Щелочестойкие эпоксидные композиты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат технических наук Кондратьева, Елена Вячеславовна

• Кондратьева, Елена Вячеславовна
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кондратьева, Елена Вячеславовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ ОТВЕРЖДНИЯ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ.

1.1. Отвердители эпоксидных смол сшивающего типа.

1.2. Отвердители эпоксидных смол катализаторами инициаторами) ионной полимеризации.

Выводы по главе 1.

ГЛАВА 2. ПРИМЕНЯЕМЫЕ МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристики применяемых материалов.

2.2. Методы исследований, приборы и установки.

2.3. Методы обработки экспериментальных данных.

ГЛАВА 3. СВОЙСТВА ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИТОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НОВОГО ОТВЕРДИТЕЛЯ (3-ДМАП).

3.1. Оценка применимости 3-ДМАП в качестве отвердителя эпоксидных смол.

3.2. Влияние количества отвердителя на физикомеханические свойства эпоксидной матрицы.

3.3. Влияние пластификации на адгезионную прочность эпоксидной матрицы, отвержденной 3-ДМАП.

3.4. Влияние объемного содержания наполнителя на прочностные свойства эпоксидной композитов.

Выводы по главе 3.

ГЛАВА 4.СТОЙКОСТЬ эпоксидных композитов В АГРЕССИВНЫХ СРЕДАХ В ЗАВИСИМОСТИ

ОТ СТЕПЕНИ НАПОЛНЕНИЯ И ВИДА ОТВЕРДИТЕЛЯ.

4.1. Механизм действия агрессивной среды на полимерные композиты.

4.2. Оценка защитных свойств по изменению внешнего вида композита.

4.2.1. Влияние вида отвердителя на внешний вид эпоксидных композитов, подвергающихся воздействию щелочных и кислотных сред.

4.2.2. Влияние количества наполнителя на внешний вид эпоксидных композитов, подвергающихся воздействию щелочных и кислотных сред.

4.3. Оценка защитных свойств по изменению механических характеристик композита в щелочных и кислотных средах.

Выводы по главе 4.:.

ГЛАВА 5. КИНЕТИКА ИЗМЕНЕНИЯ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИТОВ.

5.1. Классические кинетические закономерности.

5.2. Кинетика массопоглощения.

Выводы по главе 5.

ГЛАВА 6. ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРИМЕНЕНИЕ НОВОГО

ОТВЕРДИТЕЛЯ - 3-ДМАП ПРИ ИЗГОТОВЛЕНИИ ПОКРЫТИЙ.

Выводы по главе 6.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Щелочестойкие эпоксидные композиты»

Строительные конструкции в период эксплуатации подвергаются воздействию различных агрессивных сред, что может привести к повреждению и разрушению бетонных, железобетонных и металлических конструкций. Промышленные стоки, вода рек и озер, грунтовые и подземные воды обычно содержат самые различные примеси, в том числе растворы солей, кислот и щелочей. Концентрированные растворы щелочей разрушающе действуют на многие металлы, каменные материалы и бетоны. Щелочестойкость строительных изделий обеспечивается созданием защитных покрытий на поверхности конструкций, которые препятствуют проникновению щелочных растворов внутрь конструкций. Создание защитных покрытий способствует увеличению долговечности строительных конструкций, что повышает экономическую эффективность строительства. В настоящее время в современном строительстве все большее распространение в качестве антикоррозионных покрытий получают полимерные композиты на основе фенолоформальдегидных, полиэфирных, фурановых и эпоксидных смол [101,110,104].

Антикоррозионные свойства защитного покрытия зависят в основном от вида связующего вещества, обуславливаются его структурой и свойствами составляющих. Фенолоформальдегидные покрытия обладают существенными недостатками: хрупкость защитной пленки, чувствительность к щелочам, низкая адгезия к защитным поверхностям. Применение полиэфирных смол в мастичных покрытиях ограничивается их высокой усадкой. Полиэфирные смолы также не рекомендуется применять для защиты от воздействия щелочей. Эпоксидные полимеры менее хрупкие, чем, например, фенолформальдегидные, и отличаются от многих других полимеров более высокими показателями прочности, а также водо- и химической стойкостью. Усадка эпоксидных смол минимальна, они обладают высокой щелочестойкостью, но кислотостойкость их ниже, чем у фурановых смол. Особенно перспективно применение эпоксид5 ных композитных материалов при реконструкции зданий и сооружений. Благодаря своим ценным свойствам эпоксидные смолы нашли широкое применение для ремонта и омоноличивания бетонных и железобетонных конструкций, заделки крупных трещин и выколов, для защиты металлоконструкций и коммуникаций в виде замазок, мастик, пластобетонов, покрытий полов. Значение их существенно возрастает также в связи с тем, что антикоррозионная защита строительных конструкций и технологического оборудования дает большой технико-экономический эффект [102,103,104,106,108,109].

