Синтез, электрохимические и оптические исследования тетратиафульваленов, содержащих фрагменты сопряженных гетероциклических систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Игнатенко Евгений Анатольевич

• Игнатенко Евгений Анатольевич
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Игнатенко Евгений Анатольевич

Список условных обозначений

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ ТЕТРАТИАФУЛЬВАЛЕНОВ, ВКЛЮЧАЮЩИХ КАРБО И ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИЕ ФРАГМЕНТЫ, ИХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ И ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА, А ТАКЖЕ ПРИМЕНЕНИЕ В ЭЛЕКТРОННЫХ УСТРОЙСТВАХ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1.Тетратиафульвалены с фрагментами тиофена и 3,4-этилендиокситиофена: синтезы, электрохимические свойства и применение

1.2.Тетратиафульвалены с пиррольными и фурановыми фрагментами

1.3.Тетратиафульвалены с карбазольными и флуореновыми фрагментами

1.4.Тетратиафульвалены с фрагментами полиацетиленов и полиариленацетиленов

1.5.Сопряжённые полимеры с ТТФ-фрагментами в основной цепи

1.6.Тетратиафульвалены с пиридиновыми и триазиновыми фрагментами

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез исходных 1,3-дитиол-2-тионов и тетратиафульваленов

2.2. Тетратиафульвалены, содержащие фрагменты 2,5-ди(2-тиенил)пиррола

2.2.1. Синтез ТТФ, включающих фрагменты 2,5-ди(2-тиенил)пиррола

2.2.2. Электрохимические свойства 2,5-ди(2-тиенил)пирролов и ТТФ на их основе

2.2.3. Исследование полимерных плёнок, полученных на основе мономеров 16 и

2.2.4. Оптические свойства 2,5-ди(2-тиенил)пирролов и ТТФ на их основе

2.3. Тетратиафульвалены с фрагментами 4,6-ди(2-тиенил)-1,3,5-триазина, 4,6-ди(4-толил)-1,3,5-триазина и 4,6-ди(4-толил)-1,3-пиримидина

2.3.1. Синтез ТТФ с фрагментами 4,6-ди(2-тиенил)-1,3,5-триазина, 4,6-ди(4-толил)-1,3,5-триазина и 4,6-ди(4-толил)-1,3-пиримидина

2.3.2. Электрохимическое поведение 2-хлор-4,6-дизамещённых 1,3,5-триазинов (пиримидинов) и ТТФ на их основе

2.3.3. Оптические свойства 2-хлор-4,6-дизамещённых 1,3,5-триазинов и ТТФ на их основе

2.4. Тетратиафульвалены, включающие фрагменты ^карбазолилпиримидина и ^карбазолилтриазина

2.4.1. Синтез ТТФ, включающих фрагменты #-карбазолил-1,3-пиримидина и N карбазолил-1,3,5-триазина

2.4.2. Электрохимическое поведение ТТФ, включающих фрагменты #-карбазолил-1,3-пиримидина и #-карбазолил-1,3,5-триазина

2.4.3. Оптические свойства ТТФ, включающих с фрагменты #-карбазолил-пиримидина и #-карбазолилтриазина

2.5. Тетратиафульвалены, включающие фрагменты фенотиазина

2.5.1. Синтез ТТФ с фрагментами 4,6-ди(2-тиенил)-1,3,5-триазина и 4,6-ди(4-толил)-1,3,5-триазина

2.5.2. Электрохимическое поведение ТТФ, включающих фенотиазиновый фрагмент

2.5.3. Оптические свойства ТТФ, включающих фенотиазиновый фрагмент

2.6. Сопряжённые карбо- и гетероциклические системы, содержащие электронодонорные и электроноакцепторные фрагменты

2.6.1. Синтез сопряжённых карбо и гетероциклических систем, содержащих электронодонорные и электроноакцепторные фрагменты

2.6.2. Оптические свойства сопряжённых карбо и гетероциклических систем, содержащих электронодонорные и электроноакцепторные фрагменты

2.7. Сопряжённые мономеры на основе 2,5-ди(2-тиенил)пиррола, включающие фрагменты 4,6-ди(2-тиенил)-1,3,5-триазина и 4-(^-карбазолил)-1,3,5-триазина

2.7.1. Синтез сопряжённых мономеров на основе 2,5-ди(2-тиенил)пиррола,

включающих фрагменты 4,6-ди(2-тиенил)-1,3,5-триазина и 4-(#-карбазолил)-1,3,5-триазина

2.7.2. Электрохимические свойства сопряжённых мономеров на основе 2,5-ди(2-тиенил)пиррола, включающих фрагменты 4,6-ди(2-тиенил)-1,3,5-триазина и 4-(#-карбазолил)-1,3,5 -триазина

2.7.3. Электрохимический синтез и исследование морфологии поверхности полимерных плёнок на основе мономеров

2.7.4. Оптические свойства сопряжённых мономеров на основе 2,5-ди(2-тиенил)пиррола, включающих фрагменты 4,6-ди(2-тиенил)-1,3,5-триазина и 4-(#-карбазолил)- 1,3,5-триазина

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

БЛАГОДАРНОСТЬ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Список условных обозначений

1. PT - политиофен;

2. PEDOT - поли-(3,4-этилендиокситиофен);

3. PANI - полианилин;

4. OLED - органический светодиод;

5. OFET - органический полевой транзистор;

6. PSS - поли-(стиренсульфонат);

7. ТТФ - тетратиафульвален;

8. TCNQ - 7,7,8,8-тетрацианохинодиметан;

9. BEDT-ТТФ - 4,4',5,5'-бис(этилендисульфанил)тетратиафульвален;

10. EDOT - 3,4-этилендиокситиофен;

11. ДТП - 2,5-ди(2-тиенил)пиррол;

12. ГМДС - гексаметилдисилоксан;

13. Ni(DPPP)C12 дихлоро-[1,10-бис(дифенилфосфино)ферроцен]никель (II);

14. ДХМ - дихлорметан;

15. NB S - #-бромсукцинимид;

16. ДМФА - диметилформамид;

17. ТГФ - тетрагидрофуран;

18. БОК - защитная да-бутоксикарбонильная группа;

19. ДМСО - диметилсульфоксид;

20. Cu(hfac)2 - гексафторацетилацетонат меди;

21. Tf2O - ангидрид трифторметансульфоновой кислоты;

22. ИРС - ион-радикальная соль;

23. КПЗ - комплекс с переносом заряда;

24. HOMO - высшая занятая молекулярная орбиталь;

25. LUMO - низшая свободная молекулярная орбиталь;

26. ЦВА - циклическая вольтамперометрия, циклическая вольтамперограмма;

27. ITO - рабочий электрод на основе индий-олово оксида;

28. E1/2ox/red - полуволновой потенциал окисления/восстановления [мВ];

29. Epox/red - потенциал пика окисления/восстановления [мВ];

30. Eonsetox/red - потенциал начала окисления/восстановления [мВ];

31. EAg|Aga°x/red - потенциал окисления/восстановления относительно насыщенного

хлорсеребряного электрода [мВ];

32. Exox/red - потенциал окисления/восстановления относительно любого другого

электрода сравнения [мВ];

33. Ex - потенциал любого электрода сравнения относительно водородного электрода

[мВ];

34. EAg|AgCl - потенциал насыщенного хлорсеребряного электрода сравнения относительно

водородного электрода [мВ];

35. Vscan - скорость развёртки потенциала [мВ/с];

36. Eoc - напряжение разомкнутой цепи;

37. о - удельная электропроводность [С/см];

38. EHOMO - энергия HOMO-орбитали [эВ];

39. Elumo - энергия LUMO-орбитали [эВ];

40. Eg - ширина запрещённой зоны [эВ];

41. Egel - ширина запрещённой зоны, рассчитанная, исходя из данных ЦВА [эВ];

42. Egopt - ширина запрещённой зоны, рассчитанная, исходя из данных УФ-спектров

поглощения [эВ];

2

43. ц - подвижность носителей зарядов [см В- c- ];

44. CGL-TOF - методика измерения ц, основанная на измерении фототока в образце;

45. ИК - инфракрасный;

46. УФ - ультрафиолетовое излучение;

47. Хлорл - длина волны максимума поглощения [нм];

48. Хфл - длина волны максимума флуоресценции [нм];

49. А - сдвиг Стокса [нм];

50. ПМР - ядерный магнитный резонанс на ядрах 1Н;

51. J - константа спин-спинового взаимодействия [Гц];

52. КР - комбинационное рассеяние;

53. Vl-4 - значения КР-сдвига [нм];

54. ЭПР - электронный парамагнитный резонанс;

55. РСА - рентгеноструктурный анализ;

56. СЭМ - сканирующая электронная микроскопия;

57. АСМ - атомно-силовая микроскопия;

58. СТМ - сканирующая туннельная микроскопия;

59. М - молярная концентрация [моль/л];

60. ТСХ - тонкослойная хроматография.

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. В последние годы синтез и всестороннее исследование свойств фото- и электроактивных органических соединений является важной проблемой современной химии. Эти вещества находят широкое применение в различных электронных устройствах: полевых транзисторах, солнечных батареях, светодиодах, электрохимических и химических сенсорах, электрохромных материалах и материалах с нелинейными оптическими свойствами.

Значительный интерес исследователей вызывает синтез новых сопряжённых структур и полимеров на их основе. В результате химического или электрохимического окисления/восстановления таких полимеров они приобретают металлическую или полупроводниковую электрическую проводимость. Сопряжённые полимеры, состоящие из чередующихся электроноизбыточных и электронодефицитных фрагментов, могут сочетать в себе электропроводность как р- так и п-типа, что повышает эффективность электронных устройств, создаваемых на их основе.

Всё большую актуальность приобретают работы, посвящённые сопряжённым гетероциклическим системам на основе так называемых малых молекул. Они также имеют практическое применение, в первую очередь, в качестве светоизлучающих и флуоресцирующих материалов, а также материалов для солнечных батарей.

Наряду с этим, продолжаются исследования соединений на основе тетратиафульвалена (ТТФ), из-за его способности к обратимому двухэлектронному окислению при достаточно низких потенциалах и способности образовывать комплексы и катион-радикальные соли, обладающие металлической проводимостью и даже сверхпроводимостью.

Объединение в одной молекуле тетратиафульваленового ядра и сопряжённого гетероциклического заместителя позволяет выгодно сочетать свойства этих различных классов соединений и получать материалы с новыми уникальными свойствами, например, с регулируемой флуоресценцией, зависящей от приложенного электрического потенциала.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, электрохимические и оптические исследования тетратиафульваленов, содержащих фрагменты сопряженных гетероциклических систем»

Цель работы.

1. Синтез новых тетратиафульваленов, содержащих в своём составе сопряжённые гетероциклические системы на основе тиофена, пиррола, триазина, пиримидина, карбазола и фенотиазина.

2. Исследование электрохимического поведения и оптических свойств полученных соединений.

3. Электрохимическая полимеризация синтезированных соединений при различных условиях и исследование морфологии поверхности тонких плёнок полученных полимеров.

Научная новизна.

Разработан и осуществлён синтез не описанных в литературе соединений типа ТТФ-мостик-(п-сопряжённая система), содержащих в своём составе 2,5-ди(2-тиенил)пиррольный, 4,6-ди(2-тиенил)триазиновый, 4,6-ди(4-толил)триазиновый, 4,6-ди(4-толил)пиримидиновый, 4,6-ди(Ы-карбазолил)пиримидиновый, 4,6-ди(№

карбазолил)триазиновый и фенотиазиновый фрагменты. Впервые получены сопряжённые системы, одновременно включающие фрагменты дифениламина, триазина и пиримидина в структуру которых возможно введение ТТФ-фрагментов. С использованием полученных в ходе работы исходных соединений синтезированы и исследованы новые сопряжённые мономеры на основе 2,5-ди(2-тиенил)пиррола, 4,6-ди(2-тиенил)-1,3,5-триазина и 6-(Ы-карбазолил)-1,3,5-триазина, пригодные для дальнейшей электрохимической полимеризации.

Методом циклической вольтамперометрии исследовано электрохимическое поведение полученных соединений, а их оптические свойства изучены с помощью абсорбционной и флуоресцентной спектроскопии. На основании данных оптических и

электрохимических измерений рассчитаны энергетические характеристики молекул: энергии HOMO и LUMO орбиталей и ширина запрещённой зоны.

Целенаправленной электрохимической полимеризацией соединений, содержащих в своём составе 2,5-ди(2-тиенил)пиррольную систему, получены полимерные плёнки и исследована морфология их поверхности методами сканирующей электронной и атомно-силовой микроскопии.

Впервые показано что на интенсивность флуоресценции тетратиафульваленов, включающих фрагменты 2,5-ди(2-тиенил)пиррола и 4,6-ди(2-тиенил)триазина, оказывает сильное влияние редокс-состояние ТТФ-системы.

