Halasz,T. Friscic, H. Vancik //Green Chem. - 2012. - Vol. 14.

- P. 1597-1600.

69.Huang, J. Mechanochemical Route to the Conducting Polymer Polyaniline / J. Huang, J. Moore, J. Acquaye, R. Kaner // Macromolecules. -2005. - Vol. 38. - P.317-321.

70. Balema,V. Mechanically Induced Solid-State Generation of Phosphorus Ylides and the Solvent-Free Wittig Reaction/ V. Balema, J. Wiench, M. Pruski, V. Pecharsky// J. Am. Chem. Soc. - 2002. - Vol. 124 (22). - P. 6244-6245.

71.Komatsu, K. Mechanochemical Synthesis and Characterization of the Fullerene Dimer C12o/ K. Komatsu, Guan-Wu Wang, Y. Murata, T. Tanaka, K. Fujiwara // J. Org. Chem. - 1998. - Vol. 63. - P. 9358-9366.

72.Cheng, X. Solvent-free synthesis of dihydrofuran-fused [60]fullerene derivatives by high-speed vibration milling/ X. Cheng, G. Wang, Y. Murata, K. Komatsu // Chinese Chemical letters. - 2005. - Vol. 16, N10. - P. 1327-1329.

73.Aakeroy, A versatile and green mechanochemical route for aldehyde-oxime conversions / C. C. Aakeroy, A. Sinha, K. Epa, C. Spartz, J. Desper // Chem. Commun. - 2012. - Vol. 48. - P. 11289-11291.

74.Хилько, С.Л. Механохимическое сульфирование гуминовых кислот / С.Л. Хилько // Науковшращ Донецького нащонального техшчного ушверситету. Серiя: Хiмiя i хiмiчна технолопя. - 2011. - Вип.17 (187). - С.103-111.

75.Душкин, А.В. Механохимический синтез фторпроизводных бензола, пиридина и нафталина/ А.В. Душкин, Л.М. Карнатовская, Е.Н. Чабуева, С.В. Павлов, В.С. Кобрин, В.Ф. Стариченко, С.З. Кусов, В.В. Князев, В.В. Болдырев, Г.А. Толстиков // Химия в интересах устойчивого развития. - 2001. - Т. 9. - С. 625-630.

76.Wang, G. Mechanochemical reaction of aromatic ketones and aldehydes in the presence of Zn-ZnCl2/ G. Wang, L. Liu // Chinese Chemical Letters. - 2004. - V. 15, №5. - P. 587-590.

77.EL-Sayed, T. Ball Milling Assisted Solvent and Catalyst Free Synthesis of Benzimidazoles and Their Derivatives / T. EL-Sayed, A. Aboelnaga, M. Hagar // Molecules. - 2016. - Vol. 21 (9). - P. 1111-1119.

78.Sahoo, P. Solvent-Free Ball-Milling Biginelli Reaction by Subcomponent Synthesis / P. Sahoo, A. Bose, P. Mal// Eur. J. Org. Chem. - 2015. - Vol. 2015, Issue 32. -Р. 6994-6998.

79.Akelis, L.Greener Paal-Knorr Pyrrole Synthesis by Mechanical Activation/ L. Akelis, J. Rousseau, R. Juskenas, J. Dodonova, C. Rousseau, S. Menuel, D. Prevost, S. Tumkevicius, E. Monflier, F. Hapiot // European Journal of Organic Chemistry. - 2016. - Vol. 2016, Issue 1. -P. 31-35.

80.0uld M'hamed, M. Clean and Efficient One-Pot Synthesis of New 2-Oxo-2,3-Dihydro- 1H-Pyrrole-3-Carboxylic Acid and 2-Oxo-1,2-Dihydro-Pyridine-3- Carboxylic Acid Derivatives through Ball Milling under Catalyst-Free and Solvent-Free Conditions / M. Ould M'hamed // Research & Reviews: Journal of Chemistry. - 2015. - Vol. 4, Issue 4. -P. 28-34.

81.Wang, G. Mechanochemical organic synthesis /G. Wang //Chem. Soc. Rev. -2013. -Vol. 42. - P. 7668-7700.

82.Chauhan, P. Mechanochemistry assisted asymmetric organocatalysis: A sustainable approach / P. Chauhan, S. Chimni // Beilstein J. Org. Chem.-2012. - Vol. 8. - P. 2132-2141.

