Синтез бактерицидов и ингибиторов сероводородной коррозии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Никонорова, Наталья Ильинична

• Никонорова, Наталья Ильинична
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Никонорова, Наталья Ильинична

Введение.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Роль биологического фактора в повреждении металлов и изделий из них.

1.2. Коррозионно-активные микроорганизмы, их классификация, особенности и влияние на коррозию металлов.

1.3. Методы защиты от биокоррозии.

1.4. Реагенты для подавления роста СВБ (бактерициды).

1.5. Органические ингибиторы коррозии.

1.6. Синтез реагентов, подавляющих рост СВБ и снижающих сероводородную коррозию металлов.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Выбор и обоснование объекта исследования.

2.2. Методика получения гидрохлоридов пиперилена и изопрена.

2.3. Методика получения реагентов на основе гидрохлоридов пиперилена и изопрена в водном растворе.

2.4. Методика получения реагентов на основе гидрохлоридов пиперилена и изопрена без растворителя.

2.5. Методика получения реагентов на основе эпихлоргидрина в водном растворе.

2.6. Методика получения реагентов на основе эпихлоргидрина без растворителя.

2.7. Методика определения массовой доли хлорид-ионов.

2.8. Испытание бактерицидной активности реагентов на культуре сульфатвосстанавливающих бактерий.

2.9. Подсчет бактерий.

2.10. Определение скорости коррозии стальных образцов и защитного эффекта ингибитора.

2.11. Методика определения поверхностного натяжения.

2.12. Методика расчета констант скорости и энергии активации.

ГЛАВА 3. СИНТЕЗ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЙНЫХ СОЛЕЙ.

3.1. Синтез четвертичных аммонийных солей на основе ЫДчР-тетраметил-диаминометана.

3.2. Синтез четвертичных аммонийных солей на основе этаноламинов

3.3. Расчет констант реакций и энергии активации.

3.4. Строение синтезированных соединений и их характеристика.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНЫХ ОБЛАСТЕЙ ПРАКТИЧЕСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

4.1. Испытания синтезированных четвертичных аммонийных солей в качестве бактерицидов.

4.2. Испытания синтезированных четвертичных аммонийных солей в ингибировании сероводородной коррозии металлов.

4.3. Измерение поверхностного натяжения водных растворов синтезированных ЧАС

4.4. Влияние строения синтезированных соединений на их защитные свойства.

ГЛАВА 5. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

5.1. Описание технологии получения четвертичных аммонийных солей

5.1.1. Описание принципиальной технологической схемы

5.1.1.1. Прием сырья.

5.1.1.2. Приготовление водного раствора И^'-тетраметил-диаминометана.

5.1.1.3. Гидрохлорирование пиперилена.

5.1.1.4. Синтез реагента

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез бактерицидов и ингибиторов сероводородной коррозии»

В настоящее время основная масса нефти добывается с применением методов заводнения продуктивных пластов поверхностными и минерализованными сточными водами нефтепромыслов. При внутриконтурном заводнении нефтяных пластов с целью повышения нефтеотдачи содержащиеся в инжекционных водах микроорганизмы, попадая в благоприятные экологические условия и довольно быстро адаптируясь, формируют биоценоз и начинают активно развиваться. Коррозия оборудования для нефтяных скважин в 80% случаев вызывается жизнедеятельностью сульфатвос-станавливающих бактерий (СВБ). Поскольку основным метаболитом СВБ является H2S — стимулятор как коррозии, так и водородного охрупчивания сталей, то задача подавления жизнедеятельности СВБ становится наиболее актуальной.

Среди различных методов борьбы с коррозией нефтепромыслового оборудования и трубопроводов ведущее место в настоящее время и на ближайшую перспективу принадлежит ингибиторной защите, как не требующей значительных капитальных вложений и серьезной перестройки технологии добычи, сбора и подготовки нефти.

Органические ингибиторы коррозии (ИК) обеспечивают высокую степень защиты оборудования нефтедобычи и нефтесбора от коррозии при малых концентрациях в коррозионной среде. ИК обладают быстродействием и их применение экономически эффективно. Поэтому ни одно месторождение, содержащее агрессивные компоненты, не эксплуатируется без применения ингибиторной защиты от коррозии. Достоинством этого метода является его простота и экономичность, возможность использования как на новых скважинах, так и находящихся уже в эксплуатации, что позволяет в процессе освоения месторождений легко заменять существующий ингибитор на более эффективный, не нарушая при этом технологию добычи на промыслах.

