Синтез азотсодержащих производных ферроцена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Андриевская, Наталья Владимировна

• Андриевская, Наталья Владимировна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Андриевская, Наталья Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Химические превращения карбонильных соединений с азотсодержащими реагентами.

1.2 Свойства карбонильных производных ферроцена.

1.3 Применение производных ферроцена.

ГЛАВА 2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1 Синтез и нитрозирование 1-ферр0ценилпентан-1,3-ДИ0на.

2.2 Синтез гетероциклов на основе 1-ферроценил-1,3-пентандиона.

2.3 Реакции изонитрозоферроценоилацетона и 1 -изонитрозоацетил-1 ацетилферроцена с аминами.

2.4 Реакции карбонильных производных ферроцена с замещенными аминами

2.4.1 Реакции ацетилферроцена с замещенными аминами.

2.4.2 Реакции ферроценоилацетона с замещенными аминами.

2.4.3 Реакции бис(ацетоацетш)ферроцена с замещенными аминами.

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез азотсодержащих производных ферроцена»

Большая заинтересованность химиков к синтезу азотсодержащих органических соединений обусловлена широким практическим применением последних в таких областях науки и техники, как медицина и фармакология, биотехнология, технология полимерных композиционных материалов, в топливно-энергетическом комплексе и др. Наиболее перспективными из азотсодержащих органических соединений являются металлоорганические соединения, в частности, производные ферроцена, которые вследствие особенности их химического строения оказывают существенное влияние на свойства азотсодержащего металлоцена.

Из широкого спектра синтезированных до настоящего времени производных ферроцена наибольший интерес представляют карбонилферроцены, которые имеют широкую сырьевую базу и оптимальную технологию производства кислородсодержащих углеводородов, что открывает широкие возможности их химической модификации.

Наиболее перспективными из кислородсодержащих производных ферроцена являются карбонильные и /?-дикарбонильные производные ферроцена, позволяющие за счет наличия нескольких реакционных центров синтезировать соединения, имеющие в своей структуре различные азотсодержащие заместители.

Целью настоящей работы является изучение реакции карбонильных соединений, содержащих ферроценовый фрагмент с органическими аминами, приводящей к образованию новых азотсодержащих производных ферроцена.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1 изучение реакции конденсации Кляйзена для ацетилферроцена с эфирами пропионовой кислоты;

2 изучение реакции нитрозирования 1-ферроценил-1,3-пентандиона;

3 исследование химических превращений изонитрозоферроценоил-ацетона и 1-изонитрозоацетил-Г-ацетилферроцена;

4 исследование реакций иминирования ферроценилкетонов и ферроценил-/?-дикетонов в условиях широкого диапазона рН среды и оценка влияния ферроценового заместителя на протекание данного типа реакций иминирования карбонильных групп;

5 изучение химических и физико-химических свойств впервые полученных соединений.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 130 листах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературных данных, обсуждения результатов исследования, экспериментальной части, выводов и библиографического списка цитируемой литературы (130 наименований). Работа содержит 26 схем, 3 таблицы и приложения А, Б (5 рисунков и 2 таблицы).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Андриевская, Наталья Владимировна

выводы

1 Изучено взаимодействие карбонильных соединений ферроценового ряда с азотсодержащими производными в условиях использования катализаторов широкого диапазона рН, а также с применением азеотропного удаления воды из реакционной зоны, что позволило существенно увеличить выход целевых продуктов различной степени замещения: от одной до четырех карбонильных групп.

2 Выявлено, что влияние электронодонорного ферроценильного заместителя на «-карбонильную группу />-дикетона в реакциях с азотсодержащими реагентами приводит к взаимодействию 1-ферроценил-1,3-пентандиона с гидроксиламином по у-атому углерода с последующим образованием 5-ферроценил-З-изоксазола, а в случае взаимодействия с замещенными гидразинами - к замещенным пиразолам.

3 Показано, что в реакции ферроценилкетонов с широким спектром аминов в условиях кислотного и основного катализа выход иминопроизводных существенно выше в условиях основного катализа.

4 Определено, что растворимость 1-ферроценил-1,3-пентандиона в малополярных органических растворителях повышается за счет увеличения длины алкильного заместителя.