83.Ляхов, Н.З. Механохимический синтез органических соединений и композитов с их участием / Н.З. Ляхов, Т.Ф. Григорьева, А.П. Баринова, И.А. Ворсина // Успехи химии. - 2010. - Т.79 (3). -С. 218232.

84.Shaterian, H. An efficient method for the silylation of hydroxyl groups with hexamethyldisilazane (HMDS) catalyzed by aluminum tris(dihydrogen phosphate) under solvent-free and ambient condition/ H. Shaterian, M. Ghashang, N. Riki, M. Asadi // Canadian Journal of Chemistry. - 2008. - Vol. 86(8). - Р. 841-845.

85.Ombaka, Lucy M. Mechanochemical synthesis and spectroscopic properties of 1,1-ferrocenyldiacrylonitriles: the effect of para-

substituents/ Lucy M. Ombaka, Patrick G. Ndungu, Bernard Omondi, Vincent O. Nyamori // Journal of Coordination Chemistry. - 2014. - Vol. 67, N. 11. - P. 1905-1922.

86.Hyatt, Michael G. Mechanochemical synthesis and thermal property investigation of metallomesogens and transition metal complexes / Michael G. Hyatt, Rachel J. Allenbaugh // Liquid Crystals. - 2015. - Vol. 42, N. 1. - 113-118.

87.Jameson, L. Expeditious, mechanochemical synthesis of BODIPY dyes /L. Jameson, S. Dzyuba // Beilstein J. Org. Chem. - 2013. - Vol. 9. -P. 786-790.

88.Uzarevic, K. Concomitant Conformational Polymorphism: Mechanochemical Reactivity and Phase Relationships in the (Methanol)cis-dioxo(N-salicylidene-2-amino-3-hydroxypyridine)-molybdenum(VI) Trimorph / K. Uzarevic, M. Rubcic, I. Dilovic, Z. Kokan, D. Matkovic-Calogovic, M. Cindric // Cryst. Growth Des. -2009. - Vol. 9 (12). - P. 5327-5333.

89. Tella, C. Solvent-free synthesis, x-ray studies and in vitro inhibitory activities of copper(II) complexes of non-steroidal anti-inflammatory drugs / C. Tella, J.A. Obaleye, U.B. Eke, A.Y. Isaac, O.M. Ameen // Research on Chemical Intermediates. - 2014. - Vol. 40, Issue 4. - P.

1441-1457.

90.Singh, N.K. Mechanochemical synthesis of an yttrium based metal-organic framework / N.K. Singh, M. Hardi, V. Balema // Chem. Commun. - 2013. - Vol. 49. - P. 972-974. 91.Klimakow, M. Mechanochemical Synthesis of Metal-Organic Frameworks: A Fast and Facile Approach toward Quantitative Yields and High Specific Surface Areas / M. Klimakow, P. Klobes, A. Thunemann, K. Rademann, F. Emmerling // Chem. Mater. - 2010. -Vol. 22 (18). -P. 5216-5221.

92.Prochowicz, D. A solvothermal and mechanochemical strategy for the construction of chiral N,N-ditopic metalloligands: oxygenation process of a Cu(I)X/quinine system / D. Prochowicz, I. Justyniak, A. Kornowicz, S. Komorski, J. Lewinski // Inorganic Chemistry Communications. - 2014.

- Vol.46. - P. 216-218.

93.Калиновская, И.В. Механохимический синтез разнолигандных b-дикетонатов европия с азотсодержащими нейтральными лигандами / И.В. Калиновская, В.Е. Карасев, А.В. Романченко, В.Г. Курявый // Журнал неорганической химии. - 2007. -T. 52, №4. - C. 574-579.

94.Clement, T.A. Mechanochemical Synthesis and Characterization of 2,4-Dinitrophenyl Hydrazine Metal Complexes/ T.A. Clement, I.A. Yissa, A. R. Adeola // International Journal of Applied Chemistry. - 2012. - Vol. 8, Issue 1. - P. 25-32.

95.Lin, J. Solvent/additive-free synthesis of porous/zeolitic metal azolate frameworks from metal oxide/hydroxide/ J. Lin, R. Lin, X. Cheng, J. Zhang, X. Chen // Chem. Commun. - 2011. -Vol. 47. - P. 9185-9187.

96.Tella, A.C. Syntheses and applications of metal-organic frameworks materials: a review / A.C. Tella, I.Y. Aaron // Acta Chim. Pharm. Indica.

