Роль воды и поверхностно-активных веществ в организации полимероподобных мицелл лецитина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Хромова, Юлия Леонидовна

• Хромова, Юлия Леонидовна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хромова, Юлия Леонидовна

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Классификация ПАВ. Лецитин.

1.2. Основные понятия и закономерности самоорганизации ПАВ.

1.2.1. Природа мицеллообразования.

1.2.2. Типы структур, формирующиеся при самоорганизации ПАВ.

1.2.3. Влияние геометрии молекулы ПАВ на тип структуры.

1.3. Реология мицеллярных растворов ПАВ.

1.3.1. Основные понятия реологии.

1.3.2. Растворы сферических мицелл.

1.3.3. Растворы цилиндрических мицелл.

1.4. Самоорганизация лецитина.

1.4.1. Водные системы лецитина.

1.4.2. Самоорганизация лецитина в органических растворителях.

1.4.3. Лецитиновые органогели.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Материалы.

2.1.1. Приготовление растворов.

2.2. Методы исследований.

2.2.1. Динамическая реология.

2.2.2. ИК - спектроскопия.

-43. Реологические исследования.

3.1. Характеристика немодифицированного лецитинового органогеля.

3.2. Характеристика лецитиновых органогелей с добавками ПАВ.

4. Спектроскопические исследования.

4.1. Характеристика немодифицированного лецитинового органогеля.

4.2. Характеристика лецитиновых органогелей с добавками ПАВ.

5. Механизм воздействия ПАВ на формирование полимероподобных мицелл лецитина.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Роль воды и поверхностно-активных веществ в организации полимероподобных мицелл лецитина»

Лецитиновые органогели относятся к числу систем, в которых гелеобразо-вание происходит в отсутствие полимеров, при добавлении низкомолекулярных ПАВ. В качестве гелеобразующего агента выступают длинные цилиндрические мицеллы лецитина, выполняющие роль полимерных макромолекул, что послужило основанием назвать их полимероподобными. Переплетение мицелл в объеме приводит к образованию супрамолекулярной сеточной структуры, обуславливающей переход раствора в гелеобразное состояние. Это находит все возрастающее применение для регулирования вязкости растворов и получения мягких материалов с заданными свойствами. Понимание особенностей формирования и структуры таких систем представляет значительный интерес для фундаментальной науки, поскольку лежит в основе супрамолекулярной организации значительного числа материалов.

Лецитиновый органогель является уникальной системой, так как образован из обратных полимероподобных мицелл. Схожие супрамолекулярные структуры обычно формируются в водных растворах ПАВ. Органогель также отличается условиями получения. Переход в гелеобразное состояние вызывают добавки следовых количеств воды, которая индуцирует трансформацию сферических обратных мицелл в вытянутые цилиндрические. Условия перехода и суп-рамолекулярная организация лецитинового органогеля в неводных средах достаточно хорошо исследованы во многих работах. Разработана молекулярная модель линейных полимероподобных агрегатов, однако отсутствует информация о молекулярном механизме формирования разветвленных мицелл. Имеются отдельные публикации, в которых отмечается значительный эффект, вызываемый добавками и примесями других ПАВ, на устойчивость и свойства лецитинового органогеля, но систематически это не было изучено. Проблема относится к числу актуальных, так как лецитин, являющийся природным ПАВ, содержит значительные количества примесей. Понимание механизма их воздействия открывает возможности для целенаправленного регулирования свойств и структуры мицелл ПАВ в неводных средах.

Цель и задачи исследования. Выяснение механизма формирования и перестройки полимероподобных мицелл при варьировании содержания воды и добавок ПАВ являлось целью настоящей работы. Для ее достижения решались следующие основные задачи:

1. Выяснение взаимосвязи между заполнением гидратной оболочки молекулы лецитина и перестройкой полимероподобных мицелл, происходящей с ростом мольного отношения вода/лецитин в декане.

2. Установление механизма действия ПАВ на обратные полимероподобные мицеллы, включая лизофосфатидилхолин (,ЛФХ), фосфатидилэтаноламин (ФЭ) и фосфатидилглицерин натрия (ФГ-Na), являющиеся основными примесями в природном лецитине, а также синтетический полиэтиленгликоль монолаурата (ПГМЛ), широко применяемый в различных составах.

Поставленные задачи решались с привлечением динамической реологии и ИК-спектроскопии. Первый метод позволил определить тип мицелл, характер их перестройки как при добавлении воды, так и ПАВ, а второй - последовательность присоединения молекул воды к функциональным группам лецитина и характер изменения межмолекулярных взаимодействий при гидратации и встраивании молекул ПАВ.

Научная новизна работы. Впервые определена последовательность заполнения гидратной оболочки вокруг полярной области лецитина при гелеобразо-вании, что позволило предложить молекулярный механизм образованию ответвлений на линейных полимероподобных мицеллах.