Получение эпоксидных композитов с высокими физико-механическими показателями определяется процессом полимеризации, непосредственно зависящим от сшивающих агентов - отвердителей. Важнейшим технологическим показателем эпоксидных смол служит скорость их отверждения, которая на практике определяет жизнеспособность.

Коррозионная стойкость эпоксидных композитов непосредственно зависит от их структуры, которая в свою очередь зависит от вида применяемого отвер-дителя. Выбор типа отвердителя определяется конкретным назначением отвер-жденного композита и условиями его эксплуатации. При подборе отвердителя необходимо учитывать свойства самого отвердителя (токсичность, температуру и продолжительность отверждения, жизнеспособность композиции, экзотер-мичность процесса отверждения и т.д.) и свойства получаемых композитов (адгезию к различным материалам, механическую прочность, диэлектрические характеристики, теплостойкость, химическую стойкость и др.).

В качестве отвердителей на практике чаще всего применяются первичные и вторичные амины. Такие отвердители весьма реакционноспособны, что обусловлено подвижностью атома водорода в аминном радикале. Поэтому процесс отверждения сопровождается сильным внутренним саморазогревом, который приводит к уменьшению жизнеспособности композитной смеси, порообразованию и появлению внутренних напряжений, что в целом понижает качество изделий. Наиболее распространенным отвердителем эпоксидных смол является 6 полиэтиленполиамин (ПЭПА). Тем не менее, ПЭПА не обеспечивает достаточной щелочестойкости эпоксидных композитов. В этой связи актуальна разработка новых композитов с повышенной щелочестойкостью.

Более перспективным представляется процесс отверждения эпоксидных смол по механизму полимеризации а-оксидного цикла, имеющего ионную природу. Для этого используются третичные амины. Применение третичных аминов имеет ряд преимуществ по сравнению с первичными. Они позволяют обеспечивать длительную жизнеспособность композитной смеси, что характеризуется как благоприятный технологический фактор. С их помощью отверждение протекает более мягко, без заметного саморазогрева, что упрощает управление тепловым процессом отверждения. За время отверждения снижается количество вовлеченного в процессе совмещения воздуха, протекает эффективная релаксация внутренних напряжений.

В качестве такого отвердителя был использован третичный амин - кубовый остаток от производства 3-диметиламинопропанола (3-ДМАП), применяемого в производстве лекарственных препаратов. При изучении химического состава этого отхода было установлено, что он представляет интерес с точки зрения утилизации в качестве отвердителя эпоксидных смол, что несет в себе не только технологический, но и экологический эффект.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ

Разработать эпоксидные композитные материалы с повышенной щелочестойкостью.

При выполнении работы решали следующие задачи:

- Провести анализ методов отверждения и типов отвердителей эпоксидных смол;

- исследовать возможность использования кубового остатка 3-ДМАП в качестве отвердителя эпоксидных смол; 7 провести анализ механизма отверждения эпоксидной смолы 3-ДМАП; исследовать комплекс основных физико-механических свойств эпоксидных композитов с повышенной щелочестойкостью;

- разработать оптимальные составы эпоксидных композитных материалов; исследовать химическую стойкость композитов, отвержденных 3-ДМАП;

- разработать кинетическую модель массопоглощения для композитных материалов;

НАУЧНАЯ НОВИЗНА

Исследован комплекс физико-механических свойств эпоксидных композитов с использованием нового отвердителя - кубового остатка от производства 3-ДМАП. Произведен анализ механизма отверждения эпоксидных композитов кубовым остатком от производства 3-ДМАП. Разработана новая кинетическая модель, характеризующая массопоглощение эпоксидных композитов в агрессивных средах.

