Рутенакарборановые комплексы с фосфор, азот и углеродсодержащими δ- и π-донорными лигандами. Синтез, строение, использования в катализе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Дьячихин, Дмитрий Ильич

• Дьячихин, Дмитрий Ильич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дьячихин, Дмитрий Ильич

Содержание.

Введение.

1. Металлакарбораны переходных металлов с я-донорными алкеновыми и ацетиленовыми лигандами. (литературный обзор).

2. Рутенакарборановые комплексы с фосфор, азот и углеродсодержащими с- и я-донорными лигандами. Синтез, строение, использования в катализе (обсуждение результатов).

2.1. Рутенакарборановые комплексы с Р-донорными лигандами.

2.1.1. Эюо-имдо-Рутенакарборановые комплексы с дифосфиновыми лигандами, синтез, реакционная способность, динамическое поведение в растворе.

2.1.2. Синтез бромсодержащих экзо-нидо- и клозо-рутенакарборанов.

2.1.3 Динамическое поведение экзо-тшдо-рутенакарборанов в растворе.

2.1.4. Реакции 3,3-(РРЬз)2-3-Н-3-С1-ллозо-3,1,2-ЯиС2В9Нп с 1,2-бис(дифенилфос-фино)этаном.

2.1.5. Комплексы с 1,5-бис(дифенилфосфино)пентановым лигандом.

2.1.6. Термические реакции клазо-рутенакарборанов с 1,4-бис(дифенилфос-фино)бутановым лигандом.

2.1.7. Биядерные металлакарборановые комплексы с дифосфиновыми лигандами.

2.2. Рутенакарборановые комплексы с №-донорными лигандами.

2.3. Реакции 18- и 17-электронных /сяозо-рутенакарборанов с п-донорным РЬС=СН.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Синтез исходных органических, металлоорганических, карборановых и металлакарборановых соединений.

3.2. Синтез хлорсодержащих экзо-нмдо-рутенакарборановых комплексов с сіррЬ лигандом.

3.3. Синтез бромсодержащих экзо-нидо и клозорутенакарборанов.

3.4. Синтез /слозо-рутенакарборанов с 1,2-бис(дифенилфосфино)-этаном (сІрре).

3.5. Синтез 17- и 18-электронных кж>зо-рутенакарборанов с 1,5-бис(дифенилфосфино)пентаном (dppp).

3.6. Термические реакции клозо-рутенакарборанов с 1,4-бис(дифенилфосфино)бутановым лигандом.

3.7. Синтез биядерных металлакарборановых комплексов с ди-фосфиновыми лигандами.

3.8. Синтез комплексов с КДчГ-донорными хелатными лигандами.

3.9. Взаимодействие рутенакарборановых комплексов с ацетиленом.

3.10. Полимеризация ММА.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Рутенакарборановые комплексы с фосфор, азот и углеродсодержащими δ- и π-донорными лигандами. Синтез, строение, использования в катализе»

Металлакарбораны переходных металлов с различным лигандным окружением у металлического центра занимают значительное место в химии МОС. В настоящее время ко многим моноядерным и биядерным дикарболлильным комплексам привлечено пристальное внимание химиков разных специальностей включая тех, кто работает в смежных областях — радиоизотопы, медицина, катализ [1]-[6].