Впервые систематически исследовано влияние ПАВ на обращенные ми-целлярные агрегаты и межмолекулярные взаимодействия в них, что привело к пониманию закономерностей формирования полимероподобных мицелл лецитина в присутствии ПАВ. Для объяснения наблюдаемых эффектов была предложена молекулярная модель, учитывающая различия в геометрии молекул веществ.

Практическая значимость работы. Представленные в диссертации результаты проясняют молекулярные механизмы регулирования супрамолекулярной структуры лецитина в органических средах, что может быть использовано при создании материалов с заданными свойствами в пищевой, фармацевтической и косметической промышленности.

На защиту выносятся:

- порядок заполнения гидратной оболочки молекулы лецитина с ростом мольного отношения вода/лецитин в н-декане;

- молекулярная модель формирования ответвлений на обратных полиме-роподобных мицеллах лецитина;

- механизм воздействия ПАВ на формирование и свойства полимеропо-добных мицелл.

Апробация работы. Результаты работы доложены на двух международных конференциях (First International Symposium "Self-Assembly of Amphiphilic Systems", 1998, Dresden, Germany; NATO Advanced Study Institute "Structure and Dynamics of Polymer and Colloidal Systems", 1999, Les Houches, France) и на двух научных конференциях молодых ученых ИХ ДВО РАН (Владивосток, 1999; 2000).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи в научных журналах.

Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы (167 ссылок). Общий объем диссертации составляет 130 страниц, в том числе 6 таблиц, 50 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Хромова, Юлия Леонидовна

-112-выводы

1. Впервые установлены с помощью ИК-спектроскопии детальная картина заполнения гидратной оболочки лецитина и роль гидратации в перестройке обратных мицелл, происходящей с ростом мольного отношения #2<3/лецитин (и>0) в н-декане. Показано, что до w0 ~ 2,5-2,6 молекулы воды связываются преимущественно с фосфатной группой, а при дальнейшем увеличении w0 - с карбонильными группами лецитина.

2. Предложена молекулярная модель перехода от линейных к разветвленным полимероподобным мицеллам лецитина, имеющего место при wQ ~ 2,5-2,6. Точками разветвления в ней выступают молекулы воды, которые не участвуют в образовании водородных связей между фосфатными группами лецитина.

3. Показано с использованием динамической реологии, что фосфатидилг-лицерин натрия (ФГ-Na) не оказывает существенного воздействия на механические свойства лецитинового органогеля, тогда как введение лизо-фосфатидилхолина (ЛФХ), фосфатидилэтаноламина (ФЭ) и полиэтиленг-ликоля монолаурата (ПГМЛ) приводит к значительному уменьшению статической вязкости, модуля плато и максимального времени релаксации в ряду ЛФХ » ФЭ > ПГМЛ. Установлено, что эти ПАВ вызывают изменение механизма формирования полимероподобных мицелл, сопровождающееся распадом мицелл на более короткие агрегаты и разрушением супра-молекулярной структуры органогелевой фазы.

4. Найдено из ИК-спектроскопических исследований модифицированных ле-цитиновых органогелей, что ЛФХ, ФЭ и ФГ-Na оказывают сопоставимый небольшой эффект на межмолекулярные взаимодействия в мицеллярных агрегатах, который не объясняет различие в их воздействии на наблюдаемую перестройку мицелл при добавлении ПАВ. Показано, что ПГМЛ отличается от указанных ПАВ, его дестабилизирующее действие на агрегаты объяснено разрывом водородных связей между фосфатными группами лецитина вследствие замещения молекул воды остатком поли-этиленгликоля.

5. Предложена молекулярная модель, объясняющая различие в воздействии ЛФХ, ФЭ, ФГ-Na на полимероподобные мицеллы лецитина. Модель основана на учете геометрии молекул веществ, определяющей характер их самоорганизации и тип формируемых супрамолекулярных структур.

-114

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хромова, Юлия Леонидовна, 2003 год

1. Joensson В. Surfactants and polymers in aqueous solution. N.Y.: John Wiley & Sons, 1998.437 р.

2. Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. СПб.: Химия, 1992. 280 с.

3. Galliard Т. Self-assembly of phospholipids II Form and Function of Phospholipids. Eds.: Ansell G.B., Howthorne J.N., and Dawson R.M.S. Amsterdam: Elsevier, 1973.-P. 253-278.

4. White D.A. Phospholipid composition of mammalian tissues II In Form and Function of Phospholipids. Eds.: Ansell G.B., Howthorne J.N., and Dawson R.M.S. Amsterdam: Elsevier, 1973. P. 441-463.

5. Ивков В.Г., Берестовский Г.Н. Липидный бислой биологических мембран. М.: Наука, 1982. 224 с.

6. Щипунов Ю.А. Самоорганизующиеся структуры лецитина II Успехи химии. 1997. - Т. 66, N 4. С. 328-352.