Несмотря на имеющуюся широкую номенклатуру замедлителей коррозии и бактерицидов, идет постоянный поиск новых, более эффективных веществ, обеспеченных отечественной сырьевой базой, способных выступать как в роли ингибиторов универсального действия, но и как бактерицидов, так как СВБ в водных средах быстро адаптируются к реагентам.

Целью настоящей работы является синтез новых четвертичных аммонийных солей и исследование их бактерицидных и ингибирующих свойств, подбор оптимальной товарной формы реагентов, разработка ресурсосберегающей, экологически чистой технологии их получения, с использованием в качестве сырья целевых и побочных продуктов предприятий г.Стерлитамака.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи: разработка методов синтеза четвертичных аммонийных солей на основе этанол аминов и ТчГ,>Г-тетраметил-диаминометана;

-■ подбор оптимальных условий получения четвертичных аммонийных солей; проведение испытаний полученных соединений в качестве бактерицидов и ингибиторов коррозии металлов; разработка простой безотходной технологии получения синтезированных соединений.

Научная новизна:

Алкенилированием НЬГ-тетраметил-диаминометана с эпихлоргид-рином, гидрохлоридом пиперилена и смесью гидрохлоридов изопрена синтезированы новые хлористые соли, полностью подавляющие рост суль-фатвосстанавливающих бактерий при .концентрации 100-150 мг/л и инги-бирующие сероводородную коррозию металлов на 82-96%.

На основе этаноламинов с эпихлоргидрином, гидрохлоридом пиперилена и смесью гидрохлоридов изопрена получены новые четвертичные аммонийные соли, подавляющие рост СВБ при концентрации 150-200 мг/л и ингибирующие сероводородную коррозию металлов на 68-72%.

Изучена бактерицидная и ингибирующая активность синтезированных соединений от их строения.

Установлено, что кватернизация N,N' -тетраметил-диаминометана по одному атому азота усиливает ингибирующие и ослабляет бактерицидные свойства его аммонийной соли, в то время как кватернизация по двум атомам азота - наоборот усиливает бактерицидные и ослабляет ингибирующие свойства. А для солей на основе этаноламинов эта зависимость прослеживается от числа (НО-С2Н4)-групп, т.е. с увеличением числа (НО-СгЩЬгрупп бактерицидная активность солей возрастает, а защитная эффективность уменьшается.

Практическая значимость работы:

- полученные реагенты расширяют и углубляют известные сведения о химии четвертичных аммонийных солей и представляют интерес, как в теоретическом, так и в прикладном аспекте.

- определены четвертичные аммонийные соли (ЧАС), применение которых дает наибольший защитный и бактерицидный эффект;

- разработана технология получения данных реагентов на опытно-промышленной установке.

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 3 статьи в журналах «Нефтехимия», «Башкирский химический журнал», «Коррозия: материалы, защита», 8 тезисов, опубликованных на Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка и нефтехимия-2007», 2007 г., XXI Международной научно-технической конференции «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии», 2008 г., V международной научно-технической конференции «Инновации и перспективы сервиса», 2008 г. и во внутривузовских конференциях.

Структура и-объем работы. Диссертация включает введение, пять глав, обобщающие выводы и список литературы из 142 наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Работа изложена на 112 страницах машинописного текста, содержит 14 рисунков и 21 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Никонорова, Наталья Ильинична

выводы

1. Взаимодействием N, N'-тетраметил-диаминометана с эпихлор-гидрином, гидрохлоридом пиперилена и смесью гидрохлоридов изопрена получены новые хлористые соли моноалкенил- N,N'-тетраметил-диаминометана и диалкенил- N,N'-тетраметил-диаминометана, полностью подавляющие рост сульфатвосстанавливающих бактерий при концентрации 100-150 мг/л. Установлено, что степень подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий увеличивается при увеличении числа введенных алкенилхлоридов.

2. На основе этаноламинов с эпихлоргидрином и гидрохлоридом пиперилена и смесью гидрохлоридов изопрена получены новые хлористые соли, полностью подавляющие рост сульфатвосстанавливающих бактерий при концентрации 150-200 мг/л. Установлено, что степень подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий увеличивается в следующем порядке: моно- < ди-<триэтаноламин.

3. Синтезированные ЧАС испытаны в качестве ингибиторов против сероводородной коррозии металлов. Установлено, что ЧАС на основе N,N'-тетраметил-диаминометана и гидрохлоридов пиперилена и смеси гидрохлоридов изопрена показали защитный эффект на 82-96%, при чем с увеличением числа введенных алкенилзаместителей степень защиты уменьшается. А для ЧАС на основе ЭА степень защиты составила 68-72%, защитная эффективность увеличивается в следующем порядке: моно- > ди-> триэтаноламин

4. Подобраны оптимальные условия получения четвертичных аммонийных солей с количественным выходом в чистом виде и в виде водных растворов.

