Селективная функционализация гетероциклов ряда тиофена, пиррола, фурана и изохинолина под действием железосодержащих катализаторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Мукминов, Ринат Рифхатович

• Мукминов, Ринат Рифхатович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мукминов, Ринат Рифхатович

Введение

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Методы карбоксилирования S-, N-, О-содержащих гетероциклов

1.1. Синтез тиофенкарбоновых кислот

1.1.1. Функционализация с помощью металлорганических реагентов

1.1.2. Функционализация тиофена и его производных методами классической органической химии

1.1.3. Синтез тиофенкарбоновых кислот окислением замещенных тиофенов

1.2. Синтез пирролкарбоновых кислот

1.2.1. Функционализация с помощью металлорганических реагентов

1.2.2. Функционализация пиррола и его производных методами классической органической химии

1.2.3. Синтез пирролкарбоновых кислот окислением замещенных | пирролов

1.3. Синтез фуранкарбоновых кислот

1.3.1. Функционализация с помощью металлорганических реагентов

1.3.2. Функционализация фурана и его производных методами классической органической химии

1.3.3. Синтез фуранкарбоновых кислот окислением замещенных фуранов

1.4. Синтез хинолин- и изохинолинкарбоновых кислот

1.4.1. функционализация с помощью металлорганических реагентов

1.4.2. Функционализация хинолина и изохинолина методами классической органической химии

1.4.3. Синтез хинолин- и изохинолинкарбоновых кислот окислением замещенных хинолинов и изохинолинов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Селективная функционализация гетероциклов ряда тиофена, пиррола, фурана и изохинолина под действием железосодержащих катализаторов»

Как известно, практически полезные свойства органических соединений обусловлены природой, строением и количеством функциональных групп, содержащихся в их молекулах. Важное место среди большого разнообразия органических соединений занимают гетероциклические карбоновые кислоты ряда тиофена, пиррола, фурана и изохинолина. Гетероциклические карбоновые кислоты широко используются для получения лекарственных препаратов, оптических отбеливателей, красителей для хлопка и шерсти, искусственных волокон и электропроводящих полимеров, электродов, сенсоров, конденсаторов, дисплеев, гельэлектролитов, мембран, обладающих ионообменными свойствами и жидко-кристаллических полимеров с сильноразвитой ЖК-фазой [1-18].

Одним из эффективных путей синтеза гетероциклических карбоновых кислот является прямая функционализация простейших гетероциклов: тиофена, пиррола, фурана и изохинолина, получаемых из нефтехимического, коксохимического и природного сырья.

Однако, классические методы функционализации гетероциклов ряда тиофена, фурана, пиррола, хинолина и изохинолина с получением соответствующих кислородсодержащих производных отличаются повышенной сложностью, требуют применения дорогостоящих и пожароопасных реагентов. В связи с этим разработка альтернативных методов селективной функционализации гетероциклических соединений является одной из актуальных задач органической химии.

В связи с вышеизложенным, целью диссертационной работы является разработка эффективных, удобных и безопасных методов функционализации гетероциклов ряда тиофена, фурана, пиррола, хинолина и изохинолина с введением в молекулы указанных соединений карбоксильной, дихлорметильной и ацильной групп.

Выполнение запланированной в рамках диссертационной работы программы исследований привело к получению следующих важных результатов.

Предложены оригинальные методы введения в молекулы производных тиофена, пиррола, фурана и изохинолина карбоксильной, дихлорметильной и ацильной групп, основанные на сопряженных реакциях гетероциклов с СС14 и спиртами под действием железосодержащих металлокомплексных катализаторов. На основе экспериментальных и кинетических данных предложена вероятная схема образования эфиров карбоновых кислот ряда тиофена, фурана и пиррола на основе последовательности сопряженных реакций с участием молекул гетероциклического соединения, CCU и спирта. Процесс начинается с активации CCI4 под действием железосодержащего катализатора и генерирования трихлорметильного радикала. На ключевой стадии радикал -СС1з атакует молекулу гетероцикла с образованием трихлорметильного производного, алкоголиз которого приводит к формированию C02R-rpynnbi. Предложен вероятный путь образования 1-ацильных производных изохинолина, состоящий из трех сопряженных реакций: 1) окисление спирта с помощью ССЦ, 2) разложение RCH2OCl с генерированием ацильного радикала RC=0, 3) ацилирование гетероцикла.

Разработанные методы функционализации гетероциклов являются оригинальными, они обладают новизной, полезностью и патентной чистотой. На основе предложенного подхода разработаны общие методы синтеза: 1) эфиров 2-тиофенкарбоновой и 2,5-тиофендикарбоновой кислот, которые находят широкое применение в синтезе лекарственных препаратов, оптических отбеливателей, красителей для хлопка и шерсти, искусственных волокон и электропроводящих полимеров; 2) эфиров левулиновой кислоты и 2,2'-дифурилметана. Левулиновая кислота и её производные используются в качестве регулятора роста растений, консервантов пищевых продуктов, стабилизаторов и отдушек. 2,2'-Дифурилметан является ценным душистым веществом и мономером для получения сенсоров для ион-селективной хроматографии; 3) эфиров 2,5-фурандикарбоновой, 5-ацетил-2-фуранкарбоновой кислоты и 2-бензо[6]фуранкарбоновой кислот, которые используются при получении фармацевтических препаратов. Кроме того, 2,5-фурандикарбоновая кислота является ценным мономером для полимерной промышленности; 4) эфиров 5-ацетил-2-пирролкарбоновой, 2,5-пирролдикарбоновой, М-метил-2-(2,5-)-пиррол(ди)карбоновой, КГ-фенил-2-(2,5-)-пиррол(ди)карбоновой и 1 -(4-хлорфенил)- 1Н-пиррол-2-(2,5-)-пиррол(ди)карбоновой кислот. Пирролкарбоновые кислоты применяются для синтеза порфиринов и лекарственных препаратов; 5) 1-дихлорметилизохинолина, 1-формилизохинолина, 1-ацилизохинолина и метилового эфира 1-ацил-4-изохинолинкарбоновой кислоты. Указанные соединения являются реакционноспособными строительными блоками и представляют интерес для получения разнообразных соединений изохинолинового ряда, обладающих высокой биологической активностью.

Исследованные в ходе выполнения диссертации реакции с участием четыреххлористого углерода решают актуальную проблему его утилизации. ■ Работа выполнена в соответствии с планами НИР Учреждения Российской академии наук Института нефтехимии и катализа РАН по теме: «Синтез и селективная функционализация углеводородов под действием металлокомплексных сокатализаторов» № Госрегистрации 0/20.0 850047 08.03.18, код ВНТИЦ 01024241050331, а также при поддержке гранта РФФИ «Новый класс сопряженных реакций гетероциклов ряда тиофена, пиридина, фурана, пиррола и пиразина с участием гомогенных металлокомплексных катализаторов» № 09-03-00472-а (2009-2011).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Мукминов, Ринат Рифхатович

выводы

1. Разработан общий метод функционализации гетероциклов ряда тиофена, фурана и пиррола с введением в их молекулы карбоксильной группы, основанный на взаимодействии гетероциклов с ССЦ и спиртами под действием железосодержащих металлокомплексных катализаторов. На основе предложенного подхода были разработаны простые, технологичные методы синтеза практически ценных соединений — метиловых эфиров 2-(2,5)-тиофенкарбоновой кислоты, эфиров 5-ацетил-2-пирролкарбоновой, 2,5-пирролдикарбоновой, К-метил-2-(2,5-)-пиррол(ди)карбоновой, 1Ч-фенил-2-(2,5-)-пиррол(ди)карбоновой и 1-(4-хлорфенил)- 1Н-пиррол-2-(2,5-)-пиррол(ди)карбоновой кислот, эфиров 2,5-фурандикарбоновой, 5-ацетил-2-фуранкарбоновой кислоты и 2-бензо[£]фуранкарбоновой кислот с высокими выходами.

2. Разработан общий метод получения эфиров левулиновой кислоты, основанный на реакции фурфурилового спирта с алифатическими спиртами под действием железосодержащих катализаторов в среде четыреххлористого углерода.

3. Предложен простой метод синтеза 2,2'-дифурилметана - ценного душистого вещества и мономера для производства сенсоров для ион-селективной хроматографии из фурфурилового спирта под действием Rh-содержащих катализаторов.

