Синтез, дигалогенкарбенирование непредельных 1,3-диоксациклоалканов и некоторые превращения полученных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Михайлова, Наталья Николаевна

• Михайлова, Наталья Николаевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Михайлова, Наталья Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общие методы генерирования дигалогенкарбенов.

1.2 Взаимодействие дигалогенкарбенов с гетероциклическими соединениями.

1.3 Присоединение дигалокарбенов по двойным углерод-углеродным связям.

1.4 Расщепление циклических ацеталей и кеталей минеральными, органическими кислотами и кислотами Льюиса

1.5 Использование микроволнового излучения в органическом синтезе.

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Получение 2-(1'-пропенил)-1,3-ДИОксацикланов и реакции ' на их основе.

2.2 О-алкилирование смеси 4-оксиметил-1,3-Диоксолана и 5- л окси-1,3-диоксана.

2.3 Получение и некоторые реакции 4,5-бензо-1,3-диоксациклоалканов.

2.4 Области применения синтезированных соединений.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, дигалогенкарбенирование непредельных 1,3-диоксациклоалканов и некоторые превращения полученных соединений»

Получение и реакции замещенных 1,3-диоксациклоалканов (циклических ацеталей) представляют значительный интерес, поскольку как исходные реагенты, так и продукты на их основе находят широкое использование в различных областях науки и техники. В числе этих соединений растворители, пластификаторы, ингибиторы коррозии.

Значительный интерес представляют непредельные 1,3-диоксациклоалканы, поскольку их превращения определяются как наличием гетероцикла, так и присутствием в молекуле активных кратных С-С связей. Различные варианты функционализации двойных связей как с разрушением так и с сохранением циклоацетального фрагмента позволяют получать широкую гамму полифункциональных карбо- и гетероциклических соединений, обладающих совокупностью ценных свойств.

Однако существующие известные пути синтеза непредельных 1,3-диоксациклоалканов не всегда селективны и нуждаются в модификации и улучшении. Важнейшие реакции по кратным С-С связям, которыми являются циклопропанирование и усовершенствование путей синтеза циклических ацеталей, которые содержат в боковой цепи гем-дигалогенциклопропановый фрагмент, весьма актуальны. Также возможно параллельное внедрение дигалогенкарбенов по слабым С-Н связям гетероцикла.

В этой связи, поставленные в работе задачи селективного синтеза 2-алкинил-1,3-диоксацикланов и карбенированных продуктов на их основе, а также трансформация полученных соединений, включая оксиацетали и бензо-1,3-диоксацикланы, важны и актуальны.

В ряде случаев применение микроволнового излучения* позволяет существенно влиять на скорость и направление превращений, и изучение этого аспекта также представляется целесообразным и обоснованным.

Для экспериментов в поле СВЧ использовали модифицированную установку с частотой излучения 2,45-109 Гц и максимальной потребляемой мощностью 700 Вт.

Цели работы:

- дигалогенкарбенирование 2-алкенил-1,3-диоксацикланов и изучение превращений полученных производных гем-дихлорциклопропанов.

- Разработка эффективных методов функционализации циклических ацеталей глицерина.

- Усовершенствование методов синтеза 4,5-бензо-1,3-диоксациклоалканов и синтезы на их основе.

- Определение биологической активности полученных соединений.

В результате проведенных исследований установлено, что дихлоркарбены последовательно присоединяются по кратным связям 2-алкенил-1,3-ДИОксациклоалканов и внедряются по С-Н связи цикла.

О-алкилирование циклических формалей глицерина хлористым аллилом с количественным выходом приводит к соответствующим аллилоксипроизводным. Карбенирование последних является удобным методом синтеза гем-дихлорциклопропанов. Процесс ускоряется при использовании микроволнового излучения. При этом конверсия и селективность увеличиваются.

Найдены условия количественного расщепления синтезированных ацеталей и кеталей до соответствующих гликолей и карбонильных соединений.

При образовании 4,5-бензо-1,3-Диоксацикланов заметный положительный эффект оказывает микроволновое излучение.

Сопоставлена активность минеральных и органических кислот в реакции расщепления циклоацетального фрагмента. Практическая ценность:

- синтезированные в работе 2-(Г-пропенил)-5,5-диметил-1,3-Диоксан и 2-(2,2-дихлор-3-метилциклопропил)-5,5-диметил-1,3-диоксан ингибируют рост и увеличение массы побега подсолнечника.