Целью настоящей диссертационной работы является развитие химии рутенакарборанов, интерес к которым обусловлен не только разнообразием имеющихся в литературе структур, существованием изомерных комплексов с различным типом экзо-нидо и клозо координации с металлом нидо-{С2В9}-карборанового лигаганда, но и известными примерами каталитических реакций, где эти комплексы активно используются в качестве катализаторов или их предшественников. Важно отметить и то обстоятельство, что способность атома металла в рутенакарборанах к легкому изменению степени окисления при незначительном изменении лигандного окружения создает уникальную возможность исследовать активность близких по строению комплексов Яи", Яи1" и Яи1У в модельных каталитических процессах с целью установления взаимосвязи "структура, электронное строение кластеров, редокс-состояние металла — каталитическая активность". В качестве одного из примеров удачного использования рутенакарборанов в гомогенном катализе можно привести реакцию циклопропанирования олефинов, где рутенакарбораны оказались первыми высокоэффективными Яи-содержащими катализаторами [7]-[9]. Активность рутенакарборанов различного строения исследовалась и в реакциях радикальной химии (присоединение по Харашу [10]-[12] или контролируемая радикальная полимеризация по механизму с переносом атома [13]—[16]. В случае использования парамагнитных (17-электронных) рутенакарборанов в АТЫР метилметакрилата, образующиеся полимеры имели достаточно низкую полидисперсность, в пределах 1.15-1.17 [17,18].

С другой стороны, моноядерные изомерные экзо-нидо- и клозо-рутенакарбораны являются удобными и доступными реагентами для получения многих других металл акарборанов, в том числе биметаллакарборанов, содержащих два одинаковых или; разных по природе металлов. Такие соединения: обладают порой; необычной кластерной геометрией, электронным строением, и химическими свойствами [19;20].

Выбранная тема, диссертационной работы« непосредственно связана' с расширением синтетической базы новых 17- и 18-электронных экзо-нидо- и /огозо-рутенакарборановых комплексов с фосфор, азот и углеродсодержащими- ст- и я-донорными лигандами-, изучением их строения в: твердом состоянии, динамики в растворе, а также химических и каталитических свойств отдельных представителей, в радикальной полимеризации; виниловых мономеров, протекающей по механизму ATRP. В; рамках данного направления предполагалось исследование реакций лигандного обмена в ряду э/сзо-«ш)о-бис(фосфин)рутенакарборанов и изомерных им клозо комплексов, изучение строения образующихся рутенакарборанов в твердом: состоянии методом; РСА и динамических: свойств комплексов в( растворах.с использованием современных физических методов ЯМР, а также химических превращений отдельных комплексов;; в том числе в условиях термолиза; моделирующих процесс контролируемой радикальной полимеризации метилметакрилата (ММА) в присутствии рутенакарборановых катализаторов.

Диссертационное исследование выполнено в лаборатории МКПМ ИНЭОС имени А. Н. Несмеянова РАН под руководством д.х.н., профессора И. Т. Чижевского при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 06-03-32172 и 09-03-00211) и программы Президиума РАН (П-7).

Автор считает своим долгом выразить глубокую признательность: за проведение рентгеноструктурных исследований и тесное сотрудничество к.х.н. с.н.с. Ф. М. Долгушину и аспиранту А. Ф. Смольякову (лаборатория рентгеноструктурных исследований, зав. лаб. проф., чл.-корр. РАН М. Ю. Антипин, ИНЭОС РАН); за получение и участие в интерпретации ЯМР спектров к.х.н., м.н.с. И. А. Годовикову и к.х.н., в.н.с. П. В. Петровскому (лаборатория ЯМР, зав. лаб. д.х.н. А. С. Перегудов, ИНЭОС РАН); за получение ЭПР-спектров и обсуждение результатов д.х.н., А. В. Пискунову (ИМХ РАН); за проведение хроматографического разделения смесей комплексов и обсуждение результатов к.х.н. М. М. Ильину (лаборатория стереохимии сорбционных процессов; зав. лаб. д.х.н., проф. В. А. Даванков, ИНЭОС РАН); за получение ИК-спектров к.х.н., м.н.с. Е. Г. Кононовой и к.х.н., с.н.с. М. Г. Езерницкой (лаборатория молекулярной спектроскопии, зав. лаб. д.х.н., проф. Б. В. Локшин, ИНЭОС РАН); за проведение каталитических исследований и активное участие в обсуждении результатов к.х.н. Е. В. Колякиной, к.х.н. И. Д. Гришину и проф., чл.-корр. РАН Д. Ф. Гришину (НИИ химии ННГУ), а также выражает искреннюю благодарность всем сотрудникам аналитической лаборатории ИНЭОС РАН за выполнение элементного анализа синтезированных соединений (лаборатория аналитической химии, зав. лаб. к.х.н. А. Г. Буяновская). Автор выражает искреннюю благодарность сотрудникам лаборатории МКПМ ИНЭОС РАН к.х.н., с.н.с. И. В. Писаревой, к.х.н., с.н.с. Е. В. Балагуровой за активное участие в обсуждениях и полезных дискуссиях в ходе выполнения работы. А