7. Ивков В.Г., Берестовский Г.И. Динамическая структура липидного бислоя. М.: Наука, 1981.296 с.

8. Lecithin properties and applications. Hamburg: Lucas Meyer, - 2001. 96 p.

9. Kuksis A. Yolk lipids II Biochim.Biophys.Acta. 1992. - V. 1124, N 3. P. 205222.

10. Kuksis A. Animal lecithins II Lecithins. Eds.: B.F.Szukaj and G.R.List. Am. Oil Chemists' Society, 1985. P. 105-161.

11. Дятловицкая Э.В., Волкова В.И., Бергельсон Л. Д. Сравнение молекулярного состава фосфатидилэтаноламинов и фосфатидилхолинов II Биохимия. -1967. Т. 32, N 6. С. 1227-1233.

12. Blank M.L., Nutter L.J., Privett O.S. Determination of structure of lecithins II Lipids. 1966. - V. 1, N 2. P. 132-137.-11513. Gunstone F.D. Fatty acid and lipid chemistry. Blackie Academic & Professional, 1996,243 p

13. Harwood J.L. Lipid structure II The Lipids Handbook. Gunstone F.D., Harwood J.L., and Padley F.E. London: Chapman and Hall, 1994. - P. 21-186.

14. Shchipunov Y.A. Lecithin organogel. A micellar system with unique properties II Colloids & Surfaces A, 2001. - V. 183-185. P. 541-554.

15. Chiarizia R., Danesi P.R., D'Alessandro G., Scuppa B. Observation on the critical micellar concentration of l-O-alkyl-2-acetyl-sn-glycero-S-phosphocholine and a series of its homologs and analogs И J.Inorg.Nucl.Chem. 1976. - V. 35. P. 42-52.

16. Clausse M., Royer R. Study of mass transfer in oil-water-oil multiple emulsion by Differential scanning calorimetry.// Colloid and Interface Science. N.Y.: Academic Press, 1976. P. 217-232.

17. Sjoblom E.,Friberg S. Light scattiring and electron - microscopy determinations of association structures in W-0 microemulsions II J.Coll.and Interface Sci. - 1978. - V. 67, N 1. P. 16-30.

18. Popov A.N. Determination of activity coefficients for alkylammonium salts in benzene from isoterms of surface pressure at the interface with water И Zh.Fiz.Khim. -1981. V. 55, N 2. P. 466-469.

19. Паничева Л.П., Маркина З.Н. Предмицеллярная ассоциация в водных растворах додецилсульфата натрия И Коллоидн.ж. 1981. - Т. 43, N 4. С. 671677.

20. Маркина З.Н., Паничева Л.П., Задымова Н.М. Предмицеллярная ассоциация в водных растворах ионогенных и неионогенных ПАВ II Ж.Всес.хим.о-ва им.Д.И.Менделеева. 1989. - Т. 34, N 2. С. 245-252.

21. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979. 568 с.

22. Hoffmann H., Loebl H., Rehage H., Wunderlich I. Rheology of surfactant solutions II Tenside Detergents. 1985. - V. 22, N 6. P. 290-298.

23. Hoffmann H., Rehade H., Rauscher A. Rheology of viscoelastic micellar solutions II Structure and dynamics of strongly interacting colloids and supramolecu-lar aggregates in solution Ed.: E.Chen. Kluwer Academic, 1992. P. 493-510.

24. Hoffmann H. Viscoelastic surfactant solutions II Structure and flow in surfactant solutions./ ACS symposium series/. Eds.: C.A.Herb and R.K.Prud'homme. Washington, DC American Chemical Society, 1994. P. 2-31.

25. Cevc G., Marsh D. Phospholipid bilayers: physical principles and models. N.Y.: Wiley Interscience publication, - 1987.412 p.

26. Small D.M. The physical chemistry of lipids: from alkanes to phospholipids. D.J.Hanahan. N.Y.: Plenum Press. 1986. 672 p.

27. Mitchell D.J., Ninham B.W.J. Micelles, vesicles and micro-emulsions II J.Chem.Soc., Faraday Trans 2. -1981. V. 77, N 4. P. 609-629.

28. Ben Shaul A., Szleifer I., Gelbart W.M. Statistical thermodynamics of amphi-phile chain in micelles II Proc.Natl.Dcad.Sci.U.S.A. 1984. - V. 81, N 14. P. 4601-4605.

29. Evans D.F., Ninham B.W. Molecular forces in the self-organization of amphi-philes II J.Phys.Chem. 1986. - V. 90, N 2. P. 226-234.

30. Israelachvili J., Mitchel D.J., Ninham B.W J. Theory self-assembly of hydrocarbon amphiphiles into micelles and bilayers II J.Chem.Soc., Faraday Trans. -1976. V. 72, N 2. P. 1525-1568.

31. Israelachvili J. The science and applications of emulsions an overview II Colloids surfaces A. - 1994. - V. 91. P. 1-8.