Практическая ценность работы. Разработаны методы синтеза новых тетратиафульваленов, содержащих в своём составе сопряжённые гетероциклические заместители. Данные методы позволяют синтезировать эти соединения в количествах, достаточных для детального исследования их электрофизических свойств. Все полученные структуры являются электроактивными и могут быть использованы в качестве новых материалов для органической электроники.

На основе соединений, включающих фрагменты 2,5-ди(2-тиенил)пиррола, в условиях электрохимической полимеризации получены устойчивые редокс-активные полимерные плёнки.

Показано, что тетратиафульвалены, имеющие в своём составе фрагменты 2,5-ди(2-тиенил)пиррола и 4,6-ди(2-тиенил)триазина можно использовать в качестве флуоресцентных переключателей, поскольку интенсивность их флуоресценции зависит от редокс-состояния ТТФ-ядра.

Впервые синтезированы сопряжённые системы на основе дифениламина, триазина и пиримидина, к которым возможно присоединять тетратиафульваленовые фрагменты. На основе этих соединений возможно создание новых материалов с регулируемой флуоресценцией.

Личный вклад автора заключается в планировании и осуществлении синтезов соединений, планировании и выполнении оптических и электрохимических измерений, получении изображений на сканирующем электронном и атомно-силовом микроскопах, обработке и анализе полученных данных, а также участии в подготовке к публикации и апробации материалов данной работы.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложения. Библиография насчитывает 191 наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Работа изложена на 168 страницах текста, иллюстрирована 38 таблицами, 102 рисунками и 73 схемами реакций.

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ ТЕТРАТИАФУЛЬВАЛЕНОВ, ВКЛЮЧАЮЩИХ КАРБО И ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИЕ ФРАГМЕНТЫ, ИХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ И ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА, А ТАКЖЕ ПРИМЕНЕНИЕ В ЭЛЕКТРОННЫХ УСТРОЙСТВАХ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

В последние годы сопряжённые гетеро и карбоциклические системы привлекают всё большее внимание химиков, физиков и материаловедов из-за уникальных электрохимических и электрооптических свойств, таких как способность к обратимому окислению - восстановлению, электропроводность различных типов, нелинейные оптические свойства, электролюминесценция и электрохромизм.

Важнейшими представителями таких систем являются сопряжённые полимеры, основная цепь которых состоит из одинаковых или чередующихся фрагментов, имеющих непрерывную систему сопряжения. Простейшие примеры таких систем показаны на рис. 1: политиофен I (PT), поли(3,4-этилендиокситиофен) II (PEDOT) и полианилин III (PANI).

Рис. 1. Простейшие структуры сопряжённых полимеров.

Данные полимеры становятся электропроводящими в результате их химического или электрохимического окисления или восстановления. При этом на полимерной цепи появляются положительные или отрицательные заряды, которые могут перемещаться вдоль неё. Одновременно происходит внедрение в структуру полимера ионов противоположного знака - допантов, обеспечивающих, в целом, электронейтральность всей системы (Схема 1). Изменяя степень допирования можно добиваться от одного и того же полимера различной степени электропроводности (от полупроводниковой до металлической).

n

Схема 1.

Сопряжённые системы на основе карбо и гетероциклов нашли применение в различных областях органической электроники. На их основе созданы органические светодиоды (OLEDs) [1-3], солнечные батареи [4-5], органические полевые транзисторы (OFET) [6-7], устройства памяти [8-9] и электрохромные системы [10-12]. В качестве примера на рис. 2 показано устройство и характеристики солнечной батареи на основе тиофенсодержащих сопряжённых полимеров, описанных в работе [4].

Рис. 2. Устройство и вольтамперные характеристики солнечных батарей на основе сопряжённых тиофенсодержащих полимеров.

Среди многообразия сопряжённых полимеров особое место занимают структуры, основная цепь которых представляет собой чередование гетероциклических фрагментов. Это позволяет выгодно сочетать свойства различных гомополимеров. Например, в случае поли-(2,5-ди(2-тиенил)пиррола) достигается высокая проводимость, характерная для полипиррола и хорошая стабильность полимера, присущая политиофену [13-14]. С другой стороны, если полимер содержит чередующиеся электронодонорные и электронодефицитные фрагменты, то для него возможна реализация разных типов электрической проводимости (п- и p-тип) [15-16]. Это позволяет сократить число слоёв в электронных устройствах, создаваемых на основе таких полимеров, и тем самым повысить их эффективность.

Не утратили своей актуальности исследования соединений на основе тетратиафульвалена (ТТФ) и его производных. Будучи электроноизбыточной, молекула ТТФ IV является п-донором электронов и способна к обратимому двух электронному окислению до катион-радикала (ТТФ+) V и дикатиона (ТТФ2) VI (Схема 2).

Схема 2.

ТТФ легко вступают в реакции с различными окислителями, например с йодом или 7,7,8,8-тетрацианохинодиметаном (TCNQ), образуя ион-радикальные соли (ИРС) и комплексы с переносом заряда (КПЗ). Впервые синтезированные в 1973 году, комплексы ТТФ-TCNQ продемонстрировали металлическую проводимость порядка 1.47х104 С/см при температуре 66 К [17], что сопоставимо с электропроводностью меди при 298 K (1.47х104 С/см). Поэтому такие комплексы иногда называют органическими металлами. Эти кристаллические материалы состоят из параллельных стопок тетратиафульваленовых катион-радикалов и электроноакцепторных фрагментов. Малые межплоскостные расстояния в стопках способствуют сильному взаимодействию между высшими занятыми молекулярными орбиталями ТТФ и низшими свободными молекулярными орбиталями окислителей, что приводит к частичному переносу заряда между ними и как следствие, к

высокой электрической проводимости вдоль стопок в кристалле. Такие проводники называются квазиодномерными и обладают сильной анизотропией электропроводности вдоль различных сторон кристалла. Чаще всего такие комплексы или соли имеют нестехиометрическое строение.

Полученные результаты способствовали росту числа исследовательских работ в направлении поиска новых органических металлов с большей размерностью проводимости (двумерной и трёхмерной). Было предпринято много попыток перевести органические проводники в сверхпроводящее состояние. В результате в 1978 г. был синтезирован бисэтилендисульфанил-тетратиафульвален (BEDT-ТТФ) IV (рис. 3а) [18], комплексы которого с тригалоидными линейными анионами (Ю2 или I?) обладали квазидвумерной проводимостью за счёт сильных взаимодействий катион-радикалов из-за укороченных Б-Б контактов дополнительных дитииновых циклов, а при охлаждении до температуры 1.5-14.2 К и под давлением 8.2 Гпа становились сверхпроводниками [19-20]. Несмотря на определённый прогресс в области синтеза органических сверхпроводников их критические температуры по-прежнему остаются очень низкими, поэтому поиск новых органических металлов, в том числе на основе тетратиафульваленов остаётся актуальной проблемой.

ф£с-фф

а б

Рис. 3. Структура BEDT-ТТФ (а), строение стопки катион-радикалов BEDT-ТТФ+.

(б) [20].

Из-за способности обратимо окисляться в две раздельные стадии, ТТФ перспективны с точки зрения создания на их основе устройств хранения информации, хемосенсоров и аккумуляторов. Однако, несмотря на уникальные свойства, сами по себе тетратиафульвалены недостаточно технологичны, прежде всего, из-за сложности создания покрытий на их основе, что препятствует их практическому применению в молекулярной электронике. Один из вариантов решения этой проблемы заключается во введении ТТФ-фрагментов в структуру сопряжённых полимеров, хорошо освоенных в технологическом отношении, например политиофенов или поли(3,4-этилендиокситиофенов).

Объединение в одной молекуле фрагментов сопряжённых гетероциклических систем и тетратиафульваленового ядра позволяет создавать соединения, электрохимической или химической полимеризацией которых можно получать электропроводящие редокс-активные сопряжённые полимеры. Для синтеза полимеров, содержащих ТТФ-фрагменты, возможно использование ТТФ-ядра в качестве бокового заместителя в основной полимерной цепи или же включение ТТФ-фрагментов непосредственно в полимерную цепь.

Прикрепление ТТФ-фрагментов к полимерному каркасу или к сопряжённой гетероциклической системе, в принципе, может упростить процесс синтеза ИРС и КПЗ с различными окислителями, увеличить размерность их проводимости, повысить плотность накапливаемого заряда, упорядочить структуру сопряжённых полимеров из-за способности ТТФ образовывать жёсткие стопки. Также, в некоторых случаях не исключено возникновение гибридной электропроводности (по допированной полимерной цепочке и по стопочным структурам ИРС и КПЗ) [21]. Таким образом, синтез тетратиафульваленов, ковалентно связанных с сопряжёнными карбо и гетероциклическими системами, является важной задачей для химиков синтетиков, а

ОХО

исследование их электрохимических и оптических свойств приближает возможность практического использования этих соединений.

1.1.Тетратиафульвалены с фрагментами тиофена и 3,4-этилендиокситиофена: синтезы, электрохимические свойства и применение

В последнее время в литературе наиболее широко представлены различные варианты структур, объединяющих в своём составе фрагменты тетратиафульвалена и тиофена или ТТФ и 3,4-этилендиокситиофена (EDOT).

Одна из первых работ, направленных на введение тиофенового фрагмента в молекулу ТТФ, была предпринята в 1991г группой под руководством профессора M.R. Bryce [22]. Взаимодействием хлорангидрида 4-ТТФ-карбоновой кислоты VIII с 3-тиофензамещёнными алкоголятами лития были получены ТТФ IX и X в которых тиофеновые заместители могут быть полимеризованы по свободным 2-м и 5-м положениям (Схема 3).

Схема 3.

Осуществлено электрохимическое окисление соединения X при циклической развёртке потенциала от 0 до 2 В. При этом наблюдалось обратимое двухстадийное окисление ТТФ-фрагментов молекул при потенциалах полуволны окисления E1/2ox 440 и 890 мВ1. На рабочем платиновом электроде образовалась тонкая оранжевая плёнка продуктов окисления и полимеризации X по а-положению тиофеновых циклов. Детальная информация о структуре полимера отсутствует, тем не менее, авторы считают, что основная цепь полимера состоит из ограниченного количества звеньев, объясняя это стерическими препятствиями, создаваемыми объёмными тетратиафульваленовыми фрагментами.

Попытка уменьшить стерические препятствия в полимерной системе, включающей ТТФ-фрагменты, отражена в работе [23]. Синтез этой структуры представлен на схеме 4. Конденсацией 1,8-дибромоктана с 4-метоксифенолом получен 1,4-диалкоксибензол XI, который был переведён в магнийорганическое производное XII. Кросс-сочетание XII с 3-бромтиофеном в присутствии никелевого комплекса и последующее разложение эфира XIII в действием НВг привело к 3-(ю-бромоктил)тиофену XIV. Формилирование незамещённого ТТФ IV и последующее восстановление альдегида XV привело к получению гидроксиметил-ТТФ ХУГ, после восстановления которого образовался гидроксиметил-тетратиафульвален XI. Взаимодействием соединений XIV и XVI в сильнощелочной среде получена молекула XVII, содержащая ТТФ-фрагмент, к которому через гибкий 10-ти членный мостик присоединён тиофеновый фрагмент со свободными а-положениями, по которым может осуществляться электрохимическая полимеризация.

1 В данном обзоре используются величины потенциалов полуволн окисления/восстановления Е1/2Ох/геЛ или потенциалы редокс-пиков ЕрОх/геЛ, а также потенциалы начала процессов окисления/восстановления Е™^01^, приведённые авторами работ, и пересчитанные относительно насыщенного хлорсеребряного электрода сравнения по формуле ЕА8|А8С1Ох/геЛ = ЕхОх/геЛ + (Е^Ел^^о), где X - это любой другой электрод сравнения, Ех и Е^^о - потенциалы электродов сравнения отн. водородного электрода.

(0: KOH/MeOH, кипячение, 1 ч, (и): Mg/Et2O, (iii): Ni(DPPP)C12/Et2O (где DPPP - это Ph2P(CH2)3PPh2),15 ч, 20 °С, (iv): HBr/Ac2O/Bu4NBr, 100 °С, 20 ч, (v): диизопропиламид лития, -78 °С, N-метил-N-фенилформамид, 20 °С, 20 ч, (у1): NaBH4/MeOH, 20 мин, 20 °С, (vii): N8^1^, 18C6, кипячение, 22 ч.

Схема 4

Циклическая вольтамперометрия (ЦВА) соединения XVII показывает два обратимых пика окисления по ТТФ фрагменту при потенциалах 370 и 740 мВ (рис. 2а). За двумя обратимыми пиками следует один необратимый при 1900 мВ, относящийся к окислению тиофенового цикла, что сравнимо с потенциалом окисления незамещённого тиофена - 2500 мВ. На основании данных электрохимических измерений можно сделать вывод что, в молекуле XVII сочетаются свойства и тетратиафульвалена и политиофена.