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Дьячихин, Дмитрий Ильич

Выводы

1. Разработаны новые препаративно-удобные методы синтеза 17- и 18-электронных клозо-рутенакарборанов с хелатными Р,Р-донорными лигандами, в том числе содержащими бром у атома металла.

2. Детально, при разных температурах в толуоле исследована реакции

•у термолиза 3,3-(к -ёррЬ)-3~Н-3-С1-^оз0-3,1,2-КиС2В9Нп в присутствии и без ССЦ, как инициатора радикалов. В результате получена серия новых парамагнитных (17-электронных) комплексов, проявляющих высокую каталитическую активность в радикальной полимеризации виниловых мономеров, протекающей по механизму с переносом атома (АТЯР).

3. Получены и структурно охарактеризованы методами РСА и ЯМР первые биядерные Яи-Си и Яи-ЯЬ экзо-ктюзо-металлакарбораны, содержащие дифосфиновый ёррЬ-лиганд. Установлено, что Яи-Си комплекс каталитически активен в АТЫР-процессе.

4. На основании реакции прямого лигандного обмена фосфин-диамин разработан удобный метод синтеза клозо-рутенакарборановых комплексов с хелатными М,1М-донорными лигандами у атома металла.

5. Исследовано взаимодействие различных по электронному строению клозо-рутенакарборановых комплексов с фенилацетиленом. Получены новые кластеры, в которых фенилацетилен участвует в конденсации по схеме "голова к хвосту" и "голова к голове" с образованием координированных с металлом циклических лигандов принципиально нового типа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дьячихин, Дмитрий Ильич, 2011 год

1. R. N. Grimes. Metallacarboranes in new millennium. Coord Chem. Rev., 2000, 200-202, 773-811

2. R. N. Grimes, Carboranes, 2nd Ed. Elseiver, 2011

3. A. F.' Armstrong, J. F. Valliant. The bioinorganic and. medical chemistru. of carboranes: from new drug discovery to molecular imaging and therapy. J. Chem. Soc., Dalton. Trans., 2007, 4240 4251

4. M. F. Hawthorne, A. Maderna. Applications of radiolabeled boron clusters to the diagnosis and treatment of cancer. Chem. Rev., 1999, 99, 3421-3434

5. И. Б. Сиваев, В. И! Брегадзе. Бор-нейтронозахватная терапия рака. Химический аспект. Рос. Хим. Ж., 2004} XLVIII, 109-125

6. A. Demonceau, F. Simal, A.F. Noels, G. ViñaSj Ri Nuñez, F. Teixidor. Cyclopropanation reactions catalysed by ruthenium, complexes with new anionic phosphinc ligands. Tetrahedron Lett. 1997, 35, 4079^1082

7. O: Tutusaus, S¿ Delfosse, A. Demonceau, A. F. Noels, R. Núñez, G. Viñas, .F. Teixidor. Olefin cyclopropanation catalysed by half-sandwich ruthenium complexes. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 983-987

8. O: Tutusaus, G. Viñas, R. Núñez, F. Т., A. Demonceau, S: Delfosse, A.F. Noels, I. Mata, E. Molins. The modulating, possibilities of dicarbollide clusters: optimizing the kharasch catalysts. JACS, 2003« 125, 11830—11831