5 Отмечено, что наличие этильного заместителя у 1-ферроценил-2-оксимино-1,3-пентандиона, по сравнению с метальным у 1-ферроценил-2-оксимино-1,3-бутандиона, в реакции нитрозирования 1-ферроценил-1,3-пентандиона бутилнитритом приводит к его повышенному разложению в результате сольволиза до соответствующих эфиров ферроценилкарбоновой кислоты.

6 Установлено, что взаимодействие изонитрозодикарбонильных соединений в реакциях с замещенными аминами протекает по у-карбонильной группе изонитрозоферроценоилацетона без образования гетероциклов, и по карбонильной группе изонитрозоацетильного заместителя 1-изонитрозоацетил-Г-ацетилферроцена, поскольку енолизация незамещенной ацетильной группы последнего в присутствии сильных оснований способствует снижению электрофильности углерода карбонильной группы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Андриевская, Наталья Владимировна, 2010 год

1. Storck G., Dowd S.K. A new method for the alkilation of ketones andaldehydes: the C-alkylation of the magnesium salts of N-substituted imines // J. Am. Chem. Soc. 1963.-Vol. 85.-№14. - P. 2178-2180.

2. Weingarien H., Chupp J.P., Wllian W.A. Ketimine syntheses, use of titaniumtetrachloride in a new procedure their preparation // J. Org. Chem. 1967. -Vol. 32. -№10. - S. 3246-3249.

3. Friary R.J., Gillici K.J., Franck R.W. Heterocyclic synthese via intramolecularacylation of enamines derived from amino acids // J. Org. Chem. 1973. -Vol. 32. -№20. - S. 3487-3491.

4. Sisido K., Kurozumi S., Utimoto K.Synthesis of methyl c//-jasmonte // J. Org.

5. Chem. 1969. - Vol. 34. - №9. - S. 2661-2664.

6. Кузнецова H. А. Восстановительное аминирование альдегидов и кетонов вусловиях параллельного синтеза // Тез. докладов Международная научная конференция «Органический синтез и комбинаторная химия». М., -1999.-С. 11.

7. Sayer J.M., Peskin М., Jencks W.P. Imine-forming elimination reactions.

8. General base and acid catalysis and influence of the nitrogen substitute on rates and equilibria for carbinolamine dehydration // J. Amer. Chem. Soc. 1973. -Vol.95. - №13. - P. 4247-4287.

9. Бреслоу P., Механизмы органических реакций, перевод с англ. А.Г. Гинсбурга; под ред. В.Н. Сеткиной. -М.: Мир, 1968. 280 с.

10. Sollenberger P.Y., Martin R.B. Mechanism of enamine hydrolysis // J. Amer. Chem. Soc. 1970.-Vol. 92. -№14. -P. 4261-4270.

11. Коровин H.B., Гидразин. M.: Химия, 1980. - 272 е., ил.

12. ИМиняев Р. М., Пути реакции нуклеофильного присоединения аммиака к формальдегиду в газовой фазе и в комплексе с муравьиной кислотой: ab initio расчеты // Изв. РАН. Сер. хим. бывш. Изв. АН СССР. Сер. хим.. -1998.-№1.-С. 13-20.

13. Hili R., Yudin A. K. Readily available unprotected amino aldehydes // J. Amer. Chem. Soc. -2006. 128, № 46. -P. 14772-14773.

14. Hashimoto S.-I., Yamada S.-I., Koga K. Asymmetric synthesis using tert-leucine. I. An asymmetric synthesis of p-substituted aldehydes via 1.4-addition of Chignard reagents to chiral a,(3-unsaturated aldimines // J. Amer. Chem.

15. Soc. 1976. - Vol. 98. - №23 - P. 7450-7452.20Hunig S., Kahanek H. Dien sythesen mit 1 -diuthylaminobutadien und ther mische Spaltung der Addukte // Chem. Ber. 1957. - 90. - №2. - S. 238-245.

16. Zaugg H.E., Martin W.B. Amidoalkylations at carbjn // Organ. Reactions -Vol. 14 New York - London - Sydney. - J. Wiley and sons, Inc. - 1965. - P. 52-269.

