Сенсибилизация термопроявляемых фотоматериалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.13, кандидат технических наук Батраков, Александр Николаевич

• Батраков, Александр Николаевич
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Батраков, Александр Николаевич

Введение.

Глава 1. Основные направления развития термопроявляемых фотоматериалов на основе органических солей серебра. (Литературный обзор).

1.1. Состав термопроявляемых фотоматериалов.

1.1.1. Основа для термопроявляемых материалов и подслой.

1.1.2. Термопроявляемый светочувствительный слой.

1.1.3. Защитный слой.

1.2. Улучшение эксплуатационных характеристик термопроявляемых материалов.

1.2.1. Спектральные сенсибилизаторы и красители различного назначения.

1.2.2. Стабилизация термопроявляемых материалов.

1.2.3. Пути повышения светочувствительности термопроявляемых материалов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сенсибилизация термопроявляемых фотоматериалов»

В связи, с все более возрастающими потребностями современной науки и техники в передаче, обработке и визуализации информации, в мире постоянно разрабатываются новые и совершенствуются уже известные процессы ее записи. Одной из перспективных систем записи информации является термопроявляемый фотографический процесс "Dry silver". По сравнению с классической галогенидосе-ребряной фотографией, термопроявляемые материалы отличаются отсутствием мокрой обработки и значительной быстротой получения изображения, особенно необходимой для целей оперативной записи информации. Основными недостатками таких материалов являются достаточно низкая общая светочувствительность и плохая сохраняемость. Проблема сохраняемости термопроявляемых материалов значительно суживает сферу их применения, а низкая светочувствительность еще более существенно влияет на возможности широкого использования их в различных сферах. Увеличение светочувствительности таких материалов вполне способно заметно расширить область их применения, включая и оперативную бытовую съемку. Таким образом, проблема увеличения светочувствительности термопроявляемых материалов является весьма актуальной.

Термопроявляемые материалы представляют собой сложные системы, содержащие от 7 до 10 компонентов. Основной составной их частью является светочувствительная галоидная соль серебра (катализатор термопроявления) и спектральный сенсибилизатор, а также окислительно-восстановительная система из несветочувствительного карбоксилата серебра (поставщик металлического серебра изображения) и восстановителя. Галоидную соль серебра получают в этом случае двумя принципиально различными путями: а) карбоксилат серебра синтезируют в присутствии предварительно полученных обычным путем микрокристаллов гало-генида серебра (pre-formed systems) и б) галогенид серебра образуется путем частичного превращения карбоксилата серебра, воздействием соответствующего га-логенизирующего агента (in-situ systems). Наиболее простым, позволяющим получить большую светочувствительность материала является именно in-situ процесс. Из литературы известно, что в случае термопроявляемых светочувствительных материалов размер МК AgHal полученных в методе т-вки и фотографические параметры полученного материала практически не поддаются регулированию. Поэтому, очевидно, что возможности управления основными параметрами термопрояв-ляемых фотоматериалов на стадии образования и роста МК А§На1 весьма ограничены. Практически единственной такой возможностью на первой стадии могла бы стать модификация их кристаллографической формы. Поскольку в мировой литературе, до сих пор, нет упоминаний об исследованиях, посвященных этому вопросу, в настоящей работе было предпринято изучение возможности модификации МК А§На1 в термопроявляемых материалах под действием модификатора роста, применяемого при синтезе обычных галогенидо-серебряных эмульсий. В качестве модификатора роста был выбран бензтриазолидофосфат, обладающий значительным модифицирующим действием.

Другой возможностью повышения светочувствительности во второй стадии созревания обладает химическая, в частности, сернистая сенсибилизация. Подробное исследование этого процесса на примере обычной галогенидосеребряной эмульсии и сернистых сенсибилизаторов ряда тиоамидов карбоновых кислот показало, что первой стадией этого процесса является нуклеофильное расщепление сенсибилизатора с высвобождением сульфид-анионов. Отличие термопроявляемых эмульсий от обычных галогенидосеребряных состоит в том, что синтез галогенида серебра на поверхности кристаллов органических солей серебра, проводится практически в безводной среде, в отсутствии каких-либо других нуклеофильных реагентов помогающих расщеплять сенсибилизатор. В связи с этим, целью настоящей работы явилось исследование поведения сернистых сенсибилизаторов в средах, обычно применяемых для формирования термопроявляемых светочувствительных систем и на основе этого формулирование условий, обеспечивающих успешное проведение сернистой сенсибилизации МК AgHal и в случае систем АдНа1/органическая соль серебра.

Автор выражает признательность за помощь в выполнении работы Велинзон П.З. и Гафту С.И.

Заключение диссертации по теме «Технология кинофотоматериалов и магнитных носителей», Батраков, Александр Николаевич

Выводы.

1. Исследован процесс нуклеофильного расщепления тиоамида, тиоформамида и их 1Ч,]Ч-дизамещенных производных. Показано, что они являются совершенно устойчивыми в среде изопропанола, в условиях используемых для синтеза светочувствительной эмульсии термопроявляемой фотобумаги. Образование сульфид-анионов происходит только в присутствии первичных и вторичных алифатических аминов.

2. Установлено, что в зависимости от условий, реакция аминолиза тиоамидов протекает в соответствии с первым и вторым порядком по концентрации аминов. Скорость образования сульфид-анионов растет с увеличением основности амина. Наиболее реакционноспособными являются незамещенные тиоацетамид и тио-формамид.