9. O: Tutusaus, S; Delfosse,,F. Simal, A. Demonceau, A. F. Noels!, R Núñez, С. Viñas, F. Teixidor. Half-sandwich-.ruthenium complexes for the controlled radical polymerisation of vinyl monomers.^Inorg. Chem. Commun., 2002,5, 941—945

10. E. В. Колякина, И. Д. Гришин, Д. Н. Чередилин, Ф: М. Долгушин, И. Т. Чижевский, Д. Ф. Гришин Карборановые. комплексы рутения в контролируемой радикальной, полимеризации метилметакрилата. Известия АН, cep. xiat., 2006, 85-89

11. Grishin D. F., Grishin I. D., Chizhevsky I. T. Ruthenium carborane complexes in atom transfer radical polymerization, Controlled/Living Radical Polymerization:

12. Progress in ATRP; ACS Symposium Series; American Chemical Society: Washington, DC, 2009, Vol. J023, Chapter 8, p. 115-125

13. И. Д. Гришин, Д. Ф. Гришин, Комплексы рутения в контролируемом синтезе макромолекул, Yen. хим., 2008, 77, 672-689

14. D. D. Ellis, S. M. Couchman, J. С. Jeffery, J. M. Malget, F. G. A. Stone, The reagent K(18-crown-6).[RuH(PPh3)2(ri5-7,8-C2B9Hii)] as a precursor to new ruthenacarborane complexes, Inorg. Chem., 1999,' 38, 2981-2988

15. S. Anderson, D. F. Mullica, E. L. Sappenfleld, F. G. A. Stone, Carborane Complexes of Ruthenium: Studies on the Chemistry of the Ru(CO)2Cn5-7,8-C2B9H11) Fragment, Organometallics, 1996, 15, 1676-1689'

16. S. Du, D. D. Ellis, P. A. Jellis, J. A. Kautz, J. M. Malget, F. G. A. Stone, Studies with the. Ruthenacarborane Complex Ru(CO)(PPh3)(THF)(îi5-7,8-C2B9HH).: Reactions with Terminal Alkynes, Organometallics, 2000, 19, 1983-1992

17. Synthesis, X-Ray Crystal Structure, and Reactions of closo-l,3-p,-2,3-p,-{l,2-|i-(^2-3,4-CH2CH2C(Me)=CHCH2CH2CH2))-3-H-3-PPh3-3,l,2-RhC2B9H9.,. a Metallacarbaborane Catalyst J. Chem. Soc. Chem. Commun 1981, 235—236

18. Z. Yinghuai, K. Carpenter, С. C. Bun, S. Balmmueller, С. P. Ke, V. S. Srid, L. W. Kee, M. F. Hawthorne, (R)-Binap-Mediated Asymmetric Hydrogénation with a Rhodacarborane Catalyst in Ionic-Liquid Media, Angewandte Chemie Int. Ed. 2003, 42,3792-3795

19. A. Franken, T. D. McGrath, F. G. A. Stone. A 10-vertex iron-dicarbollide system formed by insertion of {Fe(CO)4} into 8-vertex c/oso-1-CB7H8.: synthesis and reactivity studies. Organometallics, 2008; 27, 908-917

20. J. C. Jeffery, P. A. Jellis, E. Psillakis, G. E. A. Rudd,.F. G. A. Stone, Synthesis, Crystal structure and some reactions of the ruthenacarborane , complex Ru(CO)2(Mee=CPh)(r|5-7,8-C2B9H1,., J. Organomet. Chem., 1998,.562, 17-27

21. S. J. Dosset, S. Li, F. G. A. Stone, Allyl(carbaborane) complexes of Group 6 metals: preparation and reactivity, Dalton Trans., 1993, 1585-1591

22. S. J. Dosset, S: Li, D; F. Mullica, E. L. Sappenfield, F. G; A. Stone, Alkyne-carbaboraine coupling at a molybdenum centre: crystal structure of closo-3,3¿3(CO)3-8,3-{a:ri2-C(H)C(H)-SiMe3}-3,l,2-MoC2B9H1o., Dalton Trans., 1993;3551-3557 ' '