1.ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Рассмотрены общие методы получения непредельных 1,3-диоксациклоалканов, генерирования дихлоркарбена, обсуждены реакции дигалогенкарбенов с непредельными и гетероциклическими соединениями, которые протекают как с присоединением по кратной С-С связи, так и внедрением по С-Н связи; рассмотрены кислотнокатализируемые реакции расщепления циклических ацеталей и кеталей.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Михайлова, Наталья Николаевна

ВЫВОДЫ

1 Впервые осуществлено последовательное присоединение и внедрение дихлоркарбена по двойным связям и С~-Н связи 2-(1 -пропенил)-1,3-диоксолана. Показано, что скорость первой стадии присоединения дихлокарбена на порядок выше второй стадии внедрения. Использование микроволнового воздействия существенно влияет на реакцию карбенирования, в частности на внедрение дихлоркарбенов в

С-Н связь: выход повышается с 34 до 81%, при существенном сокращении продолжительности реакции (с 18 до 5 часов). I

2 Показано, что в случае 2-(1 -пропеиил)-5,5-диметил-1,3-диоксана реакция останавливается на первой стадии присоединения дихлоркарбенов по двойным связям, как в термических условиях, так и в условиях микроволнового излучения. Микроволновое воздействие приводит к повышению выхода конечных продуктов реакции - замещенных циклопропанов (с 42% до 87%) при небольшом времени реакции (2,4 часа).

3 Найдено, что О-алкилирование хлористым аллилом смеси' пяти- и шестизвенных циклических формалей глицерина приводит к соответствующим аллилоксипроизводным в том же соотношении, как и исходные соединения. Дихлоркарбенирование полученной смеси изомеров ведет к преимущественному образованию соответствующих производных 1,3-диоксана, а использование микроволнового излучения позволяет уменьшить время карбенирования с 21 до 1 часа.

4 Изучено расщепление 2-алкенил-1,3-диоксациклоалканов до соответствующих карбонильных соединений в муравьиной кислоте, неорганических кислотах и в водной среде в присутствии эфирата трехфтористого бора. Максимальный выход альдегидов 97% получен для 2алкенил-1,3-Диоксациклоалканов в муравьиной кислоте (25-30- кратный мольный избыток по отношению к субстрату). В серной кислоте удалось достигнуть 98% выход при разложении производных глицерина.

5 Показано, что в условиях микроволнового воздействия снижается время синтеза замещенных 1,3-бензодиоксоцикланов из пирокатехина и карбонильных соединений с 20 до 2 часов и увеличивается выход продуктов реакции с 25 — 35 до 60 - 85%.

6 Установлено, что микроволновое излучение способствует внедрению дихлоркарбена в условиях межфазного катализа по С -Н-связям 4,5-бензо-1,3-диоксоланов с образованием соответствующих 2-дихлорметилпроизводных с выходами (12-16%) за 1,5 ч; в контрольных опытах выходы продуктов реакции за 20 часов не превышают 4-5%.

7 Установлена гербицидная активность 2-(Г-пропенил)-5,5-диметил-1,3-диоксана и 2-(2,2-дихлор-3 -метилциклопропил)5,5-диметил-1,3-диоксана. Показано, что данные соединения подавляют рост и увеличение массы побега подсолнечника.

125

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Михайлова, Наталья Николаевна, 2009 год

1. Кирмсе В. Химия карбенов — М.: Мир, 1966. - 324 с.

2. Jones Е. М., Moss R.A. Carbenes. N. Y. Wiley, 1975. - V. 2. - P. 217.

3. Hine J., Dowell A.M. Carbon dihalides as intermediates in the basic hydrolysis of haloforms. Combination of carbon dichloride with halide ions // J. Am. Chem. Soc. 1954. - V. 76. - P. 2688.

4. Doering W.E., Hoffman A.K. The additions of dichlorocarbene to olefins // J. Am. Chem. Soc. 1954. - V.76. - P. 6162.

5. Wagner W.M. A new synthesis of dichlorocarbene // J. Chem. Soc. Proc. -1959. -V. 8. -P. 229.

6. Demlov E.V. Anwendungen dcr Phasen-transfer-katalyse: eine variante der dichlorcarben-erzeugung // Tetrahedron Lett. 1976. - № 2. - P. 91.