3. Исследовано влияние добавок изученных тиоамидов, а также тиосульфата натрия и тиомочевины на фотографические характеристики термопроявляемой фотобумаги. Показано, что введение этих соединений в безводную эмульсию не изменяет наблюдаемую светочувствительность и максимальную оптическую плотность, увеличивая лишь плотность вуали.

4. Установлено, что сернистая сенсибилизация эмульсии для термопроявляемой фотобумаги осуществляется при одновременном введении в нее сернистого сенсибилизатора и амина. Определены основные параметры проведения процесса сернистой сенсибилизации.

5. Эффективность исследованных сернистых сенсибилизаторов растет в ряду тиосульфат натрия < тиомочевина < Ы,К-диэтилтиоацетамид < ЭДЫ-диэтил-тиоформамид < тиоацетамид < тиоформамид. Этот же ряд соответствует реакционной способности серосодержащего соединения в реакции с нуклеофильными реагентами. Таким образом, показано, что первой стадией сернистой сенсибилизации должно быть расщепление тиоамида с образованием сульфид-анионов. Образование центров вуали может протекать путем непосредственного взаимодействия тиоамида с поверхностью МК А|*На1.

92

6. Введение бензтриазолидофосфата в эмульсию на стадии образования и роста МК А§Вг приводит к увеличению светочувствительности термопроявляемой фотобумаги, что свидетельствует о модификации кубических МК А§Вг и зависимости светочувствительности систем А§Вг/А§81 от огранки МК А§Вг.

1.3. Заключение.

Рассмотрение патентно-информационных данных по термопроявляемым материалам, позволяет проследить динамику развития основных направлений научных исследований в этой области и заключить, что одной из наиболее актуальных проблем до сих пор остается повышение светочувствительности. В традиционных галогенидосеребряных светочувствительных материалах эта проблема решается в основном на стадии первого (физического) и второго (химического) созревания. Поскольку, из литературы известно, что в случае термопроявляемых светочувствительных материалов размер МК AgHal полученных в методе т-вйи практически не поддается регулированию [26], а размер МК А§На1 применяемых в формировании светочувствительной системы методом рге-йшпес! не влияет на ее общую светочувствительность [17], очевидно, что возможности "первой стадии" формирования светочувствительности термопроявляемых фотоматериалов весьма ограничены. Практически единственной возможностью повлиять на светочувствительность в стадии образования и роста МК А§На1 является изменение их кристаллографической формы. В случае традиционных галогенидосеребряных материалов эта проблема решается путем применения модификаторов роста микрокристаллов. Насколько нам известно, в открытой литературе не содержится сведений об успешном применении модификаторов роста МК А§На1 при формировании светочувствительных систем АдНаУорганическая соль серебра. В связи с этим, в настоящей работе предпринято исследование влияния обычно применяемых модификаторов роста на светочувствительность модельной термопроявляемой фотобумаги.

Возможности повышения светочувствительности путем химической сенсибилизации, в данном случае, как нам кажется, также далеко не исчерпаны. Подробное исследование этого процесса на примере обычной галогенидосеребряной эмульсии и сернистых сенсибилизаторов ряда тиоамидов карбоновых кислот показало [109], что первой стадией этого процесса является нуклеофильное расщепление сенсибилизатора с высвобождением сульфид-анионов. Неоднозначность влияния серосодержащих соединений на светочувствительность термопроявляемых фотоматериалов, отмеченное в литературе, может быть следствием того, что в от

31 личие от обычных галогенидосеребряных эмульсий, синтез галогенида серебра на поверхности кристаллов органических солей серебра проводится практически в безводной среде, в отсутствии каких-либо других нуклеофильных реагентов. В связи с этим, целью настоящей работы явилось также исследование поведения сернистых сенсибилизаторов в средах, обычно применяемых для формирования термопроявляемых светочувствительных систем и на основе этого, формулирование условий обеспечивающих успешное проведение сернистой сенсибилизации МК А§На1 и в случае систем А§На1/органическая соль серебра.

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Изучение влияния серосодержащих соединений на фотографические характеристики термопроявляемых фотобумаг.

Как уже было сказано во введении, термоцроявляемые светочувствительные материалы представляют собой очень удобный и оперативный способ записи и воспроизведения информации. Большинство применяемых в настоящее время таких материалов, представляют собой системы из светочувствительного галогенида серебра и не светочувствительного в видимой области спектра комплекса ионов серебра с жирными кислотами (чаще всего стеарат или бегенат серебра).