4. Разработан удобный метод введения дихлорметильной, ацильной и карбоксильной групп в молекулы изохинолина и ацильной группы в молекулу бензохинолина.

5. На основе экспериментальных и кинетических данных предложена вероятная схема образования эфиров карбоновых кислот ряда тиофена, фурана и пиррола на основе последовательности сопряженных реакций с участием молекул гетероциклического соединения, ССЦ и спирта. Процесс начинается с генерирования трихлорметильного радикала, который алкилирует гетероцикл с образованием трихлорметильного производного, алкоголиз которого приводит к формированию CO2R-группы. 6. Предложен вероятный путь образования 1-ацильных производных изохинолина, состоящий из трех сопряженных реакций: 1) окисление спирта с помощью СС14, 2) разложение RCH2OCl с генерированием ацильного радикала RC=0-, 3) ацилирование гетероцикла.

Заключение

Из анализа представленного материала следует, что методы синтеза тиофен-, пиррол-, фуран- и хинолин (изохинолин)- карбоновых кислот имеют много общего, в том числе и общие недостатки. Особенно технологически сложным является метод получения гетероароматических карбоновых кислот, основанный на последовательности реакций 1) металлирование, 2) карбонизация. Не считая технологических операций, связанных с подготовкой реагентов (обезвоживание, удаление перекисей, перегонка) метод является не двух-, а трехстадийным, так как металлирующий агент (MeLi, BuLi) из-за их низкой стабильности обычно получают перед реакцией. Из-за использования металлического лития, эфирных или углеводородных растворителей - эта стадия огнеопасна и трудна для масштабирования. Стадия карбонизации проходит с участием газообразного СОг, следовательно, для её проведения требуется специальное оборудование высокого давления. Кроме того, данному методу характерна очень низкая "атомная эффективность" - вспомогательные реагенты Li, n-BuCl, Mel, n-BuLi, MeLi не содержатся в конечном продукте. Указанные соединения и продукты их превращения выделяются в виде отходов, что создает большие проблемы, связанные с их утилизацией.

Что касается окислительных методов получения гетероароматических карбоновых кислот, то они огне- и взрывоопасны по своей сути. Следует отметить, что промышленное применение окислительных методов синтеза гетероароматических карбоновых кислот ограничено алкилгетероциклами.

Поэтому, разработка удобных и безопасных методов прямой функционализации тиофена, пиррола, фурана, хинолина (изохинолина) и их производных с введением в молекулы указанных гетероциклов карбоксильной группы или групп, способных превратиться в карбоксильную является важной задачей органического синтеза.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ГЕТЕРОЦИКЛОВ

Как известно, практически полезные свойства органических соединений обусловлены природой, строением и количеством функциональных групп, содержащихся в их молекулах. В ряду функциональных соединений важное место занимают карбоновые кислоты тиофена, пиррола, фурана и изохинолина, что обусловлено их широким применением в органическом синтезе при получении биологически активных соединений, медицинских препаратов, полимеров и других практически ценных продуктов.

2.1. Функционализация тиофена и его производных

Первыми объектами наших исследований были выбраны тиофен и следующие его производные: алкилтиофены, галогентиофены, 2> ацетилтиофен, 2-тиофенкарбоновая кислота, 2,2 -битиофен и бензотиофен.

Ранее в нашей лаборатории было показано, что тиофен (1), взаимодействуя с четыреххлористым углеродом и метанолом в присутствии катализатора - VO(acac)2 образует смесь метиловых эфиров 2-тиофенкарбоновой (2) и 2,5-тиофендикарбоновой кислот (3) [176] (схема 1):

Схема 1

О - сн,он + со, V0(acac>- . Г\ ♦ Т\

1№С>6Ч S-^CO.CH, щсо^^со.сп, i

1 2 3

Общий выход 45% 10 : 1

В продолжение этих исследований мы установили, что эффективными катализаторами реакции могут служить соединения железа, такие как Fe(acac)3, Fe[C5H5]2, FeBr2, Fe(OAc)2, причем их применение позволяет снизить температуру реакции до 140°С. Так, в присутствии Fe(acac)3 выход метилового эфира 2-тиофенкарбоновой (2) и диметилового эфира 2,5-тиофендикарбоновой (3) кислот составил 44% и 9%, соответственно (схема 2).

Схема 2

Г\ + сн3он + сс.4 Ре(асас)з . Г\ + J~\

140 «с, 6ч Ч^со2сн3 H3CO2C-^s^-CO2CH3

1 2 3

44% 9%

При замене метанола на этиловый, я-пропиловый, /-пропиловый спирты с высокими выходами получены этиловый (4, 5), л-пропиловый (6, 7), /-пропиловый (8, 9) эфиры 2-тиофенкарбоновой и 2,5-тиофендикарбоновой кислот (схема 3).

Схема 3

Г\ + ROH + CCI4 Fe(acacb > f\ + jTV

140 °C, 6ч ^s^^CO.R R02C-^s/^C02R

R = Et 4 (78%) 5 (22%)

R = л-Рг 6 (60%) 7 (3%)

R = /-Pr 8(92%) 9(5%)

Максимальный выход эфиров (2-9) наблюдается при следующем соотношении катализатора и реагентов: [катализатор] : [тиофен] : [СС14] : [СН3ОН] = 1 : 100 : 100 - 200 : 200 - 400.

Учитывая важное практическое значение диметилового эфира 2,5-тиофендикарбоновой кислоты (3), который широко применяется в синтезе электропроводящих полимеров, электродов, сенсоров, конденсаторов, дисплеев, гельэлектролитов, мембран [4], жидко- кристаллических полимеров с сильно развитой ЖК-фазой [5-6] и оптических отбеливателей [89] мы поставили задачу увеличить селективность реакции по данному соединению.

Поставленная цель была достигнута путем введения в состав каталитической системы азотсодержащих лигандов-активаторов. Как видно из данных, представленных в таблице 1, при активации катализатора Fe(acac)3 с помощью азотсодержащих лигандов - пиридина или хинолина основным продуктом реакции становится диметиловый эфир 2,5-тиофендикарбоновой кислоты (3), выход которого составляет 48% в случае использования в качестве активирующего лиганда хинолина и 35% для пиридина при следующем соотношении реагентов:

Fe(acac)3]: [лиганд]: [тиофен]: [СС14]: [СН3ОН] = [ 1 ]: [ 10]: [ 100]: [750]: [ 1100] (схема 4).

Fe(acac)3 - хинолин ff \ + СС14 + СН3ОН

S 150 °С, 6ч 1

Ре(асас)3]:|лиганд]: [тиофен] :[CCI4]:[CH3OH] = [1]: [10]: [100]: [750]: [1100]

Следует отметить, что при уменьшении продолжительности реакции до 3 ч выход диэфира (3) снижается до 18%. К аналогичным последствиям приводит и длительное нагревание. Например, через 10 ч выход эфира (3) составляет всего 6%, что обусловлено образованием более тяжелых продуктов.

В отсутствие лигандов в составе каталитической системы в оптимальных условиях выход соединения (3) составляет 8%.

Схема 4

I \ 48% н3со2с—^ >-со2сн3 о 3

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мукминов, Ринат Рифхатович, 2010 год

1. Mullican M.D., Sorenson R.J., Connor D.T., Thueson D.O., Kennedy J.A., Conroy M.C. Novel thiophene-, pyrrole-, furan-, benzenecarboxamidotetrazoles as potential antiallergy agents // J. Med. Chem. -1991. -V.34. -№7. -P.2186-2194.

2. Патент Германии, кл. C07D 497/04, C07D 333/38. Procedure for the alkylation of 3,4-dihydroxythiophene-2,5-dicarboxylic esters / Rauchschwalbe G., Klausener A., Bremen J. , Schenkel R, Winkler A. № 1298133, 18.09.2002.

3. Lin H-C., Ко C.-W., Guo K., Cheng T.-W. Supramolecular liquid crystals containing isoquinoline hydrogen-bonded acceptors // Liquid Crystals. -1999. -V.26. -№4. -P.613-618.

4. Xu,J. Wang Y., Chung T.-S., Goh S. H. Aromatic liquid-crystalline polyesters comprising a 2,5-thiophene unit synthesized and studied by the thin-film polymerization method //J. Mater. Res. -2003. -V.18. -№7. -P. 1509-1521.