7. Demlov E.V., Remmler T. Applications of phase transfer catalysis. Part 5. Phase transfer catalysis generation of diharo carbenes from sodinu triharo - acetales // J. Chem. Res. (S). - 1977. - № 3. - P. IT.

8. Seyferth D., Burlitch J.M., Heeren J.K. A new preparation of dihalocarbenes by an organometallic route // J. Org. Chem. — 1962. V. 27. -P. 1491.

9. Parham W.E., Schweizer E.E. Improved synthesis of dichlorocarbene from ethyl trichloroacetate // J. Org. Chem. -1959. V. 24. - P. 1733.

10. Tobey S.W., West R. Hexachlorocyclopropane // J. Amer. Chem. Soc. -1964.-V. 86.-P. 56.

11. Robinson G.S. Conversion of olefins to dihalocyclopropanes with sodium hydroxide and haloforms // Tetrahedron Lett. 1965. - № 22. - P. 1749.

12. Makosza M., Wawrzyniewicz M. Catalitic method for preparation of dichlorocyclopropane derivatives in aqueous medium // Tetrahedron Lett.1969.-№53.-P. 4659.

13. Starks C.M. Heterogeneous reactions involving anion transfer by quaternary ammonium and phosphonium salts // J. Amer. Chem. Soc. — 1971. V. 93. -P. 195.

14. Joshi G.C., Singh N., Pande L. Dichlorocarbene generation and reactions in cationic micelles in aqueous phase. 1. Cycloaddition to alkenes //Tetrahedron Lett. 1972. - № 15. - p. 1461.

15. Regen S.L. Triphase catalisis // J. Amer. Chem. Soc. 1975. - V. 97. -P. 5956.

16. Gruber H., Greber G. Phasentransferkatalysatoren auf Basis von Sacchrose-Ethylenoxid Addukten // Monatsh. Chem. 1981. - № 112. - P. 1063.

17. Makosza M., Ludwikow M. Kronenather als katalysatoren bei Reaktionen von carbanionen und halogencarbenen // Angew. Chem. 1974. — V. 86. -P. 744.

18. Julia S., Ginebreda A. // Synthesis. 1977. - № 10. - P. 682.

19. Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ — М.: Мир. 1987. - 466с.

20. Makosza М., Serafinowa В. // Rocz. Chem. 1965. - № 39. - P. 1223.

21. Юфит С.С. Механизм межфазного катализа М.: Наука, 1984. - 264 с.

22. Межфазный катализ: Химия, катализаторы, применение / под ред. Старке Ч.М. М.: Химия, 1991. - 157 с.

23. Brendstrom A., Gustavi К. Ion pair extraction in preparative organic chemistry. Aconvenient method for the preparation of salts of amines // Acta. Chem. Scand. 1969. - № 23. - P. 1215.

24. Brendstrom A. Kem. Tidskr. 1970. - Nos. 5-6, 1.

25. Starks C.M., Napier D.R. Ital. Pat. 832,967 (1968).

26. Клявлин M.C., Ткаченко Т.К., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Реакции 4-моно- и 4,4-диалкил-1,3-диоксациклоалкапов с дихлоркарбеном // Известия вузов. Хим. и хим. технология. 1990. -Т.ЗЗ, Вып.З. — С. 23.

27. Клявлин М.С., Ткаченко, Т.К., Злотский, С.С., Рахманкулов, Д.Л. // ЖОрХ. 1990. - Т. 26, №4. - С. 886.

28. Злотский С.С., Клявлин М.С., Сапрыгина В.Н. Внедрение дигалогенкарбенов по углерод-водородным связям в условиях межфазного катализа // БХЖ. 1994. - Т.1, №2 - С. 22.

29. Сафиев О.Г., Назаров Д.В., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Взаимодействие дихлоркарбена с 4-фенил-1,3-диоксаном // ЖОрХ. -1987. Т.23, Вып. 9. - С. 2022.

30. Рахманкулов Д.Л., Сафиев О.Г., Зорин В.В., Злотский С.С. Гомолитическое присоединение ацеталей, эфиров и их гетероаналогов к непредельным соединениям // Изв. вузов. Сер. химия и хим. технология. 1988. - №6. - С. 5.