- 2012. - Vol. 2(2). - P. 75-81.

97.Friscic, T. Development of liquid-assisted grinding (LAG) for the synthesis of hydrogen-bonded and coordination frameworks / T. Friscic, W. Jones //Sixth International Conference On Mechanochemistry And Mechanical Alloying- INCOME2008 Jamshedpur-831007, India. -December 1-4, 2008. - P. 31-40.

98.Friscic, T. Clean and efficient synthesis using mechanochemistry: coordination polymers, metal-organic frameworks and metallodrugs / T. Friscic, I. Halasz, V. Strukil, M. Eckert-Maksic, R.E. Dinnebier // Croat. Chem. Acta. - 2012. - Vol. 85 (3). - P. 367-378.

99.Капустина, А.А. Изучение возможности синтеза полимедьорганосилоксанов методом механохимической активации/

A.А. Капустина, Н.П. Шапкин, Н.И. Гаврилова, М.Ю. Калугина,

B.И. Бессонова // Журнал общей химии. - 2000. -Т.70. Вып. 2. -

C.258-260.

100. Капустина, А.А. Синтез полидиалкилоловоорганосилоксанов методом механохимической активации / А.А. Капустина, Н.П. Шапкин, С.В. Вернер // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 2004. -Т.47, вып. 7. - С. 45-48.

101. Kapustina, A.A. Mechanochemical Synthesis of Poly(germanium and tin organosiloxanes) / A.A. Kapustina, N.P. Shapkin, E.B. Ivanova, A.A. Lyakhina // Russian Journal of General Chemistry. - 2005. - Vol. 75, N. 4. - P. 571-574.

102. Талашкевич, Е.А. Получение полиметаллорганосилоксанов методом механохимической активации и исследование их свойств: дис. ...канд. хим. наук: 02.00.08 / Талашкевич Елена Александровна. - Владивосток, 2000. - 136 с.

103. Капустина, А.А. Синтез ферродифенилсилоксанов методом механохимической активации / А.А. Капустина, Н.П. Шапкин, Е.С. Македонская // Бутлеровские сообщения. - 2010. - Т.19, №1. - С. 711.

104. Капустина, А.А. Синтез полиферро- и полихромдиметилсилок-санов на основе 1,7-дикалийоксиоктаметилтетрасилоксана в условиях механохимической активации / А.А. Капустина, Е.А. Талашкевич, Н.П. Шапкин// Изв.вузов. Химия и химическая технология. - 2004. -Т.47, вып.4. -С.93-96.

105. Капустина, А.А. Изучение взаимодействия хлорида кобальта с полифенилсилоксаном в условиях механохимической активации / А.А. Капустина, Н.П. Шапкин, Н.А. Баданова // Изв. вузов. Химия и химическая технология. - 2011. - Т. 54, №1. - С. 61-65.

106. Белых, Д.В. Взаимодействие метилфеофорбида а с ацетилацетонатом никеля при ультразвуковом облучении / Д.В.

Белых, Ю.С. Матвеев, И.С. Тарабукина, А.В. Кучин // Химия растительного сырья. - 2011. - №1. - С. 101-103.

107. Zachariasen, W.H. The precise structure of orthoboric acid / W.H. Zachariasen // Acta Crystallographica. - 1954. - Vol. 7. - P. 305-310.

108. Дубинская, А.М. Превращения органических веществ под действием механических напряжений/ А.М. Дубинская // Успехи химии. - 1999. - Т. 68, Вып. 8. - С. 708-724.

109. Цванкин, Д.Я. Новый вид температурных изменений рентгеновской дифракции от ряда полимеров / Д.Я. Цванкин, В.Ю. Левин, В.С. Папков, В.П. Жуков, А.А. Жданов, К.А. Андрианов // Высокомолекулярные соединения. - 1978. - Т. (А) XXI, № 9. - С. 2126-2134.

110. Le Brun, P. The modelling of the mechanical alloying process in a planetary ball mill: comparison between theory and in-situ observations / P. Le Brun, L. Froyen, L. Delaey// Materials Science and Engineering. -1993. - Vol. A161. - P.75-82.

111. Suryanarayana, C. Mechanical alloying and milling / C. Suryanarayana // Progress in Materials Science. - 2001. - Vol. 46. - P. 184.

112. Дубинская, А.М.Образование низкомолекулярных соединений при механической деструкции макромолекул / А.М.Дубинская, А.Н. Стрелецкий // Высокомолекулярные соединения. - 1982. - Т. 24А, №9. - С.1924-1930.