Рис. 4. ЦВА XVII (а) и структура полимера поли^ХУН) (б)

Получить полимер на основе соединения XVII в среде ацетонитрила не удалось. Это обусловлено тем, что электрохимическая полимеризация тиофенов протекает через образование катион-радикала 2-тиофена, который является акцептором электронной плотности и вместо того, чтобы димеризоваться со вторым катион-радикалом-тиофена, окисляет электронодонорный ТТФ-фрагмент. При осуществлении процесса полимеризации в нитробензоле тетратиафульвален образует с нитробензолом комплекс с переносом заряда и из-за этого пассивируется. Поэтому в среде нитробензола удалось получить устойчивые политиофеновые плёнки.

Платиновый электрод, покрытый плёнкой поли-^"^!) (рис. 4б), использовали в качестве рабочего в модельном процессе электрохимического окисления ферроцена. По сравнению, с чистой платиной, потенциал окисления ферроцена оказался на 250 мВ выше,

б

а

что можно объяснить более низкой электропроводностью полимерной плёнки по сравнению с чистой платиной. Однако сила тока при потенциале, соответствующем пику окисления ферроцена, оказалась в 3 раза выше, чем на эталонном платиновом электроде. Это наблюдение позволяет сделать вывод о том, что в электрохимическом процессе активна не только поверхность полимерной плёнки, но и её объём.

Через стадию получения 4,5-ди(2-тиенил)-1,3-дитиол-2-она XXI был синтезирован ТТФ XXII, напрямую связанный с четырьмя тиофеновыми циклами (Схема 5) [24].

(i): PPh3, CCl4, CH2C12, 24 ч, (ii): KSC(S)OEt, ацетон, 1 ч, (iii): HBr, AcOH, 2 ч, (iv): P(OEt)3, 120 °C, 6 ч.

Схема 5.

Замещение OH-группы в ацилоине XVIII на хлор привело к а-галогенкетону XIX, который in situ взаимодействовал с ксантогенатом калия. Полученный продукт XX циклизовали в 4,5-ди(2-тиенил)-1,3-дитиол-2-он XXI. Сшиванием двух молекул XXI в кипящем триэтилфосфите синтезирован ТТФ XXII. Его структура подтверждена данными РСА. Электрохимическое исследование тетратиафульвалена XXII в растворе дихлорметана выявило присутствие 2-х обратимых пиков окисления, относящихся к ТТФ-фрагменту (E1/2ox ~ 480 и 870 мВ, соответственно), и отсутствие электрохимической полимеризации. При этом потенциалы окисления ТТФ-ядра оказались на 250 мВ выше, чем у незамещённого ТТФ IV и на 110 мВ больше, чем у ТТФ XVII. Полученный результат можно объяснить стерической нагруженностью молекулы.

Для исследования возможности использования ТТФ XXII в качестве донорной составляющей в ИРС и КПЗ, была предпринята попытка окислительного электрохимического выращивания монокристаллов органического металла. Однако она оказалась неудачной из-за неустойчивости молекул соединения XXII, которая проявляется при высоких плотностях тока в условиях электрохимического синтеза. Также авторы безуспешно пытались получить комплексы соединения XXII с йодом и TCNQ. Отсутствие положительных результатов можно объяснить достаточно высокими потенциалами окисления этого ТТФ.

Та же исследовательская группа расширила спектр 2-тиофен-замещённых ТТФ, используя в качестве исходного соединения 1,3-дитиол-2-он XXIII [25] (Схема 6). Кросс-сочетанием 1,3-дитиол-2-она XXIII с различными 1,3-дитиол-2-халькогенонами XXIV-XXVI были получены несимметричные ТТФ XXVII-XXIX. Структура ТТФ XXIX подтверждена данными РСА.

XXIII

м Т

<1. /^С

<Г5

ХХ1УЙ = Н,Х=8 XXVII Й = н

XXV И * -5СНаСН?СН. X = в XXVIII - .5СН2СК2СК

XXVI (*•« - -$снгснгз-. х = 5 Хх1х н-я«-эснгснгз-

(1): Р(ОЕ0з, 120 °С, 3-6 ч.

Схема 6.

Электрохимическое поведение всех синтезированных в этой работе ТТФ подобно поведению соединения XXVII: наблюдается обратимое 2-х стадийное окисление при

потенциалах Е,

0x1

-400 мВ и Е

0x2

,

-800 мВ, и при потенциале свыше 2100 мВ

наблюдается пик необратимого окисления тиофеновых фрагментов. Добиться электрохимической полимеризации также не удалось.

Синтез 3-тиенил замещённых ТТФ отражён в работе [26]. Аналогично соединению XXI получен 1,3-дитиол-2-он XXX, димеризация которого под действием триэтилфосфита привела к ТТФ XXXI. РСА показал, что молекулы этого тетратиафульвалена имеют форму пропеллера (плоскости тиофеновых циклов повёрнуты по отношению к плоскости ТТФ-ядра на угол ~30°).

Синтез ТТФ XXXIII, также включающего тиофеновые фрагменты, начинался с превращения 3-тиофенкарбоновой кислоты в соответствующий хлорангидрид, который далее взаимодействовал в щелочной среде с 4,5-ди(бензоилсульфанил)-1,3-дитиол-2-тионом, давая 1,3-дитиол-2-тион XXXII, содержащий тиофен-3-ильные заместители. Последующее самосочетание этого соединения действием октакарбонила дикобальта в бензоле привело к ТТФ XXXIII (выход 10%) (Схема 7).

(1): 80С12, кипячение, 3 ч, (И): Сз85(С0РИ)2, ШОМЕ/МеОН, 20 °С, 24 ч, (ш):Со2(С0)8, С6Н6, 80 °С, 4 ч.

Схема 7.

Циклическая вольтамперометрия тетратиафульваленов XXXI и XXXIII на платине в растворе ДХМ выявила наличие двух обратимых волн окисления ТТФ-фрагментов (Таблица 1) и одного необратимого пика в области потенциалов (Ер ~ 2100 мВ), относящегося к тиофеновой части молекулы. При этом значения Ер0х1 и Ер0х2, полученные для соединения XXXI, оказались на 130 и 160 мВ выше, чем для тетра(2-тиенил)ТТФ XXII аналогичного строения. У ТТФ XXXIII эти окислительные потенциалы выше ещё на 50 и 70 мВ за счёт присутствия в системе электроноакцепторных карбонильных групп,

а также более эффективным сопряжением тиофен-3-ильного фрагмента с ТТФ-ядром по сравнению с тиофен-2-ильным.

Таблица 1. Электрохимические свойства ТТФ XXII, XXXI, XXXIII.

Соед. Ер0х1, мВ Ер0х2, мВ

XXII 560 960

XXXI 690 1120

XXXIII 740 1190

Все попытки электрохимической полимеризации тетратиафульваленов XXXI и XXXIII оказались неудачными. Для того чтобы показать, что именно взаимодействие тиофеновых катион-радикалов с ТТФ-фрагментами препятствует электрохимической полимеризации, было изучено электрохимическое поведение 1,3-дитиол-2-тиона XXXII. Как известно, 1,3-дитиольный фрагмент не способен образовывать устойчивые катион-радикалы. Показано, что в этом случае, при проведении окисления в потенциодинамическом режиме в интервале -300 2200 мВ, на рабочем электроде образовывалась устойчивая полимерная плёнка, изменяющая цвет от красного (в восстановленном состоянии) до чёрного (в окисленном состоянии).

Синтез ТТФ с двумя тиофеновыми либо фенотиазиновыми заместителями описан в работе [27]. Исходные 1,3-дитиол-2-халькогеноны XXXVa-d получены циклизацией ксантогенатных производных XXXIVa-d в кислой среде, сочетанием которых в кипящем триэтилфосфите были получены симметричные ТТФ XXXVIa-c (Схема 8). Эти соединения были выделены в виде смеси Б/2 изомеров, разделить которые не удалось.

Схема 8.

Для соединений XXXVIa,b характерно наличие только двух пиков окисления/восстановления (Ерох = 480 и Ер = 910 мВ), соответствующих редокс-переходам тетратиафульваленовых частей молекул. Взаимодействием XXXVIa с ТСКО в ацетонитриле был получен КПЗ, проводимость которого при комнатной температуре составила 4,26 См/см, что является хорошим показателем для подобных органических металлов. Об электрохимической полимеризации ТТФ с тиофеновыми заместителями XXXVIa,b не сообщается.

ТТФ XXXVIc имеет два обратимых пика окисления (Ерох1 = 480 мВ и Ерох2 = 920 мВ), относящиеся к ТТФ-фрагменту, при этом его #-ацетилфенотиазиновый фрагмент не окисляется. Напротив, в ЦВА соединения XXXVId найдено 3 пика окисления при Ерох ~ 420, 720 и 800 мВ. Последний из них относится к процессу окисления фенотиазинового заместителя. Величина его окислительного потенциала на 270 мВ выше, чем у незамещённого фенотиазина, что также можно объяснить сопряжением с электроноакцепторным дикатионом ТТФ2+.

В работах [28-29] описан синтез и успешная полимеризация ТТФ ХЫПа,Ь и ХЫУ, включающих фрагменты битиофена и 2-(3,4-этилендиокситиенил)тиофена (схема 9). Монобромированием 3-(ю-бромалкил)тиофенов ХХХУПа,Ь были получены а-бромтиофены ХХХУИ1а,Ь. Дальнейшее их сочетание с 2-тиенилмагний бромидом в условиях реакции Кумады привело к бис(тиофенам) ХХХ1Ха,Ь. 3,4-Этилендиокситиофен (ББОТ) ХЫ1 с ю-бромалкилтиофеновым заместителем получен реакцией Стилла, а именно, сочетанием оловянного производного ХЫ с галогенидом ХХХУШЬ. Целевые ТТФ ХЫПа,Ь и ХЫУ синтезированы реакцией Вильямсона из гидроксиметил-ТТФ и галогенпроизводных ХХХ1Ха,Ь и ХЫГ

(1): Ш8/АсОН, (и): №(БРРР)С12 М2О, (ш): п-БиЫ, Би3БпС1, (1у): Ра(РРИ3)4, толуол, (у): МаН, 18-краун-6,

ТГФ.

Схема 9.

Первый цикл ЦВА-сканирования растворов мономеров ХЫПа,Ь и ХЫУ в нитробензоле демонстрирует два обратимых пика окисления ТТФ-фрагментов молекул при Ерох1 = 380 мВ и Ерох2 = 860 мВ. В ЦВА-кривой ХЫНа,Ь найден необратимый пик при 1320 мВ. Практически такое же значение имеет потенциал окисления дитиенила. Потенциал окисления тиофена много выше и составляет 2110-2200 мВ. Это говорит о том, что в случае с ТТФ ХЫНа,Ь тетратиафульваленовая система практически не взаимодействует с тиофеновыми фрагментами, входящими в их структуру. То есть наличие достаточно длинного линкера между ТТФ и тиофеновыми частями сделало их независимыми. ТТФ ХЫУ имеет третий потенциал окисления при 1180 мВ, что является промежуточным значением, по сравнению с бистиофеном (1320 мВ) и бис-ББОТ (850 мВ). При дальнейшем сканировании от цикла к циклу наблюдается быстрый рост силы тока, что говорит о протекании электрохимической полимеризации. Лёгкость её протекания обусловлена более низкими (по сравнению с предыдущими соединениями)

потенциалами окисления мономернои части молекул в результате меньшего взаимодействия тиофеновых интермедиатов, возникающих в ходе электрополимеризации ТТФ-фрагментами.

При развёртке нескольких циклов сканирования для растворов КЫНа^ сила тока, соответствующая первому пику окисления ТТФ-ядра, возрастает не так быстро, как в случаях с остальными окислительными пиками (рис. 5а,б). Авторы объясняют этот факт образованием на поверхности рабочего электрода достаточно толстой полимерной плёнки. Для окисления всех ТТФ-фрагментов полимера необходим перенос электронов через всю толщу пленки от поверхности рабочего электрода до поверхности полимера, однако при низких приложенных потенциалах проводимость полимерной матрицы незначительна, и это не позволяет тетратиафульваленовой системе эффективно окисляться до катион-радикальной формы ТТФ+. Вместо этого при более высоком потенциале (~700 мВ) идёт процесс окисления ТТФ-фрагментов до катион-радикала со смешанной валентностью (ТТФ)2' . Поэтому в ЦВА соединений КЫНа^ наблюдается не три, а четыре анодных пика. В случае же с мономером КЫУ, ограничения силы тока у первого пика окисления не наблюдается из-за более низкого потенциала допирования БООТ-полимера, при котором он приобретает высокую электропроводность. Поэтому окисление ТТФ-фрагментов идёт, как обычно, в две стадии (рис. 5в).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Игнатенко Евгений Анатольевич, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Ahn S. K. Synthesis and characterization of novel crosslinkable poly(propylenedioxythiophene) derivative as a buffer layer for organic light-emitting diode applications / S. K. Ahn , T. Ban, P. Sakthivel, S.-H. Jin, Y.-S. Gal, J. H. Lee // Macromol. Res. - 2012. - Vol. 20. - №. 5. - P. 459-464.