До настоящего времени, существует три основных пути получения термопроявляемых светочувствительных материалов на основе галогенида серебра и серебряных солей жирных кислот. Среди них, так называемый, т^Ш метод, основанный на получении микрокристаллов галогенида серебра на поверхности кристаллов стеарата или бегената серебра, рге-йшпес! метод, при котором кристаллы стеарата или бегената серебра образуются в присутствии предварительно полученных обычной методикой МК галогенида серебра и, наконец, метод основанный на чисто механическом смешении предварительно образованных кристаллов галогенида и стеарата серебра [29]. Необходимо отметить, что механическое смешение кристаллов не позволяет получать материалы со светочувствительностью хотя бы сравнимой с таковой для материалов полученных в рге-Гогтеё и т^Ш процессах. Наиболее изученным и простым, до настоящего времени, является гп-БЦи метод, позволяющий получать термопроявляемые фотоматериалы приемлемой светочувствительности, что позволяет достаточно широко применять их на практике. Именно поэтому, в настоящей работе выбран метод получения светочувствительных композиций, основанный на образовании галогенида серебра на поверхности кристаллов А§81 В нашей стране подробным исследованием процесса получения термопроявляемых фотобумаг с помощью этой методики является работа Велин-зон П.З. [110], в которой определены основные параметры процесса получения стеарата серебра, галоидирование его поверхности с образованием МК AgHal и получение светочувствительного материала на основе разработанных композиций. В связи с этим, в настоящей работе для получения термопроявляемых фотобумаг была принята методика, разработанная именно в работе [110]. Согласно этой методике AgSt, полученный обменной реакцией стеарата натрия с нитратом серебра (в водной среде) диспергировался в шаровой мельнице в среде изопропанольного раствора поливинилбутираля с необходимыми технологическими добавками, и после этого, проводили стадию образования поверхностного А§Вг путем добавления бромирующего агента (КВг). Необходимой стадией процесса является также спектральная сенсибилизация, проводимая добавлением оптического сенсибилизатора. В качестве такового был выбран рекомендованный для этих целей в работе [110] 3-аллил-3'-этил-4',5'-бисфенил-4-кето-5-(Г'-этш1хинолино-4"-этилиден)-тиазолиноти-азолоцианин этилсульфат (см. экспериментальную часть п. З.4.).

Необходимо отметить, что светочувствительность полученного таким образом материала составляет примерно 3 единицы ГОСТа для фотобумаг. В связи с этим, актуальным является увеличение светочувствительности путем проведения химической сенсибилизации. В работе [110] эта стадия достаточно успешно проводилась путем добавления НАиСЦ. Эффект золотой сенсибилизации проявлялся в увеличении светочувствительности термопроявляемого материала, по сравнению с несенсибилизированным материалом. Попытки проведения сернистой сенсибилизации, достаточно эффективной для обычных галогенидосеребряных материалов, в термопроявляемых фотоматериалах имеют меньший успех (см. например [111]). Мировая патентная литература, также содержит мало примеров проведения сернистой сенсибилизации термопроявляемых светочувствительных материалов.

Механизм сернистой сенсибилизации серусодержащими соединениями до сих пор окончательно не установлен. Он может включать либо их непосредственное взаимодействие с поверхностными катионами серебра микрокристаллов AgHal с образованием комплексов (солей) серебра, металлического серебра или сульфида серебра:

Я—С

БН

БН

8Аё а£ н ж ж

211—С 2Ав 2Ав +2Н н ш я—с

-Я — С = N + Аё + Н, либо их расщепление с образованием сульфид-анионов и взаимодействие последних с поверхностными катионами серебра: в зависимости от того, какое направление взаимодействия сернистого сенсибилизатора с поверхностью микрокристалла AgHal является доминирующим, сенсибилизирующая активность серусодержащего соединения должна зависеть от тех или иных свойств. в частности, если определяющим эффект сернистой сенсибилизации является процесс высвобождения сульфид-анионов из серусодержащего соединения, то наиболее активными сенсибилизаторами должны оказаться соединения, содержащие высоколабильную серу. Если основным процессом образования центров скрытого изображения является восстановление катионов серебра сернистым сенсибилизатором, то наиболее активными должны оказаться легко восстанавливаемые тиоамиды. в связи с этим и было предпринято подробное изучение процесса сернистой сенсибилизации под действием как традиционно применяющихся для обычных га-логенидосеребряных материалов тиосульфата натрия и тиомочевины, так и под действием подробно изученных в работе [109] сернистых сенсибилизаторов ряда тиоамидов карбоновых кислот. в качестве исследуемых соединений, были выбраны ^Ы-диэтилтиоацетамид, К,М-диэтилтиоформамид, а также незамещенные тио-ацетамид и тиоформамид.

К—С* + НзБ

Н28 + 2А|-Ад28 + 2Н.

Введение исследуемых серосодержащих соединений в светочувствительную эмульсию проводили после окончания стадии образования МК А§На1, перед введением оптического сенсибилизатора. Процесс сернистой сенсибилизации термо-проявляемой фотобумаги проводился при температуре 25±2°С. При этом, было исследовано влияние времени проведения стадии сернистой сенсибилизации на фотографические характеристики термопроявляемой фотобумаги. Было найдено, что в зависимости от количества вводимого серосодержащего соединения характеристики фотобумаги либо незначительно менялись в течение многих часов, либо уже через несколько минут выдержки эмульсия оказывалась практически непригодной из-за сильного вуалирования. В связи с этим, были подобраны такие концентрации добавок, которые изменяли фотосвойства получаемого материала за измеримый отрезок времени (от ~ 50 до ~ 170 минут). Результаты, полученные в этой части работы сведены в табл. 3.5.1. - 3.5.6. (экспер. часть п. 3.5.) и в графической форме частично представлены на рисунках 2.1.1. - 2.1.4.