5. Разработана универсальная, ресурсосберегающая, экологически чистая технология, позволяющая получать бактерициды и ингибиторы сероводородной коррозии металлов, с использованием в качестве сырья целевых и побочных продуктов предприятий г.Стерлитамака.

6. Разработанная принципиальная технологическая схема позволит наряду с получением соляной кислоты, являющейся полупродуктом из абгазов производств хлористого аллила, металлилхлорида, перхлорэтилена, получать реагенты широкого спектра действия, позволив тем самым повысить эффективность производства.

7. Проведенные исследования показали эффективность синтезированных четвертичных аммонийных солей в качестве ингибиторов широкого спектра действия. Уровень защитного действия которых достаточен для использования в нефтедобывающей промышленности. Проявляемое ими антибактериальное действие по отношению к СВБ, наиболее опасных в условиях добычи, транспортировки и переработки нефти, позволяют рекомендовать их в качестве ингибиторов коррозии стали в данной отрасли.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Никонорова, Наталья Ильинична, 2010 год

1. Герасименко А.А. Биокоррозия и защита металлоконструк-ций//Практика противокоррозионной защиты. - 1998. №4 (10). С. 14-26

2. Липович Р.Н., Низамов К.Р., Асфандияров Ф.С., Гоник А.А., Гетманский М.Д. Методы борьбы с образованием сероводорода в нефтяных пластах и микробиологической коррозией // Методы определения биостойкости материалов. — М.: ВНИИСТ, 1979, С.60.

3. Защита от коррозии старения, биоповреждений, машин, оборудования, сооружений. Справочник: 1 и 2 т. / Под ред. А.А. Герасименко. М.: Машиностроение, 1987. Т.1 - 688 е., Т.2 - 784 с.

4. Литвиненко С.Н. Защита нефтепродуктов от действия микроорганизмов. -М.: Химия, 1977. 143 с.

5. Зумельзу Е., Угарт Р., Кабезас К., Шубиц Р., Родриген Е.Д., РиосХ. Разработка покрытий для защиты медных сплавов от микробиологической коррозии в горячей воде.//Защита металлов, 2003. Т.39. №1. С.94-99.

6. Розанова С.П., Дубинина Г.А. Биокоррозия как основной фактор внутренних повреждений трубопроводов теплосетей и проблема борьбы с ней. В сб. «Москва и наука». М.: Комитет по телеком.и средствам масс.инф., 1997. №27. С.27-33.

7. Герасименко А.А. Биокоррозия и защита металлоконструкций. Сообщение 2. Микробная коррозия оборудования нефтяной промышленности. // Практика противокоррозионной защиты, 2001. №2 (20). С.35-36.

8. Набутовский З.А., Антонов В.Т., Филиппов А.Г. Проблемы коррозии и ингибиторной защиты на месторождениях природного газа. // Практика противокоррозионной защиты, 2000. №3(17). С.53-59:

9. Ю.Гоник А.А. Комплексная защита от коррозии нефтяных резервуаров по зонам агрессивного воздействия окружающей среды. // Практика противокоррозионной защиты, 2001. № 4(18). С.48-57.

10. П.Кузюкова А.Н., Борисенко В.А., Нихаенко Ю.Я. Некоторые коррозионные проблемы нефтеперерабатывающих предприятий. // Практика противокоррозионной защиты, 2000. №4(18). С.33-38.

11. Андреюк Е.И., Козлова И.А. Литотрофные бактерии и микробиологическая коррозия. Киев: Наукова думка, 1977. - 155 с.

12. Postgate J.R., Campbell I.I. Classification of Desulfovibrio species, the non-sporulating sulfate reducing bacteria. // Basteriol. Rev., 1966. Vol. 31 P. 732-738.

13. Бабьева И.П., Зенова Г.М. Биология почв. М.: МГУ, 1989. - 335 с.

14. Иванов М.В. Роль микробиологических процессов в генезисе месторождений серы. М.-Л.: Наука, 1964. - 264 с.

15. Иванов М.В., Пименов Н.В., Савичев А.С. и др. Микробиологические процессы образования сероводорода в реке преголи (г.Калининград). -Микробиология. 1995. - Т.64. - №1. - С. 112-118.

16. Жизнь растений. Под ред.Федорова А.А. М.: Просвещение, 1984. -Т.1. - С.244.21.3аварзин Г.А., Колотилова Н.Н. Введение в природоведческую микробиологию. М.: Книжный дом «Университет», 2001. - 256 с.