23. G. Brauers, S. J. Dossett,. M. Green, M. F. Mahon, The cis-insertion of diphenylacetylene into an exo-polyhedral boron-hydrogen bond of a molybdcnacarbaborane cage, Chem. Comm., 1995, 985-987

24. S. A. Brew, D. Di Devore, P: Di Jenkins, Mí U. Pilotti, F. G, A. Stone, Alkylidyne(carbaborane) complexes of the Group 6 metals. Part 1. Proton-induced alkylidyne ligand migration,'Dalton Trans., 1992; 393-399

25. J. G. Jeffery, S. Li, D; W. I. Sams, F. G. A. Stone, Alkylidyne(carbaborane) complexes of the Group 6 metals. Part 5. Protonation studies on NEUJ| W(=CC6II4GMe-2)(CO)2(Ti5-e2B9H9Me2)., Dalton Trans., 1992; 877-883

26. Organomet allies, 1992; 11, 1902-1910

27. N. Carr, D. F. Mullica, E. L. Sappenfield, F. G. A. Stone, Alkylidyne(carboranc) complexes of .the 'Group 6 metáis. 10. Facile proton-induced: degradations-of .13: vertextungsta(carborane)polyhedra, Or ganóme tallies, 1993, 12, 1131—1139

28. D. D. Ellis, A. Franken, P: A. Jelliss, F. G: A. Stone, P-Y. Yu, Synthesis and Reactivity of Monocarbollide Carbonyl Complexes of Iron and Molybdenum with Icosahedral Frameworks, Organometallics, 2000; 19, 1993—2001

29. S. Du, J. A. Kautz, T. D. McGrath, F. G. A. Stone, Alkyne coupling in rhenacarbaborane chemistry. Structure of 1,2- ji-NHBul-2,2-(C 0)2-3,2-a:r|2-{С(=СНВи')-СН=СНВи'}-closo-2,1 -ReCB юН9. Chem. Comm., 2002, 1004-1005

30. M. Herberhold, H. Yan, W. Milius, B. Wrackmeyer, Rhodium-Induced Selective B(3)/B(6)-Disubstitution of or//io-Carborane-l,2-dithiolateyiwg^ew. Chem. Int. Ed.,1999,* 38, 3689-3691

31. E. Boring, M. Sabat, M. G. Finn, R. N. Grimes. Alkene and Alkyne Insertion Reactions with Tantalum Metallacarborane Complexes: the Et2C2B4H42~ Carborane Ligand as a Spectator and Participant. Organometallics, 1998, 17, 3865-3874

32. H. Yan, В. C. Noll, .T. P. Fehlner, Cooperative Metal—Boron Interactions in the Reaction of шг/о-l,2-(Cp*RuH)2B3H7, Cp* = ti5-C5Me5, with HC=CPh, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 4831-4844

33. I. Т. Chizhevsky, I. A. Lobanova, V. I. Bregadze, P. V. Petrovskii, V. A. Antonovich, A. V. Polyakov, A. I. Yanpvsky, Yu. T. Struchkov, The first exo-nido-Ruthenacarborane clusters. Synthesis and molecular structure of 5,6,10

34. С1(РЬзР)2Ки.-5,6,10-ц-(Н)з-10-Н-7,8-С2В9Н8, Mendeleev Commun., 1991, 4749

35. Г. Д. Коломникова, П. В. Петровский, П. В. Сорокин, Ф. М, Долгушин, А. И. Яновский, И. Т. Чижевский. Синтез, строение и изомерия «трехмостиковых» экзо-ш/до-осмакарборановых кластеров. Изв. АН сер. хим., 2001, 677