32. Shchipunov Y. Planar bilayer lipid membranes, binary phase diagrams, and their relationship II Biological membranes. 1996. - V. 13, N 3. P. 322-329.

33. Ferry J.D. Viscoelastic properties of polymers. New York: John Wiley, 1980. 641 p.

34. Урьев Н.Б. Высококонцентрированные дисперсные системы. М.: Химия, -1980. 320 с.

35. Clausen Т.М., Vinson Р.К., Minter J.R., Davis H.T., Talmon Y., Miller W.G. Viscoelastic micellar solutions: microscopy and pheology II J.Phys.Chem. -1992.-V. 95, N1. P. 474-484.

36. Rehage H., Hoffmann H. Reological properties of viscoelastic surfactant systems I I J.Phys.Chem. 1988. - V. 92, N 16. P. 4712-4719.

37. Appell J., Porte G. Polymerlike behaviour of giant micelles II Europhys.Lett. -1990.-V. 12, N2. P. 185-190.

38. Kern F., Lemarechal P., Candau S.J., Cates M.E. Rheological properties of semidilute and concentrated aqueous solutions of cytiltrimethylammonium bromide in the presence of potassium-bromide II Langmuir. - 1992. - V. 8, N 2. p. 437-440.

39. Khatory A., Kern F., Lequeux F., Appell J., Porte G., Morie N., Ott A., Urbach W. Entangled versus multiconnected of wormlike micelles II Langmuir. 1993. -V. 9, N4. P. 933-939.

40. Schurtenberger P., Scartazzini R., Luisi P. Viscoelastic properties of polymer like reverse micelles И Rheol.Acta. 1989. - V. 28, N 5. P. 372-381.

41. Shchipunov Y., Hoffmann H. Growth, branching, and local ordering of lecithin polymer-like micelles II Langmuir. 1998. - V. 14, N 22. P. 6350-6360.-11847. Дой М., Эдварде С. Динамическая теория полимеров. М.: Мир, 1998. 440 с.

42. Rehage Н., Hoffmann Н. Viscoelastic surfactant solutions: model systems for rheological research II Mol.Phys. -1991. V. 74, N 5. P. 933-973.

43. Appell J., Porte G., Khatory A., Kern F., Canday S.J. Static and dynamic properties of a network of wormlike surfactant micelles (cetylpyridinium chlorate in sodium-chlorate brine) II J.Phys.II France 2. 1992. - V. 2, N 5. P. 1045-1052.

44. Lequeux F. Reptation of connected wormlike micelles II Europhys.Lett. 1992. -V. 19. N8. P. 675-681.

45. Cates M.E. Reptation of living polymers: dynamics of entangled polymers in the presence of reversible chain scission reactions И Macromolecules. - 1987. - V. 20, N9. P. 2289-2296.

46. Cates M.E. Nonlinear viscoelasticity of wormlike micelles (and other reversibly breakable polymers) //J.Phys.Chem. 1990. - V. 94, N 1. P. 371-375.

47. Cates M.E. Dynamics of surfactant solutions II Physica Scripta. 1993. - V. T 49 A. P. 107-110.

48. Turner M.S., Cates M.E. Linear viscoelasticity of living polymers: A quantative probe of chemical relaxation times II Langmuir. 1991. - V. 7, N 8. P. 15901596.

49. Granek R., Cates M.E. Stress relaxation in living polymers: Results from a Pois-son renewal model II J.Chem.Phys. 1992. - V. 96, N 2. P. 4758-4767.

50. Saunders L. Molecular aggregation in aqueaus dispersions of phosphatidyl and lysophosphatidyl cholines II Biochim.Biophys.Acta. 1966. - V. 125, N 1. P. 70-74.

51. Lin Т., Ни Y., Liu W. Thermodynamic theory and dynamic light scattering studies of mixed short-chain lecithin micelles II Langmuir. 1997. - V. 13, N 6. P. 1422-1429.

52. Tausk R.J.M., Oudshoorn C., Overbeek J.T.G. Physical chemical studies of short-chain lecithin homologes. III. Phase separation and light scattering studies on aqueous dioctanoyllecithin solutions II Biophys.Chem. 1974. - V. 2, N l.P. 53-63.

53. Lin Т., Chen S.H., Gabriel N.E., Roberts M.F. Small-angle neutron scattering thechniques applied to the study of polydisperse rodlike diheptanoylphosphati-dylcholine micelles II J.Phys.Chem. 1987. - V. 91, N 2. P. 406-413.

54. Lin Т., Chen S., Roberts M.F. Thermodynamic analyses of the structure and growth of asymetric linear short-chain lecithin micelles based on small angle neutron scattering data И J.Am.Chem.Soc. 1987. - V. 109, N 8. P. 2321-2328.

55. Lis L.J., McAlister M., Fuller N., Rand R., Parsegian V.A. Interactions between neutral phospholipid bilayer membranes II Biophys.J. - 1982. - V. 37, N 3. P. 657-666.