2. Roige A. Surface vs bulk phase transitions in semiconducting polymer films for OPV and OLED applications / A. Roige, M. Campoy-Quiles, J. O. Osso, M. I. Alonso, L. F. Vega, M. Garriga // Synth. Met. - 2012. - Vol. 161. - №. 23. - P. 2570-2574.

3. Ohshita J. Hole-injection properties of annealed polythiophene films to replace PEDOT-PSS in multilayered OLED systems / J. Ohshita, Y. Tada, A. Kunai, Y. Harima, Y. Kunugi // Synth. Met. - 2009. - Vol. 159. - №. 3. - P. 214-217.

4. Keshtov M. L. New donor-acceptor conjugated polymers based on benzo[1,2-b:4,5-b']dithiophene for photovoltaic cells / M. L. Keshtov, A. R. Khokhlov, G. D. Sharma, V. S. Kochurov // Synth. Met. - 2013. - Vol. 166. - P. 7-13.

5. Lee, R.-H. Photovoltaic properties of bulk heterojunction solar cells incorporating 2-hydroxylethyl- and fullerene-functionalized conjugated polymers / R.-H. Lee, L.-Y. Lee // Colloid. Polym. Sci. - 2011. - Vol. 289. - №. 11. - P. 1215-1231.

6. Lei T. High-performance air-stable organic field-effect transistors: isoindigo-based conjugated polymers / T. Lei, Y. Cao, Y. Fan, C. J. Liu, S.C. Yuan, J. Pei // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - Vol. 133. - №. 16. - P. 6099-6101.

7. Lin H.-W. Selenophene-DPP donor-acceptor conjugated polymer for high performance ambipolar field effect transistor and nonvolatile memory applications / H.-W. Lin, W.-Y. Lee, W.-Ch. Chen // J. Mater. Chem. - 2012. - Vol. 22. - №. 5. - P. 2120-2128.

8. Lian S. L. Conjugated fluorene based rod-coil block copolymers and their PCBM composites for resistive memory switching devices / S. L. Lian, C. L. Liu, W. C. Chen // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2011. - Vol. 3. - №. 11. - P. 4504-4511.

9. Liu S.-J. Conjugated polymers with cationic iridium(III) complexes in the side-chain for flash memory devices utilizing switchable through-space charge transfer / S.-J. Liu, W.-P. Lin, M.-D. Yi, W.-J. Xu, C. Tang, Q. Zhao, S.-H. Ye, X.-M. Liu, W. Huang // J. Mater. Chem. - 2012. - Vol. 22. - №. 43. - P. 22964-22970.

10. Baran D. Processable multipurpose conjugated polymer for electrochromic and photovoltaic applications / D. Baran, A. Balan, S. Celebi, B. M. Esteban, H. Neugebauer, N. S.Sariciftci, L. Toppare // Chem. Mater. - 2010. - Vol. 22. - №. 9. - P. 2978-2987.

11. Ponnapati R. Conjugated polymer network films of poly(p-phenylene vinylene) with hole-transporting carbazole pendants: dual photoluminescence and electrochromic behavior / R. Ponnapati, M. J. Felipe, V. Muthalagu, K. Puno, B. Wolff, R. Advincula // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2012. - Vol. 4. - №. 3. - P. 1211-1218.

12. Tzamalis G. Electrochemical control of amplified spontaneous emission in conjugated polymers / G. Tzamalis, X. Crispin, M. Andersson, M. Berggren // Org. Electron. - 2012. -Vol. 13. - №. 6. - P. 954-958.

13. Skotheim T. A. Conjugated polymers. Theory, synthesis, properties and characterization (Handbook of Conducting Polymers) / T. A. Skotheim, J. Reynolds // 3 rd Ed. - CRC Press, Tailor and Francis Group. - London - New-York. - 2006. - C. 1024.

14. Abashev G. G. ^-Substituted 2,5-di(2-thienyl)pyrroles: application, production, properties, and electrochemical polymerization (review) / G. G. Abashev, A. Y. Bushueva, E. V. Shklyaeva // Chem. Heterocycl. Compd. - 2011. - Vol. 47. - №. 2. - P. 130-154.

15. Idzik K. New route to light emitting organic materials based on triazine derivatives / K. Idzik, J. Soloducho, M. Lapkowski, P. Data // J. Fluoresc. - 2010. - Vol. 20. - №. 5. - P. 1069-1075.

16. Dufresne S. Preparation, photophysics, and electrochemistry of segmented comonomers consisting of thiophene and pyrimidine units: new monomers for hybrid copolymers / S.

Dufresne, G. S. Hanan, W. G. Skene // J. Phys. Chem. B. - 2007. - Vol. 111. - №. 39. - P. 11407-11418.

17. Ferraris J. Electron transfer in a new highly conducting donor-acceptor complex / J. Ferraris, D. O. Cowan, V. J. Walatka, J. H. Perlstein // J. Am. Chem. Soc. - 1973. - Vol. 95. - №. 3. - P. 948-949.

18. Mizuno M. Organic metals-alkylthio substitution effects in tetrathiafulvalene-tetracyanoquinodimethane charge-transfer complexes / M. Mizuno, A. F. Garito, M. P. Cava // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1978. - №. 1. - P. 18-19.

19. Ягубский Э. Б. Сверхпроводимость при нормальном давлении в органическом металле (BEDT-TTF)2I3 [бис(этилендитио)тетратиафульвален трийодид] / Э. Б. Ягубский, И. Ф. Щеголев, В. Н. Лаухин, П. А. Коновалихин, М. В. Карцовник, А. В. Зварыкина // Письма в ЖЭТФ. - 1984. - Т. 39. - №. 1. - С. 12-15.

20. Taniguchi H. Superconductivity at 14.2 K in layered organics under extreme pressure / H. Taniguchi, M. Miyashita, K. Uchiyama, K. Satoh, N. Mori, H. Okamoto, K. Miyagawa, K. Kanoda, M. Hedo, Y. Uvatoko // J. Phys. Soc. Jpn. - 2003. - Vol. 72. - №. 3. - P. 468471.

21. Roncali J. Linearly extended p-donors: when tetrathiafulvalene meets conjugated oligomers and polymers / J. Roncali // J. Mater. Chem. - 1997. - Vol. 7. - №. 12. - P. 2307-2321.

22. Bryce M. R. Towards highly oriented polythiophene incorporating mesogenic or tetrathiafulvalene substituents / M. R. Bryce, A. D. Chissel, J. Gopal, P. Kathirgamanathan,

D. Parker // Synth. Met. - 1991. - Vol. 39. - №. 3. - P. 397-400.

23. Thobie-Gautier C. Electrosynthesis of a tetrathiafulvalene-derivatized polythiophene / C. Thobie-Gautier, A. Gorgues, M. Jubault, J. Roncali // Macromolecules. - 1993. - Vol. 26. - №. 16. - P. 4094-4099.

24. Charlton A. 4,4',5,5'-Tetrakis(2-thienyl)tetrathiafulvalene [TT-TTF]: synthesis and first X-ray crystal structure of a thiophene-substituted TTF electron, donor / A. Charlton, A. E. Underhill, G. Williams, M. Kalaji, P. J. Murphy, D. E. Hibbs, M. B. Hursthouseb, K. A. Malik // Chem. Commun. - 1996. - №. 21. - P. 2423-2424.

25. Charlton A. Thiophene-functionalized TTF п-electron donors as potential precursors to conducting polymers and organic metals: synthesis, properties, structure, and electropolymerization studies / A. Charlton, A. E. Underhill, G. Williams, M. Kalaji, P. J. Murphy, D. E. Hibbs, K. A. Malik, M. B. Hursthouse // J. Org. Chem. - 1997. - Vol. 62. -№. 10. - P. 3098-3102

26. Charlton A. Synthesis, electrochemical properties and electropolymerisation stydies on 3-thienyl substituted tetrathiafulvalenes. Single-crystal X-ray structure of 4,4',5,5'-tetrakis-(3-thienyl)tetrathiafulvalene / A. Charlton, M. Kalaji, P. J. Murphy, S. Salmaso, A. E. Underhill, G. Williams, M. B. Hursthouse, K. A. Malik // Synth. Met. - 1998. - Vol. 95. -№. 1. - P. 75-78.

27. Gompper R. 4,4'(5')-Bis(2-thienyl)- and 4,4'(5')-Bis(2-phenothiazinyl)-tetrathiafulvalene / R. Gompper, J. Hock // Synth. Met. - 1997. - Vol. 84. - №. 1. - P. 339-340.

28. Huchet, R. Electrosynthesis of Highly Electroactive Tetrathiafulvalene-Derivatized Polythiophenes / L. Huchet, S. Akoudad, J. Roncali // Adv. Mater. - 1998. - Vol. 10. - №. 7. - P. 541-545.

29. Huchet L. Novel tetrathiafulvalene derivatized poly(thiophenes) / L. Huchet, S. Akoudad,

E. Levillain, J. Roncali // Synth. Met. - 1999. - Vol. 101. - №. 1. - P. 37.

30. Huchet L. Spectroelectrochemistry of electrogenerated tetrathiafulvalene-derivatized poly(thiophenes): Toward a rational design of organic conductors with mixed conduction / L. Huchet, S. Akoudad, E. Levillain, J. Roncali, A. Emge, P. Bauerle // J. Phys. Chem. B. -1998. - Vol. 102. - №. 40. - P. 7776-7781.

31. Patil A. O. Optical properties of conducting polymers / A. O. Patil, A. J. Heeger, F. Wudl // Chem. Rev. - 1988. - Vol. 88. - №. 1. - P. 183-200.

32. Torrance J. B. Optical properties of the radical cation tetrathiafulvalenium (TTF+) in its mixed-valence and monovalence halide salts / J. B. Torrance, B. A. Scott, B. Welber, F. B. Kaufman, P. E. Seiden // Phys. Rev. B: Condens. Matter. - 1979. - Vol. 19. - №. 2. - P. 730-741.

33. Roncali J. Conjugated poly (thiophenes): synthesis, functionalization, and applications / J. Roncali // Chem. Rev. - 1992. - Vol. 92. - №. 4. - P. 711-738.

34. Zott G. Electrochemical synthesis and characterization of poly(4,4'(5')-bis[(3,4-(ethylenedioxy)thien-2-yl]tetrathiafulvalene) films a new TTF-bithiophene regular copolymer / G. Zott, S. Zecchin, G. Schiavon, A. Berlin, L. Huchet, J. Roncali // J. Electroanal. Chem. - 2001. - Vol. 504. - №. 1. - P. 64-70.

35. Zhang K. New conjugated polymers based on benzodifuranone and diketopyrrolopyrrole / K. Zhang. - Disserta Verlag. - Hamburg. 2012. C. 25.

36. Besbes M. Rapid and efficient post-polymerization functionalization of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) derivatives on an electrode surface / M. Besbes, G. Trippe, E. Levillain, M. Mazari, F. L. Derf, I. F. Perepichka, A. Derdour, A. Gorgues, M. Salle, J. Roncali // Adv. Mater. - 2001. - Vol. 13. - №. 16. - P. 1249-1252.

37. N. Svenstrup N. The chemistry of TTFTT. I: New efficient synthesis and reactions of tetrathiafulvalene-2,3,6,7-tetrathiolate (TTFTT): an important building block in TTF-syntheses / N. Svenstrup, K. M. Rasmussen, T. K. Hansen, J. Becher // Synthesis. - 1994.

- №. 8. - P. 809-812.

38. Trippe G. Crown-tetrathiafulvalenes attached to a pyrrole or an EDOT unit: synthesis, electropolymerization and recognition properties / G. Trippe, F. L. Derf, J. Lyskawa, M. Mazari, J. Roncali, A. Gorgues, E. Levillain, M. Salle // Chem. Eur. J. - 2004. - Vol. 10. -№. 24. - P. 6497-6509.

39. Balog M. A versatile building block for EDOT or PEDOT functionalization / M. Balog, H. Rayah, F. Le Derf, M. Salle // New J. Chem. - 2008. - Vol. 32. - №. 7. - P. 1183-1188.

40. Zhang L. Electropolymerization and properties of 3,4-ethylenedioxythiophene backbone polymer with tetrathiafulvalene as pendant / L. Zhang, M. Li, C. Wang, Y. Wang, Y. Shen // J. Appl. Polym. Sci. - 2013. - Vol. 127. - №. 5. - P. 3356-3364.

41. Hasegawa M. Synthesis and properties of thienylene-ethynylene-tetrathiafulvalene oligomers / M. Hasegawa, K. Hara, K. Tokuyama, M. Iyoda // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2010. - Vol. 185. - №. 5-6. - P. 1061-1067.

42. Abbaz T. New TTF and bis-TTF containing thiophene units: Electrical properties of the resulting salts / T. Abbaz, A.-K. Gouasmia, H. Fujiwara, T. Hiraoka, T. Sugimoto, M. Taillefer, J.-M. Fabre // Synth. Met. - 2007. - Vol. 157. - №. 13. - P. 508-516.

43. Skabara P. J. The design of a novel TTF-thiophene monomer / P. J. Skabara, K. Mullen // Synth. Met. - 1997. - Vol. 84. - №. 1. - P. 345-346.