17. Streitwieser A., Jr. Owens Ph. SCF calculations of aciditions of distorted methane's // Tetrahedron Lett. 1973. - №52. - P. 5221-5224.

18. Коршунов С. П. AdM-реакции ненасыщенных кетонов: Дис. докт. хим. наук Нижегор. гос. техн. ун-т, Нижний Новгород, 1997. - 72. - Рус.

19. Dimerie fatty quaternary ammonium salts Pat. №3073864 (USA), заявл. 16.10.57, опубл. 15.01.63.

20. Loh T.-P., Wei L.-L. Novel one-pot Mannich-type reaction in water: Indium trichloride-catalyzed condensation of aldehydes, amines and silyl enol ethers for the synthesis of (3-amino ketones and esters // Tetrahedron Lett. 1998, 39. -№3-4.-P. 323-326.

21. Way of reception amines from spirits, aldehydes or ketones Пат. 5331101 США, МКИ5 С 07 С 208/14. №461600; заявл. 5.1.90; опубл. 19.07.94; НКИ 564/480.

22. Fishel P.L., Newkome. 2,6-diarylpyridines from the pyrolyses of phenone hydrazonium fluoroborates // J. Org. Chem. 1966. - №31. - P. 677.

23. Rajender R. К., Maheswari С. U., Venkateshwar M., Kantam M. L.Oxidative amidation of aldehydes and alcohols with primary amines catalyzed by KI-TBHP // Eur. J. Org. Chem. 2008. - № 21. - P. 3619-3622.

24. Saednya A., One-flask conversion of aldehydes into nitriles // Synthesis. -1982. -№3. C. 190.

25. Тоустер О., Нитрозирование соединений содержащих реакционноспособные метальные, метиленовые и метановые группы // сб. Орг. Реакции; т.7; пер. с англ. / М.: Издатинлит. 1956. - С. 409.

26. Barney С. L., Hubert Е. W., McCarthy J. R. Convenient method of synthesis the complicated steric a-trifluorinemethylamines from ketones // Tetrahedron Lett. 1990. - Vol.31. - №39. - P.5547-5550.

27. Rasmussen K. G., Juhl K., Hazell R. G., Jorgensen, K. A. Catalytic formation of aziridines from imines. Characterization of an intermediate in SnCl4-catalysed aziridination and mechanistic // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -1998. №6. - P.1347-1350.

28. Клюев M.B., Абдуллаев М.Г. Синтез гетероциклических аминов гидрогенизационным аминированием альдегидов и кетонов // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1999. - Т. 42. -№ 5. - С. 3-13, 151.

29. Харченко В.Г., С.Н. Чалая, О.В. Литвинов (З-Хлорпиридины на основе дикарбонильных соединений // Нов. в химии азинов. Тез. докл. 2 Всес. совещ. по химии азинов. Свердловск, 1985. - С. 160.

30. Colonge J., Dreux J., Deleplase H. Etude sur les 5-dicetones bicycliques. III.

31. Passage aux composes pyridiniques // Bull. Soc. Chim. France. 1957. — №3. s. 447-449.

32. Rosa F. A., Machado P., Rossatto M., Vargas P. S., Bonacorso H. G., Zanatta N., Martins M. A. P. N- and C-acylation in Д-enamino ketones: structural effects on regiocontrol // Synlett. 2007. - № 20. - P. 3165-3172.

33. Wille F., Sihab W. Darstellung und reaktionen des 3-ethinyl-2,4-diformylpentadials. Bismalondialdehyd verbindungen. 1. Mitt. // Monatsh. Chem. 1977. - B.108. - №4. - S. 929-952.

34. Новиков A.C., Мезенцев B.A., Тищенко И.Г. Синтез замещенных эпоксиалкилпиридинов // ХГС. 1979. - №12. - С. 1693-1694.

35. Высоцкий В.И. Некоторые 1,5-дикетоны и продукты их превращений в реакции Лейкарта // Уч. зап. Якутского ун-та. 1958. - Вып.4. - С. 49-51.

36. Chubb F., Hay A.S., Sandin R.B., Reuben В. The leuckart reaction of some 1,5-diketones // J. Amer. Chem. Soc. 1953, 75. - №23. - P. 6042-6044.