17. Карначук О.В., Намсараев Б.Б., Иванов М.В., Борзенков И.А. Процесс бактериальной сульфатредукции и его роль в разложении органического вещества в осадках прибрежных районов Японского моря. Микробиология. - 1990. - Т.59. - Вып. 1. - С. 140-147.

18. Леденев А.В. Сульфатвосстанавливающие бактерии на углеродистой стали ст.З в Саргассовом море. В кн.: Микробиологическая коррозия металлов в воде. Под ред. Сорокина И.Ю. - М.: Наука, 1983. - С.40-43.

19. Garg G.N., Sanyal В., Pandey G.N. Studies on microbial corrosion of metals by sulfate redueing bacteria. Biodeterior. Proc. 4 Int. Biodeterior. Symp., Berlin, London, 1980. - P.99-106.

20. Розанова Е.П., Ентальцева Л.А. Распространение сульфатвосстанавли-вающих бактерий в трубопроводах тепловой сети и причины появления в воде сероводорода. Микробиология, 1999. - Т.68. - № 1. - С.100-106.

21. Розанова Е.П., Дубинина Г.А., Лебедева Е.В. и др. Микроорганизмы в тепловых сетях и внутренняя коррозия стальных трубопроводов. Микробиология, 2003. - Т.72. - №2. - С. 112-220.

22. Улановский И.Б., Руденко Е.К., Супрун Е.А. Исследование зависимости электрокинетических свойств некоторых бактерий, влияющих на коррозию металлов, от рН среды. Микробиология. - 1980. - Т.49. - №1. -С.117-122.

23. Гориленко Н.Н. Влияние физико-химических факторов на биокоррозию стали в присутствии накопительной культуры сульфатвосстанавливаю-щих бактерий. Дис.канд.тех.наук. М.: ГАНГ им.И.М.Губкина, 1994. -178 с.

24. Jones Н.Е. Metel accumulation by bacteria with naricular reference to dis-similatory sulfate-redueing bacteria. Z.allgem. Microbiol. - 1976. - Hd.16. - №6. - S.425-435.

25. Андреюк Е.И., Козлова И.А., Рожанская A.M. Микробиологическая коррозия строительных сталей и бетонов. В кн.: Биоповреждения в строительстве. Под ред.Иванова Ф.М. - М.: Стройиздат, 1984. - С.209-221.

26. Von Wolzogen Kuhr С.А.Н. and der Vlugt L.S. De grafiteering gietijzer als electrobiochemische process in anaerobe gronder. Water (Netherlands). — 1934. - V.18. - P.147-165.

27. Рубенчик Л.И. Микроорганизмы как фактор коррозии бетонов и металлов. Львов: Изд.АН УкрССР. - 1950. - 65 с.

28. Улановский И.Б., Розенберг Л.А., Леденев А.В. Влияние Desulfovibrio desulfuricans aestuarli на коррозию и катодную защиту нержавеющей стали. В кн.: Микробиологическая коррозия металлов в воде. Под ред.Сорокина И.Ю. - М.: Наука, 1983. - С.85-87.

29. Ефимов А.А., Гусев Б.А., Пыхтеев О.Ю. Локальная коррозия углеродистых сталей нефтепромыслового оборудования. — Защита металлов, 1995. -Т.31. №6. - С.604-608.

30. Коррозия конструкционных материалов. Справочник. Под ред. Батракова В.В. М.: Металлурги, 1990. - Кн.1. - С.31.

31. Мнушкин О.С., Кольченко О.И. Влияние водорода на заземленное разрушение стали. ФХММ. - 1981. - №1. - С.24-25.

32. Балаховская М.Б., Надцына Л.В. О роли водорода в усталостном повреждении элементов энергетического оборудования при умеренных температурах. ФХММ. - 1981. - №1. - С.26-27.

33. Степанова Г.С., Зайцев И.Ю., Бурмистров А.Г. Разработка сероводород-содержащих месторождений углеводородов. М.: Недра, 1986. - 162 с.

34. Сидорак И.И., Сидоренко А.Н. Влияние хрома на формирование объемной. и граничной составляющих диффузионного потока водорода в сплавах железа. ФХММ. - 1974. - №1. - С.34-38.

35. Камаева С.С. Биокоррозионная активность грунта как фактор стресс-коррозии магистральных трубопроводов. — М.: ИРЦ Газпром, 1996. 72 с.