44. Skabara P. J. The synthesis, redox properties and X-ray crystal structures of two new tetrathiafulvalene-thiophene donors / P. J. Skabara, K. Mullen, M. R. Bryce, J. A. Howard, A. S. Batsanov. // J. Mater. Chem. - 1998. - Vol. 8. - №. 8. - P. 1719-1724.

45. Rovira C. Synthesis of several isomeric tetrathiafulvalene n-electron donors with peripheral sulfur atoms. A study of their radical cations / C. Rovira, J. Veciana, N. Santalo, J. Tarros, J. Cirujeda, E. Molins, J. Llorca, E. Espinosa // J. Org. Chem. - 1994. - Vol. 59.

- №. 12. - P. 3307-3313.

46. Kabasakaloglu M. Electrochemical properties of polythiophene depending on preparation conditions / M. Kabasakaloglu, T. Kiyak, H. Toprak, M. L. Aksu // Appl. Surf. Sci. - 1999.

- Vol. 152. - №. 1. - P. 115-125.

47. Waltman R. J. Electrically conducting polymers: a review of the electropolymerization reaction, of the effects of chemical structure on polymer film properties, and of applications towards technology / R. J. Waltman, J. Bargon // Can. J. Chem. - 1986. - Vol. 64. - №. 1. - P. 76-95.

48. Skabara P. J. The electroactivity of tetrathiafulvalene vs. polythiophene: synthesis and characterisation of a fused thieno-TTF polymer / P. J. Skabara, R. Berridge, E. J. McInnes, D. P. West, S. J. Coles, M. B. Hursthouse, K. Mullen // J. Mater. Chem. - 2004. - Vol. 14.

- №. 13. - P. 1964-1969.

49. Wright I. A. Electronic, redox and charge transport properties of an unusual hybrid structure: a bis(septithiophene) bridged by a fused tetrathiafulvalene (TTF) / I. A. Wright, P. J. Skabara, J. C. Forgie, A. L. Kanibolotsky, B. Gonzalez, S. J. Coles, S. Gambino, I. D. Samuel // J. Mater. Chem. - 2011. - Vol. 21. - №. 5. - P. 1462-1469.

50. Wallace J. U. Carrier mobility in organic charge transport materials: methods of measurement, analysis, and modulation / J. U. Wallace. - University of Rochester. -Rochester, New-York. 2009. C. 13.

51. Ertas E. Synthesis and properties of thiophene and dithiin functionalized tetrathiafulvalenes / E. Ertas, H. Bildirir, O. Sahin, I. Oksen // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2013. - Vol. 188. - №. 12. - P. 1835-1844.

52. Gao X. Organic field-effect transistors based on tetrathiafulvalene derivatives / X. Gao, W. Qiu, Y. Liu, G. Yu, D. Zhu // Pure Appl. Chem. - 2008. - Vol. 80. - №. 11. - P. 24052423.

53. Mas-Torrent M. Tetrathiafulvalene derivatives for organic field effect transistors / M. Mas-Torrent, C. Rovira // J. Mater. Chem. - 2006. - Vol. 16. - №. 5. - P. 433-436.

54. Mas-Torrent M. High mobility of dithiophene-tetrathiafulvalene single-crystal organic field effect transistors / M. Mas-Torrent, M. Durkut, P. Hadley, X. Ribas, C. Rovira // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol. 126. - №. 4. - P. 984-985.

55. Mas-Torrent M. Correlation between crystal structure and mobility in organic field-effect transistors based on single crystals of tetrathiafulvalene derivatives / M. Mas-Torrent, P. Hadley, S. T. Bromley, X. Ribas, J. Tarres, M. Mas, E. Molins, J. Veciana, C. Rovira // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol. 126. - №. 27. - P. 8546-8553.

56. Skabara P. J. Photoconductive polymer // Pat. USA. 11/151.641

57. Kakinuma T. Giant phototransistor response in dithienyltetrathiafulvalene derivatives / T. Kakinuma, H. Kojima, T. Kawamoto T. Mori // J. Mater. Chem C. - 2013. - Vol. 1. - №. 16. - P. 2900-2905.

58. Jeppesen J. O. Pyrrolo-Tetrathiafulvalenes and their applications in molecular and supramolecular chemistry / J. O. Jeppesen, J. Becher // Eur. J. Org. Chem. - 2003. - Vol. 2003. - №. 17. - P. 3245-3266.

59. Zong K. Synthesis and properties of bis(2,5-dimethylpyrrolo[3,4-d])tetrathiafulvalenes, a class of annelated tetrathiafulvalene derivatives with excellent electron donor properties / K. Zong, W. Chen, M. P. Cava, R. D. Rogers // J. Org. Chem. - 1996. - Vol. 61. - №. 23.

- P. 8117-8124.

60. Zong K. Monopyrrolo-annelated tetrathiafulvalenes / K. Zong, M. P. Cava // J. Org. Chem.

- 1997. - Vol. 62. - №. 6. - P. 1903-1905.

61. Jeppesen J. O. Pyrrolo-annelated tetrathiafulvalenes: the parent systems / J. O. Jeppesen, K. Takimiya, F. Jensen, T. Brimert, K. Nielsen, N. Thorup, J. Becher // J. Org. Chem. -2000. - Vol. 65. - №. 18. - P. 5794-5805.

62. Li H. Electron-rich tetrathiafulvalene-triarylamine conjugates: synthesis and redox properties / H. Li, C. Lambert // Chem. Eur. J. - 2006. - Vol. 12. - №. 4. - P. 1144-1155.

63. Takase M. Star-shaped pyrrole-fused tetrathiafulvalene oligomers: synthesis and redox, self-assembling, and conductive properties / M. Takase, N. Yoshida, T. Nishinaga, M. Iyoda // Org. Lett. - 2011. - Vol. 13. - №. 15. - P. 3896-3899.

64. Kanibolotsky A. L. The introduction of pyrrolotetrathiafulvalene into conjugated architectures: synthesis and electronic properties / A. L. Kanibolotsky, J. C. Forgie, S. Gordeyev, F. Vilela, P. J. Skabara, J. E. Lohr, B. M. Petersen, J. O. Jeppesen // Macromol. Rapid Commun. - 2008. - Vol. 29. - №. 14. - P. 1226-1230.

65. Yucun L. Monopyrrolo-tetrathiafulvalene based low-molecular-mass organogel with multistimuli-responsive properties / L. Yucun, Z. Ningjuan, Y. Bingzhu [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.paper.edu.cn (Дата обращения: 25.05.2014).

66. Siquot Y. Synthesis and electrochemical properties of fused [3,4]furano-tetrathiafulvalenes / Y. Siquot, P. Frere, T. Nozdryn, J. Cousseau, M. Salle, M. Jubault, J. Orduna, J. Garin, A. Gorgues // Tetrahedron Lett. - 1997. - Vol. 38. - №. 11. - P. 19191922.

67. Berridge R. A new series of p-extended tetrathiafulvalene derivatives incorporating fused furanodithiino and thienodithiino units: a joint experimental and theoretical study / R. Berridge, I. M. Serebryakov, P. J. Skabara, E. Orti, R. Viruela, R. Pou-Amerigo, S. J. Coles, M. B. Hursthouse // J. Mater. Chem. - 2004. - Vol. 14. - №. 18. - P. 2822-2830.

68. Skabara P. J. Novel terthiophene and bis(thienyl)furan derivatives as precursors to highly electroactive polymers / P. J. Skabara, I. M. Serebryakov, D. M. Roberts, I. F. Perepichka, S. J. Coles, M. B. Hursthouse // J. Org. Chem. - 1999. - Vol. 64. - №. 17. - P. 6418-6424.

69. Perepichka D. F. Engineering a remarkably low HOMO-LUMO gap by covalent linkage of a strong п-donor and a n-acceptor-tetrathiafulvalene-o-polynitrofluorene diads: their amphoteric redox behavior, electron transfer and spectroscopic properties / D. F. Perepichka, M. R. Bryce, A. S. Batsanov, E. J. Mclnnes, J. P. Zhao, R. D. Farley // Chem. Eur. J. - 2002. - Vol. 8. - №. 20. - P. 4656-4669.

70. Ho G. The first studies of a tetrathiafulvalene-o-acceptor molecular rectifier / G. Ho, J. R. Heath, M. Kondratenko, D. F. Perepichka, K. Arseneault, M. Pezolet, M. R. Bryce // Chem. Eur. J. - 2005. - Vol. 11. - №. 10. - P. 2914-2922.

71. Abashev G. G. New 2,7-diiodo-9,9-disubstituted fluorene containing tetrathiafulvalene fragments, Russ. J. Org. Chem / G. G. Abashev, K. Yu. Lebedev, I. V. Osorgina, E. V. Shklyaeva // Russ. J. Org. Chem. - 2006. - Vol. 42. - №. 12. - P. 1873-1876.

72. Abashev G. G. Synthesis and investigation of carbazoles and fluorenes containing tetrathiafulvalene core / G. G. Abashev, E. V. Shklyaeva, R. V. Syutkin, K. Yu. Lebedev, I. V. Osorgina, V. A. Romanova, A. Yu. Bushueva // Solid State Sci. - 2008. - Vol. 10. - №. 12. - P. 1710-1719.

73. Lai G. Synthesis, spectroscopic, and electrochemical properties of two dyads consisted of tetrathiafulvalene and carbazole / G. Lai, Y. Liu, M. Li, Y. Shen // Front Chem. Eng. China. - 2009. - Vol. 3. - №. 2. - P. 192-195.

74. Zhang X.-Ch. Fluorene oligomer with tetrathiafulvalenes as pendant groups: synthesis, electrochemical and spectroscopic properties / X.-Ch. Zhang, Y. Zhang, Ch.-Y. Wang, G-Q. Lai, L. Zhang, Y.-J. Shen // Polym. Bull. - 2009. - Vol. 63. - №. 6. - P. 815-827.

75. Zhang X.-Ch. Conjugated opto/electroactive ethynylene-carbazole polymers with TTF as pendant group / X.-Ch. Zhang, Ch.-Y. Wang, G.-Q. Lai, L. Zhang, Y.-J. Shen // Polym. Bull. - 2011. - Vol. 66. - №. 7. - P. 893-903.

76. Zhang X. Conjugated ethynylene-fluorene polymers with electro-donating TTF as pendant groups: Synthesis, electrochemical and spectroscopic properties / X. Zhang, Ch. Wang, G. Lai, L. Zhang, Y. Shen // New J. Chem. - 2010. - Vol. 34. - №. 2. - P. 318-324.

77. Zhao Z. Fluorene-centered, ethynylene-linked carbazole oligomers: synthesis, photoluminescence, and electroluminescence / Z. Zhao, Y. Zhao, P. Lu, W. Tian // J. Phys. Chem. C. - 2007. - Vol. 111. - №. 18. - P. 6883-6888.

78. Fujiwara H. New fluorene-substituted TTF derivatives as photofunctional materials / H. Fujiwara, K. Tsujimoto, Y. Sugishima, S. Takemoto, H. Matsuzaka // Physica B: Condensed Matter. - 2010. - Vol. 405. - №. 11. - P. 12-14.

79. Hou Y. A novel tetrathiafulvalene- (TTF-) fused poly(aryleneethynylene) with an acceptor main chain and donor side chains: intramolecular charge transfer (CT), stacking structure, and photovoltaic property / Y. Hou, Y. Chen, Q. Liu, M. Yang, X. Wan, Sh. Yin, A.Yu // Macromolecules. - 2008. - Vol. 41. - №. 9. - P. 3114-3119.

80. Lipnicka S. Tetrathiafulvalene-oligo(para-phenyleneethynylene) conjugates: formation of multiple mixed-valence complexes upon electrochemical oxidation / S. Lipnicka, M. Belohradsky, V. Kolivoska, L. Pospisil, M. Hromadova, R. Pohl, J. V. Chocholousova, J. Vacek, J. Fiedler, I. G. Stary, I. Stary // Chem. Eur. J. - 2013. - Vol. 19. - №. 19. - P. 6108-6121.

81. Yzambart G. Controlled grafting of tetrathiafulvalene (TTF) containing diacetylenic units on hydrogen-terminated silicon surfaces: from redox-Active TTF monolayer to polymer films / G. Yzambart, B. Fabre, F. Camerel, Th. Roisnel, D. Lorcy // J. Phys. Chem. C. -2012. - Vol. 116. - №. 22. - P. 12093-12102.

82. Shimizu T. Rh-complex promoted synthesis of poly(arylacetylene) with pendant TTF units and formation of CT complexes of the polymer with n-acceptors / T. Shimizu, T. Yamamoto // Inorg. Chim. Acta. - 1999. - Vol. 296. - №. 1. - P. 278-280.

83. Yamamoto T. New p-conjugated polymers containing tetrathiafulvalene as the monomeric unit / T. Yamamoto, T. Shimizu [et. al.] // J. Mater. Chem. - 1997. - Vol. 7. - №. 10. - P. 1967-1968.