37. Корнфорт Дж. / Гетероциклические соединения под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ. -Т.5, М. 1961, - С.242.

38. Hiroyuki S., Takayuki N., Satoshi S., Yasutaka I. Preparation of substituted alkylpyrroles via samarium-catalised three-compohent couplihg reaction of aldehydes, amines, and nitroalkanes // J. Org. Chem. 1998. - V. 63. - №18. -P. 6234-6238.

39. Weissberger, A Five- and Six-Membered Compounds with Nitrogerand Oxygen, in Chemistry of heterocyclic Compounds. New York: Interscience, 1962.-235 c.

40. Яблонская E.K., Усова Е.Б., Лысенко Л.И., Ненько Н.И. Синтез и свойства новых биологически активных пиразолов и изоксазолов // Тр. Кубан. гос.технол. ун-та: научный журнал. 2002. - №13. - С.114-120, 158-159.

41. S.Grensen U.S., Krogsgaard-Larsen Povl Synthesis and synthetic utility of 3-isoxazolols // Org. Prep, and Proced. Int. 2001. - 33. - №6. - P. 517-564.

42. Sorensen U.S., Falchand E., Krogsgaard-Larsen P. Synthesis and synthetic utility of 3-isoxazolols // J. Org. Chem. 2000. - Vol.65. - P. 1003.

43. Mahrwald R., Gundogan B. Highly regioselective Lewis acid-mediated aldol additions at the more encumbered ос-side of unsymmetrical ketones // J. Amer. Chem. Soc. 1998. - 120, 2. - P. 413-414

44. Якимович С.И., Зерова И.В. Таутомерные превращения в ряду бис-конденсации 1,3-дикарбонильных соединений с азотистыми реагентами // Енамины в органическом синтезе / РАН. УрО. Ин-т техн. химии. — Екатеринбург, 1996. С.41-58.

45. Baraldi Pier Giovanni, De las Infantas Maria. J. Pineda, Manfredini Stefano, Romagnoli Romeo A new synthetic approach, to pyrazolo-3,4-c.-l,2,5-oxadiazoles // Synthesis: Journal of Synthetic Organically Chemistry. 2000. -№1. - P. 72-74.

46. Bergmann D.J., Campi Eva M., Jackson W. Roy, Patti Antonio F., Saylik Dilek Synthesis of medium and large cyclic amines in rhodium-catalysed reactions of aminoalkenes with H2/CO // Austral. J. Chem. 2000, 53. - № 10. - P. 835844.

47. Moschny Т., Hartmann H. // Helv. Chim. Acta. 1999,40. - P. 8685.

48. Giridahar Т., Reddi R.B. Aminothiazoles. Pt.l. Syntheses and pharmacological evaluation of 4-isobutylphenyl.-2-substituted-aminothiazoles // Indian J. Chem. B. 2001. - Vol.40. - №12. - P. 1279-1281.

49. Trofimov B.A., Reactions of unsaturated carbanions with isothiocyanates: A new avenue to fundamental heterocycles // J. Hetetocycl. Chem. 1999, 36. -№6.-P. 1469-1490.

50. Conley R.T., Nowak B.E. Abnormal Schmidt reaction in polyphosphoric acid // Chemistry and Industry. 1959. - №37. - P. 1161-1162.

51. Umesha K.B., Kumar K.A., Lokanatha R.K.M. A novel synthesis of isoxazoles via 1,3-dipolar cycloadditision of nitrile oxides to acetylaceton // Synt. Commun. 2002. - Vol.32. - №2. - S. 1841-1846.

52. Shang Yong-jia, Liu Hong-mei Новый синтез изоксазолов через 1,3-диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов к ацетилацетону // J. Annul. Norm. Univ. Natur. Sci. 2003. - 26. - №1. - P. 45-47.

53. Паценкер Л.Д., Ермоленко И.Д., Федюняева И.А., Попова Н.А., Красовицкий Б.М. Гетероциклизация при формилировании по Вильсмейеру-Хааку диметиламинозамещенных 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолов // Химия гетероциклических соед. — 2002. №5. - С. 705707.