113. Sokolova, M.A. Study of the molecular weight distribution of boron-siloxane polymers by gel permeation chromatography / M.A. Sokolova, G.A. Zinchenko, G.G. Kartasheva, I. Ya. Poddubnyi, V.P. Mileshkevich // Polymer Science USSR. - 1983. - Vol. 25, N1. - P. 1-6.

114. Бутягин, П.Ю. Разупорядочение структуры и механохимические реакции в твердых телах / П.Ю. Бутягин // Успехи химии. - 1984. -Т. LIII, Вып. 11. - С. 1769-1789.

115. Капустина, А. А. Использование оксидов и кислот для получения полиэлементоорганосилоксанов в условиях механохимической активации / А.А. Капустина, Н.П.Шапкин, В.В.Либанов, Л.И.Гуляева // Материалы VIII Международного симпозиума «Фундаментальные и прикладные проблемы науки». - Том 4. - М.: РАН, 2013. - С.42-51.

116. Капустина, А.А. Возможность синтеза полигермано- и полиоловоорганосилоксанов в условиях механохимической активации / А.А. Капустина, Н.П. Шапкин, Е.Б. Иванова, А.А. Ляхина // Журнал общей химии. - 2005. - Т. 75, №4. - С. 610-613.

117. Капустина, А.А. Получение поливольфрамфенилсилоксанов взаимодействием полифенилсилоксана с оксидом вольфрама(У[) в условиях механохимической активации/ А.А. Капустина, Н.П.Шапкин, Н.В. Домбай, В.В. Либанов // Бутлеровские сообщения. - 2014. - Т.37, №2. - С.99-102.

118. Svistunova, I.V. Boron Difluoride Acetylacetonate Sulfenyl(Selenyl) Halides / I.V. Svistunova, N.P. Shapkin, M.Yu. Zyazeva // Russian Journal of General Chemistry. - 2010. - Vol. 80, N. 12. -P. 2430-2437.

119. Bukvetskii, B.V. Study of the crystal structure of binuclear boron difluoride acetylacetonate / B.V. Bukvetskii, I.V. Svistunova, N.A. Gelfand // Journal of Structural Chemistry. - 2014. - Vol. 55, N. 2. -P. 290-294.

120. Fedorenko, E.V. Nitrogen-Containing Analog of Dibenzoylmethanate of Boron Difluoride: Luminescence, Structure, Quantum Chemical Modeling, and Delay Fluorescence / E.V. Fedorenko, G.O. Tretyakova, A.G. Mirochnik, A.Yu. Beloliptsev, I.V. Svistunova, V.A. Sazhnikov, L.S. Atabekyan // J. Fluoresce. - 2016. - Vol. 26. - P. 1839-1847.

121. Цыганова, Е.И. Реакционная способность в-дикетонатов металлов в реакции термораспада / Е.И. Цыганова, Л.М. Дягилева // Успехи химии. - 1996. -Т. 65, Вып. 4. - С. 334-349.

122. Mathies, P. Bildung freier radikall beim verstrecken von polyamide / P. Mathies, J. Schlag, E. Schwartz // Angew. Chem. - 1965. - Bd. 77, N 2. - P. 332-335.

123. Мартынов, М.А. Рентгенография полимеров / М.А. Мартынов, К.А. Вылегжанина. - М.: Химия, 1972. - 96 с.

124. Miller, R.L. Regularities in x-ray scattering patterns from amorphous polymers / R.L. Miller, R.F. Boyer // J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed. -1984. - Vol. 22, N12. - p. 2043-2050

125. Шапкин, Н.П. Исследование поливинил- и полифенилсилсеск-виоксанов методами рентгеновской дифрактометрии, позитронной

29

диагностики, спектроскопии ЯМР Si и изучение пленок на их основе / Н.П. Шапкин, Ю.Н. Кульчин, В.И. Разов и др. // Известия АН. Сер. Хим. - 2011. - №8. - с. 1614-1620.

126. Shapkin, N.P. Studies of Interaction of Polyphenylsiloxane with Vanadyl Bis-Acetylacetonate / N.P. Shapkin, A.A. Kapustina, S.V. Gardionov, I.G. Khalchenko, V.V. Libanov, E.A. Tokar // Silicon. -2017. - Vol. 10, Issue 1. - P.