5. Новые направления в химии тиофенов / Л.И. Беленький, Е.П. Захаров, М.А. Колик, В.П. Литвинов, Ф.М. Стоянович, С.З. Тайц, Б.П. Фабричный. -М.: Наука, 1976. -424с.

6. Dorlars V.A., Schellhammer C.-W., Schroeder J. Heterocyclen als bausteine neuer optischer aufheller //Angew. Chem. -1975. -V.87. -№19. -P.693-707.

7. Патент Швейцарии, 12 q, 26 (С 07 d 63/04). Verfahren zur Herstellung eines Dichlor-tetrahydrothiophen-2,5-dicarbonsauredichlorides / Liechti P., Siegrist A.E., MaederE. №437347, 30.11.1967.

8. Патент США, A61K 31/40; C07D 487/22. Porphycene compounds for photodynamic therapy / Vogel E., Richert C., Benninghaus Т., Mueller M., Cross A. №5179120, 12.01.1993

9. Kleinspehn G.G., Corwin A.H. |3-Acetyldipyrrylmethanes; Their Self-condensation to Porphyrins1,2'3 //J. Am. Chem. Soc. -1960. -V.82. -№11. -P.2750-2755.

10. Коробченко Л.В., Владыко Г.В., Бореко Е.И., Собенина Л.Н., Михалева А.И., Сергеева М.П., Трофимов Б.А. Синтез и противовирусная активность пирролкарбоновых кислот и их производных // Хим.-фарм. журнал, -1992. -№11-12. -С.57-59.

11. Зиганшина Э.Х., Казанцева В.М., Писарева B.C., Коршунов С.П. Синтез и биологическая активность а, (З-непредельных кетонов ряда 2-карбоксифурана//Изв. высш. учебн. завед. Хим. химич. технол. -1988. -Т.31. -№11. -С.40-42.

12. Земцова М.Н., Трахтенберг П.Л., Галкина М.В. Способ получения 2-метил-4-хинолинкарбоновых кислот // ЖОрХ. -2003. -Т.39. -№12. -С. 1874.

13. Поташников М.М., Коган Б.Е. Получение хинальдиновой кислоты из оснований каменноугольной смолы // ЖПХ. -1959. -Т.32. -№3. -С.636-641.

14. Satoshi S., Akihiro S., Yasutaka I. Remarkable effect of nitrogen dioxide for N-hydroxyphthalimide-catalyzed aerobic oxidation of methylquinolines // Chem. Commun. -2002. -P. 180-181.

15. Заявка 2317880 Франция, кл. А 01 N 9/22. Compositions, agricoles a base de 7H-indolizino7,6,5-de.isoquinoleine / Rhone Poulenc Ind, заявл. 15.07.75, № 7522081, опубл. 11.02.77. (РЖХим. 1978: б 0417П).

16. Хирао, Хата. 5. 3-Dimethylamino-l,l-di (2'-thienyl-butene.) // J. Pharmac. Soc. Jpn. -1953. -V.73. -№10. -P.1058-1060 (япон.). (РЖхим-1955: 45885).

17. Sice J. Substituted thenoic acids // J. Org. Chem. -1954. -V.19. -№1. -P.70-73.

18. Gronowitz S. Metallation and halogen-metal interconversion in the thiophene series // Arkiv kemi. -1954. -V.7. -№4. -P.361-369.

19. Shirley D.A., Goan J.C. Competitive metallation of some nitrogen- and sulfur-containing heterocycles // J. Organometal. Chem. -1964. -V.2. -№4. -P.304-308.

20. Ostman B. Formation of 2,3-dilithiumthiophene // Arkiv kemi. -1964. -422. -№6.-P.551-560.

21. Chastrette M., Gauthier R. Reaction d'iodures d'alkylcalcium sur quelques derives carbonyles // C. r. Acad. sci. -1973. -C277. -№17. -P.805-807.

22. Screttas C.G. On the mechanism of ring metallation of aromatic compounds. Metallation of thiophen by lithium and by lithium dihydroarylides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. -1974. -Part 2. -№7. -P.745-748.

23. Davies G.M., Davies P.S. The region-specific metallation of heterocyclic compounds // Tetrahedron Lett. -1972. -№33. -P.3507-3508.

24. Slocum D.W., Gierer P.L. Directed metallation reactions. 8. Directed metallation of 3-mono- and 2,5-disubstituted thiophenes // J. Org. Chem. -1976. -V.41. -№23. —P.3668-3673.

25. Кожемякина Л.Ф., Палеева И.Е., Черноплекова В.А., Кочешков К.А. О растворах стронцийорганических соединений // ЖОХ. -1978. -Т.48. -№3. -С.623-624.

26. Reinecke M.G., Newsom J.G., Almqvist К. A. An improved synthesis of thiophene-2,3-dicarboxylic acid by sequential carboxylation // Synthesis. -1980. -№4. -P.327-329.

27. Chadwick D.J., Plant A. 2,3-Dimethylene-2,3-dihydrothiophene: the thiophene analogue of ortho-xylylene // Tetrahedron Lett. -1987. -V.28. -№48. -P.6085-6088.

28. Gronowitz S. The versatile chemistry of thiophene. Some contributions by the Gronowitz' group. //ХГС. -1994. -№11/12. -C.1445-1481.

29. Gronowitz S., Hornfeldt A.-B. Thiophenes. Best synthetic methods. -Academic Press, 2004. -964p.

30. Gilman H., Shirley D.A. Metallation of thiophene by n-butyllithium // J. Am. Chem. Soc. -1949.-V.71. -№5.-P. 1870-1871.

31. Sone Tyo, Abe Yukio, Oikawa Takuji. Синтезы тиофенполикарбоновых кислот // J. Chem. Soc. Jap. Pure Chem. Sec. -1971. -V.92. -№12. -P.l 193-1198 (РЖхим-1972:10 ЖЗ11).

32. Kuhnhanss G., Reinhardt H., Teubel J. Beitrag zur Carboxylierung des Thiophenes mit Harnstoffchlorid und Oxalylchlorid // J. Pract. Chem. -1956. -V.3. -№3-4.-P. 137-145.

33. Пат. ГДР 13495 (1957). Verfahren zur Carboxylierung von Thiophen und Abkommlingen mit Harnstoffchlorid und Oxalylchlorid / Kuhnhanss G., Reinhardt H., Teubel J., (РЖХим. 1958: 22373П).

34. Джоуль Дж., Миллс К. Химия гетероциклических соединений. 3-е изд., перераб. -М.: Мир, 2004. -728с.

35. Meth-Cohn О., Ashton M. Regioselective electrophilic formylation — 3-substituted thiophenes as a case study // Tetrahedron Lett. -2000. -V.41. -№15. — P.2749-2752.

36. Chambers R.J., Marfat A. An improved synthesis of 5-fluorothiophene-2-carboxylic acid // Synth. Commun. -2000. -V30. -№19. -P.3629-3632.

37. Минибаев A.B., Хабибуллина Л.Н., Кузыев A.P., Янгуразов А.Х., Толстиков Г.А. Каталитический синтез 2-цианотиофена // ЖОрХ. -1971. -Т.7. -№2. -С.377-379.

38. Decroix В., Morel J., Pastour P. Reactions of alcohols in the presence of hydrogen chloride with dicyano-thiophenes and selenophens and with cyano (formyl) thiophens // J. Chem. Res. Synop. -1978. -№4. -P. 134-135.

39. MacDowell D.W.H., Ballas F.L. Reaction of thiophene-2,3-dicarbonyl chloride with aluminium chloride and benzene // J. Org. Chem. -1977. -V.42. -№23. -P.3717-3720.

40. Эльман A.P., Корнеева Г.А. Окислительное карбонилирование ароматических соединений в растворах комплексов палладия // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). -2006. -T.L. -№4. -С.115 127.

41. Smissman Е.Е., Graber М.В., Winzler R.I. A note on the synthesis of pyrrole-2-carboxylic acid // J. Am. Pharmac. Assoc. Scient. Ed. -1956. -V.45. -№7. -P.509.