Анализ зависимостей оптической плотности вуали (Б0), максимальной оптической плотности (Е)тах) и наблюдаемой светочувствительности (Б) от времени показал, что введение изучаемых тиоамидов, а также тиосульфата натрия и тиомоче-вины незначительно увеличивает светочувствительность термопроявляемых фотоматериалов, приводя со временем к увеличению Б0. Как видно из приведенных рисунков, эти изменения начинаются по прошествии достаточно определенного времени (ттах ), которое зависит от количества введенной добавки и ее активности во влиянии на свойства фотобумаги. Значения ттах, полученные из анализа зависимостей Б0 и Бтах от времени для всех исследованных соединений, приведены в табл. 2.1.1.

Анализ данных приведенных в табл. 2.1.1. свидетельствует о том, что максимальным влиянием на фотосвойства модельной эмульсии обладает тиоформа-мид, тюах для которого минимальна при наименьшем его содержании в эмульсии. Примерно такую же активность, по отношению к эмульсии, имеет тиоацетамид и далее по убывающей - К,К-диэтилтиоацетамид, Тч^Ы-диэтилтиоформамид, тиомо-чевина, и наименьшую активность имеет тиосульфат натрия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Батраков, Александр Николаевич, 2000 год

1. Fox Talbot W.H., U.S. 5171 - 1847.

2. Willems J.F., Brinckman E., Delzenne G., Poot A., Aufzeichnung von Informationen ohne Silberhalogenid. // Ber. Bunsen Gesellschaft fur Phys. Chem. - 1976. -B. 80. № 11.-S. 1197-1209.

3. Hajashi J., Veda Т., Chemical aspect of the thermophotographic materials. J.Soc. Photogr. sei. and Technol Jap. 1983. - V.48. - P.39-44.

4. Патент Германии 888045. Weide E/-1943.

5. Suzuki Nobuo, Noguchi Yasuhiro, Masuda Takao, Thermal fog inhibitors for photo-termographic materials, Jpn. Kokai JP 75101019, 1975. Chem. Abstr. 1976. -V.84:114189h

6. Sashihara Kenji, Masuda Takao, Yamashita Hiroshi, Noguchi Yasuhiro, Heat-developable, photosensitive organic silver salt materials, Ger. Offen. 2446892, 1975. Chem. Abstr. 1975. - V.83:6911 It

7. Sashihara Kenji, Masuda Takao, Masuda Yasuhiro, Sekikawa Nobuyoshi, Shishido Tadao, Heat-developable, light-sensitive material, Ger. Offen. 2506320, 1975. Chem. Abstr. 1975. - V.84:67839h

8. Asano Toshiaki, Sakawaki Shinichi, Kobayashi Tomoyuki, Tanaka Toshiharu, Masuda Takao, Photothermographic material, Jpn. Kokai JP 76104338, 1976. Chem. Abstr. 1977. - V.86:81686d

9. А. С 1017096 СССР. Зайденберг ЯЗ., Колесова Т.В., Велинзон П.З. и др.1983.

10. Klein A., Von Koenig A., Poot A.L., Photographic thermodevelopable emulsions, Ger. DE 2319080, 1974. Chem. Abstr. 1975. - V.82:105216w

11. Richard Owen, Heat-sensitive copying paper, U.S. 2910377, 1959. Chem. Abstr. 1960. - V.54:14687d

12. Simons M. J., Heat-processable photosensitive material, Brit. 1498406, 1978. Chem. Abstr. 1978. - V.89:68589s

13. Ikenoul Shinpei, Masuda Takao, Iwata Yuzo, Heat-developable, lightsensitive recording material, Ger. Offen. 2551221, 1976. Chem. Abstr. 1977. -V.86:81660r

14. Miller W.J., Baxendale R.W., Radiation-sensitive silver halide materials, U.S. 3761273, 1973. Chem. Abstr. 1974. - V.80:102323b

15. Ikenoue Shinpei, Masuda Takao, Photosensitive mass for a termally developable photosensitive element, Ger. Offen. 2738632, 1978. Chem. Abstr. 1978. -V.89:34209c

16. Gatzke K.G. Half soap formation for phototheimographic emulsions, U.S. 4210717, 1980. Chem. Abstr. 1981. - V.94:22928b

17. Zou C., Sahyun M.R.V., Levy В., Serpone N., Mechanism of latent image formation in photothermographic silver imaging media, J. Imaging Sci. Tech. 1996. -V.40. -P.95-103.

18. Morgan D.A., New copabilily with dry silver recording materials. // J. Imaging Sci. Tech. 1987. - V.13. - P.4-7.

19. Morgan D.A. Dry silver imaging. New advances and applications. Electro-optical sistems design. 1982.

20. Завлин П.М., Дьяконов A.H., Мнацаканов C.C., Тибилов С.С., Велинзон П.З., Гафт С.И. // Техника кино и телевидения. 1990. - Т. 7. - С. 9-12.

21. De Mauriac R.A., Dry developable recording material containing an activator-toner composition, Ger. Offen. 2120959, 1971. Chem. Abstr. 1972. -V.76:40290v

22. Андреев B.M., Фокин Е.П., Михайлов Ю.И., Болдырев В.В., Фотографический процесс на солях серебра с термическим проявлением. // Ж. научн. и прикл. фотогр. 1979. - Т. 24. №4 - С. 311-316.