36. Глухова М.Н., Нестерова Г.Н., Александрова JI.E. Использование ионообменных смол для очистки воды от бактериальной загрязненности. -Учен. зап. Горьк. ун-та Сер. биол., 1968. -Вып.90. С.22-24.

37. Гоник А.А. предотвращение коррозионных отложений сульфида железа в погружных электронасосах нефтяных скважин. Защита металлов. — 2002. - Т.38. - №2. - С.212-219.

38. Мудрецова-Висс К.А. Микробиология, санитария и гигиена. М.: Деловая литература, 2001. - 378 с.

39. Агаев Н.М., Смородин А.Е., Гусейнов М.М. Влияние у-облучения на жизнедеятельность сульфатвосстанавливающих бактерий. — Защита металлов. 1985. -Т.21. - №1. С. 126-129.

40. Щербакова Т.А., Никитин Д.И. Волковская В.Г. Применение у-облучения почвы для анализа состава микробных ценозов. — Микробиология, 1975. Т. XLIV. - Вып.2. - С.325-329.

41. Блинов Н.П. Патогенные дрожжеподобные организмы. М.: Медицина, 1964.-384 с.

42. Долгопольская М.А. Биологические исследования как основа для изыскания, разработки и повышения эффективности средств защиты от обрастания. — В кн.: Биологические основы борьбы с обрастанием. Киев: Наукова думка, 1973. - С.5-26.

43. Жданова Н.Н., Василевская А.И., Аксенова С.И. и др. Выдерживаемость меланинсодержащих грибов в условиях высокого вакуума, микробиология. 1982. - Т.44. - Вып.4. - С.41-44.

44. Исшеницкий А.А., Лысенко С.В., Писаренко Н.Ф., Великанос Н.Л. О механизме действия вакуума на микроорганизмы. — Микробиология. — 1981. Т.50. - Вып.5. - С.788-791.

45. Гоник A.A. Динамика и предупреждение нарастания коррозивности сульфатсодержащей пластовой жидкости в ходе разработки нефтяных месторождений. // Защита металлов, 1998. Т.34. - №6. - С.656-660.

46. Герасименко А.А. Методы защиты сложных систем от биоповреждений. //Биоповреждения. Горький: ГГУ, 1981. С.82-84.

47. Ильичев В.Д., Бочаров Б.В., Горленко В.М. Экологические основы защиты от биоповреждений. -М.: Наука, 1985. С.35.

48. Booth G.H. Microbiological corrosion. Mills and Boon Limited. London. 1971.

49. Разработка неорганических противомикробных средств. Yoshinari Takeshi. 2002. 9, №300, c.407-411 (Япония). №12.2004.

50. Агаев H.M., Смородин А.Е. Микробиологическая коррозия стали, вызываемая сульфатредуцирующими бактериями. 12-й Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Сб.докладов №3, М.: 1981, с.364-365.

51. Производные 6-хлор-З-пиридилметилпропиламина, способ их получения и бактерициды. Заявка 1375483. Kureha Kagaku Kogyo К.К., Ito Atsushi, Sudo Keiichi, Watanade Tsumoru, Eizuka Takayoshi, Niizeki Yo-shitaka. №12 2004 r.

52. Пат. 2867687 (Франция) Lab. de Chimie et de Biologie SAS-FR De la Chesnais Patrick. Способ получения дезинфицирующей композиции / РЖ хим.-2006.-№6.

53. Водорастворимые бактерициды и способ их получения. Пат. 6781020 (США). VMC Co., Ltd, Shiba Akihiko, Shiba Kiyoko, Shiota Gotaro, Maru-yama Yoshiaki. №6.

54. Производные 1Ч-(гетероциклилметил)амина, способ их получения и бактерициды. Пат. Заявка 1391450. (Германия) Ito Atsuchi, Sudo Keiichi, Watanabe Tsumoru, Kusano Nobuyuki, Araki Nobuyuki, Eizuka Takayoshi, Niizeki Yoshitaka. №16. 2004 r.

55. Пат. 2005101697/13 (Россия) Бородянский JI.И. Средство для обеззараживания / РЖ хим. 2007. - №7.

56. Пат. 2297248 (Россия) Авдонина З.П., Баранова Е.М., Ворожцов Г.Н. Дезинфицирующее средство / РЖ хим. 2007. - №17.

57. Пат. 102005021364 (Германия) BASF AG Champ Sinon, Seyffer Hermann Биоцидные покрытия / РЖ хим. - 2007. - №14.

58. Пат. 10310377 (Германия) Bode Chemie GmbH&Co.KG Fehling Thomas, Knieler Roland. Дезинфицирующие концентраты на основе четвертичных солей аммония, а так же их применение для химотермической обработки инструмента / РЖ хим. - 2006. - №2.