42. Пат. США , кл. 260-515 Р, (С 07 с 63/00, №3766258). Process for the production of aromatic polycarbozylic acids / Engelbecht R.M., Hill J.C., заявл. 29.06.70, опубл. 16.10.73 (РЖхим-1974-19 Н164П).

43. Scott J.W., Focella A., Hengartner U.O., Parrish D.R., Valentine D., Jr. An improved synthesis of S-3,4-dehydroproline // Synth. Commun. -1980. -V.10. -№7. -P.529-540.

44. Fujiwara Y., Kawauchi Т., Taniguchi H. Palladium-promoted one-step carboxylation of aromatic compounds with carbon monoxide // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1980. -№5. -P.220-221.

45. Francalanci F., Bencini E., Gardano A., Vincenti M., Foa M. Cobalt-catalyzed low pressure double carbonylation of aryl and secondary benzyl halides // J. Organomet. Chem. -1986. -V.301. -№2. -P.C27-C30.

46. Fujiwara Y., Kawata I., Kawauchi Т., Taniguchi H. Palladium-promoted one-step synthesis of aromatic acid anhydrides from aromatic compounds with carbon monoxide//J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1982. -№2. -P.132-133.

47. Itahara T. Carboxylation of 1,3-dimethyluracil and thiophenes with carbon monoxide and palladium(II) acetate in the presence of sodium peroxodisulfate // Chem. Lett. -1983. -№1. -P.127-128.

48. Kobayashi Т., Sakakura Т., Tanaka M. One-step synthesis of a-hydroxy acids via reductive double carbonylation of organic halides // Tetrahedron Lett. -1987. -V.28. -№24. -P.2721-2722.

49. Jaouhari R., Dixneuf P.H. Palladium-catalyzed, one-pot carbonylation of heterocyclic compounds into their esters, in the presence of mercury salts // Tetrahedron Lett. -1986. -V.27. -№52. -P.6315-6318.

50. Ugo R., Chiesa A., Nardi P. Catalysis by palladium salts . Part XII. Regioselective palladium-catalysed carboxylation with CO of furan and thiophene ar room temperature and 1 atm CO pressure // J. Mol. Cat. -1990. -V.59. -P.23-31.

51. Бумагин H.A., Никитин K.B., Белецкая И.П. Катализируемое комплексами палладия гидроксикарбонилирование арилгалогенидов в водноорганических средах // ДАН СССР. -1990. -Т.312. -№5. -С.1129-1133.

52. Gaertne R. Rearrangements involving 2-thenylmagnesium chloride // J. Am. Chem. Soc. -1951.-V.73. -№8. -P.3934-3937.

53. Wallace T.J., Baron F.A. Solvent effects in the oxidation of sulfur compounds. The base-catalyzed oxidation of alkylthiophenes // J. Org. Chem. -1965. -V.30. -№10. -P.3520-3523.

54. Friedman L., Fishel D.L., Shechter H. Oxidation of alkylarenes with aqueous sodium dichromate. A useful method for preparing mono- and polyaromatic carboxylic acids // J. Org. Chem. -1965. -V.30. -№5. -P.1453-1457.

55. Ториков Д.М., Биккулов A.3., Панкратова М.Ф., Аникин Н.С., Соловьева Е.Ф. Получение тиофендикарбоновой-2,5 кислоты на основе 2-метилтиофена // Докл. Нефтехим. секции. Башкир, респ. правл. Всес. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева. -1971. -Вып.6. -С.216-219.

56. Ториков Д.М., Виккулов А.З., Хлесткин Р.Н., Аникин Н.С. Синтез тиофендикарбоновых кислот и их разделение // Сб. тр. Уфимск. нефт. ин-т. -1971. —Вып.9. —С. 157-161.

57. Патрин А.В., Сибаров Д.А., Проскуряков В.А. Каталитическое жидкофазное окисление 2-метилтиофена кислородом воздуха // ЖПХ. -1971. -Т.44. -№6. -С.1377-1381.

58. А.с. СССР кл. С 07 d 63/16, №335248. Способ получения тиофендикарбоновой кислоты / Константинов П.А., Щедринская Т.В., Захаров И.В., заявл. 25.05.70, опубл. 25.05.72 (РЖхим-1973:6 Н220П).

59. Константинов П.А., Щедринская Т.В., Захаров И.В., Волков М.Н. Каталитическое аутоокисление некоторых гомологов тиофена и селенофена // ЖОрХ. -1972. -Т.8. -№12. -С.2590-2596.

60. Paul Н., Migulla Н. Einige Thienylanaloge des Amidinomycins // Arch. Pharm. -1978. -V.311. -№8. -P.679-691.

61. Dalcanale E., Montanari F. Selective oxidation of aldehydes to carboxylic acids with sodium chlorite-hydrogen peroxide // J. Org. Chem. -1986. -V.51. -№4. -P.567-569.

62. Заявка 58-29783, Япония. МКИ С 07 D 333/32. Способ получения тиофенкарбоновых кислот / Танино X., Окамото Т., Син Н., заявл. 13.08.81, №56-125938, опубл. 22.02.83. (РЖхим-1984:12 Р461П).

63. Гольдфарб Я.Л., Волькенштейн Ю.Б., Лопатин Б.В. Бромирование и хлорметилирование 2-тиофенальдегида в присутствии избытка хлористого алюминия // ЖОХ. -1964. -Т.34. -№3. -С.969-977.

64. Hansen S. Use of thiophene in lengthening carbon chains of aliphatic acids by five carbon atoms //Acta. Chem. Scand. -1954. -V.8. -№4. -P.695.

65. Фабричный Б.П., Волькенштейн Ю.Б., Роговик В.И., Карманова И.Б., Гольдфарб Я.Л. К вопросу о синтезе 5-пропионил-2-тиофенальдегида // ХГС. -1965. -№4. -С.504-511.

66. Gogte V.N., Tilak B.D., Gadekar K.N., Sahasrabudhe M.B. Synthesis of potential anticancer agents. II. Synthesis of hydroxymethylthiophene carboxylic acids and related compounds // Tetrahedron. -1967. -V.23. -№5. -P.2443-2451.

67. Shoji K., Takashi N., Noritaka N., Shizuo F. An efficient variant of the haloform reaction using sodium bromite // Synthesis. -1985. -№6-7. -P.674-675.

68. Щедринская T.B., Лейченко A.A., Волков M.H. Жидкофазное каталитическое окисление 2-ацетоксиметилтиофена // ЖОрХ. -1981. -Т. 17. -№10. -С.2177-2180.

69. Лейченко А.А., Щедринская Т.В., Волков М.Н. Жидкофазное каталитическое окисление 2-метоксиметилтиофена // ХГС. -1980. -№7. -С.924-928.

70. Kai Song, Li-Zhu Wu, Chun-He Yang, Chen-Ho Tung. Photocyclizationand photooxidation of 3-styrylthiophene // Tetrahedron Lett. -2000. -V.41. -№12. -P.1951-1954.

71. Chen W., Cava M.P. Convenient synthetic equivalents of 2-lithiopyrrole and 2,5-dilithiopyrrole 11 Tetrahedron Lett. -1987. -V.28. -№48. -P.6025-6026.

72. Shirley D.A., Gross B.H., Roussel P.A. Metallation of pyrrole, 1-methylpyrrole, and 1-phenylpyrrole with n-butyllithium // J. Org. Chem. -1955. -V.20. -№2. -P.225-231.

73. Boger D.L., Patel M. Activation and coupling of pyrrole-1-carboxylic acid in the formation of pyrrole N-carbonyl compounds: pyrrole-1-carboxylic acid anhydride//J. Org. Chem. -1987. -V.52. -№11. -P.2319-2323.

74. Turilli O., Gandino M. l,3,4-Ossadiazoli-2-tiol-5-eterociclo-sostituiti // Ann. chimica. -1963. -V.53. -№11. -P. 1687-1696.

75. Bocchi V., Chierici L., Gardini G.P. The structure of the oxidation product of pyrrole, C12H17N3O3 // Tetrahedron. -1967. -V.23. -№2. -P.737-740.

76. Papadopoulos E.P. Reactions of pyrrole with isocyanates. Preparation and reactions of N-ethoxycarbonylpyrrole-2-carboxamide and pyrrole-1,2-dicarboximide // J. Org. Chem. -1972. -V.37. -№3. -P.351-355.