ДОСТОВЕРНОСТЬ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

Достоверность результатов работы подтверждается экспериментальными исследованиями, применением современного измерительного оборудования, а также внедрением результатов работы в производство.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ

Разработаны новые эпоксидные композитные материалы с повышенной щелочестойкостью. Произведена утилизация кубового остатка от производства 3-ДМАП путем применения его в качестве отвердителя эпоксидных смол. 8

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ

Результаты выполненной работы обсуждались на IV Академических чтениях РААСН международной научно-технической конференции «Современные проблемы строительного материаловедения» - Пенза, ПГАСА, 1998 г., на всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы строительного материаловедения» - Томск, 1998 г., на XXX всероссийской научно-технической конференции - Пенза, ПГАСА, 1999 г, на международной научно-технической конференции «Композиционные строительные материалы. Теория и практика» - Пенза, 2000 г., на VI Академических чтениях РААСН международной научно-технической конференции «Современные проблемы строительного материаловедения» - Иваново, ИГ АС А, 2000 г.

Работа выполнялась на кафедре технологии бетонов, керамики и вяжущих Пензенской государственной архитектурно-строительной академии.

Автор выражает благодарность руководству академии за предоставленные условия для проведения исследований. 9

Заключение диссертации по теме «Строительные материалы и изделия», Кондратьева, Елена Вячеславовна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ.

1. В результате исследований установлен новый эффективный отвердитель эпоксидных смол - кубовый остаток от производства 3-диметиламинопропанола (3-ДМАП).

2. Показано, что отверждение эпоксидной смолы новым отвердителем связано с наличием в 3-ДМАП трех реакционноспособных групп - третичного амина, гидроксильной и карбоксильной.

3. Выявлено, что эпоксидные композиты отвержденные 3-ДМАП превышают показатели по прочности при сжатии на (5 н- 35) %, по твердости в (1,25^-2 ) раза, чем эпоксидные композиты, отвержденные рядовыми отвердителями (ПЭПА, ПО-ЗОО, АФ-2, Л-18).

4. При применении эпоксидного композита в качестве массивных изделий, оптимальное количество 3-ДМАП находится в интервале (10 15) мас.ч. В случае применения эпоксидного композита в качестве клеевого состава оптимальное количество отвердителя - 3-ДМАП составляет 5 мас.ч.

5. Выявлено, что применение в эпоксидных композитах, отвержденных 3-ДМАП, пластификаторов приводит к росту прочности на отрыв более, чем в 2 раза. Оптимальное количество пластификатора в эпоксидном композите (отвержденном 3-ДМАП) находится в интервале (10 15) мас.ч.

6. Проведенные исследования прочности при сжатии дисперсно-наполненных эпоксидных композитов с 3-ДМАП в зависимости от объемного содержания наполнителя показали, что оптимальное содержание кварцевого наполнителя в композите находится в интервале (0,45-^0,58), при этом повышение прочности составляет на (20 н- 30 %).

7. Разработаны новые эпоксидные композиты, отвержденные 3-ДМАП, имеющие повышенную щелочестойкость.

8. Установлено, что в процессе экспозиции в щелочной среде разработанных новых эпоксидных композитов происходит их эффективная деполимеризация.

150

9. Выявлено, что увеличение концентрации щелочной среды в пределах (10-^30%) приводит к росту прочности разработанных композитов на (5-^10%).

10. Получена новая кинетическая зависимость, позволяющая эффективно прогнозировать массопоглощение композитов в агрессивных средах.

11. Опытное применение эпоксидных композитов, отвержденных 3-ДМАП, в качестве покрытий пола на предприятии НИИМП (завод "Реком") показали, что применяемые материалы обладают повышенной технологичностью и эксплуатационными свойствами.

151

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кондратьева, Елена Вячеславовна, 2000 год

1. Технология пластических масс. Под ред. Коршака В. В. М.: Химия, 1985. -с. 374 - 382.

2. Соколова Ю. А., Готлиб Е. М. Модифицированные эпоксидные клеи и покрытия в строительстве. М.: Стройиздат, 1990. - 176 с.

3. Благонравова А. А., Непомнящий А. И. Лаковые эпоксидные смолы. М.: Химия, 1970. - с. 110 - 155.

4. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. Пер. с англ./Под ред. Н.В. Александрова. М., Энергия, 1973. 415 с.

5. Справочник по композиционным материалам: В 2-х кн. Кн. 1/ Под ред. Дж. Любина; Пер. с англ. А. Б. Геллера, М. М. Гельмонта; Под ред. Б. Э. Геллера. М.: Машиностроение, 1988. - 448 с. (стр. 81 - 124).