59. Пат. 2275193 (Россия) Авдюнина З.П., Баранова Е.М., Ворожцов Г.Н. Дезинфицирующее средство / РЖ хим. — 2006. №15.

60. Пат. 2003106760/04 (Россия) Де ВеккиА.В., Мозжухина Т.Н. Санитарно-гигиеническое чистящее моющее средство для строительных материалов / РЖ хим. 2006. - №10.

61. Бурачук Н.В., Веролайнен Н.В. Синтез четвертичных солей аммония, пиперидиния и морфолиния и исследование их бактерицидной способности. Материалы научной конференции студентов и аспирантов, Тверь: Изд-во ТвГУ 2000, с.44-45.

62. Левашова В.И. Синтез азотсодержащих реагентов для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий при нефтедобыче// Нефтехимия. 2002. - Т.42. - №2. - С. 166-170.

63. Пента {поли(этиленокси)карбонилметил.аммониевые } производные трехъядерных трифенолов, обладающие фунгистатической фунгицид-ной, бактерицидной активностью, и способ их получения. Пат. 2221773

64. Россия). Фахретдинов П.С., Угрюмова B.C., Мукминов М.Н., Равилов А.З., Мизипов И.Р., Романов Г.В., Хуснутдинова JI.C., Матвеева E.JI. №10. 2004 г.

65. Сиособ получения реагента для подавления роста СВБ. Пат. 2216543 (Россия). Кондратьев В.В., Кочеткова JI.P., Морозов Ю.Д., Шулаев Н.С.

66. Левашова В.И., Сулейманов А.Р. Утилизация отходов производства хлористого аллила. // Всероссийская науч.-практич. конференция «Окружающая природная среда и экологическое образование и воспитание»// Тез. докл. Пенза - 2001. - С.98-99.

67. Левашова В.И., Сулейманов А.Р. Синтезы на основе отходов производства аллилхлорида// ЯН Конгресса нефтегазопромышленников России «Нефтепереработка и нефтехимия пробемы и перспективы». Тез.докл. -Уфа-2001. - С. 159-160.

68. Панент РФ №2033393. Способ подавления жизнедеятельности сульфат-восстанавливающих бактерий.

69. A.C.1100879 (СССР) Левашова В.И., Хазипов Р.Х., Краснов В.А., Из-бицкая Н.Л., Васильев В.П. Хлористые М-(у-хлор)алкилаллил-гексаметилентетрамины в качестве бактерицидов для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий / Бюл.изобр. 1984. - № 24.

70. А.С.2209185 Левашова В.И., Антипов В.А., Дмитриев Ю.К. Способ предотвращения роста сульфатвосстанавливающих бактерий / Бюл.изобр. — 2002. -№21.

71. A.C. 1039891 (СССР) Хазипов Р.Х., Избицкая Н.Л., Левашова В.И., Петров А.А., Бунина-Криворукова Л.И., Краснов В.А., Васильев В.П., Шурупов Е.В. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в водных средах / Бюл.изобр. 1983. - № 33.

72. Ах. 1422577 (СССР) Хазипов Р.Х., Левашова В.И., Лукин С.С., Абдрашитов Я.М., Шурупов Е.В., Кудрашова Н.А., Избицкая Н.Л., Хазипова З.А., Калимуллин А.А. Способ предотвращения роста микроорганизмов / Бюл.изобр. 1988. - № 33.

73. А.С. 1417445 (СССР) Левашова В.И., Лукин С.С., Краснов В.А., Абдрашитов Я.М., Шурупов Е.В., Камельянов В.Н. Способ получения 1-(2-алкенил)3,5,8-триаза-1-азо-ниатрицикло 3,3,1,1 . деканхлоридов / Бюл.изобр. 1988. - № 30.

74. А.С. 1833779 (СССР) Левашова В.И., Краснов В.А., Лукин С.С., Ислам-шин А.З., Садыков Н.М., Камильянов В.Н. Способ получения 1-замещенных-3,5,7-триаза-1-азониатрицикло3,3,1,1. деканхлоридов / Бюл.изобр. 1993. - № 30.

75. Левашова В.И., Антипов В.А. Новые азотсодержащие ингибиторы роста СВБ-при нефтедобыче. Нефтехимия, 2002, Т.42, №6, с.475-478.

76. Левашова В.И., Антипов В.А. Разработка ингибиторов сероводородной коррозии нефтедобывающего оборудования. Нефтехимия, 2003, Т.43, №1, с.60-64.