77. Groves J.K., Cundasawmy N.E., Anderson H.J. Pyrrole chemistry. XV. The chemistry of some 3,4-disubstittuted pyrroles // Can. J. Chem. -1973. -V.51. -№7. -P.1089-1098.

78. Wieser M., Yoshida Т., Nagasawa T. Microbial synthesis of pyrrole-2-carboxylate by Bacillius megaterium PYR2910 // Tetrahedron Lett. -1998. -V.39. -№24. -P.4309-4310.

79. Cai Chao-Jun, Hu Bing-cheng, Lu Chun-xu, Liu Deng-hong. Получение 2-этоксикарбонил-3-бром-4-метил-5-формилпиррола // Jingxi huagong=Fine Chem. -2006. -V.23. -№11. -P.1099-1103. Кит.; рез. англ. (РЖХим-2008: 08.21-19Ж243).

80. Moranta С., Pujol M.D., Molins-Pujol A.M., Bonal J. Oxidation on the side chain in l,2-dialkyl-3-nitropyrroles and 3-alkylaminosulfonyl-l,2-dialkylpyrroles // Synthesis. -1999. -№3. -P.447-452.

81. Moreno-Vargas A.J., Robina I., Femgmdez-Bolafios J.G., Fuentes J. Oxidation of polyhydroxyalkyl heterocycles by cerium (IV). A convenient route to pyrrole-2,5-dicarbaldehydes // Tetrahedron Lett. -1998. -V.39. -№50. -P. 92719274.

82. Thyrann Т., Lightner D.A. Oxidation of pyrrole a-methyl to methoxymethyl with eerie triflate // Tetrahedron Lett. 1996. -V.37. -№3. -P. 315-318.

83. Thyrann Т., Lighter D.A. Oxidation of pyrrole a-methyl to formyl with eerie ammonium nitrate // Tetrahedron Lett. -1995. -V.36. -№25. -P.4345-4348.

84. Battersby A.R., Dutton C.J., Fookes C.J.R. Synthetic studies relevant to1 2biosynthetic research on vitamin Bi2. Part 7. ' Synthesis of (+)-bonellin dimethyl ester // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. -1988. -№6. -P.1569-1576.

85. Hodge P., Rickards R.W. Improved synthetic routes to pyrrole-2-carboxylic acid and its derivatives // J. Chem. Soc. -1963. -V.4. -P.2543-2545.

86. Anderson H.J., Nagy H. Pyrrole chemistry. XIV. Some chemical and physical properties of 3-pyrrolecarbaldehyde and l-methyl-3-pyrrolecarbaldehyde // Can. J. Chem. -1972. -V.50. -№12. -P.1961-1965.

87. Cativiela C., Garcia J.I. A facile and efficient synthesis of pyrrole-3-carboxylic acid from pyrrole // Org. Prep. Proced. Int. -1986. -V.18. -№4. -P.283-285.

88. Eicher Т., Hauptmann S., Speicher A. The chemistry of heterocycles. Structure, reactions, synthesis and applications. -WILEY-VCH, 2003. -556p.

89. Ramanathan V., Levixe R. Some reactions of 2-furyllithium // J. Org. Chem. -1962. -V.27. -№4. -P.1216-1219.

90. Fukuyama Y., Kawashima Y., Miwa Т., Tokoroyama T. Preparation of 3-lithiofuran. An efficient synthesis of 3-furoic acid // Synthesis. -1974. -№6. -P.443-444.

91. Robba M., Zaluski M.-C. Synthese d'aldehydes furanniques // C. r. Acad. sci. -1966. -V.C262. -№24. -P.1715-1718.

92. Назарова З.Н., Тертов Б.Н., Габараева Ю.А. Литийорганические соединения пирослизевой кислоты и ацеталей фурфурола // ХГС. -1961. -№4. -С.764.

93. Синтезы и применение двуосновных кислот, содержащих фурановый или тетрагидрофурановый циклы. Сёно, Хатихама. Когё кагаку дзасси, J. Chem. Soc. Japan. Industr. Chem. Sec., 1954, 57, №116 836 839 (японск.) (РЖхим-1957:44537).

94. Пат. США , кл. 260-347.3, (С 07 D 307/54). Method for the preparation of fiiran-2-carboxylic acid amide and the corresponding furan-2-carboxylic acid / Kuehnhanns G.O., № 4268449, заявл. 22.02.80, №123809, опубл. 19.05.81 (РЖхим-1981 -24 H216П).

95. Forbes E.J., Khurshid A. Khan М. A modified synthesis of furan-3,4-dicarboxylic acid // Pakistan J. Scient. and Industr. Res. -1967. -V.10, -№3. -P.223-224.

96. Об окислении фурфурола посредством пероксида водорода. (Baba Н.), Кагаку кэнкюсё хококу, Repts Scient. Res. Inst., 1957, 33, №3, 168 170 (японск) (РЖхим-1958:57465).

97. Салчинкин А.П., Лапкова Л.Б. Окисление фурфурола гипобромитом натрия в щелочной среде // ЖПХ. -1956. -Т.29. -№1. -С.141-144.

98. Fodor G., Beregi L., Kallay F. Les resultats des recherches concernant la chimie technique des composes furaniques en Hongrie // Acta chim. Acad. Scient. Hung. -1958. -V.15. -№3. -P.315-323.

99. Minter I., Birnbaum S. Produse de policondensare liniara cu nucleu furanic in catena macromoleculara. Comun. I. Poliesteri ai acidului 2,5-furandicarboxilic cu etilenglicol //Rev. chim. -1958. -4.9. -№7-8. -P.420-421.

100. Верещагин Л.И., Коршунов С.П., Скобликова В.И., Александрова С.Л. Фурилалкины. I. Синтез и некоторые свойства фурилацетиленовых спиртов и гликолей // ЖОХ. -1964. -Т.34. -№5. -С.1419-1427.

101. Пат. Япон., №17962, Кл. 16А6. Способ окисления органических соединений / Наканиси Йосихару, Морикава Масанобу, заявл. 5.01.62, опубл. 12.09.63 (Ржхим-1966:8 Н30 П).

102. Назарова З.В., Новиков В.Н. Фуран-2-карбоновая кислота. Пирослизевая кислота // В сб. «Методы получения хим. реактивов и препаратов». -Вып. 17. М.-1967.-С.160-161.

103. Жданов Ю.А., Пустоварова О.А. Окисление спиртов и альдегидов ферратом калия // ЖОХ. -1967. -Т.37. -№12. -С.2780.

104. Япон. пат., №12324, кл.16Е311. Получение фуранкарбоновой кислоты / Мацуно С., Хаяси С., заявл. 02.07.62, опубл. 02.07.64 (РЖхим-1967:16Н255П).

105. Le RBerre A., Berguer Y. Reactions des superoxydes alcalins avec des composes organiques. II. Reactions ioniques // Bull. Soc. Chim. France. -1966. -№7. -P.2368-2374.

106. Feather M. S. The conversion of D-xylose and D-glucuronic acid to 2-furaldehyde // Tetrahedron Lett. -1970. -№48. -P.4143-4145.

107. Силе Д.Э., Крейле Д.Р., Славинская В.А. Окисление фурановых соединений на гетерогенных Ag20-coдepжaщиx катализаторах // Гетероген. катализ в химии гетероцикл. соедин. Тез. докл. 3-го Всес. симпоз. Рига. -1981. -С.48-49.

108. Chakraborty Т.К., Chandrasekaran S. Facile oxidation of aldehydes to carboxylic acids with chromium (V) reagents // Synth. Commun. -1980. -V.10. -№12.-P.951-956.

109. Авт. св. СССР кл. С 07 D 5/20, С 07 D 5/28, №519412. Способ получения кислот и спиртов фуранового ряда / Шапиро Ю.М., Кульневич

110. B.Г., заявл. 30.09.74, №2064108, опубл. 12.11.76 (РЖхим-1979:8 Н200П).

111. Пат. 115563, ПНР, МКИ С 07 D 307/54. Sposob otrzymywania kwasu furanokarboksylowego-2 / Buchowiecki W., Nawrot В., Zjawiony J., Zajac H., Magielka S., Jarzebski A., Krementowska D., заявл. 05.12.79, № 220142, опубл. 25.06.82 (РЖхим-1983: 13 Н171П).