6. Арутюнян X. А., Деветян С. П., Розенберг Б. А., Ениколопян Н. С., Кинетика отверждения эпоксидного олигомера ЭД-5 под действием м-фенилендиамина в адиабатическом режиме. Высокомолек. Соед., 1974, А16, № 9, с. 2115 - 2122.

7. Ochi М., Tanaka Y., and Shimbo М., "Curing Mechanism of Epoxy Resin", Nippon Kagaku Kaishi, 9,1600 (1975).

8. Prime R. В., "Kinetics of Epoxy Cure: 2. The System Bisphenol-A Diglycidyl Ether/Polyamide", Polymer 13, 455 (1972).

9. Pipoyan G., Ryfbchikov I., and Novikova O., "Determination of Activation Energies of Chemical Reactions by Differential Thermal Analysis", Nature 212, 1229 (1966).

10. Shell Chemical Company, Epon Resina for Cacting, New York, 1967.

11. Fisch W. and Hofmann W. "Über den Härtungsmechanismus der Äthoxylin-harze", J. Polym. Sei. 12,497 (1954).

12. Fisch W. and Hofmann W. and Koskikallio J., "The Curing Mechanism of Epoxy Resins", Appl. Chem. 6, 429 (1956).152

13. Kaplan S. L., Katzakian A., and Mitch E. L., "Fast Curing Acid/Epoxy, Anhythdride/Epoxy Resins", 30 Annual Conference, Reinforced Plastics/Composites Institute, SPI, Washington, D. C., February 4-7, 1975, Section 8 C.

14. Chiao T. T. and Moore R. L., "A Room-Ttmptrature-Curable Epoxy for Adthvanced Fiber Composites", 29 Annual Conference, Reinforced Plastics/Composites Institute, SPI, Washington, D. C., February 5 8, 1974, Section 16-B.

15. Chiao T. T., Jessor E. S., and Newey H. A., "An Epoxy System for Filament Winding", SAMPE Quart. 6 (1), 28 (1974).

16. Penn L. S., and Chiao T. T., "A Long Pot-Life Epoxy Sistem for Filament Windaing"; in: Proceedings of the 7 National SAMPE Technical Conference, Albuquerque, New Mtxico, October 14 16, 1975, Vol. 7 (1975), p. 177.

17. Николаев А. Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. М.: Химия, 1966, с. 638 - 678.

18. Малиновский М. С., Перчик В. Н., Общая химия, 27, № 6, 1591 (1957).

19. Кардашов Д. А., Петрова А. П. Полимерные клеи. Создание и применение. -М.: Химия, 1983.-256 с.

20. Иржак В. И., Розенберг Б. А. Особенности кинетики формирования сетчатых полимеров // Высокомол. соед. 1985. - T. XXVII А, № 9. - С. 1795 -1808.153

21. Розенберг Б. А., Олейник Э. Ф. Образование, структура и свойства эпоксидных матриц для высокопрочных композитов // Успехи химии. 1984. - Т. LUI, № 8. - С. 273 - 289.

22. Орлова О. В., Фомичева Т. Н. Технология лаков и красок: Учебник для техникумов. М., Химия, 1990. С. 101 - 126.

23. Лебедев H. Н., Смирнова M. М., Кинетика и катализ, 6, 457 (1965)

24. Лебедев H. Н., Смирнова M. М., Изв. высш. учеб. зав. Химия и хим. технологии, 3, 104, (1960).

25. Tremain A., Adhesives and Resins, 3, № 8, 166 (1955).

26. Суворовская H. А. и др., Лакокрасочные материалы и их применение, № 5, 4 (1962).

27. Красуский К. А., Мовеум-Заде М., ЖОХ, 6,1203 (1936).

28. Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков/ Лапицкий В. А., Крицук А. А. Киев: Наук. Думка, 1986. - 96 с.

29. Справочник по пластическим массам/ Под. Ред. В. М. Катаева. 2-е изд. М.: Химия, 1975.-Т. 2. 568 с.

30. Черняк К. И. Эпоксидные компаунды и их применение. 3-е изд. Л.: Судостроение, 1967. - 400 с.

31. Гаврилина С. А. Лакокрасочные материалы на основе эпоксидных смол. -Черкассы.: НИИ техн.-эконом информации в хим. промышленности, 1977. -32 с.

32. Хувинк Р., Ставерман А. Химия и технология полимеров. М.: Л.: Химия, 1966.-891 с.