31. Repic О., Vogt S. Ultrasond in organic synthesis: Cyclopropanation of olefins with zinc-diiodomethane // Tetrahedron Lett. 1982. - №27, V. 23. -P. 2729.

32. Steven L.R., Singh A. Convenient generation of dichlorocarbene // J. Org. Chem. 1982.-V. 47.-P. 1587.

33. Doering W.E., Hoffman A.K. The addition of dichlorocarbene of olefins // J. Amer. Chem. Soc. 1954. - V. 76. - P. 6162.

34. Сафиев О.Г., Назаров Д.В., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Генерирование моногалогенкарбенов в ультразвуковом поле // Журн. физич. хим. 1988.-Т. 62, №11. - С. 3137.

35. Сафиев О.Г. Реакции галогенкарбенов с арилзамещенными циклическими ацеталями в ультразвуковом поле. / Тез. докл. III Всесоюзное совещ. по хим. реактивам. Ашхабад. - 1989. - С. 72.

36. Мунасыпов Д.Н. Получение и кислотнокатализируемое расщепление 2-дигалогенметил-1,3-диоксациклоалканов с использованием микроволнового излучения Дис. канд. хим. наук. - Уфа. - 2007. -111с.

37. Зефиров Н.С., Казимирчик И.В., Лукин К.А. Циклоприсоединение дихлоркарбена к олефинам М.: Наука. 1985. — С. 5.

38. Костиков P.P., Молчанов А.П. Взаимодействие дихлор- и дибромкарбенов с циклическими диеновыми углеводородами //ЖОрХ. 1975. - Т. 11,- С. 861.

39. Костиков P.P., Молчанов А.П., Дьяконов И.А. О реакции дихлоркарбена с транс-транс-1-фенил-1,3,5-гексатриеном и транстранс-транс-1-фенил-1,3,5,7-октатетраеном // ЖОрХ. 1971. - Т. 7.- С. 2297.

40. Дьяконов И.А., Костиков P.P., Аксенов B.C. Реакции карбенов с сопряженными ди- и полиеновыми соединениями. Исследование реакции дихлор- и дибромкарбена с транс-1-фенилбутадиеном-1,3 // ЖОрХ. 1970. - Т. 6. - С. 1965.

41. Костиков P.P., Молчанов А.П., Беспалов А .Я. Реакции карбенов с сопряженными ди- и полиеновыми соединениями. Реакция дихлоркарбена с 2-фенил-1,3-бутадиеном // ЖОрХ. 1974. - Т. 10.- С. 10.

42. Doering W., Henderson W.A. The electron-seeking demands of dichlorocarbene in its addition to olefins // J. Amer. Chem. Soc. 1958. -V. 80. - P. 5274.

43. Doering W., La Flamme P.M. Reactions of dihalocarbenes to olefins //J. Amer. Chem. Soc. 1956. - V. 78. - P. 1956.

44. Horiuti J., Sakamoto Y. // Bull. Chem. Soc. 1936. - V. 11. - P. 627.

45. Ledwith A., Bell R.M. Reaction of dihalocarbenes with isoprene // Chem. and Ind. 1959. - № 20. - P. 459.

46. Hine J. Carbon dichloride as intermediate in the basic hydrolysis of chloroform. A mechanism for substitution reactions at a saturated carbon atom // J. Amer. Chem. Soc. 1950. - V. 72. - P. 2438.

47. Арбузова T.B. Синтезы замещенных гем. дихлорциклопропанов и реакции на их основе - Дис. канд. хим. наук. - Уфа. — 2006. - 111 с.