84. Yamamoto T. New soluble n-conjugated tetrathiafulvalene (TTF), bearing long alkyl side chains: preparation by organometallic polycondensation, structure and chemical properties of the polymers / T. Yamamoto, T. Sasaki, T. Yanagida, T. Shimizu, I. Yamaguchi, M. Akita, Sh. Sasaki, T. Fukuda, H. Matsuda // Mol. Cryst. Liq. Cryst. Sci. Technol. - 2002. -Vol. 381. - №. 1. - P. 101-112.

85. Tamura H. Synthesis and properties of n -conjugated polymers containing tetrathiafulvalene in the polymer backbone / H. Tamura, T. Watanabe, K. Imanishi, M. Sawada // Synth. Met. - 1999. - Vol. 107. - №. 1. - P. 19-25.

86. Choi S. H. Enhanced hopping conductivity in low band gap donor-acceptor molecular wires up to 20 nm in length / S. H. Choi, C. D. Frisbie // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - Vol. 132. - №. 45. - P. 16191-16201.

87. Bildirir H. A tetrathiafulvalene (TTF)-conjugated microporous polymer network / H. Bildirir, J. P. Paraknowitsch, A. Thomas / Chem. Eur. J. - 2014. - Vol. 20. - №. 31. - P. 9543-9548.

88. Su Sh.-J. Pyridine-containing triphenylbenzene derivatives with high electron mobility for highly efficient phosphorescent OLEDs / Sh.-J. Su, T. Chiba, T. Takeda, J. Kido // Adv. Mater. - 2008. - Vol. 20. - №. 11. - P. 2125-2130.

89. Kang D. M. Iridium complexes with cyclometalated 2-cycloalkenyl-pyridine ligands as highly efficient emitters for organic light-emitting diodes / D. M. Kang, J.-W. Kang, J. W. Park, S. O. Jung, S.-H. Lee, H.-D. Park, Y.-H. Kim, S. Ch. Shin, J.-J. Kim, S.-K. Kwon // Adv. Mater. - 2008. - Vol. 20. - №. 10. - P. 2003-2007.

90. Paulose B. M. First examples of alkenyl pyridines as organic ligands for phosphorescent iridium complexes / B. M. Paulose, D. K. Rauabarapu, J.-P. Duan, Ch.-H. Cheng // Adv. Mater. - 2004. - Vol. 16. - №. 22. - P. 2003-2007.

91. Benbellat N. Synthesis and characterization of novel tetrathiafulvalene-type electron donors bearing two pyridine groups / N. Benbellat, Y. L. Gal, S. Golhen, A. Gouasmia, L. Ouahab, J.-M. Fabre // Eur. J. Org. Chem. - 2006. - Vol. 2006. - №. 18. - P. 4237-4241.

92. Benbellat N. Synthesis, characterization and X-ray structures of tetrathiafulvalene-type electron donors bearing one pyridine group / N. Benbellat, Y. L. Gal, S. Golhen, A. Gouasmia, L. Ouahab // Synth. Met. - 2012. - Vol. 162. - №. 21. - P. 1789-1797.

93. Xue H. Highly selective colorimetric and electrochemical Pb2+ detection based on TTF-n-Pyridine derivatives / H. Xue, X.-J. Tang, L.-Z. Wu, L.-P. Zhang, Ch.-H. Tung // J. Org. Chem. - 2005. - Vol. 70. - №. 24. - P. 9727-9734.

94. Zhao Y.-P. Synthesis, spectroscopic, electrochemical and Pb -binding studies of tetrathiafulvalene acetylene derivatives / Y.-P. Zhao, L.-Zh. Wu, G. Si, Y. Liu, H. Xue, LP. Zhang, Ch.-H. Tung // J. Org. Chem. - 2007. - Vol. 72. - №. 10. - P. 3632-3639.

95. Balandier J.-Y. Tetrathiafulvalene-imine-pyridine assemblies for Pb recognition / J.-Y. Balandier, A. Belyasmine, M. Salle // Eur. J. Org. Chem. - 2008. - Vol. 2008. - №. 2. - P. 269-276.

96. Li G.-N. Synthesis and properties of new n-conjugated pyridine ligands with tetrathiafulvalene derivatives and the rhenium(I) tricarbonyl complexes / G.-N. Li, D. Wen, T. Jin, Y. Liao, J.-L. Zuo, X.-Z. You // Tetrahedron Lett. - 2011. - Vol. 52. - №. 6. - P. 675-678.

97. Nenner I. Temporary negative ions and electron affinities of benzene and N-heterocyclic molecules: pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, and s-triazine / I. Nenner, G. J. Schulz // J. Chem. Phys. - 1975. - Vol. 62. - №. 5. - P. 1747-1758.

98. Padalkar V.S. Synthesis and photo-physical properties of fluorescent 1,3,5-triazine styryl derivatives / V.S. Padalkar, V.S. Patil, N. Sekar // Chem. Cent. J. - 2011. - Vol. 5. - №. 1. - P. 77.

99. Riobe F. Mono- and bis(tetrathiafulvalene)-1,3,5-triazines as covalently linked donor-acceptor systems: structural, spectroscopic, and theoretical investigations / F. Riobe, Ph. Grosshans, H. Sidorenkova, M. Geoffroy, N. Avarvari // Chem. Eur. J. - 2009. - Vol. 15. -№. 2. - P. 380-387.

100.Pop F. Tetrathiafulvalene-1,3,5-triazines as (multi)donor-acceptor systems with tunable charge transfer: structural, photophysical, and theoretical investigations / F. P op, F. Riobe, S. Seifert, Th. Cauchy, J. Ding, N. Dupont, A. Hauser, M. Koch, N. Avarvari // Inorg. Chem. - 2013. - Vol. 52. - №. 9. - P. 5023-5034.

101.Garcia A. New building block for C3 symmetry molecules: synthesis of s-triazine-based redox active chromophores / A. Garcia, B. Insuasty, A. Herranz, R. Martinez-Alvarez, N. Martin // Org. Lett. - 2009. - Vol. 11. - №. 23. - P. 5398-5401.

102.Branzea D. G. Tetrathiafulvalene-triazine-dipyridylamines as multifunctional ligands for electroactive complexes: synthesis, structures, and theoretical study / D. G. Branzea, A. Fihey, Th. Cauchy, A. El-Ghayoury, N. Avarvari // Inorg. Chem. - 2012. - Vol. 51. - №. 15. - P. 8545-8556.

103.Steimecke G. 1,3-Dithiole-2-thione-4,5-dithiolete from carbon disulfide and alkali metal / G. Steimecke, H.J. Sieler, R. Kirsme, E. Hoyer // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. -1979. - № 7. - C. 49-55.

104.Нейланд О.Я. Способ получения замещенных 4,5-этилендитио-1,3-дитиол-2-тионов / О.Я. Нейланд, Я.Я. Каценс, Я.Н. Крейцберга // ЖОРХ. - 1989. - Т. 25. - №3. - С. 658-660.

105.Абашев Г. Г. Получение новых 2-гидро-1,3-дитиол-2-тионов и 2-онов интермедиатов в синтезе тетратиафульваленов и дитиолатов металлов / Г. Г. Абашев, В. С. Русских, Е. В. Шкляева, В. И. Владыкин // ЖОРХ. - 1995. - Т. 31. -№11. - С. 1705-1710.

106.Hartke K. Thiono and dithiono ester, XXIV. Synthesis of tetrathiaooxalates / K. Hartke, Th. Kissel, J. Quante, R. Matus // Chem. Ber. - 1980. - Vol. 113. - №. 5. - P. 1898-1906.

107.Russkikh V. S. Synthesis of new electron-donor compounds: Bis(2-thia-1,3-propylenedithio)teterathiafulvalene and bis(2-oxo-1,3-propylenedithio) tetrathiafulvalene / V. S. Russkikh, G. G. Abashev // Chem. Heterocycl. Compd. - 1990. - Vol. 26. - №. 4. -P. 403-406.

108.Абашев Г.Г. Новые замещенные тетратиафульвалены: пути синтеза / Г.Г. Абашев, В.С. Русских, Е.В. Шкляева // Электроника органических материалов (ЭЛ0РМА-90), Всесоюзная конференция, Домбай. - 1990. - C. 81-82.

109.Becher J. Caesium tetrathiafulvalene-thiolates: key synthetic intermediates / J. Becher, J. Lau, Ph. Leriche, P. Mark, N. Svenstrup // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1994. - №. 23. - P. 2715-2716.

110.Bendikov M. Tetrathiafulvalenes, oligoacenenes, and their buckminsterfullerene derivatives: the brick and mortar of Org. Electron / M. Bendikov, F. Wudl // Chem. Rev. -2004. - Vol. 104. - №. 11.

111.Абашев Г.Г. Использование реакции Бекера для синтеза новых тетратиафульваленов / Г.Г. Абашев, Е.В. Шкляева, А.Г. Тенишев, А.Б. Шереметев // Труды международной конференции «Перспективы развития естественных наук в высшей школе», Пермь. - 2001. - Т. I. - C. 15-19.

112.Абашев Г.Г. Бис(1,3-дитиол-2-халькогены) и тетратиафульвалены для синтеза мостиковых тетратиафульвален-содержащих струкрур / Г.Г. Абашев, А.Ю. Бушуева, К.Ю. Лебедев, Е.В. Шкляева // ЖОрХ. - 2007. - Т. 43. - № 1. - C. 129-141.

113.Абашев Г.Г. Несимметричные и мостиковые тетратиафульвалены для получения электропроводящих солей / Г.Г. Абашев, А.Ю. Бушуева, К.Ю. Лебедев, Р.В. Сюткин, Е.В. Шкляева // Доклады всероссийской конференции «Техническая Химия. Достижения и перспективы», Пермь. - 2006. - C. 231-232.

114.Simonsen K. B. Sequential functionalization of bis-protected tetrathiafulvalene-dithiolates / K. B. Simonsen, N. Svenstrup, J. Lau, O. Simonsen, P. M0rk, G. J. Kristensen, J. Becher // Synthesis. - 1996. - №. 3. - P. 407-418.

115.Юрре Т. А. Органические материалы для фотовольтаики / Т. А. Юрре, Л. И. Рудая, Н. В. Климов, В. В. Шаманин // Физика и техника полупроводников. - 2003. - №7. -С. 73-81.

116. Абашев Г. Г. N-Замещенные 2,5-ди-(2-тиенил)пирролы: применение, получение, свойства и электрохимическая полимеризация / Г. Г. Абашев, А. Ю. Бушуева, Е. В. Шкляева // ХГС. - 2011. - № 2. - С. 167-197.

117.Cha. S.-K. Electropolymerization rates of polythiophene/polypyrrole composite polymer with some dopant ions / S.-K. Cha / J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. - 1997. - Vol. 35. - №1. - P. 165-172.

118.Koyuncu F. B. A new low band gap electrochromic polymer containing 2,5-bis-dithienyl-1H-pyrrole and 2,1,3-benzoselenadiazole moiety with high contrast ratio / F. B. Koyuncu, E. Sefer, S. Koyuncu, E. Ozdemir // Polymer. - 2011. - Vol. 52. - №. 25. - P. 5772-5779.

119.Koyuncu S. A new conducting polymer of 2,5-bis(2-thienyl)-1H-(pyrrole) (SNS) containing carbazole subunit: Electrochemical, optical and electrochromic properties / S. Koyuncu, C. Zafer, E. Sefer, F. B. Koyuncu, S. Demic, I. Kaya, E. Ozdemir, S. Icli // Synth. Met. - 2009. - Vol. 159. - №. 19. - P. 2013-2021.

120.Tamilivan V. Synthesis and characterization of indenofluorene-based copolymers containing 2,5-Bis(2-thienyl)-N-arylpyrrole for bulk heterojunction solar cells and polymer light-emitting diodes / V. Tamilivan, P. Sakthivel, Y. Li, M. Song, Ch.-H. Kim, S.-H. Jin, M. H. Hyun // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. - 2010. - Vol. 48. - №. 14. - P. 31693177.0

121. Brabec Ch. J. A low-bandgap semiconducting polymer for photovoltaic devices and infrared emitting diodes / Ch. J. Brabec, Ch. Winder, N. S. Sariciftci, J. C. Hummelen, A. Dhanabalan, P. A. Hal, R. A. Janssen // Adv. Funct. Mater. - 2002. - Vol. 12. - №. 10. -P. 709-712.

122.Ignatenko E. A. New tetrathiafulvalenes containing a 2,5-bis(thiophen-2-yl)pyrrole fragment: synthesis, optical properties, and electrochemical behavior / E. A. Ignatenko, E. V. Shklyaeva, G. G. Abashev // Russ. J. Org. Chem. - 2013. - Vol. 49. - №. 9. - P. 13791385.

123.Шкляева Е. В. Синтез и электрохимическое поведение 4,4',5-триметилтио-5'-{3-[2,5-ди(2-тиенил)пиррол-1-ил]}пропилтетратиафульвалена / Е. В. Шкляева, Г. Г. Абашев, А. Ю. Бушуева, Е. А. Игнатенко // Сборник статей II Международной конференции «Техническая химия. От теории к практике», Пермь. - 2010. - Т.1. - С. 453-460.