23. Ikenoue Shinpei, Masuda Takao, Heat-developable, light-sensitive material, Ger. Offen. 2801210, 1978. Chem. Abstr. 1978. -V.89:171864b

24. Masuda Takao, Tanaka Toshiharu, Recording material of the dry-treatment type, Ger. Offen. 2814732, 1978. Chem. Abstr. 1979. - V.90:95431m

25. A. C. 653594 СССР. Термопроявляемый фотографический материал. / Фокин Е.П., Андреев В.М., Волкова Г.Г. 1979.

26. Usanov Yu.E., Kolesova T.N., Investigations of the reaction involved in formation of the light-sensitive phases in thermally developed photomaterials. // J. Imaging Sci. Tech. 1996. - V.40. - P. 104-110.

27. Bokhonov B.B., Whitcomb D.R., The influence of the photosensitive silver halide / silver carboxylate preparation conditions on the morphology of thermally developed silver particles. // J. Imaging Sci. Technol. 1996. - V.40. - P.417-422.

28. A. C. 667944 СССР. Термопроявляемый фотографический материал. / Андреев В.М., Нестерехин Ю.Е., Фокин Е.П. 1979.

29. Андреев В.М., Исследование реакций термического и фотохимического разложения карбоксилатов серебра и их применение в фотоматериалах. // Дис. канд. хим. наук. ИХТТиПМС. Новосибирск. - 1982. 151с.

30. Бохонов Б.Б., Бурлева Л.П., Болдырев В.В., Михайлов Ю.И. Свойства и термическое разложение карбоксилатов серебра. // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук. 1984. - В. 5. - С. 8-12.

31. Андреев В.М., Бурлева Л.П., Болдырев В.В. Исследование структурных превращений при термическом разложении стеарата серебра. // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук. 1984. - В. 5. - С. 3-7.

32. Noguchi Yasuhiro, Ukai Toshinao, Sashihara Kenji, Masuda Takao, Heat-developable, light-sensitive material, Ger. Offen. 2521989, 1975. // Chem. Abstr. 1976. - V.84:187512t

33. Masuda Takao, Photographic sensitizers for heat-developable emulsions, Ger. Offen. 2405713, 1974. // Chem. Abstr. 1974. - V.81:144228a

34. Whitcomb David R., Silver carboxylate compounds as silver sources in photo-thermographic and thermographic elements, Пат. США 5491059 // РЖХ. 1998. -8Н168П

35. Whitcomb David R., Frank William C., Silver-carboxylate /1,2-diazine compounds/ as silver sources in photothermographic and thermographic elements, Пат. США 5350669 // РЖХ. 1996. - 8Н171П

36. Masuda Takao, Ikenoue Shinpei, Kobayashi Hidehiko, Heat-developable, light-sensitive material, Ger. Offen. 2741758, 1978. // Chem. Abstr. 1978. -V.89:14849h

37. Masuda Takao, Adachi Keiichi, Photographic fog inhibitors for heat-developable emulsions, Ger. Offen. 2402161, 1974. // Chem. Abstr. 1974. -V.81:129854h

38. Tanaka Hiromi, Fukui Tetsuro, Kadami Kenji, Suzuki Masao, Heat-developable photosensitive material and image forming method making use of the heat-developable photosensitive material, Пат. США 5262295 // РЖХ. 1995. - 18Н166П

39. Simpson Sharon M., Skoug Paul G., Lynch Doreen C., Sulfonyl hidrazide deve-lopers for photothermographic and thermographic elements, Пат. США 5464738 // РЖХ. 1997. - 17Н145П

40. Weigel David С., Pham Oanh V., Termal development accelerators for thermographic materials, Пат. США 5275932 // РЖХ. 1996. - 9Н132П

41. Ishida Takuzo, Mader Roger A., Lynch Doreen C., Ballasted leico dyes and photo-thermographic elements containing same, Пат. США 5424183 // РЖХ. 1997. -10Н157П

42. Biavasco Rafaella, Hairing Lori S., Krepski Larry R. et. al. Cyromogenic leico redox-dye-releasing compounds for photothermographic elements, Пат. США 5492804 //РЖХ.- 1998.-8Н165П

43. Simpson Sharon M., Harring Lori S. Hydrazide compounds useful as codevelopers for black-and-white photothermographic elements, Пат. CIIIA 5496695 // РЖХ. 1998. -2Н186П

44. Murray Thomas J., 3-Heteroaromatic-substituted acrylonitrile compounds as codevelopers for black-and-white photothermographic and thermographic elements, Пат. США 5635339 // РЖХ. 1998. - 19Н185П

45. Murray T.J., 2-substituted malondialdehyde compounds as co-developers for black-and-white photothermographic and thermographic element. Пат. CIIIA 5565130 // РЖХ. 1999. - 5Н197П

46. Noguchi Yasuhiro, Sekikawa Nobuyoshi, Sashihara Kenji, Masuda Takao, Phototermographic copying material, Ger. Offen. 2449252, 1975. // Chem. Abstr. -1976. V.84:37303m

47. Hagemann H., Von Koenig A., Photographic heat-developable emulsions, Ger. Offen. 2261739,1974. // Chem. Abstr. 1974. - V.81:84394q

48. Lyons T.D., Light-sensitive, heat-developable sheets for positive printing, Ger. Offen. 1908758, 1969. // Chem. Abstr. 1970. - V.72:37755n

49. Sachihara Kenji, Masuda Takao, Noguchi Yasuhiro, Shishido Tadao, Heat-developable silver salt materials, Ger. Offen. 2422012, 1974. // Chem. Abstr. 1975. -V.82:92023d