112. Ohta S., Tachi Т., Okamoto M. A convenient base-catalysed autoxidation procedure // Synthesis. -1983. -№4. -P.291-293.

113. Заявка 2188927 Великобритания. МКИ С 07 D 307/56. Oxidation of furfural to 2-furoicacid / Rowbottom K.T., Cummerson D.A., заявл. 10.04.86, опубл. 14.10.87. (РЖХим-1989: 9 Н90П).

114. Славинская В.А., Крейле Д.Р., Дзилюма Э.Е., Силе Д.Э. Неполное каталитическое окисление фурановых соединений // ХГС. -1977. -№7.1. C.881-894.

115. Пономарев А.А. Синтезы и реакции фурановых веществ. -Саратов: Издательство Саратовского университета, 1960. -244с.

116. Салдабол Н.О., Славинская В.А., Попелис Ю.Ю., Мажейка И.Б. Синтез и превращения 5-метил-4-нитро-2-фуранальдегида // Latv. Kim. Z. -2000. -№3. -С.73-77.

117. Rangam G., Balaka В., Bandana Т., Bhisma К. P. Peroxovanadium-catalyzed oxidative esterification of aldehydes // J. Org. Chem. -2003. -V.68. -№7. -P.2944-2947.

118. Шапиро Ю.М., Пустоварова О.А., Баум Э., Кульневич В.Г. Реакции альдегидов фуранового ряда. 2. Окисление гипогалогенитами натрия // ХГС. -1982. -№11. -С. 1463-1467.

119. Тарасова Л.Д., Гольдфарб Я.Л. Синтезы на основе 4,5-дибромфурфурола//Изв. АН СССР. Сер. хим. -1965. -№11. -С.2013-2019.

120. Sornay R., Meunier J., Fournari P. Recherches en serie heterocyclique. XV. Synthese de bromofurannes et de derives furanniques mono et disubstitues // Bull. Soc. Chim. France. -1971. -№3. -P.990-1000.

121. Авт. Св. СССР кл. С 07 D 307/68, №530881. Способ получения 5-метил-2-фуранкарбоновой кислоты / Крейле Д.Р., Славинская В.А., Круминя Л.Я., Эглите Д.Я., Силе Д.Э., заявл. 09.07.75, опубл. 19.01.77 (РЖхим-1977:21 Н162П).

122. Moore J.A., Partain Е.М. Oxidation of furfuraldehydes with sodium chlorite // Org. Prep, and Proced. Int. -1985. -V.17. -№3. -P.203-205.

123. Синтез фурфураля под действием молекулярного кислорода. Tadatsugu Y., Kyoichiro О., Tetsuo N. Sci. Repts Fac. Educ. Gunma Univ. Natur. Sci. Math. -2006. -V.54. —P.31-39. Яп. (РЖХим: 2008: 08.02-19Ж.250.).

124. Tundo A. Sulla preparazione dell'acido 2-5-furandicarbonico // Boll. Scient. Fac. Chim. Industry. Bologna. -1956. -V.14. -№3. -P.63.

125. Пат. США, кл. 260-347. 3. Method of producing dehydromucic acid / Lew Baak W., 3326944, заявл. 9.03.64, опубл. 20.06.65. (РЖхим-1968-21 H220 П).

126. Малышевская К.А. Получение 2,5-фурандикарбоновой кислоты окислением оксиметилфурфурола // Хим. переработка древесины. Реф. информ. -1967. -№1. -С.10-11.

127. Valenta М. Novy zpusob pripravy methylesteru 5-formyl-2-furoove kyseliny // Sb. Vysoke skoly chem. technol. Praze. -1966. -C 8. -P. 103-105.

128. Авт. св. СССР кл. 12 q, 24 (С07 d 5/22), №287963. Способ получения фуран-2,5-дикарбоновой кислоты / Коршунов С.П., Корнилов А.С., заявл. 12.05.69, опубл. 10.02.71 (РЖхим-1971:18 Н249П).

129. Valenta M. Versuche in der Furanreihe. VII. Uber die Reaktion von Chloracetaldehyd mit Hydroxymethylenaceton-Natriumsalz // Collect. Czech. Chem. Commun. -1967. -V.32. -№2. -P.897-901.

130. Boudet N., Lachs R.J., Knochel P. Multiple regioselective functionalizations of quinolines via magnesiations // Org. Lett. 2007. -V.9. -№26. -P.5525-5528.

131. Tagawa Y., Nomura M., Yamashita H., Goto Y., Hamana M. Reaction of quinoline N-oxides with alkyl- and aryllithiums in the presence of oxidant // Heterocycles. -1999. -V.51. -№10. -P.2385-2397.

132. Prasad A.S., Stevenson T.M., Citineni J.R., Nyzam V., Knochel P. Preparation and reactions of new zincated nitrogen-containing heterocycles // Tetrahedron. -1997. -V.53. -№21. -P.7237-7254.

133. Wommack J. В., Barbee T. G., Thoennes D.J., McDonald M.A., Pearson D.E. The Synthesis of Quinoline- and Isoquinolinecarboxaldehydes // J. Heterocycl. Chem. -1969. -V.6. -P.243-245.

134. Gilman H., Soddy T.S. Some organolithium compounds of quinoline and 2-phenylquinoline // J. Org. Chem. -1958. -V.23. -№10. -P.1584-1585.

135. Gilman H., Soddy T.S. Carbonation of Lithium Derivatives of Certain Quinolines and Isoquinolines // J. Org. Chem. -1957. -V.22. -№5. -P.565-566.

136. Gilman H., Sydney M.S. Organometallic Derivatives of Carbazole and Quinoline. Amides of 3-Quinoline-carboxylic Acid // J. Am. Chem. Soc. -1941. -V.63. -№6. -P.1553-1557.

137. Russell G. A., Rajaratnam R., Wang L., Zhi Shi Bing, Hyu Byeong Kim, Fa Yaot Ching. tert-Butylation of Pyridines, Quinolines, and Isoquinolines by tert-Butylmercury Halides // J. Am. Chem. Soc. -1993. -V.115. -№23. -P.10596-10604.

138. Schlosser M., Marull M. The direct metallation and subsequent functionalization of trifluoromethyl-substituted pyridines and quinolines // Eur. J. Org. Chem. -2003. -№8. -P.1569-1575.

139. Rebstock A.-S., Mongin F., Trecourt F., Queguiner G. Directed lithiation of unprotected quinolinecarboxylic acids // Tetrahedron Lett. -2002. -V.43. -№5. -P.767-769.

140. Holzapfel C.W., Ferreira A.C., Marais W. A facile preparation of pyridine-and quinoline-carboxaldehydes by palladium catalysed carbonylation // J. Chem. Research (S). -2002. -V. 2002. -№5. P.218-220.

141. Fuson R.C., Miller J. J. The condensation of Grignard reagents with 3-pyridyl and 3-quinolyl ketones // J. Am. Chem. Soc. -1957. -V.79. -№13. -P.3477-3480.

142. Moll M. Syntezy w grupie chinaldyny. I. Polimetylenodwuamidy-N,N'-bis(kwasu chinaldynowego) i-bis(kwasu 4-hydroksychinaldynowego) // Acta Polon. Pharmac. -1968. -V.25. -№4. -P.367-373.

143. Kobayashi Y., Kumadaki I., Taguchi S. Studies on organic fluorine compounds. VIII. Alcoholysis of (trifluoromethyl) quinolines // Chem. Pharm. Bull. -1971. -V.l9. -№3. —P.624-627.

144. Sugiura M., Hatano K., Hirao K., Mogi K., Kurono Y., Yashiro Т., Usami Т., Hamada Y. Regiospecific nitration of quinoline and isoquinoline through the Reissert compounds // Chem. Pharm. Bull. -1992. -V.40. -№9. -P.2262-2266.

145. Гетероциклические соединения /Под ред. Р. Эльдерфилда. -М.: Издательство иностранной литературы. Т. 4. - 1955. - 539 с.

146. Залукаев JL, Ванаг Э. Получение 2-нитрометилхинолина и его производных // ЖОХ. -1956. -Т.26. -№9. -С.2639-2642.

147. Пат. ФРГ. DE4410418 (А1). 1995-09-28. Production, of quinolinecarboxylic acid from methyl:quinoline / Neumann K.-H.