36. M. Senoo, Y. Kotani, M. Kamigato, M. Sawamoto, Living radical polymerisation of N,N-dimetrylacrylamide with RuCl2(PPh3)3-based initiating system, Macromolecules, 1999, 32, 8005-8009

37. Y. Kotani, M. Kamigato, M. Sawamoto, Living random copolymerisation of styrene and methyl metacrylate with a Ru(II) complex and synthesis of ABC-type "block-random" copolymers, Macromolecules, 1998, 31, 5582—5587

38. Y. Watanabe, T. Ando, M. Kamigato, M. Sawamoto, RuCp*Cl(PPh3)2 a versalite catalyst for living radical polymerisation of methylmetacrylates, acrylates and styrene, Macromolecules, 2001; 34, 4370-4374.

39. S. V. Timofeev, I. A. Lobanova, P. V. Petrovskii, Z. A. Starikova, V. I. Bregadze, Reaction of exo-nido-ruthenacarborane Cl(Ph3P)2Ru.-5,6,10-(|i-H)3-10-H-7,8-C2B9H8 with bromine, Rus. Chem. Bull., Int. Ed. 2001, 50, 2245-2247

40. T.A. Stephenson, G. Wilkinson, New complexes of ruthenium (II) and (III) with triphenylphosphine, triphenylarsine, trichlorostannate, pyridine and other ligands. J. Inorg. Nucl. Chem., 1966, 28, 945-956

41. J. J. Levison, S. D. Robinson. Transition-metal complexes containing phosphorus ligands. Part III. Convenient syntheses of some triphenylphosphine complexes of the platinum metals, J. Chem. Soc. A, Inorg. Phys. Theor., 1970, 2947-2954

42. P. R. Hoffman, K. G. Caulton, Solution structure and dynamics of five-coordinate d6 complexes. J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 4221—4228

43. H.-P Klein, U. Thewalt, H. Zettlmeissi, H. A. Brune. Z. Naturforsch., B: Chem. ScL, 1981, 36, 1125

44. Ling-Kang Liu, Lung-Shiang Luh, Han-Mou Gau. Preparation and structure studies of monomeric and dimericbis(diphenylphosphino)pentane.tricarbonyliron(0), Inorg. Chem., 1992, 31, 3434

45. H. Takahashi, T. Ando, M. Kamigaito, M. Sawamoto, Half-metallocene-type ruthenium complexes as active catalysts for living radical polymerization of methyl methacrylate and styrene, Macromolecules, 1999, 32, 3820-3823.

46. T. Ando, M. Kamigaito, M. Sawamoto, Catalytic activities of ruthenium(II) complexes in transition-metal-mediated living radical polymerization: polymerization, model reaction, and cyclic voltammetry, Macromolecules, 2000, 33, 5825-5829.

47. F. Simal, A. Demonceau, A. F. Noels, Highly efficient ruthenium-based catalytic systems for the controlled free-radical polymerization of vinyl monomers, Angew Chem. Int. Ed. 1999, 38, 538-540.

48. T. Ando, M. Kato, M. Kamigaito, M. Sawamoto, Living radical polymerization of methyl methacrylate with ruthenium complex: formation of polymers with controlled molecular weights and very narrow distributions, Macromolecules 1996, 29, 1070-1072.

49. F. Simal,; D Jan,; L. Delaude,; A. Demonceau, M.-R. Spirlet, A. F. Noels, Evaluation of ruthenium-based complexes for the controlled • radical polymerization of vinyl monomers, Can J. Chem., 2001, 79, 529-535.

50. F. Simal, A. Demonceau, A. F. Noels, Kharasch addition and controlled atom transfer radical polymerisation (ATRP) of vinyl monomers catalysed by Grubbs' ruthenium-carbene complexes, Tetrahedron Lett., 1999; 40, 5689-5693.