54. Каюкова JI.A., Пралиев К.Д., Жумадильдаева И.С. Гетероциклизация О-бензоил-р-аминопропиоамидоксимов в 1,2,4-оксадиазолы // Азотные гетероциклы и алкалоиды: Материалы 1-й Международной конференции. -2001.-Т.2.-С. 137.

55. Гольдин Г.С., Балабина T.A., Трынкина T.B., Ушакова А.Н. Взаимодействие формил- и ацетилферроценов с диалкилгидразинами // ЖОХ. 1973. - Т.43. - № 6 - С. 43, 1271.

56. Schlogl К., Fried М. Uber die synthese von pyridyl- und chinolyl-ferrocenen.

57. Mitt. Uber ferrocen derivate // Monattsh. Chem. 1963 - Bd. 94 - №3. -C. 537-543.77Bieber T.I., Dorsett M.T. Synthesis of a-(ferrocenylmetyl)ketones by the enamine method // J. Org. Chem. 1964. - Vol. 29. - P. 2028-2030.

58. Yoshimori Omote, Kobayashi Rynichiro, Sugiyama Noboru Synthesis of bridged bicycloferrocene: participation of anhydrous aluminum chloride in the condensation reaction // Bull. Chem. Soc. Jap. 1973. - vol. 46. - №10. - P. 3315-3316.

59. Patin H. Transposition de Beckmann en serie du ferrocene. Mice en evidence et characterization de seals d'imminium // Tetrahedron Lett. 1974. - №33. - C. 2893-2896.

60. Schlogl K., Mohar A. Uber Ferrocen-Acetylene. 2. Mitt. Darstellung und Reaktionen von Ferrocenyl-alkinen und alkinyl-ketonen // Monatsh. Chem. -1962.-Bd. 93.-S. 861-876.

61. Поляков Б.В., Твердохлебов В.П., Целинский И.В., Бакстова Н.М. Фролова Г.М. Синтез гетероциклов на основе /?-дикарбонильных производных ферроцена // ЖОХ. 1983. - Т.53. - Вып. 9. - С. 2046-2050.

62. Красникова E.M., Илюшина Т.Н., Москаленко А.И., Боев В.И. Синтез тетразолсодержащих солей а-ферроценилкарбокатионов // Ж. орган, хим. 2002. - Т.38. Вып.8. - С. 952-954.

63. Климова Е.И., Лорез Э.А.В., Климова Т., Гарсиа М.М., Эрнандес С.О.,

64. Рамирез JI.P. Ферроценилзамещенные а,Р,-непредельные кетоны в синтезе тетрагидропиримидинов // Ж. общей химии. — 2004. Т.74. — Вып.11. - С. 1887-1993.

65. Климова Е.И., Лорез Э.А.В., Климова Т., Гарсиа М.М., Мелешонкова Н.Н., Рамирез Л.Р. Моноциклические ферроценил-4.5-дигидропиразольг в реакции, с (3-дикарбонильными соединениями // Ж. Общей химии. — 2004.-Т.74.-Вып. 12.-С. 1942-1947.

66. Хрущева H.C., Соколов В.И. Синтез многоцелевых интермедиатов ферроценового ряда: восстановительное аминирование ферроценкарбальдегида // Изв. АН. Сер. хим. 2004. - №4. - С. 794-797.

67. Сименел А.А., Кузьменко Ю.В., Ильин М.М., Гуменюк В.В., Снегур Л.В., Некрасов Ю.С. Синтез и свойства оптически активных ферроценил(этил)индазолов // Изв. АН. Сер. хим. 2004. - №4. - С. 901903.

68. Toma S., Salesova М. Application of internal Michael addition to the synthesis of n.-ferrocephane derivatives. I. Synthesis of [3]-, [4]- and [7]-ferrocenphane derivatives // J. Organometal. Chem. 1973. - Vol. 57. - P. 191-198.

69. Dabard R., Patin H. Contribution a l'etude des metallocenes. VII. Synthese et etudes physicochimiques de diacyl-l,l'-ferrocenes et de diacyl-2,1'- et 3,1'-alcylferrocenes // Bull. Soc. chim. France. 1973. - Part 2. - №3. - P. 21582164.