56. Bergenstahl В., Fontell K. Phase equilibria in the system soybean lecithin/water И Progr Colloid Polym Sci. 1983. - V. 68. P. 48-52.

57. Mcintosh T.J., Simon S.A. Area per molecule and distribution of water in fully hydrated dilauroylphosphatidylethanolamine bilayers II Biochemistry. 1986. -V. 25, N 17. P. 4948-4952.

58. Luzzati V., Gulik-Krzywicki Т., Tardieu A. Polymorphism of lecithins II Nature. 1968. - V. 218, N 5146. P. 1031-1034.

59. Harbich W., Helfrich W. The swelling of egg lecithin in water II Chem.Phys.Lipids. 1984. - V. 36, N 1. P. 39-63.-12068. Марголис Л.Б., Бергельсон Л.Д. Липосомы и их взаимодействие с клетками. М.: Наука, 1986.240 с.

60. Schonfelder Е., Hoffmann Н. From vesicles to micelles II Ber.Bunsenges.Phys.Chem. 1994. - V. 98, N 6. P. 842-852.

61. Gabriel N.E., Roberts M.F. Spontaneous formation ofstable unilamellar vesicles II Biochemistry. 1984. - V. 23, N 18. P. 4011-4015.

62. Липосомы в биологических системах II под ред. Грегориадис Г.Г. М.: Медицина, 1983. 384 с.

63. McConlogue C.W., Vanderlick Т.К. Monolayers with one component of variable solubility studies of lysophosphocholine / DPPC mixtures II Langmuir. -1998. V. 14, N 22. P. 6556-6562.

64. Veksli Z., Salsbury N.J., Chapman D. Physical studies of phospholipids. XII. Nuclear magnetic resonance studies of molecular motion in some pure lecithin -water systems И Biochim.Biophys.Acta. 1969. - V. 183, N 3. P. 434-446.

65. Salsbury N .J., Darke A., Chapman D. Deuteron magnetic resonance studies of water associated with phospholipids И Chem.Phys.Lipids. 1972. - V. 8, N 2. P. 142-151.

66. Finer E.D. Interpretetion of deuteron magnetic resonance spectroscopic studies of the hydration of macromolecules II J.Chem.Soc., Faraday Trans 2. 1973. -V. 69, N 11. P. 1590-1600.

67. Finer E.D.,Darke A. Phospholipids hydration studies by deuteron magnetic resonance spectroscopy II Chem.Phys.Lipids. 1974. - V. 12, N 1. P. 1-16.

68. Damodaran K.V., Merz K.M.J., Gaber B.P. Structure and dynamics of the di-lauroylphosphatidylethanolamine lipid bilayer II Biochemistry. 1992. - V. 31, N33. P. 7656-7664.

69. Bergenstahl В., Stenius P. Phase diagrams of dioleoylphosphatidylcholine with formamide, methylformamide, and dimethylformamide I I J.Phys.Chem. 1987. -V. 91, N23. P. 5944-5948.

70. Collins J.M., Tamura-Lis W., Lis L.J., Quinn P.J. Phase characterization of phospholipids dispersed in a variety of nonaqueous solvents II J.Colloid Interface Sci. 1990. - V. 134, N 2. P. 357-365.

71. Elworthy P.H., Mcintosh D.S. The interaction of water with lecithin micelles in benzene II J.Phys.Chem. 1964. - V. 68, N 12. P. 3448-3452.

72. Walde P., Giuliani A.M., Boicelli C.A., Luisi P.L. Phospholipid-based reverse micelles II Chem.Phys.Lipids. 1990. - V. 53, N 4. P. 265-288.

73. Blei I., Lee R.E.J. The differential solubilization of potassium and sodium dye sails by lecithin micelles in benzene II J.Phys.Chem. 1963. - V. 67, N 10. P. 2085-2088.

74. Kumar V.V., Raghunathan P. Spectroscopic investigations of the water pool in lecithin reverse micelles И Lipids. 1986. - V. 21, N 12. P. 764-768.

75. Kumar V.V., Kumar C., Raghunathan P. Studies on lecithin reverse micelles optical birefringence, viscosity, light scattering, electrical conductivity, and electron microscopy I I J.Coll.and Interface Sci. 1984. - V. 99, N 2. P. 315-323.

76. Scartazzini R., Luisi P.L. Organogels from lecithins II J.Phys.Chem. 1988. - V. 92, N1. P. 829-833.

77. Luisi P.L., Scartazzini R., Haering G., Schurtenberger P. Organogels from wa-ter-in-oil microemulsions II Colloid Polym.Sci. 1990. - V. 268, N 4. P. 356374.

78. Schurtenberger P., Magid L., Penfold J., Heenan R. Shear aliged lecithin reverse micelles: a small-angle neutron scattering study of the anomalous water-induced micellar growth II Langmuir. 1990. - V. 6, N 12. P. 1800-1803.