33. Связующие для стеклопластиков/ Под. Ред. Н. В. Королькова. М.6 Химия, 1975.-63 с.

34. Зб.Чернин И. 3., Смехов Ф. М., Жердев Ю. В. Эпоксидные полимеры и композиций. М.: Химия, 1982. - 230 с.

35. Мошинский Л. Я., Зубковва 3. А., Приз M. Н., Стецюк М. Ф. Исследование отвердителей для эпоксидных связующих. В кн.: Новые связующие для154армированных пластиков. М.: ВНИИ стеклопластиков и стекловолокна, 1982, с. 26-40.

36. Камон Т. Отвердители эпоксидных смол. ВЦП № А 79800. - Кобунси ка-ко, 1977, 26, с. 120 - 133.

37. Камон Т. Достижения в области производства и применения отвердителей для эпоксидных смол. ВЦП № Ц 48677. - Сикидзай кекайси, 1974, 16, № 1, с. 2 - 11.

38. Хата М. Прогресс в технологии отверждения эпоксидных смол. ВЦП № Ц -97127. Коге кагаку дзаси, 1976.

39. Химические добавки к полимерам/ под. Ред. И. П. Масловой. М.: Химия, 1981.-189 с.

40. Шитов В. С. и др. Полиуретановые составы без растворителей для покрытий. Лакокрасочные материалы и их применение, 1976, № 5, с. 20 - 22.

41. Начакура М. Блокироанные изоцианаты. Химия, 1982, № 6, с. 257.

42. Воробьев В. А. Технология полимеров. Учеб. для студентов специальности «Производство строительных изделий и конструкций». Для высших учебных заведений. Изд. 1-е. М.: Высшая школа, 1971, с. 284 - 288.

43. Пакен А. М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы/ Пер. с англ. Л.: Госхимиздат, 1962. - 963 с.155

44. Структурно химическая модификация эластомеров/ Керга Ю. Ю., Они-щенко 3. В., Кутянина В. С., Шелковникова JI. А.; Отв. ред. Сергеева JL М.; АН УССР, Ин-т химии высокомолекуляр. Соединений. - Киев: Наук. Думка, 1989-232 с. (с. 29-35)

45. Русаков П. В. Производство полимеров: Учеб. пособие для СПТУ. М.: Высшая школа, 1988, с. 237 - 242.

46. Финкелыптейн М. И. Промышленное применение эпоксидных лакокрасочных материалов 2-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1983. - 120 с.

47. Генель С. В., Белый В. А., Булгаков В.Я., Гехтман TVA. Применение полимерных материалов в качестве покрытий. М.: Химия, 1968, 240 с.

48. Бобрышев А. Н. Прочность эпоксидных композитов с дисперсными наполнителями: Автореф. . канд. техн. наук. -М.: 1982. 18 с.

49. Ленг Ф.Ф. Разрушение композитов с дисперсными частицами в хрупкой матрице. В кн.: Композиционные материалы. Том 5. Разрушение и усталость. М.: Мир, 1978. - С. 11-57.

50. The fracture of glassy polimer. Proc. Roy. Soc., 1972, v. A 329, p. 137-151. / Aut.: M. Dyle, A. Maranci, E. Oro wan, S. Strok.

51. Мэнсон Дж., Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты. М.: Химия, 1979, 439 с.

52. Маския Л. Добавки для пластических масс. М.: Химия, 1978, 181 с.

53. Гуль В.Е. К вопросу о разрушении полимерных материалов. Механика полимеров, 1975, № 2, с. 195-199.

54. Николаев А.Ф. Технология пластических масс. Л.: Химия, 1977, с. 261-266.

55. Басов Н. И. И др. Контроль качества полимерных материалов/ Н.И. Басов, В.А. Любартович, С.А. Любартович; Под ред. В.А. Брагинского. 2-е изд., перераб. Л.: Химия, 1990. - 112 с.

56. Козловский А. Л. Клеи и склеивание. М.: Знание, 1976, 64 с.

57. Клеи и герметики./ Д.А. Кардашов, A.C. Фрейдин, В.П. Батизат и др.; Под ред. Д.А. Кардашова-М.: Химия, 1978, 197 с.156

58. Фрейдин A.C. Прочность и долговечность клеевых соединений. 2-е изд., пе-рераб. и доп. М.: Химия, 1981 г. - 272 с.

59. Берлин A.A., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1974 г. - 387 с.