50. Frieder Horst, Phototermographisches lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit hoher Gradation, Заявка Германии 19516349 // РЖХ. 1998. - 15Н187П

51. Simpson Sharon M., Amine compounds as contrast enhances for black-and-white photothermographic and thermographic elements, Пат. CIIIA 5545505 // РЖХ. -1998. 18Н192П

52. Simpson Sharon M., Harring Lori S., Sansbury Francis H., Hydrogen atom donor compounds as contrast enhances for black-and-white photothermographic and thermographic elements, Пат. CIIIA 5637449 // РЖХ. 1998. - 21Н179П

53. Simpson Sharon M., Harring Lori S., N-Acyl-hidrazine compounds as contrast enhancers for black-and-white photothermographic and thermographic elements. Пат. США 5558983 // РЖХ. 1999. - 4Н189П

54. Simpson Sharon M., Sansbury Francis H., Hydroxamic acid compounds as contrast enhances for black-and-white photothermographic and thermographic elements, Пат. США 5545507 // РЖХ. 1998. - 19Н170П

55. Demauriac R.A., Gaugh W.S., Thermally developable light-sensitive photographic films, Ger. Offen. 2144775, 1972. // Chem. Abstr. 1973. - V.78:50593b

56. Motokazu Kobayashi, Fukui Tetsuro, Heat-developable photosensitive material, Пат. США 5424174 // РЖХ. 1997. - 8Н160П

57. Frank Ruttens. Polyvinylbutyral, more than just a binder. // Междун. конгресс по фотограф, науке. ICPS 98. Антверпен - 1998. - V.l. - Р.51-53.

58. Masuda Takao, Ohkubo Kinji, Photographic heat-developable silver salt materials, Ger. Offen. 2323452, 1973. // Chem. Abstr. 1974. - V.80:102359t

59. Noguchi Yasuhiro, Ukai Toshinao, Sachihara Kenji, Masuda Takao, Heat-developable, light-sensitive material, Ger. Offen. 2540772,1976. // Chem. Abstr. 1976. - V.85:200546z

60. Patel Ranjana C., Vogel Jonatan Charls, Heat sensitive elements, Заявка Великобритания 2305509 // РЖХ. 1998. - 9Н188П

61. Lea B.A., Merocyanine dyes, Ger. Offen. 2048561, 1971. // Chem. Abstr. -1971. V.75:50432m

62. Велинзон П.З., Гафт С.И., Гутман И.М., Тибилов С.С. Проблемы развития техники технологии кинематографа. // Сборник научных трудов. 1989. В. 1. -С. 146-150.

63. Ikenoue Shinpei, Suzuki Yoshiaki, Masuda Takao, Photothermographic material, Jpn. Kokai JP 7724520, 1977. // Chem. Abstr. 1977. - V.87:125365a

64. Lea B.A., Reece J.E., Dry silver photosensitive compositions, U.S. 4197131, 1980. // Chem. Abstr. 1980. - V.93:14098lr

65. Горяев M.A., Шапиро Б.И. Сенсибилизация серебрянных термопрояв-ляемых фотоматериалов в ближней инфракрасной области. // Ж. научн. и прикл. фотогр. и кинематографии. 1997. - Т. 42. №2. - С. 65-67.

66. Ikenoue Shinpei, Masuda Takao, Photographic sensitizers for heat-developable emulsions, Ger. Offen. 2401982, 1974. // Chem. Abstr. 1974. -V.81:97753f

67. Zou Chaofeng, Philip Jemes В., Shor Steven M., Photothermographic element with pre-formed iridium-doped silver halide grains, Пат. США 5434043 // РЖХ. 1997. - 9Н148П

68. Willis R.G. Heat-developable material, U.S. 4187108, 1980. // Chem. Abstr. -1980. V.92:155872j

69. Lea B.A., Photothermographic emulsion, Ger. Offen. 2817408, 1978. // Chem. Abstr. 1979. - V.90:144252q

70. Siga Tetsuo, Kinoshita Shozo, Ito Yoshinobu, Akiyama Minoru, Photographic material for forming dry images of the post-activation type, Fr. Demande 2483092, 1981. // Chem. Abstr. 1982. - V.96:208439q

71. Lea B.A., Burrows R.W., Reece J.E., Dry silver photosensitive compositions and dyes, Eur. Pat. Appl. 12020, 1980. // Chem. Abstr. 1980. - V.93:248225m

72. Lea B.A., Burrows R.W., Thermolabile acutance dyes for dry silver, U.S. 4283487, 1980. // Chem. Abstr. 1981. - V.95:195181b

73. Goettert E.J., Thermally developable photosensitive compositions containing acutance agents, U.S. 4271263, 1981. // Chem. Abstr. 1981. - V.95: 195162w

74. Adin Anthony, Levinson S.R., Photothermographic element containing heat sensitive dye materials, U.S. 4196002, 1980. // Chem. Abstr. 1980. - V.93:195488r

75. Ikenoue Shinpei, Masuda Takao, Asaka Siatama, Thermally developable, light-sensitive materials, Ger. Offen. 2558541, 1976. // Chem. Abstr. 1977. -V.86:148797m