124.Игнатенко Е. А. Синтез и электрохимическая полимеризация тетратиафульваленов, содержащих фрагменты пиррола и триазина / Е. А. Игнатенко, Е. В. Шкляева, Г. Г. Абашев // Тезисы докладов II Всероссийской научной конференции с международным участием «Успехи синтеза и комплексообразования», Москва. -2012. - ч. 1. - С. 55.

125.Nakazaki J. Design and preparation of pyrrole-based spin-polarized donors / J. Nakazaki, I. Chung, M. M. Matsushita, T. Sugawara, R. Watanabe, A. Izuoka, Y. Kawada // J. Mater. Chem. - 2003. - №5. - P. 1011-1022.

126.Baughman T. W. The facile preparation of alkenyl metathesis synthons / T. W. Baughman, J. C. Sworen, K. B. Wagener // Tetrahedron Lett. - 2004. - Vol. 60. - №. 48. - P. 1094310948.

127.Гейровский Я. Основы полярографии / Я. Гейровский, Я.Кута, - М.: Мир, 1965. - С. 117.

128.Cheedarala R. Ladder-type heteroacene polymers bearing carbazole and thiophene ring units and their use in field-effect transistors and photovoltaic cells / R. Cheedarala, G. Kim, S. Cho, J. Lee, J. Kim, H. Song, J. Kim, C. Yang // J. Mater. Chem. - 2011. - Vol. 21. -№3. - P. 843-850.

129.Audebert P. Electrochemistry and polymerization mechanisms of thiophene-pyrrole-thiophene oligomers and terthiophenes: experimental and theoretical modeling studies / P. Audebert, J-M. Catel, G. L. Coustumer, V. Duchenet, P. Hapiot // J. Phys. Chem. B. -1998. - Vol. 102, №44. - P. 8661-8669.

130.Wang H.H. (BEDT-TTF)2PF6 thin films—a new approach to the preparation of films from charge-transfer salts / H.H. Wang, K.L. Stamm, J.P. Parakka, C.Y. Han // Adv. Mater -2002. - Т.14. - №17. - P. 1193-1196.

131.Alakhras F. Redox thermodynamics, conductivity and Raman spectroscopy of electropolymerized furan-thiophene copolymers / F. Alakhras, R. Holze // Electrochim. Acta. - 2007. - Vol. 52. - №. 19. - P. 5896-5906.

132.Song M. New anthracene-tetrathiafulvalene derivative-encapsulated SWNT nanocomposite and its application for biosensing / M. Song, X. Wang, W. Liu, J. Zuo // J. Colloid Interface Sci. - 2010. - Vol. 343. - №. 1. - P. 48-51.

133.Kowalska A. Charge transfer in films of (BEDT-TTF)—based molecular conductors as seen by Raman spectroscopy / A. Kowalska, J.-P. Savy, D. Caro, C. Faulmann, L. Valade, J. Ulanski // J. Mol. Struct. - 2006. - Vol. 792. - P. 146-150.

134.Liu B. A scanning probe microscopy study of annulated redox-active molecules at a liquid/solid interface: the overruling of the alkyl chain paradigm / B. Liu, Y-F. Ran, Zh. Li, Sh-X. Liu, Ch. Jia, S. Decurtins, Th. Wandlowski // Chem. Eur. J. - 2010. - Vol. 16. - №. 17. - P. 5008-5012.

135.Roige A. Surface vs bulk phase transitions in semiconducting polymer films for OPV and OLED applications / A. Roige, M. Campoy-Quiles, J. O. Osso, M. I. Alonso, L. F. Vega, M. Garriga // Synth. Met. - 2012. - Vol. 161. - №. 23. - P. 2570-2574.

136.Lee R-H. Photovoltaic properties of bulk heterojunction solar cells incorporating 2-hydroxylethyl- and fullerene-functionalized conjugated polymers / R-H. Lee, L-Y. Lee // Colloid. Polym. Sci. - 2011. - Vol. 289. - №. 11. - P. 1215-1231.

137.Dierschke F. Efficient synthesis of 2,7-dibromocarbazoles as components for electroactive materials / F. Dierschke, A. C. Grimsdale, K. Müllen // Synthesis. - 2003. - Vol. 2003. -№. 16. - P. 2470-2472.

138.Sefer E. A new near-infrared switchable electrochromic polymer and its device application / E. Sefer, F. B. Koyuncu, E. Oguzhan, S. Koyuncu // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2010. - Vol. 48. - №. 20. - P. 4419-4427.

139.Zhang G. A new redox-fluorescence switch based on a triad with tetrathiafulvalene and anthracene units / G. Zhang, D. Zhang, X. Guo, D. Zhu // Org. Lett. - 2004. - Vol. 6. - №. 8. - P. 1209-1212.

140. Sun W. Chemical-driven reconfigurable arithmetic functionalities within a fluorescent tetrathiafulvalene derivative / W. Sun, Ch.-H. Xu, Zh. Zhu, Ch.-J. Fang, Ch.-H. Yan // J. Phys. Chem. C. - 2008. - Vol. 112. - №. 43. - P. 16973-16983.

141.Farren Ch. Synthesis of novel phthalocyanine-tetrathiafulvalene hybrids; intramolecular fluorescence quenching related to molecular geometry / Ch. Farren, Ch. A. Christensen, S.

FitzGerald, M. R. Bryce, A. Beeby] // J. Org. Chem. - 2002. - Vol. 67. - №. 26. - P. 91309139.

142.Ignatenko E. A. Synthesis and electrochemical study of 4,4',5-tris(methylthio)-5'-{2-[4,6-di(thiophene-2-yl)-1,3,5-triazin-2-yloxy]ethythio}tetrathiafulvalene / E. A. Ignatenko, P. A. Slepukhin, E. V. Shklyaeva, G. G. Abashev // Mendeleev Commun. - 2012. - Vol. 22.

- №. 3. - P. 145-147.

143.Игнатенко Е. А. Синтез 4,4',5-триметилтио-5'-{2-[3,5-ди(2-тиенил)-2,4,6-триазино]-1-оксиэтил-2-тио}тетратифульвалена / Е. А. Игнатенко, Г. Г. Абашев, Е. В. Шкляева // Материалы школы-конференции молодых учёных «Современные проблемы фундаментальной и прикладной химии», Пермь. - 2011. - С. 38.

144.Игнатенко Е. А. Синтез и электрохимическое исследование тетратиафульваленов, содержащих фрагменты замещенного 1,3,5-триазина / Е. А. Игнатенко, А. А. Горбунов, Е. В. Шкляева, Г. Г. Абашев // Сборник статей III международной научной конференции «Техническая химия. От теории к практике», Пермь. - 2012. -Т. 1. - С. 113-118.

145.Игнатенко Е. А. Новые тетратиафульвалены, содержащие фрагменты сопряжённых мономеров: синтез, электрохимические и оптические свойства / Е. А. Игнатенко, А. А. Горбунов, Е. В. Шкляева, Г. Г. Абашев // Сборник тезисов докладов IV международной конференции «Техническая химия. От теории к практике», Пермь. -2014. - С. 111.

146.Liu J. Triazine dyes as photosensitizers for dye-sensitized solar cells / J. Liu, K. Wang, X. Zhang, Ch. Li, X. You // Tetrahedron Lett. - 2013. - Vol. 69. - №. 1. - P. 190-200.

147.An Z.-F. Conjugated asymmetric donor-substituted 1,3,5-triazines: new host materials for blue phosphorescent organic light-emitting diodes / Z.-F. An, R.-F. Chen, J. Yin, G.-H. Xie, H.-F. Shi, T. Tsuboi, W. Huang // Chem. Eur. J. - 2011. - Vol. 17. - №. 39. - P. 10871-10878.

148.Chen H.-F. 1,3,5-Triazine derivatives as new electron transport-type host materials for highly efficient green phosphorescent OLEDs / H.-F. Chen, Sh.-J. Yang, Zh.-H. Tsai, W-Y. Hung, T.-Ch. Wang, K.-Ts. Wong] // J. Mater. Chem. - 2009. - Vol. 19. - №. 43. - P. 8112-8118.

149. Ge G. Polymer-based blue electrophosphorescent light-emitting diodes based on a new iridium(III) diazine complex / G. Ge, X. Yu, H. Guo, F. Wang, D. Zou // Synth. Met. -2009. - Vol. 159. - №. 12. - P. 1178-1182.

150.Wong K.-T. Suzuki coupling approach for the synthesis of phenylene-pyrimidine alternating oligomers for blue light-emitting material / K.-T.Wong, T. Sh. Hung, Y. Lin, Ch.-Ch.Wu, G.-H. Lee, Sh.-M. Peng, Ch. H. Chou, Y. O. Su // Org. Lett. - 2002. - Vol. 4.

- №. 4. - P. 513-516.

151.Li L. Facile synthesis and systematic investigations of a series of novel bent-shaped two-photon absorption chromophores based on pyrimidine / L. Li, Y.-P. Tian, J.-X. Yang, P.-P. Sun, J.-Y. Wu, H.-P. Zhou, Sh.-Y. Zhang, B.-K. Jin, X.-J. Xing, Ch.-K. Wang, M. Li, GH. Cheng, H.-H. Tang, W.-H. Huang, X.-T. Tao, M.-H. Jiang // Chem. Asian. J. - 2009. -Vol. 4. - №. 5. - P. 668-680.

152.Achelle S. Pyrimidine ring as building block for the synthesis of functionalized n-conjugated materials / S. Achelle, N. Ple // Curr. Org. Synth. - 2012. - Vol. 9. - №. 2. - P. 163-187.

153.Achelle S. Star- and banana-shaped oligomers with a pyrimidine core: synthesis and light-emitting properties / S. Achelle, Y. Ramondenc, F. Marsais, N. Pl e // Eur. J. Org. Chem. -2008. - Vol. 2008. - №. 18. - P. 3129-3140.

154.Ahn T. Novel cyclohexylsilyl- or phenylsilyl-substituted poly(p-phenylenevinylene)s via the halogen precursor route and gilch polymerization / T. Ahn, S.-W. Ko, J. Lee, H.-K. Shim // Macromolecules. - 2002. - Vol. 35. - №. 9. - P. 3495-3505.

155.Inamdar Sh. N. Determination of band structure parameters and the quasi-particle gap of CdSe quantum dots by cyclic voltammetry / Sh. N. Inamdar, P. P. Ingole, S. K. Haram // Chem. Phys. Chem. - 2008. - Vol. 9. - №. 17. - P. 2574-2579.

156.Al-Ibrahim M. The influence of the optoelectronic properties of poly(3-alkylthiophenes) on the device parameters in flexible polymer solar cells // M. Al-Ibrahim, H.-K. Roth, M. Schroedner, A. Konkin, U. Zhokhavets, G. Gobsch, P. Scharff, S. Sensfuss / Org. Electron.

- 2005. - Vol. 6. - №. 2. - P. 65-77.

157.Zotti G. Electrochemical, conductive, and magnetic properties of 2,7-carbazole-based conjugated polymers / G. Zotti, G. Schiavon, S. Zecchin, J.-F. Morin, M. Leclerc // Macromolecules. - 2002. - Vol. 35. - №. 6. - P. 2122-2128.

158.Pernites R. Electropolymerization molecularly imprinted polymer (E-MIP) SPR sensing of drug molecules: Pre-polymerization complexed terthiophene and carbazole electroactive monomers / R. Pernites, R. Ponnapati, M.J. Felipe, R. Advincula // Biosens. Bioelectron. -2011. - Vol. 26. - №. 5. - P. 2766-2771.

159. Shih P.-I. Novel carbazole/fluorene hybrids: host materials for blue phosphorescent OLEDs / P.-I. Shih, Ch.-L. Chiang, A. K. Dixit, Ch.-K. Chen, M.-Ch. Yuan, R.-Y. Lee, Ch.-T. Chen, E. W. Diau, Ch.-F. Shu // Org. Lett. - 2006. - Vol. 8. - №. 13. - P. 27992802.

160.He J. Nonconjugated carbazoles: a series of novel host materials for highly efficient blue electrophosphorescent OLEDs / J. He, H. Liu, Y. Dai, X. Ou, J. Wang, S. Tao, X. Zhang, P. Wang, D. Ma // J. Phys. Chem.. C. - 2009. - Vol. 113. - №. 16. - P. 6761-6767.

161.Wong K.-T. Synthesis, properties, and electrogenerated chemiluminescence (ECL) of a novel carbazole-based chromophore / K.-T. Wong, T.-H. Hung, T.-Ch. Chao T.-I. Ho // Tetrahedron Lett. - 2005. - Vol. 46. - №. 5. - P. 855-858.