79. Schurtenberger P., Scartazzini R., Magid L., Leser M., Luisi P. Structural and dynamic properties ofpolymer-like reverse micelles I I J.Phys.Chem. 1990. - V.94, N9. P. 3695-3701.

80. Schurtenberger P., Magid L.J., King S.M., Lindner P. Cylindrical structure and flexibility of polymerlike lecithin reverse micelles II J.Phys.Chem. 1991. - V.95, N 11. P. 4173-4176.

81. Schurtenberger P., Magid L., Lindner P., Luisi P.L. A sphere to flexible coil transition in lecithin reverse micellar solutions II Progr.Colloid Polym.Sci.1992.-V. 89. P. 274-277.

82. Aliotta F., Fontanella M.E., Magazu S., Maisano G., Majolino D., Migliardo P. Dynamical properties of lecithin-based microemulsions // Progr.Colloid Po-lym.Sci. 1992. - V. 89. P. 253-257.

83. Aliotta F., Fontanella M.E., Galli G., Lanza M., Migliardo P., Salvato G. Low-frequency dielectric investigations in polymer-like lecithin gels И J.Phys.Chem.1993.-V. 97, N3. P. 733-736.

84. Schurtenberger P., Covaco C. Excluded-volume effects and internal chain dynamics in giant polymer-like lecithin reverse micelles II J.Phys.Chem. 1994. -V. 98, N2. P. 5481-5486.

85. Schurtenberger P., Jerke G., Cavaco C. Cross-section structure of cylindrical and polymer-like micelles from small-angle scattering data. 2. Experimental results II Langmuir. 1996. - V. 12, N 10. P. 2433-2440.

86. Jerke G., Pedersen J.S., Egelhaaf S.U. Static structure factor ofpolymerlike micelles: overal dimension, flexibility, and local properties of lecithin reverse micelles in deuterated isooctane II Physical Review E. 1997. - V. 56, N 5. P. 5772-5788.

87. Koper G.J.M., Cirkel P.A. Do lecithin worm-like micelles behave as equilibrium polymers? I I Progr.Colloid Polym.Sci. 1998. - V. 110, N "Trends in Colloid and Interface Science XII". P. 255-257.

88. Cirkel P.A., Koper G.J.M. Characterization of lecithin cylindrical micelles in dilute solution // Langmuir. 1998. - V. 14, N 25. P. 7095-7103.

89. Cirkel P.A., van der Ploeg J.P.M., Koper G.J.M. Branching and percolation in lecithin wormlike micelles studied by dielectric spectroscopy II Physical Review E. 1998. - V. 57, N 6. P. 6875-6878.

90. Shchipunov Y.A., Hoffmann H. Thinning and thickening effects induced by shearing in lecithin solutions of polymer-like micelles II Reol.Acta. 2000. - V. 39, N 6. P. 542-553.

91. Shchipunov Y.A., Shumilina E.V., Ulbricht W., Hoffmann H. The branching of reversed polymer-like micelles of lecithin by sugar-containing surfactants II J.Colloid Interface Sci. 1999. - V. 211, N 1. P. 81-88.

92. Shchipunov Y.A., Duerrschmidt Т., Hoffmann H. End-to-end fussion of polymer-like micelles in the lecithin organogel under the action of an electric field II Langmuir. 2000. - V. 16, N 2. P. 297-299.

93. Shchipunov Y.A., Kolpakov A.F. Phospholipids at the oil / water interface: adsorption and interfacial phenomena in at electric field II Adv.Colloid Interface Sci. 1991. - V. 35, N1. P. 31-38.

94. Angelico R., Ceglie A., Olsson U., Palazzo G. Phase diagram and phase properties of the system lecithin-water-cyclohexane II Langmuir. 2000. - V. 16, N 5. P. 2124-2132.

95. Мурашова H.M. "Структурообразование лецитина и ди-(2-этилгексил)фосфата натрия в углеводородных растворителях в присутствии воды ". Автореф. дис. канд. хим. наук. М. 2000. 16 с.

96. Юртов Е.В., Мурашова Н.М. Лецитиновые органогели в углеводородном масле II Коллоид.Журн. 2003. - V. 65, N 1. Р.124-128.

97. Shervani Z., Jain Т.К., Maitra A. Nonconventional lecithin gels in hydrocarbon oils И Colloid Polym.Sci. -1991. V. 269, N 7. P. 720-726.

98. Shchipunov Y., Shumilina E.V. Lecithin bridging by hydrogen bonds in the organogel U Matter Sci Eng С Biomim. - 1995. - V. 3, N 1. P. 43-50.

99. Schurtenberger P., Peng Q., Leser M., Luisi P.L. Structure and phase behavior of lecithin based microemulsions: a study of the chain length dependence II J.Coll.and Interface Sci. - 1993. - V. 156, N 1. P. 43-51.