148. Sakaguchi S., Shibamoto A., Ishii Y. Remarkable effect of nitrogen dioxide for N-hydroxyphthalimide-catalyzed aerobic oxidation of methylquinolines // Chem. Commun. -2002. -P.180-181.

149. Пат. США. US5130434 (A). 1992-07-14. Preparation of 3-methylquinoline-8-carboxylic acid / Hagen H., Dupuis J.

150. Arbogast K., Adachi K., Oota M. Амидометилирование хинолина // Ann. Rept. Fac. Pharmacy Kanazawa Univ. -1957. -7. -P.10-13. (РЖхим-1958: 77668).

151. Накадзима H. Новый синтез хинальдиновой кислоты // J. Nippon Med. School. -1957. -V.24. -№5. -Р.365. (РЖхим-1958: 14491).

152. Baumgarten H.E., Dirks J.E. Oxidation of 3-methylisoquinoline // J. Org. Chem. -1958. -V.23. -№6. -P.900-902.

153. Brown E.V., Frazer M.G. Pinacol rearrangement of quinoline analogs of benzopinacol and evidence for rearrangement under the conditions of electron impact // J. Heterocycl. Chem. -1969. -V.6. -№4. -P.567-570.

154. Jacoby U., Zymalkowski F. Zur Chemie des Chinolin-carbaldehyds-(3). 2. Mitt. // Arch. Pharm. Ber. Dtsch. pharmaz. Ges. -1971. -V.304. -№4. -P.271-277.

155. A.c. СССР кл. С 07 d 33/48, №457701. Способ получения хинальдиновой кислоты / Чистяков А.Н., Кузьмин А.К., Бессонова М.И., Проскуряков В .А., заявл. 25.04.73, опубл. 4.03.75 (РЖхим-1976: 2 Н156П).

156. Кузьмин А.К., Чистяков А.Н., Проскуряков В.А. Окисление хинальдина кислородом воздуха в водно-щелочной среде // ЖПХ. -1981. -Т.54. -№1. -С.120-124.

157. Nobuhiro К., Teijiro К. Oxidation by singlet oxygen of 2-(2-quinolyl)indan-1,3-dione // J. Chem. Soc. Perkin Trans. -1980. -Part 2. -№11. -P.1569-1572.

158. Kant J., Popp F.D., Uff B.C. Nature of Reissert analogs derived from N,N-dialkyl and N,N-diaryl carbamoyl chlorides // J. Heterocycl. Chem. -1985. -V.22. -№4.-P. 1065-1069.

159. Ray S.K., Kumar S., Mukherjee P.N. Oxidative demethylation of 2-Me-quinoline//Fuel. Sci. Technol. -1986. -V.5. -№4. -P. 157-161.

160. Liu M.-C., Lin T.-S., Penketh P., Sartorelli A.C. Synthesis and antitumor activity of 4- and 5-substituted derivatives of isoquinoline-l-carboxaldehyde thiosemicarbazone // J. Med. Chem. -1995. -V.38. -№21. -P.4234-4243.

161. Tagawa Y., Yamashita K., Higuchi Y., Goto Y. Improved oxidation of active methyl group of N-heteroaromatic compounds by selenium dioxide in the presence of tert-butyl hydroperoxide // Heterocycles. -2003. -V.60. -№4. -P.953-957.

162. Wynberg H., Bantjes A. The chemistry of polythienyls. II // J. Am. Chem. Soc. -1960. -V.82. -№ . -P. 1447-1450.

163. Хуснутдинов Р.И., Щаднева H.A., Байгузина A.P., Лаврентьева Ю.Ю., Бурангулова Р.Ю., Атнабаева AM., Джемилев У.М. // Нефтехимия. 2004. Т. 44. № 5. С.382.

164. Akiyama Т., Ikarashi О., Iwasaki К., Sugimori A. Photo-ethoxycarbonylation of anisole, dimethylaniline and thophene in carbon tetrachloride-ethanol solutions // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1975. -V.48. -№3. -P.914-917.

165. Беленький Л.И., Громова Г.П., Краюшкин M.M. Синтез и электрофильное трихлорметилирование 2,4-диалкилтиофенов. Некоторые превращения 2,4-ди-/ире/и-бутил-5-(трихлорметил)тиофена // ХГС. -1993. -№8. -С.1040-1045.

166. Гетероциклические соединения /Под ред. Р. Эльдерфилда. -М.: Издательство Иностранной Литературы. -Т. 1. -1953. 556 с.

167. Anderson H.J., Huang C.W. // Canad. J. Chem. -1967. -V.45. -№9. -P.897 (РЖХим 23Ж334, 1967).

168. Патент США №4814341 US, US CI. 514/370; 548/193. 2-Guanidino-4-(2-furyl)thiozoles as antiulcer agents.).

169. Тихомирин Б.В., Баранский В.А., Елисеева Г.Д. // Усп. химии. -1999. -Т.68. -№1. -С.80.

170. Патент США C07C59/185IDT. Process for the manufacture of levulinic acid esters / Ritchie H. L., Reynolds K. №2763665, 18.09.1956.

171. Sunjic V., Horvat J., Klaic B. Levulinic acid. II. Basic raw material from Yugoslav resources // Kem. Ind. -1984. -V.33. -№11. -P.599-606.

172. Dinelli D., Marini G. B. Some derivatives of difurylmethane // Gazz. Chim. Ital. -1937. -V.67. -P.312-317.

173. Reichstein Т., Grussner A., Zschokke H. Aldehydsynthesen in der Furanreihe III. Zweikernige Furankorper, Difuryl und Difuryl-methan // Helv. Chim. Acta. -1932. -V.15. -№1. -P. 1066-1074.

174. Gilman H., Wright G.F. Furan Mercurials // J. Am. Chem. Soc. -1933. -V.55. -№8. -P.3302-3314.

175. Gilman H., Melstrom D.S. 2-Benzofuryllithium and 3-benzofuryllithium // J. Am. Chem. Soc. -1948. -V.70. -№4. -P.1655-1657.

176. Kordatos K., Da Ros Т., Bosi S., Va'zquez E., Bergamin M., Cusan C., Pellarini F., Tomberli V., Baiti В., Pantarotto D., Georgakilas V., Spalluto G., Prato M. Novel versatile fullerene synthons // J. Org. Chem. -2001. -V.66. -№14. -P.4915-4920.

177. Mana Yamashita, Koji Hirano, Tetsuya Satoh, Masahiro Miura. Synthesis of Condensed Heteroaromatic Compounds by Palladium-Catalyzed Oxidative Coupling of Heteroarene Carboxylic Acids with Alkynes // Org. Lett. -2009. — V.ll. -№11. -P.2337-2340.

178. Mouysset G., Payard M., Tronche P., Bastide J., Bastide P., Privat A.-M. Synthese et activite anti-allergique de quelques alcohols benzopyroniques et apparentes //Eur. J. Med. Chem. -1988. -V.23. -№2. -P.199-202.

179. Chou C.-H., Trahanovsky W.S. Preparation of 2,3-dimethylene-2,3-dihydrobenzofuran by the flash vacuum pyro lysis of (2-methyl-3-benzofuryl)methyl benzoate // J. Org. Chem. -1986. -V.51. -№22. -P.4208-4212.

180. Трегер Ю.А., Пименов И.Ф., Гольфанд E.A. Справочник по физико-химическим свойствам хлоралифатических соединений С1-С5. -Ленинград: Химия, 1973. -155с.

181. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. -М.: Химия, 1973. -320с.

182. Brand J. C. D., Snedden W. Electron transfer spectra of ferrocene // Trans. Faraday Soc. -1957. -V.53. -P.894-900.

183. Newkome G.R., Keifer G.E., Xia Y.-J. a-Methyl Functionalization of Electron-Poor Heterocyclesl: Free Radical Chlorination // Synthesis. -1984. -№8. -P.676-679.

184. Calza P., Minero C., Pelizzetti E. Photocatalytically assisted hydrolysis of chlorinated methanes under anaerobic conditions // Environ. Sci. Technol. -1997. -V.31. -№8. -P.2198-2203.

185. Зефиров H.C., Казимирчик И.В., Лукин K.A. Циклоприсоединение дихлоркарбена к олефинам. -М.: Наука, 1985. -152с.