76. Leclair A.W., Thermographic copy sheet containing silver soap and anorganic peroxide, U.S. 3798039, 1974. // Chem. Abstr. 1974. - V.80:151160e

77. Birkeland S.D., Heat-developable photographic silver salt materials, Ger. Offen. 1908761, 1969. // Chem. Abstr. 1969. - V.71:107629e

78. Dunn Susan H., Kirk Mark P., Mader Roger A., Spawn Terence D., Antifog-gants for photothermographic articles, Пат. США 5340712 // РЖХ. 1996. - 2Н159П

79. Ikenoue Shinpei, Masuda Takao, Katsuyama Harumi, Sekikawa Nobuyoshi, Shishido Tadao, Sakai Nobuo, Heat-developable, light-sensitive materials, Ger. Offen. 2740324, 1978. // Chem. Abstr. 1978. - V.89:342lOw

80. Ikenoue Shinpei, Katsuyama Harumi, Masuda Takao, Heat-developable, lightsensitive material, Ger. Offen. 2728627, 1977. // Chem. Abstr. 1978. - V.89:34153e

81. Masuda Takao, Sekikawa Nobuyoshi, Heat-developable, light-sensitive recording materials, Ger. Offen. 2536887, 1976. // Chem. Abstr. 1976. - V.85:151787t

82. Suzuki Nobuo, Noguchi Yasuhiro, Masuda Takao, Light-sensitive recording materials developable by the action of heat, Ger. Offen. 2528553, 1976. Chem. Abstr. -1976.-V.85:184865v

83. Ball Walter, Phototermographisches lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit vermindertem Schleier, Заявка Германия 19516350 // РЖХ. 1998. -20Н191П

84. Sakizadeh Kumars, Blair John Т., Ask David Т., Post-processing stabilizers for photothermographic articles, Пат. США 5464737 // РЖХ. 1997. - 18Н145П

85. Kirk Mark P., Mott Andrew W., Photothermographic materials, Пат. CIIIA 5432287 // РЖХ. 1997. - 11Н155П

86. Sakizadeh Kumars, Blair John Т., Ask David Т., Post-processing stabilizers for photothermographic articles, Пат. CIIIA 5369000 // РЖХ. 1996. - 12Н154П

87. Ikenoue Shinpei, Masuda Takao, Iwata Yuzo, Heat-developable, lightsensitive recording material, Ger. Offen. 2551221, 1976. // Chem. Abstr. 1977. -V.86:81660r

88. Sashihara Kenji, Masuda Takao, Heat-developable, light-sensitive materials, Ger. Offen. 2548665, 1976. // Chem. Abstr. 1977. - V.86:63517v

89. Youngquist M.J., Thermophotography, Fr. Demande 2089287, 1972. // Chem. Abstr. 1972. - V.77:120771p

90. Ericson R.J., Photothermographic element and composition, U.S. 3877940, 1975. // Chem. Abstr. 1975. - V.83:19003p

91. Hiller G.L., Light- and heat-sensitive photographic film, Ger. Offen. 2127169, 1971. // Chem. Abstr. 1972. - V.76:119948z

92. Okubo Kinji, Masuda Takao, Stabilization of heat-developed silver images, Fr. Demande 1567962, 1969. // Chem. Abstr. 1970. - V.72:61414w

93. Masuda Takao, Ikenoue Shinpei, Stabilized photothermographic silver salt copies,, Ger. Offen. 2443292, 1975. // Chem. Abstr. 1975. - V.83:88708j

94. Зайденберг Я.З., Швинк H.A., Колесова Т.Б., Велинзон П.З., Исмагилова Н.М. Способ изготовления композиции фотоматериала. // Ленингр. фил. института хим-фотопромьшшенности, Казан, ин-та хим-фотопромьппленности. 1995. Бюл. №5

95. Sakizadeh Kumars, Manganiello Frank J., Simpson Sharon M., Katritzky Alan R., Speed enhancers and stabilizers for photothermography, Пат. США 5298390 // РЖХ. 1995. -24Н207П

96. Kurtilla K.R. Dry silver film stability. // J. of mikrographics. 1977. - V.10. № 3. - P. 23.

97. Estelman L.M., Irving M.E., Levy D.H. et al., Process of preparing a photothermographic composition of enhanced photosensitivity, U.S. 5858637 1999.

98. Shiga Tetsuo, Ozaki Masaru, Arakawa Tatsumi, Kimura Takeo, Kobayashi Hidehiko, Photothermographic imaging material, Ger. Offen. 2844790, 1979. // Chem. Abstr. 1979. -V.91:30573k

99. Jones C.G., Photothermographic composition, element, and process, U.S. 3871887, 1975. // Chem. Abstr. 1975. - V.83:50754h

100. Reeves J. W., Photothermographic silver halide materials, U.S. 4435499, 1984. // Chem. Abstr. 1984. - V. 100:200997a

101. Shor Steven M., Zou Chaofeng, Zhou Pu, Aoki Shozo, Photothermographic element with core-shell-type silver halide grains, Пат. США 5382504 // РЖХ. 1997. -4Н168П

102. Zou Chaofeng, Philip James В., Shor S.M., Skinner M.C., Photothermographic element with pre-formed iridium-doped silver halide grains. Пат. США 5563030 // РЖХ. 1999. - ЗН211П

103. Hiller G.L., Photothermographic product, Belg. 860511, 1978. Chem. Abstr. 1979.-V.90:14654m

104. Eida Tsuyoshi, Endo Ichiro, Heat-developable photosensitive composition, U.S. 4245033, 1981. Chem. Abstr. 1981. - V.94:183422x

105. Бейлин Ю.В. Строение и эффективность сероорганических химических сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий. // Дис. канд. тех. наук. -Санкт-Петербург. СПГУКиТ. - 2000. 128 с.