77. Пат. 1681285 (Япония) Mitsui Chemicals Inc. Ebihara Koich, Morizane Kunihiko, Tomura Naofumi Производные диамина, способ их получения и агенты для контроля болезней растений, содержащие их в качестве активного ингридиента / РЖ хим. - 2007. - № 17.

78. Пат. 2291865 (Россия) Джемилев У.М., Ахметова В.Р., Надыргуло-ваГ.Р. Способ получения 5--орто-(пара)-гидроксифенил.-1,3,5-дитиазинов/ РЖ хим. 2007. - № 9.

79. Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) меди (II). Пат. 2224763 (Россия). Афонин Е.Г., Львовский В.М., Баринов А.В. №12. 2004 г.

80. Симонов В.В., Вороненко Б.И. Биоциды различных материалов из класса производных дихлормалеиновой кислоты // Вторая Всесоюзная конференция по биоповреждениям/Тезисы докладов. Ч. 2. Горький, 1981.

81. Защита нефтепромыслового оборудованич от коррозии. / Учебное пособие для рабочих / Э.М.Гутман, К.Р.Низамов, М.Д.Гетманский, Э.А.Низамов. М.: Недра, 1983, с. 104-105.

82. Пат. 2005124373/02 (Россия) Родин В.Б., Жиглецова С.К., Жиркова Н.А., Штучная Г.В. Биоцидная синергетическая композиция для борьбы с биокоррозией / РЖ хим. 2007. - №12.

83. Пат. 10307725 (Германия) Clariant Gm Вт Dahlmann Uwe, Feustel Michael. Ингибиторы коррозии и гидрата газа с улучшенной растворимостью в воде и повышенной биологической устойчивостью к деструкции / РЖ хим. - 2006. - №18.

84. Пат.2164553 Пантелеева А.Р., Сагдиев Н.Р., Тишанкина Р.Ф., Кузнецов А.В., Тишанкина И.В., Фетисов А.А., Тарасов С.Г. Способ получения ингибитора коррозии / Бюл.изобр. 2001. - №2.

85. Пат.2164553 Пантелеева А.Р., Мухаметзянова Э.Х., Шермергорн М.И., Раимова Л.С., Когут Н.А. Состав для защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии / Бюл.изобр. 1999. - №19.

86. Пат.2077608 Пантелеева А.Р., Сагдиев Н.Р., Тишанкина Р.Ф., Кудрявцева Л.А., Малков Ю.К., Магалимов А.Ф., Миннегалеев М.Г., Рыж-кина И.С., Тимофеева И.В. Ингибитор коррозии в водных средах / Бюл.изобр. 1997. - №23.

87. Пат.2077607 Пантелеева А.Р., Сагдиев Н.Р., Тишанкина Р.Ф., Кудрявцева Л.А., Малков Ю.К., Магалимов А.Ф., Миннегалеев М.Г., Рыж-кина И.С., Тимофеева И.В. Ингибитор коррозии в кислородсодержащих средах / Бюл.изобр. 1997. - №24.

88. Ким С.К., Куприянова Т.А., Кашицкая Н.Ф., Лысаков Ю.В. и др. Подавление СВБ в нефтяных пластах имидазолинсодержащими соединениями. Нефтепереработка и нефтехимия, 2003, №9, с.30-32.

89. Пат.2141948 Селимов ф.А., Хаердинов Р.Э., Фахретдинов Р.Н., Кай-бышев Ф.В., Миронов И.В., Пташко О.А. Алкил(арил) пиридинийбен-зилхлориды в качестве ингибитора коррозии стали в минерализованных средах / Бюл.изобр. 1999. - №4.

90. Пат. 2002133263/04 (Россия) УгрюмовО.В., Варнавская О.А., Хлебников В.Н., Лебедев Н.А. Алкилфеноксиполи(этиленокси)-карбонилметил-гетерилоний хлориды / РЖ хим. — 2006. — № 10.

91. А.с. 1287662 (СССР) Левашова В.И., Хазипов Р.Х., Силищев Н.Н., Игнатьев В.Е., Алмаев Р.Х., Герштанский О.С., Лукин С.С. Добавка к воде для заводнения нефтяного пласта / Бюл.изобр. 1985. - № 32.

92. А.с. 1547417 (СССР) Левашова В.И., Хазипов Р.Х., Силищев Н.Н., Лукин С.С. Добавка к воде для заводнения нефтяного пласта / Бюл.изобр. 1982. - № 32.

93. А.с. 1547414 (СССР) Левашова В.И., Хазипов Р.Х., Лукин С.С. Добавка к воде для заводнения нефтяного пласта / Бюл.изобр. 1989. - № 23.