48. Greene T.W., Wuts P.G. Protective Groups in Organic Synthesis N. - Y.: Wiley. - 1991.-2nd Ed.

49. Hashemi М.М., Karimi-Jaberi Z. // Monatsh. Chem. 2004. - №135. - P. 41.

50. Hashemi M.M., Akhbari M. // Monatsh. Chem. 2003. - №134. - P. 1561.

51. Hashemi M.M., Rahimi A., Ahmadibeni Y. // Acta Chim. Slow. 2004. -№51.-P. 333.

52. Hashemi M.M., Rahimi A., Karimi-Jaberi Z. // Acta Chim. Slow. 2005. -№52.-P. 86.

53. Heravi Majid M., Tajbakhsh Mahmood, Habibzadch Setarch. // Monatsh Chem. 2001. - №8. -P. 985.

54. Ханова М.Д., Султанова P.M., Злотский С.С., Докичев В.А. Каталитическое расщепление циклических ацеталей в присутствии Cu(OTf)2 и CuOTf.2-C6H6 // БХЖ. 2005. - Т.12, №2. - С. 28.61 .Marcantoni Е., Nobili F. // J. Org. Chem. 1997. - №62. - P. 4183.

55. Jung M.E., Andrew W.A., Ornstein P.L. // Tetrahedron Lett. 1977. - №48. -P. 4175.63.01ah G.A., Hussain A., Singh B.P., Malhotra A.K. // J. Org. Chem. 1983. -№48.-P. 3667.

56. Ukaji Y., Konmoto N., Fujisawa T. // Chem. Lett. 1989. - P. 1623.

57. Balme G., Gore J. // J. Org. Chem. 1983. - №48. - P. 3336.

58. Патент 655768 Япония. // Chem. Abstrs. 1976. - V. 86. - 29632.

59. Sen S.E., Roach S.L., Boggs J.K., Ewing G.J., Magrath J. // J. Org. Chem. -1997.-№62.-P. 6684.

60. Ford K.L., Roskamp E.J. Tin (II) Chloride dihydrate: A mild and efficient reagent for cleaving acetals // Tetrahedron Lett. — 1992. V. 33. - №9. -P. 1135.

61. Mingos D.M., Baghurst D.R. // Chem. Soc. Rev. -1991,- №20. P. 1.

62. Трофимова Т.И. Курс физики / Т.И. Трофимова. М.: Высшая школа. -2001.-542с.

63. Рахманкулов Д. Л., Бикбулатов И.Х., Шулаев Н.С., Шавшукова С.Ю. Микроволновое излучение и интенсификация химических процессов. -М.: Химия, 2003.-220с.

64. Gedye R.N., Smith F.E., Westway К.С., АН Н. // Tetrahedron Lett. 1986. -V. 27-P. 279.

65. Giguere R.J., Bray T.L., Duncan S.M. // Tetrahedron Lett. 1986. - V. 27. -№41.-P. 4945.

66. Сюй Бо, Вершинин С.С., Зорин В.В., Мусавиров Р.С., Рахманкулов Д.Л. Влияние микроволнового нагрева на оксиметилирование гептена-1 и нонена-1 // БХЖ. 2002. - Т.9, №3 - С. 44.

67. Giguere R. J., Namen А. М., Lopes В. О., Arepally A., Ramos D.E. // Tetr. Lett. 1987.-V. 28.-Р. 6553.

68. Gedye R. N., Smith F. E., Westway K.C. // Can. J. Chem.-1988.-№66.-P.17.

69. Mingos D.M., Baghurst D.R. // Chem. Soc. Rev. 1991. - №20. - P. 1.

70. Рахманкулов Д.Л., Шавшукова С.Ю., Латыпова Ф.Н. Применение микроволнового излучения в синтезе некоторых ацеталей и ихгетероаналогов // В сб. «Новые направления в химии циклических ацеталей»: Обзорные статьи. Уфа: Изд-во Реактив. - 2002. - 177с.

71. Зорин В.В., Масленников С.И., Шавшукова С.Ю., Шахова Ф.А., Рахманкулов Д.Л. // ЖОрХ. 1998. -Т. 34, №5. - С. 768.

72. Strauss C.R., Trianor R.W. // Austral. J. Chem. 1995. - №48. - P. 1665.

73. Сюй Бо. Влияние микроволнового излучения на реакции синтеза циклических ацеталей и эфиров — Дис. канд. хим. наук. Уфа. — 2002. - 119с.

74. Коньшин П.С. Влияние ультразвука и микроволнового излучения на некоторые реакции органического синтеза Дис. канд. хим. наук. — Уфа.-2006.- 115с.

75. Аскин А.Ф. Влияние микроволнового излучения на некоторые реакции внедрения и присоединения с участием карбэтоксинитренов Дис. канд. хим. наук. - Уфа. — 2008. — 120с.