60. Применение клеев для соединения трудносклеиваемых полимерных материалов с металлами: Методические рекомендации по применению в станкостроении / Сост. Майорова Э.А., Ниберг А.Н. М.: ЭНИМС, 1988. 44 с.

61. Соломатов В. И., Бобрышеы А.Н., Химлер К.Г. Полимерные композиционные материалы в строительстве / Под ред. В.И. Соломатова. М.: Стройиз-дат, 1988.-312 с.

62. Сагалаев Г.В. Общие технические требования к наполнителям. // Наполнители полимерных материалов. М.: МДНТП им. Ф.Э. Дзержинского, 1983. С. 57-64.

63. Петров В.П. Структура минеральных веществ и их использование в качестве наполнителя // Наполнители полимерных материалов. М.: МДНТП им. Ф.Э. Дзержинского, 1983. С. 139-144.

64. Промышленные полимерные композиционные материалы. / Под ред. М. Ричардсона. М.: Химия, 1980. - 472 с.

65. Алексеев Р.И., Коровин Ю.И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа. М.: Атомиздат, 1972, 72 с.

66. Степанов М.Н. Статистическая обработка результатов механических испытаний. М.: Машиностроение, 1972, с. 43-48.

67. Данилов A.M., Данилов A.A. Теория вероятностей и математическая статистика: Учебное пособие. Пенза: Пензенский гос. Архит.-строит. Ин-т. -1996.-168 с.

68. Шиллинг Г. Статистическая физика в примерах. Пер. с нем. А.Ф. Дите и М.С. Кагана / Под ред. Д.Н. Зубарева и Э.Л. Нагаева. М.: Мир, 1976. - с. 766.157

69. Бартенев Г.М. Структура и релаксационные свойства эластомеров. М.: Химия, 1979.-387 с.

70. Козлов П.В., Попков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. М.: Химия, 1982. - 224 с.

71. Строительные материалы. Применение полимербетонов в строительстве / Патуроев В.В., Соловьев Г.К. Обзор М., ВНИИИС, 1988. с. 6-38.

72. Милагин М.Ф., Шишикин Н. И. Влияние избыточных компонентов на прочность твердых эпоксидных полимеров // Проблемы прочности. 1988. № 11, с. 52-53.

73. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1974.-304 с.

74. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. Киев.: Наукова думка, 1980.-260 с.

75. Синергетика композитных материалов / А. Н. Бобрышев, В. Н. Козомазов, Л. О. Бабин, В. И. Соломатов; под редакцией В. И. Соломатова/. Липецк: НПО «ОРИУС», 1994. - 153 с.

76. Жарин Д.Е. Эпоксидные композиты с высокими демпфирующими свойствами: Автореф. дисс. канд. техн. наук. Пенза, 1997. - 18 с.

77. Айвазов В.В. Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции. -М.: Высшая школа, 1973, 208 с.

78. Фрейдин A.C., Нуртазин М.С. Механика полимеров, 1971, № 4, 478 с.

79. Евминов С.С., Санжаровский А.Т., Зубов П.И. Механика полимеров, 1965, №6, с. 108.

80. Берлин A.A., Попова Г.Л., Макарова Т.А. Высокомолекулярные соединения, 1959, т. 1, с. 962.

81. Бобрышев А.Н., Калашников В.И., Квасов Д.В., Жарин Д.Е., Голикова Л.Н. Эффект усиления свойств в дисперснонаполненных композитах // Изв. вузов. Строительство, 1995. №1. 8 с.158

82. Воробьева Г.Я. Коррозионная стойкость материалов в агрессивных средах химических производств. Изд. 2-е пер. и доп. М.: Химия, 1975 816 с.

83. Мышко В.И., Липатова Т.Э. В кн.: Физико-химические свойства и синтез высокомолекулярных соединений. Киев, Наукова думка, 1976, с. 84-93.

84. Применение полимерных материалов в качестве покрытий. Генель С.В., Белый В.А., Булгаков В.Я., Гехтман Г.А. М.: Химия, 1968.

85. В.Ф. Здор, А.Д. Яковлев, В.И. Каплан, Машиностроитель, № 5,12 (1966).

86. В.Л. Берштейн, И.А. Елин, Т.А. Коленкина, Судостроение, № 5, 41 (1961).

87. Б.П. Заволжский, Вестник технической и экономической информации, НИИТЭхим, № 10,28 (1964).