70. Tebben L., Kehr G., Frohlich R., Erker G. The synthesys of optically active primary amino3.ferrocenophanes // Synthesys: Journal of Synthetic Organic Chemistry-2004-№ 12.-P. 1971-1976.

71. Verfahren zur Herstellung von Bis-l,2-diketonen: Пат. ГДР кл. 12 о 26/03

72. С 07 f 15/02, С 07 с 49/61) №3869523, заявл. 17.12.73, опубл. 4.03.75.

73. Поляков Б.В., Твердохлебов В.П., Субботина Т.В., Целинский И.В. Нитрозирование карбонильных производных ферроцена // ЖОХ. 1983. — Т.53. Вып. 10. - С. 2392-2393.

74. Поляков Б.В., Твердохлебов В.П., Целинский И.В. Синтез и реакции оксиминопроизводных 1,1'-диацетилферроцена // ЖОХ. 1986. - Т.56. Вып. 5. - С. 1110-1115.

75. Тырков А.Г., Методы синтеза 1,2,4-оксадиазолов // Изв. вузов: Химия и хим. технол. 2000. - Т.43. - №6. - С. 73-77.

76. Хрущева Н.С., Шахов О.В., Соколов В.И. Твердофазное взаимодействие иодидов триметиламмониоалкилферроценов с первичными аминами // Изв. АН. Сер. хим. 2003. - №10. - С. 2033-2035.

77. Hassan К.М., Aly М.М., El-Naggar G.M. Studies on ferrocene and its derivatives. V. Preparation of some new ferrocenyl pyrazoles, pentan-1,5-diones and j3-ketosulphides // J. Org. Chem. Technol. and Biotechnol. 1979. -Vol.29.-№8.-P. 515.

78. Sebesta Radovan, Toma Stefan, Salisova Marta Synthesis of substituted (Rp)-2-aminomethyl-l-(S)-4-isopropyloxazolm-2-yl.ferrocenes // Eur. J. Org. Chem. 2002. - №4. - P. 692-695.

79. Lin Kunhua, Song Maoping, Zhu Yu, Wu Yangjie Studies on the synthesis and structural characterization of cyclomercurated ferrocenylimines containing heterocyclic ring // J. Organomet. Chem. 2002. - №2. - C. 139-144.

80. Li Qing-shan, Bao-hua Chen, guo-sheng Huang, Yong-xiang Ma 1,1'-Diacetylferrocenebis(5-phenyl-1,3-oxazol-2-ylcarbonyl)hydrazone and its complexes // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. Vol. 30. - №3. - C. 533542.

81. Твердохлебов В.П., Целинский И.В., Гидаспов Б.В. Синтез Ферроценилметилнитраминов // ЖОХ. 1976, Т. 12. - Вып. 2. - С.359-362.

82. Твердохлебов В.П., Сачивко А.В., Целинский И.В. Синтезазотсодержащих производных ферроцена // ЖОХ. 1982. - Т. 18. Вып. 9. -С. 1958-1961.

83. Сачивко А.В., Твердохлебов В.П., Целинский И.В., Фролова Г.М. Синтез >Т,>Г-дизамещенных а-ферроценилалкилмочевин //ЖОХ. 1985. -Т.21. - Вып. 1. - С.67-72.

84. Сачивко А.В., Твердохлебов В.П., Целинский И.В., Фролова Г.М. Ферроценилалкил-К-нитроамины // ЖОХ. 1986. - Т.22. Вып. 2. - С. 424428.

85. Поляков Б.В., Твердохлебов В.П., Целинский И.В. Некоторые свойства изонитрозоацетилферроцена // ЖОХ. 1983, Т.55. - Вып. 3. - С. 19581961.

86. Pat.2694721 (USA). Condensation products of bis-cyclopentadienyl iron and aldehydes Del. Application 2.10.1952. Serial No. 312851. Patented 16.11.1955.