76. Yadav J.S, B.V. Subba Reddy B.V. // Synlett. 2000. - P. 701.

77. Ranu B.C., Hajra A., Jana U. // Tetrahedron Lett. 2000. - V. 41. - P. 531.

78. Иштеев Р.Ф., Сапрыгина B.A., Злотский С.С. Улучшенные методы синтеза 2-дихлорметил-1,3-диоксациклоалканов // Химия и химическая технология.-2001,-Т.44, Вып. 5.-С. 151.

79. Сапрыгина В.А., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Синтезы циклических ацеталей на, основе 2-дигалоидметил-1,3-диоксоланов // Журнал прикладной химии. 1996. - Т.69, Вып. 3. - С. 515.

80. Злотский С.С., Сапрыгина В.А., Рахманкулов Д.Л. Активность 1,3-диоксациклоалканов в реакциях с дигалогенкарбенами // Журнал общей химии.- 1995.-Т.67, Вып. 4.- С.681.

81. Ганиуллина Э.Р., Злотский С.С., Вороненко Б.И., Куттауа А. Абдухади. Карбенирование арилаллиловых эфиров // Башкирский химический журнал.-2007.-Т.14, Вып.З. С. 44-46.

82. Мусавиров P.C., Борисова И.А., Газизова, Л.Б., Недогрей Е.П., Злотский С.С., Караханов P.A., Рахманкулов Д.Л. // ЖОХ. 1983. - Т. 53, №7. - С. 1583.

83. Будзикевич Г., Джерасси К., Уильяме Д. Интерпретация масс-спектров органических соединений Пер. с англ. М.: Мир, 1966. - 323с.

84. Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Микая А.И. Масс-спектрометрия органических соединений —М.: Химия, 1986. — 312с.

85. Schon U., Messinger J., Buckendahl М., Prabhu M.S., Konda A. // Tetrahedron Lett. 2007. - №48. - P. 2519.

86. Яновская Л.А., Юфит С.С., Кучеров В.Ф. Химия ацеталей М.: Наука, 1975.-275с.

87. Rodler J.-D., Mahler В. Пат. 2005105149 (2005). Всемир. С.А. 2006. 143.410646.

88. Bell A.R., Shephard R.W., lemma S., Stajic V. Пат. 2007062483 (2007). Всемир. С.А. 2007, 147, 58333; Harvey С.М. Пат. 6165987 (2000). США. SawutzD.G., Varma K.J. Пат.2004089355 9(2004). Всемир. С.А. 2004, 141,307499.

89. Опарина Л.А., Высоцкая О.В., Паршина Л.Н., Хилько М.Я., Гусарова Н.К. Винилирование ацетиленом гидроксилсодержащих циклических формалей // ЖОрХ. 2008. Т.44. Вып. 10. С. 1458.

90. Терегулова Г.Т., Рольник Л.З., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л., Силищев H.H., Соколова Т.А., Хазипов Р.Х, Синтез, свойства и применение простых эфиров 4-гидроксиметил-1,3-диоксолана // ЖПХ, 1989. №7.-С. 1620.

91. Ганиуллина Э.Р., Злотский С.С., Вороненко Б.И., Имашев У.Б. Аллиловые эфиры аллилфенолов // Башкирский химический журнал. -2008.-Т.15, №1. С. 120.

92. Трофимов Б. А. Современные проблемы органической химии Ред. A.A. Потехин, P.P. Костиков, М.С. Бред. С.-Пб.: ВВМ, 2004, 14, 131.

93. Трофимов Б. А. Гетероатомные производные ацетилена. Новые полифункциональные мономеры, реагенты и полупродукты М.: Наука, 1981, 12; Trofimov В.A. Curr. Org. Chem. 2002, 6, Р 1121.

94. Sloof G. //Res. trav. chim. Pays-Bas, 1935, vol.54, P.995.

95. Cole E.R., Crank G., Hai Minh H. T. // Austral. J. Chem., 1980, vol. 33, P. 673.

96. Metcalf R.L. Ann. Rev. Entomol., 1967, vol. 12, P. 229.

97. Ласкина Е.Д., Девицкая T.A. О некоторых реакциях с хлористым метиленом, проводимых без применения давления в высококипящих растворителях // ЖПХ, 1961. №34. - С. 2338.