51. M. F. Hawthorne, Chemistry of the polyhedral species derived from transition metals and carboranes, Acc. Chem. Res., 1968, 281-288

52. K. P. Callahan, M. F. Hawthorne, Ten years of metallocarboranes, Adv. Organomet. Chem., 1976,1, 145-186

53. T. P. Hanusa, Pentamethylcyclopentadiene and the carbaborane ВдСгНц2- as analogous ligands in transition metal complexes, Polyhedron, 1982, 1, 663-665

54. L. F. Warren, M. F. Hawthorne, Chemistry of the bis7t-(3)-l,2-dicarbollyl. metalates of nickel and palladium, J. Am. Chem. Soc., 1970, 92, 1157—1173

55. Di S. Glair, A. Zalkin, D. H. Templeton, Ciystal structure of 3,3'-commo-bisundecahydro-l ,2-dicarba-3-nickela-c/<m>-dodecaborane., a nickel(IV) complex of the dicarbollide ion, J. Am. Chem. Soc., 1970, 92, 1173-1179

56. И. Д. Гришин, E. В. Колякина, Д. H. Чередилин, И. Т. Чижевский, Д. Ф. Гришин Особенности радикальной' полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии карборановых комплексов рутения, ВМС сер. А, 2007, 49, 1766-1773

57. И. Д. Гришин, И. Т. Чижевский, Д. Ф: Гришин, Влияние аминов на контролируемый синтез полиметилметакри'лата, катализируемый рутенакарборанами, Кинетика и катализ, 2009, 50, 511—577

58. J. Bould; N. N. Greenwood, J. D. Kennedy, Ten-vertex metallaborane chemistry: facile,' thermally indeed, nido—>isocloso cluster-closure oxidation reactions in iridadecaborane clusters, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1990,-1451-1458

59. J. Bould, P. Brint, J. D. Kennedy, M. J. Thornton-Pett, Metallaborane reaction chemistry. Part 1. Two interesting closed cluster compounds from the reaction of acetylene with an open nido-6-iridadecaborane, J Chem. Soc., Dalton Trans., 1993, 2335-2343

60. Т. D. McGrath, A. Franken, J. A. Kautz, F. G. A. Stone, Synthesis of Nickel-Monocarbollide Complexes by Oxidative Insertion, Inorg. Chem., 2005, 44, 8135-8144

61. Base, K.; Petrina, A.; Stibr, В.; Kukina, G. A.; Zakharova, I. A. Proc. 8th Conf. Coord. Chem. (Czechoslovakia) 1980, p. 17

62. Chem. Abstr., 1981; 23933g

63. J. E. Crook, N. N. Greenwood, J. D. Kennedy, W. S. McDonald. A novel exo-bicyclic c/oso-six-vertex dimetalla-hexaborane : l,l,2-(CO)3-l-(PPh3)-2,2-(РЬ2РС6Н4)2-с/ояо-(1,2-1г2В4Н2-3,5-). CH2C12. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1982, 383-384

64. J. Bould, J. E. Crook, N. N. Greenwood, J. D. Kennedy, W. S. McDonald, B-frame supported heterobimetallic species; molecular structure of (Me3P)2Pt(Ph3P)(Ph2PC6H4)HIrB9Hio., J. Chem. Soc., Chem.Commun., 1983, 949-950

65. J.-M. Dou, C.-H. Hu, W. Li, H.-J. Yao, R.-S. Jin, P.-J. Zheng. A structurally characterized ortho-cycloboronated closo twelve-vertex 1,2-dinickeladodecaborane. Polyhedron, 1997,16, 2323-2324

66. P. Munshi, R. Samanta, G. К. Lahiri. Paramagnetic ruthenium(III) ortho-metallated complexes. Synthesis, spectroscopic and redox properties. J. Organomet. Chem., 1999, 586, 176 183

67. M. Haas, E. Solari, Q. T. Nguyen, S. Gautier, R. Scopelliti, K. Severin. Adv. Synth. Catal. 2006, 348, 439

68. Y. Motoyama, S. Hanada, S. Hiibayashi, K. Shimamoto, N. Takaoka, H. Nagashima. Tetrahedron, 2005, 61, 10216

69. И. Д. Гришин, И. Т. Чижевский, Д. Ф. Гришин, Влияние аминов на процесс контролируемого синтеза полиметилметакрилата в присутствии рутенакарборанов, Докл. Академии наук, 2008; 423, 340.