87. Каленников E.A., Дашевская Р.И. Влияние производных ферроцена на тепловое, озонное и атмосферное строение резин // Белорус, технол. ин-т. Минск, - 1976. - 9 с. Библиогр. 2 назв. (рукопись деп. в ОНИИТЭхим. г. Черкассы 3 янв. 1977, № 1064/77 деп)

88. Lactone polymers derived from 3-ferrocenyl phtalides Pat. USA кл. 260 837 №3371128, заявл. 6.10.64, опубл. 27.02.68.

89. Schlogl К., Fried M. Uber optis active kohlenwassers toffee der ferrocenreine // Tetrahedron Lett. 1963. -№22. C. 1473-1478.

90. Cyclopentadiehyl(vinnyicyclopentadienyl)iron and polymers there: Pat. 2821512 (USA). Jr. E.I. du Pond de Nemours and Co., 1958.

91. Propellant composition containing triferrocenylmethylperchlorate as catalytic oxidizer: Pat. №3860463 (USA). USA the secretary of Army.

92. Solid propellant containing ferrocene plasticizer Pat. №4023994 (USA). Thiokol corp.; кл. 149-19.2, C06B 45/10; заявл. 9.09.63, №307729; опубл. 17.05.77.

93. Dicyclopentadienyl iron compounds: Syntex Corp. Pat. USA кл. 260-439 CY (C 07 j 15/02) №3673232, заявл. 01.04.70, опубл. 27.06.72.

94. Bridged bicyclic ferrocene ethers and thioethers: Pat. 3557143 (USA). Filled 30.08.1967. Serial No. 664276. Patented 19.01.1971.

95. AzacycloalkylfeiTOcene: Pat. 3553241 (USA). Filled 9.10.1968. Serial No. 766290. Patented 5.01.1971.

96. Превалова Э.Г., Решетова М.Д., Грандберг К.И. Железоорганические соединения. Ферроцен (Серия «Методы элементоорганической химии») / Э.Г. Превалова; под общей ред. А.С. Несмеянова, К.А. Кочешкова М.: Наука, 1983.-544 с.

97. Балакирева С.Д., Каленников Е.А., Лосев Ю.П. Получение ПВС-волокон и пленок с повышенной термо- и светостойкостью // Химия и химическая технология в текстильной и легкой промышленности. / JL: ОНПО «Пластполимер», 1977, С. 26-28.

98. High burning rate catalyst: Pat. №3962297 (USA). Pat. USA 260.493 CY (C 07 f 15/02) №3962297; заявл. 7.03.69, опубл. 8.06.76.

99. Поддубная С.А., Иванова Р.С., Граченко А.В. Настоящее и будущее в области применения алифатических аминов // М.: 1988. — 31 е.; ил.

100. Карре Т.A., Armstrong M.D. New synthesis of (3,p-diarylethylamines // Journal Organic Chemistry. 1964. - Vol. 29. - № 4. - P. 826-829.

101. Cain C.E.,. Mashburn T.A., Hauser C.R. // J. Org. Chem. 1961, 26. - s. 1030.

102. Джейкобе Т. / Гетероциклические соединения. // Мир. 1969. - Т.5. Гл.П. - С. 44.

103. Coispeau G., Elguero I., Jacquier R. Recherches dans la serie des azoles.

104. III. Action des hydrazines mono et disubstitues-1,2 surles composes carbohyles 2-acetyleniques I I Bull. Soc. Chim. France. 1970. - №3. - S. 689696.

105. Барнес P. Гетероциклические соединения. // Мир. 1969. - T.5. Гл.УН. -С. 369.

106. Резиновая смесь на основе хлоропренового каучука: А.с. 899591 СССР, М. Кл.3 С 08 L 11/00 С 08 К 5/56. № 2948217/23-05; заявл. 16.05.80; опубл. 23.01.82, Бюл.З. 10 с.

107. Строение, свойства и применение /?-дикетонатов металлов // Сб. научн. трудов / Научн. Совет по неорган, химии АН СССР, ин-т физ. химии АН СССР М.: Наука, 1978. - С.136.

108. Бейтс Р. Определение рН. Теория и практика; пер. с англ. под ред. чл.-корр. АН СССР Б.П. Никольского и проф., д.х.н. М.М. Шульца, Ленинградское отделение. «Химия», 1968. - 400 с.1445 (fc)1. SO? (Fc)1. Я sW