106. Велинзон П.З., Создание термопроявляемых фотобумаг на основе органических солей серебра. // Дис. канд. тех. наук. Санкт-Петербург. - СПИКиТ. -1994. 161 с.

107. Завлин П.М., Дьяконов А.Н., Велинзон П.З., Гафт С.И., Тибилов С.С. Термопроявляемые фотографические материалы на основе органических солей серебра. // Ж. научн. и прикл. фотогр. и кинематографии. 1997. - Т.42. №1. - С. 2126.

108. Hofmann A.W. Ueber die Parstellimg der Geschwefelten Amid. // Ber. -1878.-B. 11.-S. 338-340.

109. Rosenthal D., Taylor T.I. A study of the mechanism and kinetics of the thioacetamide hydrolysis reaction. // J. Am. Chem. Soc. 1957. - V. 79. - P. 26842690.

110. Hall A. J., Satchell D.P.N. Kinetics and mechanism of hydrogen ion catalysed hydrolysis of thiobenzamide. // J. Chem. Soc., Perkin TransII. 1974. - P. 1077-1082.

111. Hurd R.N., De La Matter G. Preparation and chemical properties of thioamides. // Chem. Rev. 1961. - V. 61. - P. 46-81.

112. Bernthsen A. Neue Darstellungsmethoden der Amidine Einbasischer Organischer Säuren. // Ann. 1877. - В. 184. - S. 321-370.

113. Bernthsen A. Zur Kenntnifs der Amidine und der Thiamide Einbasischer Organischer Säuren. // Ann. 1878. - В. 192. - S. 1-2.

114. Bernthsen A. Zur Kenntnifs der Amidine Einbasischer Organischer Säuren. // Ber. 1876. - B. 9. - S. 429-436.

115. Leo H. Ueber Substitute Thiamide, Ber. 1877. - B. 10. - S. 2133-2136.

116. Mitchel F., Kraeminski Z., Himmelmann W., Kuhekamp A. Die Kondensation von Thio-säureamiden mit Aminen, Aminosäuren und Proteinen. // Ann. -1952. B. 575. - S. 90-105.

117. Westphal K., Andersag H., U.S. 2265212, 1941. //Chem. Abstr. 1942. - V. 36:1950

118. Fossel G. Ueber die Einwirkungdes Aethylendiamins auf Thioamide. // Ber. 1891. - B. 24. - S. 1846-1847.

119. Lehr H., Erlenmeyer H. Zur Kenntnis des Reaktiven Verhaltens von di-thio-amiden Alliphatischer Dicarbonsäuren, Helv. Chim. Acta. 1944. - B. 27. - S. 489493.

120. Junghahn A. Neue Methode zur Darstellung von Tetrazinderivaten. // Ber. -1898.-B. 31.-S. 312-313.

121. Peters D.G., Swift E.H., Reactions of thioacetamide in alkaline buffer systems. // Talanta. 1958. - V. 1. - P. 30-38.

122. Альберт А., Сержент Е., Константы ионизации кислот и оснований. М.-Л.: Химия, 1964.-С. 136.

123. Klein Е., Moisar Е., Meta Н. // Photogr. Korresp. 1963. - В. 99. Teil. 2. -P. 99.; - 1964. - В. 100.-P. 57.

124. Maskasky J.E. The seven different kinds of crystal forms of photographic silver halides. // J. Imag. Sei. 1986. - V.30. № 6. - P. 247-254.

125. Hailstone R.K., De Keyzer R. Computer simulation of the sensitometric effects of corner rounding in cubic grains. // J. Imag. Sei. 1995. - V.39. № 6. - P. 509519.

126. Гугкаев A.B., Ефремов Д.А. Поиск эффективных модификаторов роста МК AgHal в ряду фосфорилированных азолов. // Научно-технические достижения и передовой опыт в области кинематографии. Информационный сборник. НИКФИ. М.: 1990.-С. 130.

127. Говорков А.Л. Разработка высокочувствительных цветных фотобумаг на основе модифицированных МК AgHal типа (110). Дис. канд. тех. наук. Санкт-Петербург. - СПИКиТ. - 1993. 108 с.104

128. Klein E., Moisar E. Electronenmikroskopische und nephelometrische Untersuchunge über das Kornwachstum von Silberhalogenidkristallen. // Berichte der Bunsenge Gesellschaft. 1963. - V.67. - P. 349.

129. Mazusaka K. Monodispersed silver halide photographic emulsion. Eur. Pat. 145440, 1985. // Chem. Abstr. 1985. - V. 103:224368m

130. A.C. 1616101 СССР. Бензотриазолидофосфат в качестве модификатора роста микрокристаллов бромистого серебра./ Завлин П.М., Ефремов Д.А., Гугкаев A.B., Сечкарев Б.А., Спирина Ю.Р., Терентъев Е.Г. 1989.

131. Алексеев В.Н. Количественный анализ, М.: Химия, 1972. - С.410-411.