127. Твердохлебова, И.И. Влияние условий синтеза на структуру макромолекул полифенилсилсесквиоксана / И.И. Твердохлебова, Т.А. Ларина // Успехи химии. - 1975. - Т. 44, № 2. -С.367-376.

128. Новый справочник химика и технолога. Основные свойства неорганических, органических и элементоорганических соединений. / Под общ. ред. Скворцова Н.А. - СПб.: АНО НПО «Мир и семья», 2002. - 1280 с.

129. Вайсбергер, А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик, Э. Тупс; под ред. Я.М. Воршавского. М.: Изд-во иностранной литературы, 1958. - 518 с.

130. Brown, J.F. Preparation and characterization of the lower equilibrated phenylsilsesquioxanes / Brown J.F., Vogt Lester H., Prescott Paul I. // J. Am. Chem. Soc. - 1963. - Vol. 86 - P. 1120-1125.

131. Жунь В.И., Жунь А.Б., Поливанов А.Н., Чернышев Е.А. Способ получения трифенилсиланола // Патент РФ № 2174124 (2001). МПК C07F7/08.

132. Богославский, М.М. Неорганические синтезы. Сборник II. / М.М. Богославский, Е.А. Терентьева; под ред. Д.И. Рябчикова. - М.: Изд-во иностранной литературы, 1951. - 251 с.

133. Волков, А.И.Большой химический справочник / А.И. Волков, И.М. Жарский. - Минск: Современная школа, 2005. - 608 с.

134. Мирочник, А.Г. Кристаллическая структура и люминесцентные свойства ацетилацетоната дифторида бора / А.Г. Мирочник, Б.В. Буквецкий, Е.В. Гухман, П.А. Жихарева, В.Е. Карасев // ЖОХ. -2002. - Т. 72, № 5 - С. 790-793.

135. Gairola, A. Determination of the enthalpies of sublimation and evaporation from thermogravimetric data: Application to metalorganic complexes of Al and Cr / A. Gairola, G.V. Kunte, A.M. Umarji, S.A. Shivashankar // Thermochimica Acta. - 2009. - Vol. 488, Issues 1-2. - P. 17-20.

136. Birnara, C. Mononuclear gallium(III) complexes based on salicylaldoximes: Synthesis, structure and spectroscopic characterization / C. Birnara, V.G. Kessler, G.S. Papaefstathiou// Polyhedron. - 2009. -Vol. 28, Issue 15. - P. 3291-3297.

137. Несмеянов, А.Н. Методы элементоорганической химии. Бор, Алюминий, Галлий, Индий, Таллий / А.Н. Несмеянов, Р.А. Соколик. - М.: -Наука, 1964. - 372 с.

138. Капустина А.А., Шапкин Н.П., Либанов В.В. Полиборфенилсилоксаны и способ их получения // Патент РФ2483085 (2012). C08G79/08, C08G77/56.

139. Либанов, В.В. Синтез полиалюмо- и полигаллийфенилсилоксанов в условиях механохимической активации / В.В. Либанов, А.А.Капустина, Н.П.Шапкин, А.Э. Касприк // Бутлеровские сообщения. - 2015. - Т.41, №3. - С.18-21.

140. Kapustina, A.A. Preparation of polyboronphenylsiloxanes by mechanochemical activation / A.A. Kapustina, N.P. Shapkin, V.V. Libanov // Russ. J. Gen. Chem. - 2014. - Vol. 84, Issue 7. - p. 13201324.

141. Андрианов, К. А. Методы элементоорганической химии. Кремний / К. А. Андрианов. - М.: Наука, 1968. - 699 с.

142. Крешков, А. П. Руководство по анализу кремнийорганических соединений / А. П. Крешков. - М.: Госхимиздат, 1962. - 544 с.

143. Николаев, Н.С. Аналитическая химия фтора / Н.С. Николаев, С.Н. Суворова, Е.И. Гурович, И. Пека, Е. К. Корчемная. - М.: Наука, 1970. - 196 с.

144. Новоселова, А.В. Аналитическая химия бериллия / А.В. Новоселова, Л.Р. Бацанова. - М.: Наука, 1966. - 223 с.

145. Тихонов, В.Н. Аналитическая химия магния / В.Н. Тихонов. - М.: Наука, 1973. - 254 с.

146. Дымов, А.М. Аналитическая химия галлия / А.М. Дымов, А.П. Савостин. - М.: Наука, 1986. - 256 с.