100. Capitani D., Serge A.L., Dreher F., Walde P., Luisi P.L. Multinuclear NMR investigation of phosphatidylcholine organogels II J.Phys.Chem. 1996. - V. 100, N37. P. 15211-15217.

101. Щипунов Ю.А., Хоффманн X. Лецитиновые органогели с добавками полярных веществ: реологические исследования II Коллоид.журн. 1998. - Т. 60, N6. С. 858-862.

102. Щипунов Ю.А., Шумилина Е.В. Лецитиновые органогели: роль полярного растворителя и природа межмолекулярных взаимодействий II Коллоид.журн. 1996. - Т. 58, N 1. С. 129-132.

103. Shchipunov Y., Shumilina E.V. Molecular model for the lecithin self organization into polymer-like micelles II Progr.Colloid Polym.Sci. - 1997. - V. 106. P. 228-231.

104. Shchipunov Y.A., Duerrschmidt Т., Hoffmann H. Electroreological effects in lecithin organogels with water and glycerol II J.Colloid Surface A. 1999. - V. 156, N 1-3. P. 257-269.

105. Фиалков Ю.А. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990. 240 с.

106. Shipley G.G. Recent X-ray diffraction studies of biological membranes and membrane components. In Biological membranes. D.Chapman and D.F.H.Wallach. London: Acad. Press, 1973. P. 1-89.

107. Phillips M.C., Ladbrooke B.D., and Chapman D. Molecular interactions in lecithin systems II Biochim.Biophys.Acta 1970. - V. 196, N 1. P. 35-44.

108. Mellier A., Auge O., Crowigneau P. Molecular interactions at the phospholipid- water interface. Infrared spectrum of dimyristoyllecithin adsorbed on hydrated potassium bromide II Colloid Surf. 1983. - V. 7, N 4. P. 325-337.

109. Fringeli U.P., Guenthard H.H. Hydration sites of egg phosphatidylcholine determined by means of modulated infrared spectroscopy I I Biochim.Biophys.Acta- 1976. V. 450, N 1. P. 101-106.

110. Boggs J.M. Lipid intermolecular hydrogen bonding: influence on structural organization and membrane function II Biochim.Biophys.Acta 1987. - V. 906, N 3. P. 353-404.

111. Boggs J.M. Intermolecular hydrogen bonding between lipids: influence on organization and function of lipids in membranes II Canad.J.Biochem. 1980. - V. 58, N 10. P. 755-770.

112. Goni F.M., Arrondo J.L.R. A study of phospholipid phosphate groups in model membranes by Fourier transform infrared spectroscopy II Faraday Dis-cuss.Chem.Soc. 1986. - V. 81. P. 117-126.

113. Holmgren A., Joehansson L.B.A., Lindblom G. An FTIR linear dichrousm study of lipid membranes I I J.Phys.Chem. 1987. - V. 91, N 20. P. 5298-5301.

114. Arrondo J.L.R., Goni F.M., Macarulla J.M. Infrared spectroscopy of phosphatidylcholines in aqueous suspension. A study of the phosphate group vibrations II Biochim.Biophys.Acta 1984. - V. 794, N 1. P. 165-168.

115. Arcoleo V., Goffredi M., La Manna G., Turco L., V, Aliotta F. Study of lecithin reverse micelles by FT-IR spectroscopy II Progr.Colloid Polym.Sci 1997. - V. 105, "N Trends in Colloid and Interface Science XI". P. 220-223.

116. Bertoluzza A., Bonora S., Fini G., Morelli M.A. The role of water in biological systems. An infrared study on phospholipid water interactions II Can.J.Spectrosc. - 1984. - V. 29, N 4. P. 93-98.

117. Maitra A., Jain Т.К., Shervani Z. Interfacial water structure in lecithin oil -water reverse micelles II Colloid Surf. - 1990. - V. 47. P. 255-267.

118. Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь, //под ред. В.М. Чула-новского. М.: Мир, 1964.463 с.

119. Definitions and concepts. In Hydrigen bonding in biological structures. Berlin-Heidelberg: Springer-Verlag, 1999. P. 15-41.

120. Cavallaro G., La Manna G., Liven V.T., Aliotta F., Fontanella M.E. Structural investigation of water / lecithin / cyclohexane microemulsions by FT-IR spectroscopy I I J.Colloid Interface Sci. 1995. - V. 176, N 2. P. 281-285.

121. Willimann H., Walde P., Luisi P., Gazzaniga A., Stroppolo F. Lecithin organogel as matrix for transdermal transport of drugs II J.Pharm.Sci. 1992. - V. 81, N9. P. 871-874.

122. Dreher F., Walde P., Walter P., Wehrli E. Interaction of a lecithin microemul-sion gel with human stratum corneum and its effect on transdermal transport II J.Control.Release 1997. - V. 45. P. 131-140.