186. Хуснутдинов Р.И., Байгузина А.Р., Смирнов А.А., Мукминов P.P., Джемилев У.М. Одностадийный синтез 3-дихлорметилпиридина из пиридина в присутствии железосодержащих катализаторов // ЖОрХ. -2007. —Т.43. -№12. -Р.1819-1821.

187. Li W., Li J., DeVincentis D., Mansour T.S. Oxygen transfer from sulfoxide: formation of aromatic aldehydes from dihalomethylarenes // Tetrahedron Lett. -2004. -V.45. -№5. -C.1071-1074.

188. Barrows R., Lindwall H.G. Condensation reactions of isoquinaldehyde // J. Am. Chem. Soc. -1942. -V.64. -№10. -P.2430-2432.

189. Klayman D.L., Scovill J.P., Bruce J., Bartosevich J.F. 2-Acetylpyridine thiosemicarbazones. 8. Derivatives of 1-acetylisoquinoline as potential antimalarial agents // J. Med. Chem. -1984. -V.27. -№1. -P.84-87.

190. Патент США A61K31 / 165. Method of treating viral diseases / Elford

191. H.L., RietB. №6248782, 19.06.2001.

192. Будыка М.Ф., Кантор M.M., Алфимов M.B. Синтез и свойства гетероциклических аналогов 4-азидохалкона // ХГС. -1991. -№10. -С.1340-1343.

193. Fontana F., Minisci F., Barbossa M., Vismarta E. Homolytic acylation of protonated pyridines and pyrazines with a-keto acids: the problem of monoacylation // J.Org. Chem. -1991. -V56. -№8. -P.2866-2869.

194. Bawn C.E., Williamson J.B. The oxidation of acetaldehyde in solution. Part

195. The chemistry of the intermediate stages // Trans Faraday Soc. -1951. -V.47. -№7. -P.721-743.

196. Общая органическая химия /Под ред. П.Г. Сэммса. -М.: Химия. Т. 8. -1985.-752 с.

197. Назарова З.В., Новиков В.Н. Фуран-2-карбоновая кислота. Пирослизевая кислота // Химические реактивы и препараты. М.: Группа научно-технической информации. Вып. 17. - 1967. - С. 160-161.

198. Синтезы гетероциклических соединений /Под ред. A.JI. Мнджоян -Ереван: Изд-во АН Армянской ССР. Вып. V. - 1960. - 87 с.

199. Органикум /X. Беккер, Р. Беккерт, В. Бергер и др. 4-е изд. -М.: Мир. -Т.2.-2008.-488 с.

200. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. -М.: Мир, 1976. -541с.

201. Лабораторная техника органической химии /Под ред. Кейла Б. М.: Мир, 1966.-751 с.

202. Aldrich Library of 13С and 1H FT NMR Spectra ,1992.

203. Renga J.M., Wang P.-C. The Methylation of Carboxylic Acids Using Methyl, Trichloroacetates // Synth. Commun. -1984. -V.14. -№1. -P.77-82.

204. Izumi Т., lino Т., Kasahara A. The Carbonylation of Furan and Thiophene Mercuric Compounds with Palladium Salt// Bull. Chem. Soc. Jpn. -1973. -V.46. -№7. -P. 2251-2252.

205. Weinstein B. Some esters of 2-thenoic acids // J. Am. Chem. Soc. -1955. -V. 77. -№ 24. -P.6709.

206. Gogte V.N., Tilak B.D., Gadekar K.N., Sahasrabudhe M.B. Synthesis of potential anticancer agents—II: Synthesis of hydroxymethylthiophene carboxylic acids and related compounds // Tetrahedron. -1967. -V.23. -№5. -P.2443-2451.

207. Crose H.G.,Campagne E.E. New compounds. Esters of 5-methyl-2-thenoic acid//J. Am. Chem. Soc. -1949. -V.71. -№9. -P.3258.

208. Janda M., Drovak F., Exner O. Chlopmethylierung in der thiophenreine IV. Uber a-Substituierte 5-methylthiophen-2-carbonsaure und 5-methylbrenzschleimsaure // Collect. Czech. Chem. Commun. -1962. -V.27. -№5. -P.1191-1198.

209. Tilak B.D., Gupte S.S. Synthesis of sulphur heterocyclics: Part II. -Synthesis of thiophenes, benzoc.thiophenes & naphtha[I,2-c]thiophenes // Indian. J. Chem. -1969. -V.7. -№1. -P.9-16.

210. Британский патент № 917854. Process for the manufacture of thiophene-carboxylic acids and their derivatives /Farwerke H.A.-G. 6.02.1963 (C.A. 1963. 59: 3896a).

211. Hurd C.D., Kreuz K.L. Nitrothienols and halogenated nitrothiophenes // J. Am. Chem. Soc. -1952. -V.74. -№12. -P.2965-2970.

212. Gronowitz S., Vilks V. Iodo thiophenes and bithienyls // Arkiv Kemi. -1963. -V.21. -№18. -P.191-199.

213. Словарь органических соединений. Строение, физические и химические свойства важнейших органических соединений и их производных /Под ред. И. Хейльброна, Г.М. Бэнбери. -М.: Издательство иностранной литературы. Т.З. - 1949. - 977 с.

214. Williams A., Salvadori G. Proteolytic enzymes: models for electrophilic assistance by NH in acylation // J. Chem. Soc., Perkin Trans.2. -1972. -№7. -P.883-889.

215. Loader C.E. M.Sc. Thesis, Memorial University of Newfounland, S. John's. Newfouland. -1965.

216. Martyn D.C., Vernall A.J., Clark B.M., Abell A.D. Ring-deactivated hydroxyalkylpyrrole-based inhibitors of a-chymotrypsin: synthesis and mechanism of action // Org. Biomol. Chem. -2003. -№1. -P.2103-2110.

217. Ercoli R., Mantica E., Chozotto G., Santambrogio E. 5-Acetoacetyl-2-furoates by Friedel-Crafts acetylation of methyl and ethyl 2-furoates // J. Org. Chem. -1967. -V.32. -№9. -P.2917-2918.

218. Словарь органических соединений. Строение, физические и химические свойства важнейших органических соединений и их производных /Под ред. И. Хейльброна, Г.М. Бэнбери. -М.: Издательство иностранной литературы. Т.2. - 1949. - 892 с.

219. Синтезы гетероциклических соединений /Под ред. A.J1. Мнджоян -Ереван: Изд-во АН Армянской ССР. Вып. III. - 1958. - 90 с.

220. J.E. Zanetti, J.T. Bashour. a-Furfuryl bromide (2-Bromomethylfuran) //J. Am. Chem. Soc. -1939. -V.61. -№8. -P.2249-2251.

221. Feinstein A., Gore P.H., Reed G.L. Alkaline hydrolysis of the methyl esters of benzoZ>.furan-2- and 3-, benzo[&]thiophen-2- and 3-, and indole-2- and 3-carboxylic acids // J. Chem. Soc. (B). -1969. -№3. -P.205-207.

222. Tsuneo Suzuki, Takaaki Horaguchi, Takahachi Shimizu. Benzofiiran Derivatives. I. On the Effects of Substituents in Benzofuran Syntheses // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1983. -V.56. -№9. -P.2762-2767.

223. Словарь органических соединений. Строение, физические и химические свойства важнейших органических соединений и их производных /Под ред. И. Хейльброна, Г.М. Бэнбери. -М.: Издательство иностранной литературы. Т.1. - 1949. - 1072 с.

224. Katagiri N., Niwa R., Furuya Y., Kato T. Studies on Ketene and Its Derivatives. CXIII. Reaction of Dichloroketene with Aromatic Amine N-Oxides // Chem. Pharm. Bull. -1983. -V.31. -№6. -P.1833-1841.

225. Padburg J., Lindwall H.G. Syntheses and certain reactions of 1-isoquinolyl and 4-isoquinolyl methyl ketones // J. Am. Chem. Soc. -1945. -V67. -№8. -P.1268-1270.1. БЛАГОДАРНОСТИ

226. Также, автор от всей души благодарит д.х.н., профессора Хуснутдинова Равила Исмагиловича за неоценимую помощь при написании работы, за ценные советы и терпение.

227. Автор искренне признателен члену-корреспонденту РАН, профессору Джемилеву Усеину Меметовичу за ценные научные консультации и помощь.