94. А.с. 1607478 (СССР) Левашова В.И., Хазипов Р.Х., Силищев Н.Н., Игнатьева В.Е., Алмаев Р.Х., Герштанский О.С., Лукин С.С. Добавка к воде для заводнения нефтяного пласта / Бюл.изобр. — 1990. № 42.

95. Усиление эффективности бензоилбензолов. Пат. 6613806 (США) Basf Corp., Aven Michael, Cotter Henry Van Tuyl. №8 2004 r.

96. Агаев H.M., Смородин A.E. Микробиологическая коррозия стали, вызываемая сульфатредуцирующими бактериями. 12-й Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Сб.докладов №3, М.: 1981, с.364-365.

97. Бурачук Н.В., Веролайнен Н.В. Синтез четвертичных солей аммония, пиперидиния и морфолиния и исследование их бактерицидной способности. Материалы научной конференции студентов и аспирантов, Тверь: Изд-во ТвГУ 2000, с.44-45.

98. Шарло Г. Методы аналитической химии, пер. с франц, 2 изд., ч. I. М.-Л: Химия. -1965. С.895.

99. Методика контроля микробиологической зараженности нефтепромысловых вод и оценка защитного и бактерицидного действия реаген-тов/РД 39-3-973-83. Уфа: ВНИИСПТ.- 1984. С.39.

100. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии/Под ред.Ю.Г.Фролова, А.С.Гродского. -М.: Химия, 1986.-216 с.

101. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 215 с.

102. Инфракрасные спектры поглощения полимеров и вспомогательных веществ / Под ред. проф. В.М.Чулановского, М.: Химия, 1969, 250 с.

103. Брегман Дж. Ингибиторы коррозии. M.-J1.: Химия, 1966. - 222 с.

104. Шрейдер А.В., Шпарбер И.С., Арчаков Ю.И.// Влияние водорода на химическое и нефтяное оборудование. М.: Машиностроение, 1976. 126 с.

105. Подобаев Н.И., Козлов А.И.// Защита металлов. 1988. Т. 14. №2. С.336-340.

106. Завершинский А.Н. Стимулирование коррозии углеродистой стали СВБ и бактерицидное действие дигидроксиазосоединений. Дис. канд. химич. наук. Тамбов. Изд-во Тамб.ун-та. 2001. 159 с.

107. Мямина А.А. Коррозия и наводороживание мягкой стали в вводно-солевой среде с СВБ и их подавление органическими веществами: Дис. канд. химич. наук. Калининград, 1997. 166 с.

108. Липович Р.Н. Асфандияров Ф.С., Низамов К.Р., Гоник А.А. и др. Методика оценки защитного действия реагентов, подавляющих микробиологическую коррозию. Уфа: ВНИИСПТнефть. 1977. 35с.

109. Кушнарешко В.М:, Гетманский М.Д., Бугай Д.Е. и др. Ингибирова-ние коррозии и коррозионного растрескивания нефтегазопромыслового оборудования в сероводородных средах. М.: ВНИИОЭНГ, 1989, 60с.

110. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии. М.: Химия. - 1977. - 350 с.

111. Иофа З.А. О механизме действия сероводорода и ингибиторов на коррозию железа в кислых растворах.//Защита металлов. 1980. -T.XVI, №3. - С.295-300.

112. Бухштаб З.Н., Мельник А.П., Ковалев В.М. Технология синтетических моющих средств: Учеб.пособие для вузов. М.: Ленпромбытиздат, 1988.-320 с.

113. Пароняк В.Х., Гринь В.Т. Технология синтетических моющих средств. М.: Химия, 1984. - 224 с.

114. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ, приме-нение/К.Р.Ланге, под научной редакцией Л.П.Зайченко. СПб.: Профессия, 2004. - 240 с.

115. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена/Перев. с немецкого Л.В.Коваленко, М.Н.Манакова, В.Н.Сапунова. -М.: Химия, 1982.

116. Генетические коллекции микроорганизмов // Итоги науки и техники. Сер. Общие проблемы биологии. Т. 1. Модели и объекты биологических исследований. М.: ВНИИТИ, 1982. 128 с.

117. Справочник химика. Т.2. М.: Химия, 1964.

118. Михаил Р., Кырлогану К. Реакторы в химической промышленности. -Л.: Химия, 1978.-388 е.: ил.

119. Вихман Г.Л., Бабицкий И.Ф., Вольфсон С.И. Расчет и конструирование аппаратуры нефтеперерабатывающих заводов. М.: Недра, 1965. -904 с.