88. С.Т. Тюрин, А.И. Базанова, Б.Н. Ильченко, Защитные покрытия резервуаров, Изд. «Крым», Симферополь, 1965.

89. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Химмлер К.Г. Полимерные композиционные материалы в строительстве / Под ред. В.И. Соломатова. М.: Стройиз-дат, 1988.-312 с.

90. Гринман A.M., Гольдман А.Я. Мех. полимер., 1976, № 3, с. 401-405.

91. Соломатов В.И., Селяев В.П. Химическое сопротивление композиционных строительных материалов. М.: Стройиздат, 1987. - 246 с.

92. Бокшицкий М.Н. Длительная прочность полимеров. М.: Химия, 1978. -309 с.

93. Журков С.Н., Куксенко B.C., Слуцкер А.И. Микромеханика разрушения полимеров // Проблемы прочности, 1971, № 2 С. 45-50.

94. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия, 1991.-260 с.

95. Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая природа прочности твердых тел. М.: Наука, 1974. - 560 с.

96. Прочность композитных материалов / В.Н. Козомазов, А.Н. Бобрышев, В.Г. Корвяков, В.И. Соломатов; под ред В.И. Соломатова. Липеук: НПО «ОРИУС», 1996.-112 с.159

97. Шалимо М.А. Защита бетонных и железобетонных конструкций от коррозии: Учеб. пособие для строит, спец. вузов. Мн: Выш. Шк., 1986 - 200 с.

98. Почапский Н.Ф. технология строительных изделий из полимеров: Учебник для вузов. 2-е изд. перераб. и доп. - Киев- Донецк: Вища школа. Головное изд-во, 1979, 216 с.

99. Попов К.Н. Полимерные и полимерцементные бетоны, растворы и мастики: Учеб. пособие для СПТУ.-М.: Высш. Школа., 1987. 72 с.

100. Канн Э.А. Пластмассы в современном строительстве. Кишинев. -«Штиинца», 1979 - 84 с.

101. Харатишвили И.А., Наназашвили И.Х. Прогрессивные строительные материалы: (Технология, применение, экономика). М.: Стройиздат, 1987. -232 с.

102. Тищенко Т.П., Жужман В.Я. Антикоррозионная защита металлоконструкций и коммуникаций К.: Будивэльник, 1988 - 160 с.

103. Бурмистров Т.Н. Облицовочные синтетические материалы: Учебник для проф.-техн. училищ. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. Школа, 1987. -176 с.

104. Защита строительных конструкций от коррозии, старения и износа / В.И. Бабушкин. X.: Выща шк. Изд-во при Харьк. ун-те, 1989. - 168 с.

105. Балалаев Г.А. и др. Производство антикоррозионных работ в промышленном строительстве. М.: Стройиздат, 1973 272 с.

106. Долговечность строительных конструкций и сооружений из композиционных материалов / В.Ш. Барбакадзе, В.В. Козлов, В.Г. Микульский, И.И. Николаев; Под ред. В.Г. Микульского. М.: Стройиздат, 1993. - 256 с.

107. Хрулев В.М. Синтетические клеи и мастики. (Применение в строительстве). Под ред. докт. техн. наук Д.А. Кардашова. М.: Высшая школа- 1970368 с.160

108. Бобрышев А.Н., Козомазов В.Н., Калашников C.B., Авдеев Р.И. Анализ кинетических асимптотических зависимостей с использованием метода циклических итераций // Вестник отделения строительных наук // Вып. 2, М.: 1998, с. 58-62.

109. Бобрышев А.Н., Козомазов В.Н. Нелинейные аспекты деформирования композитных систем// Вестник отделения строительных наук // Вып. 2, М.: 1998, с. 53-57.

110. Бобрышев А.Н., Козомазов В.Н., Прошин А.П., Соломатов В.И. Новая кинетическая модель для композитных материалов // Новое в строительном материаловедении // Юбилейный сб. науч. тр. Вып. 902. М.: МИИТ, 1997. С. 35-43.

111. Бобрышев А.Н., Соломатов В.И., Авдеев Р.И., Козомазов В.Н., В.Г. Кор-вяков. Структурно-топологические особенности кинетических процессов// Вестник отделения строительных наук // Вып. 3, М.: 2000, с. 109.

112. Шкловский Б.И., Эфрос A.JI. Теория протекания и проводимость сильно неоднородных сред // УФН. 1975. - Т. 117. Вып. 3. - С. 401-435.1628 7d К К tuв