70. V. Balzani, A. Juris, Photochemistry and photophysics of Ru(II) polypyridine complexes in the Bologna group. From early studies to recent developments, Coord. Chem. Rev., 2001; 211, 97

71. L. Delaude, S. Delfosse, A Richel, A'. Demonceau, A. F. Noels, Tuning of ruthenium N-heterocyclic carbene catalysts for ATRP; Chem. Commun. 2003, 1526-1527

72. A Richel, S. Delfosse, C. Cremasco, L. Delaude, A. Demonceau, A. F. Noels, Ruthenium catalysts bearing N-heterocyclic carbene ligands in atom transfer radical reactions, Tetrahedron Lett., 2003, 44, 6011-6015

73. Y. Nie, C.-H. Hu, J.-Mi Dou,' Н.-J. Yao, J. Sun, R.-S. Jin and P.-J. Zheng, Acta Crystallogr., Sect. C, A 1,10-phenanthroline-ligated c/oso-ruthenaundecaborane: (e12H8N2)RuB10H8(OC2H5)2., 1998; 54, 1813

74. J.-S. Park, D.-H. Kim, S.-J. Kim, J. Ко, S. H. Kim, S. Cho, C.-H. Lee and S. O. Kang, Preparation and reactions of a half-sandwich dicarbollyl nickel(II) complex containing a dimethylamino pendent group, Organometallics, 2001, 20, 4483

75. J. L. Walsh, B. Durham. Trans isomers of ruthenium (П) complexes containing two bipyridine ligands, Inorg. Chem., 1982, 21, 329-332

76. А. И. Яновский, Металлокарбораны. Структурные исследования последних лет, Усп. хим. 1985, 54, 881

77. Е. Ruba, К. Mereiter, R. Schmid, К. Kirchner, Reactions of RuCp and RuCp* Allyl Carbene Complexes: Products Derived from Activation of Phenyl, Cyclohexyl, and Methyl C-H Bonds in PPh3, РСуЗ, and Cp* Ligands, Organometallics 2002, 21, 2912

78. А. Гордон, P. Форд. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. Изд. "Мир", Москва, 1976

79. JI. Титце, Т. Айхер. Препаративная органическая химия. Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории. Изд. "Мир", Москва, 1999

80. С. W. Jung, Р. Е. Garrou, P. R. Hoffman, К. G. Caulton, Reexamination of the reactions of Ph2P(CH2)nPPh2 (n = 1-4) with RuCl2(PPh3)3, Inorg. Chem., 1984, 23, 726-729

81. M. F. Hawthorne, D. C. Young, P. M. Garrett, D. A. Owen, S. G. Schwerin, F. N. Tebbe, P. A. Wegner, The preparation and characterisaton of the (3)-l,2- and (3)-1,7-dicarbadodecahydroundecaborate (-1) ions, J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 862868

82. Z. Xie, Z. Liu, K.-Y. Chiu, F. Xue, Т. C. W. Mak. Synthesis and stractural characterization of closo- and exo-nido-lanthanacarboranes. Organometallics, 1997,16, 2460-2464

83. F. H. Jardine, L. Rule and1 A. G. Vohra, The chemistry of copper(I) complexes. Part I. Halogeno-complexes, J. Chem. Soc. A, 1970, 238-240

84. G. Giordane, R. H. Crabtree. Di-ji-chloro-bis (r|4-l,5-cyclooctadiene)dirhodium(I). Jnorg. Synth., 1979, 19, 5916

85. Энциклопедия полимеров. Советская энциклопедия, т.1, Москва, 1972, с. 932