162.Syutkin R. V. New carbazole-containing chalcones and pyrimidines based thereon: synthesis and electrochemical study / R. V. Syutkin, G. G. Abashev, E. V. Shklyaeva, P. G. Kudryavtsev // Russ. J. Org. Chem. - 2011. - Vol. 47. - №. 4. - P. 530-536. 163.Su Sh.-J. Three-carbazole-armed host materials with various cores for RGB phosphorescent organic light-emitting diodes / Sh.-J. Su, Ch. Cai, J. Kido // J. Mater. Chem. - 2012. - Vol. 22. - №. 8. - P. 3447-3456.

164.Rothmann M. M. Designing a bipolar host material for blue phosphorescent OLEDs: phenoxy-carbazole substituted triazine / M. M. Rothmann, E. Fuchs, Ch. Schildknecht, N. Langer, Ch. Lennartz, I. Münster, P. Strohriegl // Org. Electron. - 2011. - Vol. 12. - №. 7.

- P. 1192-1197.

165.Rothmann M. M. Donor-substituted 1,3,5-triazines as host materials for blue phosphorescent organic light-emitting diodes / M. M. Rothmann, S. Haneder, E. D. Como, Ch. Lennartz, Ch. Schildknecht, P. Strohriegl // Chem. Mater. - 2010. - Vol. 22. - №. 7. -P. 2403-2410.

166.Lee S. Y. High-efficiency organic light-emitting diodes utilizing thermally activated delayed fluorescence from triazine-based donor-acceptor hybrid molecules / S. Y. Lee, T. Yasuda, H. Nomura, Ch. Adachi // Appl. Phys. Lett. . - 2012. - Vol. 101. - №. 9. - P. 093306.

167.Asundaria Sh. T. Synthesis and studies of homopolycyanurates based on 2-carbazol-4,6-dichloro-s-triazine / Sh. T. Asundaria, V. B. Patel, K. C. Patel // Russ. J. Gen. Chem. -2011. - Vol. 81. - №. 10. - P. 2183-2192.

168.Asundaria Sh. T. Synthesis and study of polycyanurates based on 2-carbazol-4,6-dichloro-s-triazine / Sh. T. Asundaria, V. B. Patel, K. C. Patel // Polym. J. - 2012. - Vol. 44. - №. 5.

- P. 401-409.

169.Ignatenko E. A. New tetrathiafulvalenes, containing carbazole and 1,3,5-triazine fragments: synthesis, electrochemical and optical properties / E. A. Ignatenko, A. A. Gorbunov, E. V. Shklyaeva, G. G. Abashev // Chem. Heterocycl. Compd. - 2014. - Vol. 50. - №. 5. - P. 691-698.

170.Macit H. Electrochemical synthesis and characterization of polycarbazole / H. Macit, S. Sen, M. Sacak // J. Appl. Polym. Sci. - 2005. - Vol. 96. - №. 3. - P. 894-898.

171. Симон Ж. Молекулярные полупроводники. Фотоэлектрические свойства и солнечные элементы / Ж. Симон, Ж.-Ж. Андре. - М.: Мир, 1998. - С. 251.

172.Kong X. Phenothiazine-based conjugated polymers: synthesis, electrochemistry, and light-emitting properties / X. Kong, A. P. Kulkarni, S. A. Jenekhe // Macromolecules. - 2003. -Vol. 36. - №. 24. - P. 8992-8999.

173.Cao H. Undoped yellow-emitting organic light-emitting diodes from a phenothiazine-based derivative / H. Cao, Z. Chen, Y. Liu, B. Qu, S. Xu, S. Cao, Z. Lan, Z. Wang, Q. Gong // Synth. Met. - 2007. - Vol. 157. - №. 10. - P. 427-431.

174.Sun X. B. Novel electroactive and photoactive molecular materials based on conjugated donor-acceptor structures for optoelectronic device applications / X. B. Sun, Y. Q. Liu, X. J. Xu, C. H. Yang, G. Yu, S. Y. Chen, Z. H. Zhao,W. F. Qiu, Y.F. Li, D. B. Zhu // J. Phys. Chem. B. - 2005. - Vol. 109. - №. 21. - P. 10786-10792. 175.Son S.-K. Synthesis and properties of phenothiazylene vinylene-based polymers: new organic semiconductors for field-effect transistors and solar cells / S.-K. Son, Y.-S. Choi, W.-H. Lee, Y. Hong, J.-R. Kim, W.-S. Shin, S.-J. Moon, D.-H. Hwang, I.-N. Kang // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. - 2010. - Vol. 48. - №. 3. - P. 635-646.

176.Hwang D.-H. Conjugated polymers based on phenothiazine and fluorene in light-emitting diodes and field effect transistors / D.-H. Hwang, S.-K. Kim, M.-J. Park, J.-H. Lee, B.-W. Koo, I.-N. Kang, S.-H. Kim, T. Zyung // Chem. Mater. - 2004. - Vol. 16. - №. 7. - P. 1298-1303.

177.Лебедев К. Ю. Синтез и свойства новых флуорен- и карбазолсодержащих 1,3-дитиол-2-халькогенонов и тетратиафульваленов: автореф. дис. ...канд. хим. наук / К. Ю. Лебедев. - Пермь, 2007. - С. 1-20.

178.Memminger K. Phenothiazinophanes: synthesis, structure, and intramolecular electronic communication / K. Memminger, Th. Oeser, Th. J. Muller // Org. Lett. - 2008. - Vol. 10. -№. 13. - P. 2797-2800.

179.Sun D. Donor-acceptor (electronic) coupling in the precursor complex to organic electron transfer: intermolecular and intramolecular self-exchange between phenothiazine redox centers / D. Sun, S. V. Rosokha, J. K. Kochi [et. al.] // J. Am. Chem. Soc - 2004. - Vol. 126. - №. 5. - P. 1388-1401.

180.Warren R. J. Spectra-structure correlations of phenothiazines by infrared, ultraviolet, and nuclear magnetic resonance spectroscopy / R. J. Warren, I. B. Eisdorfer, W. E. Thompson, J. E. Zarembo // J. Pharm. Sci. - 1966. - Vol. 55. - №. 2. - P. 144-150.

181.Игнатенко Е. А. Синтез сопряжённых олигомеров, содержащих донорные и акцепторные фрагменты / Е. А. Игнатенко, Е. В. Шкляева, Г. Г. Абашев // Тезисы докладов VII-й всероссийской конференции молодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев-2013», Санкт-Петербург. - 2013 г. - Секция 4, «Органическая химия». - С. 65-66.

182.Селиванова Д. Г. Хромофоры для сенсибилизированных красителем солнечных батарей (DSSCs) / Д. Г. Селиванова, Е. В. Шкляева, Г. Г. Абашев // Вестник Пермского университета. Серия «Химия». - 2014. - Т. 4. - №. 16. - С. 74-97.

183.Verbitskiy E. V. Synthesis, spectral and electrochemical properties of pyrimidine-containing dyes as photosensitizers for dye-sensitized solar cells / E. V. Verbitskiy, E. M. Cheprakova, J. O. Subbotina, A. V. Schepochkin, P. A. Slepukhin, G. L. Rusinov, V. N. Charushin, O. N. Chupakhin, N. I. Makarova, A. V. Metelitsa, V. I. Minkin // Dyes Pigments. - 2014. - Vol. 100. - P. 201-214.

184.Insuasty A. 2-(1,1-Dicyanomethylene)rhodanine: a novel, efficient electron acceptor / A. Insuasty, A. Ortiz, A. Tigreros, E. Solarte, B. Insuasty, N. Martin // Dyes Pigments. -2011. - Vol. 88. - №. 3. - P. 385-390.

185.Patra D. Synthesis and applications of a novel supramolecular polymer network with multiple H-bonded melamine pendants and uracil crosslinkers / D. Patra, M. Ramesh, D. Sahu, H. Padhy, Ch.-W. Chu, K.-H. Wei, H.-Ch. Lin // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. - 2012. - Vol. 50. - №. 5. - P. 967-975.

186.Padalkar V. S. Synthesis and photo-physical properties of fluorescent 1,3,5-triazine styryl derivatives / V. S. Padalkar, V. S. Patil, N. Sekar // Chem. Cent. J. - 2011. - Vol. 5. - №. 1. - P. 77.

187.Abashev G. Synthesis and characterization of new monomers and oligomers containing pyrimidine core / G. Abashev, E. Sosnin, E. Shklyaeva, T. Ustalova, I. Osorgina, V. Romanova // Phys. Status Solidi. - 2012. - Vol. 9. - №. 5. - P. 1127-1130.

188.Murase T. Highly blue luminescent triazine-amine conjugated oligomers / T. Murase, M. Fujita // J. Org. Chem. - 2005. - Vol. 70. - №. 23. - P. 9269-9278.

189.Бушуева А. Ю. Синтез и исследование мономеров и полимеров, содеращих тиофеновые, пиррольные и пиримидиновые фрагменты: автореф. дис. ...канд. хим. наук / А. Ю. Бушуева. - Пермь, 2010. - С. 1-24.

190.Bushueva A. Yu. New pyrimidines incorporating thiophene and pyrrole moieties: synthesis and electrochemical polymerization / A. Yu. Bushueva, E. V. Shklyaeva, G. G. Abashev // Mendeleev Commun. - 2009. - Vol. 19. - №. 6. - P. 329-331.

191.Игнатенко Е. А. Новые сопряжённые мономеры на основе 2,5-ди(2-тиенил)пиррола и 4,6-ди(2-тиенил)-1,3,5-триазина: синтезы, оптические свойства и электрополимеризация / Е. А. Игнатенко, Е. В. Шкляева, Г. Г. Абашев // Тезисы докладов молодёжной школы «Химия XXI века», Екатеринбург. - 2014. - С. 18.

БЛАГОДАРНОСТЬ

Автор выражает глубокую благодарность д.х.н. Абашеву Георгию Георгиевичу (Институт технической химии УрО РАН, г. Пермь) и к.х.н. Шкляевой Елене Викторовне (Естественнонаучный институт, г. Пермь) и к. ф-м. н. Лунегову Игорю Владимировичу (Пермский государственный национальный исследовательский университет) за помощь в подготовке данной работы.

ПРИЛОЖЕНИЕ

I, мкА

А ^ ______""

В 1 АВ = ВС

—

'1/2

Е, В

Рис. 88. Определение величины потенциала полуволны E1/2.

а б

Рис. 89. ЦВА дитиенилпиррола 11 (а) и полимера поли-11 на его основе (б) (растворитель дихлорметан, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит КБи4РБ6,

скорость развёртки 100 мВ/с).

Е, мВ

а

Е, мВ

б

Рис. 90. ЦВА дитиенилпиррола 12 (а) и тиона 14 (б) (растворитель дихлорметан, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит КБи4РБ6, скорость развёртки

100 мВ/с).

а б

Рис. 91. ЦВА ТТФ 15 в интервалах приложенного потенциала 0 - 2000 мВ (а) и 0 - 975 мВ (б) (растворитель дихлорметан, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит

КБщРБ^ скорость развёртки 100 мВ/с).

Рис. 92. ЦВА плёнки поли-15 в растворе без мономера (растворитель дихлорметан, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит КБщРЕ6, скорость развёртки 100 мВ/с).

а б

Рис. 93. ЦВА триазинов 21а (а) и 23а (б) (растворитель дихлорметан, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит NBu4PF6, скорость развёртки 100 мВ/с).

Рис. 94. ЦВА ТТФ 26а (а) и ТТФ 27а (б) (растворитель дихлорметан, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит NBu4PF6, скорость развёртки 100 мВ/с).

Рис. 95. ЦВА ТТФ 28б (а) и ТТФ 29б (б) (растворитель дихлорметан, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит NBu4PF6, скорость развёртки 100 мВ/с).

Рис. 96. ЦВА #-карбазолилтриазинов 31 (а) и 32 (б) (растворитель дихлорметан : ацетонитрил = 3 :7, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит NEt4ClO4,

скорость развёртки 100 мВ/с).

Рис. 97. ЦВА ТТФ 35а (а) и 35б (б) (растворитель дихлорметан : ацетонитрил = 3 :7, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит NEt4ClÜ4, скорость развёртки

100 мВ/с).

Рис. 98. ЦВА ТТФ 36а (а) и 37б (б) (растворитель дихлорметан : ацетонитрил = 3 :7, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит NEt4ClO4, скорость развёртки

100 мВ/с).

Рис. 99. ЦВА фенотиазинов 38 (а) и 39 (б) (растворитель дихлорметан : ацетонитрил = 3 :7, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит NEt4ClO4, скорость

развёртки 100 мВ/с).

Рис. 100. ЦВА ТТФ 41а (б) и 41б (растворитель дихлорметан : ацетонитрил = 3 :7, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит ЫЕ^СЮ^ скорость развёртки

100 мВ/с).

Рис. 101. ЦВА мономеров 51 (а) и 52 (б) (растворитель дихлорметан, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит КБщРБ^ скорость развёртки 100 мВ/с).

Рис. 102. ЦВА полимерных плёнок на основе соединений поли-(51) (а) и поли-(52) (б) в растворе, не содержащем мономера (растворитель дихлорметан, стеклоуглеродный рабочий электрод, фоновый электролит КБщРБ^ скорость развёртки 100 мВ/с).