123. Dreher F., Walde P., Luisi P., Eisner P. Human skin irritation studies of a lecithin microemulsion gel and of lecithin liposomes II Skin.Pharmacol 1996. - V. 9. P. 124-129.

124. Shchipunov Y., Shumilina E.V., Hoffmann H. Lecithin organogels with n-alkyl-D-glucosides and n-alkyl-D-lactobionamide II Colloid Polym.Sci 1998. - V. 276, N4. P. 368-372.

125. Shchipunov Y., Shumilina E.V., Hoffmann H. Lecithin organogels with alkyl-glucosides II J.Coll.and Interface Sci. 1998. - V. 199, N 2. P. 218-221.

126. Schramm G. A practical approach to rheology and rheometry. Karlsruhe: Ge-brueder HAAKE, 1994. 290 p.

127. Wallach D.F.H., Verma S.P., Fookson J. Application of laser Raman and infrared spectroscopy to the analysis of membrane- structure И Bio-chim.Biophys.Acta 1979. - V. 559, N 2. P. 153-208.

128. Blume A., Huebner W., Messner G. Fourier transform infrared spectroscopy of I3C=0- labeled phospholipids hydrogen bonding to carbonyl groups // Biochemistry 1988. - V. 27, N 21. P. 8239-8249.

129. Wong P.T.T., Mantcsh H.H. Hight-pressure infrared spectroscopic evidence of water binding sites in 1,2-diacyl phospolipids II Chem.Phys.Lipids 1988. - V. 46, N3. P. 213-224.

130. Шумилина E.B., Хромова Ю.Л., Щипунов Ю.А. Структура лецитиновых органогелей по данным метода ИК-спектроскопии с Фурье-преобразованием II Журн.физ.хим. 2000. - Т. 74, N 7. С. 1210-1219.

131. Флори П. Статистическая механика цепных молекул. М.:Мир, 1971. 440 с.

132. Бартенев Г.М., Бартенева А.Г. Релаксационные свойства полимеров. М: Химия, 1992. 384 с.

133. Хромова Ю.Л., Шумилина Е.В., Щипунов Ю.А. Органогели лецитина с добавками полиэтиленгликоля монолаурата II Коллоид.Журн. 2001. - Т. 63, N2. С. 1-6.

134. Minassian-Saraga L., Okamura Е., Umemura J., Takenaka Т. Fourier transform infrared-attenuated total reflection spectroscopy of hydration of dimyristoyl-phosphadidylcholine multibilayers II Biochim.Biophys.Acta 1988. - V. 946, N 2. P. 417-423.

135. Chapman D., Goni F.M. Physical properties: optical and spectral characteristics. II The lipid handbook. Eds.: F.D.Gunstone, J.L.Harwood, and F.E.Padley. London: Chapman & Hall, 1994. P. 487-540.

136. Onori G., Santucci A. IR investigations of water-structure in aerosol ОТ reverse micellar aggregates II J.Phys.Chem. 1993. - V. 97, N 20. P. 5430-5434.

137. Temsamani M.B., Maeck M., Hassani I.E., Hurwitz H.D. Fourier transform infrared investigation of water states in aerosol-OT reverse micelles as a function ofcounterionic nature I I J.Phys.Chem. 1998. - V. 102, N 18. P. 3335-3340.

138. Grdadolnik J., Kidric J., Hadzi D. Hydration of phosphatidylcholine reverse micelles and multilayers an infrared spectroscopic study II Chem.Phys.Lipids -1991.-V. 59, N 1. P. 57-68.158. частное сообщение Шумилиной E.B 2001.

139. Seddon J.M. Structure of inverted hexagonal (Hri) phase, and non-lamellar phase transitions of lipids II Biochim.Biophys.Acta 1990. - V. 1031, N 1. P. 1 -69.

140. Molecular mechanisms of membrane fussion II Eds.: Ohki S., Doyle D., and Flanagan T.D. N.Y.: Plenum Press, 1988. 215 p.

141. Gan-Zuo L., El-Nokali M.L., Friberg S.E. Solubilization in lyotropic liquid crystals II Mol.Cryst.Liq.Cryst. 1982. - V. 72, N 2. P. 183-187.

142. Chiba K., Tada M. Effect of the acyl chain length of phosphatidylcholines on their dynamic states and emulsion stability II J.Agric.Food Chem. 1990. - V. 38, N5. P. 1177-1180.

143. Hauser H. Spontaneous formation of stable unilamellar vesicles II Chem.Phys.Lipids 1987. - V.43, N 3. P. 283-288.

144. Hansjoerg E. Phospholipids as functional constituents of biomembranes II Angew.Chem.Int.Ed.Engl. 1984. - V. 23, N 4. P. 257-271.1. БЛАГОДАРНОСТИ

145. Диссертация выполнена под руководством доктора химических наук Щи-пунова Юрия Анатольевича и кандидата химических наук Шумилиной Елены Васильевны.