Роль стерических и электронных факторов в формировании строения и свойств координационных и органических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Фукин, Георгий Константинович

• Фукин, Георгий Константинович
• доктор химических наук
• 2011

Оглавление диссертации доктор химических наук Фукин, Георгий Константинович

Общая характеристика работы. *

I. Литературный обзор (современные кристаллохимические 12 методы исследования стерических и электронных факторов).

1.1. Стерические факторы.

1.1.1. Конусные углы лигандов.

1.1.2. Телесные углы лигандов.

1.1.3. Полиэдры Вороного-Дирихле.

1.2. Электронные факторы.

II. Роль стерических факторов в формировании строения и 30 реакционной способности органических производных РЗЭ.

II. 1. Мономерные гуанидинатные комплексы лантаноидов.

11.2. Димерные гуанидинатные и биметаллические комплексы РЗЭ.

11.2.1. Димерные бис-гуанидинатные гидридные комплексы 52 лантаноидов.

И.2.2. Димерные бис-гуанидинатные хлоридные комплексы 59 лантаноидов. Стерические аспекты образования [Ои2гРгЬп(ц-С1)]2 и комплексов в реакциях гуанидината лития с

ЬпС13.

П.2.3. Биметаллические ¿^е-комплексы РЗЭ.

И-2.4. Гуанидинатные боргидридные комплексы РЗЭ.

П.2.5. Квантово-химическое исследование строения боргидридного комплекса {(Ме381)2МС(М-1Рг)}У(ц-ВНЕ13)2(ТГФ), 53.

III. Строение органических производных катехолатных 103 комплексов сурьмы с позиции заполнения координационной сферы атомов металла.

III. 1. Катехолатные комплексы 8Ь(У).

III.2. Катехолатные комплексы 8Ь(Ш).

IV. Распределение электронной плотности в катехолатных и 132 амидофенолятных комплексах сурьмы (V).

IV. 1. Рентгеноструктурные исследования катехолатных, амидофенолятных комплексов Sb(V) и их эндопероксидных производных.

IV.2. Прецизионные рентгеноструктурные исследования Ph3(3,6-Bu- 145 4,5-ОМе Cat)Sb«NCMe (64), Ph3(3,6-Bu45-N2C4H6-Cat)Sb-CH3OH (65), РЬ3(3,5-Ви1-Са1)8Ь«СН3ОН (66) и (p-F-Ph)3(2,6-Me-Ph-AP)Sb (90).

IV.3. Квантово-химические расчеты катехолатных и 167 амидофенолятных комплексов Sb(V).

IV.3.1. Сравнение геометрических, энергетических и топологических 167 характеристик по экспериментальным и теоретическим данным для 64 (Ph3(3,6-Bu45-OMe-Cat)Sb«NCMe) и 65 (РЬ3(3,6-Ви1-4,5^2С4Нб-Cat)Sb«CH3OH).

IV.3.2. Зарядовый и/или орбитальный контроль реакций обратимого 171 присоединения кислорода к катехолатным и амидофенолятным комплексам сурьмы (V).

IV.3.3. Оценка энергии Sb.L (CH3CN, СН3ОН) связи в катехолатных комплексах сурьмы (V).

V. Конформационные и энергетические особенности строения 186 3,6-ди-ш/;£/и-бутил-орто-бензохинонов.

V. 1. Геометрическое строение 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинонов

V.l.l. 3,6-ди-т/?ет-бутил-о-бензохиноны с атомами Н и 187 монодентатными заместителями в 4, 5 положениях.

V.I.2. 3,6-ди-т/?ет77-бутил-о-бензохиноны с циклическими 191 заместителями в 4, 5 положениях.

V.I.3. Димерные 3,6-ди-трега-бутил-о-бензохиноны.

V.I.4.З-Тр^т-бутил-обензохиноны.

V. 1.5. 3,6 незамещенные о-бензохиноны. Эффект упаковки.

V.2. Энергетические аспекты строения 3,6-ди-гарет-бутил-о- 212 бензохинонов.

V.2.I. Сравнение геометрических характеристик молекул в кристалле и оптимизированных методом функционала плотности.

У.2.2. Исследование внутримолекулярных О.Н взаимодействий в приближении топологической теории «Атомы в молекулах».

У.З. «Модель» образования различных конформаций 3,6-0. в кристалле.

V.4. Прецизионное рентгеноструктурное исследование 3-трет- 233 бутил-6-хлор-4,5 -(К,К'-диэтилендиамино)-орто-бензохинона (129).

VI. о-Иминосемихиноновые комплексы олова (IV).

VI.I. Исследование стабильности о-иминосемихиноновых 241 комплексов олова (IV) методом ЭПР.

VI.II. Молекулярное строение о-иминосемихиноновых комплексов 247 олова (IV).

VI.HL Стерические и электронные факторы термической 252 устойчивости о-иминосемихиноновых комплексов олова (IV). VI.IV. Факторы, повышающие термическую устойчивость 258 ^С^пСИ^ комплексов.

VI. V. Сравнение энергии ВЗМО катехолатных комплексов 264 сурьмы(У) с о-иминосемихиноновыми и амидофенолятными комплексами олова(1У).

VII. Строение и каталитические свойства карбеновых 268 комплексов молибдена.

VII.I. Молекулярное строение карбеновых комплексов молибдена.

VII.II. Каталитическая активность карбеновых комплексов молибдена: электронные и стерические факторы.

VII.III. Стерические факторы и синтез триметаллических карбеновых 284 комплексов Mo(VI).

ВЫВОДЫ

VIII. Экспериментальная часть.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Роль стерических и электронных факторов в формировании строения и свойств координационных и органических соединений»

Актуальность.

Современная химия- - это количественная наука, одной' из фундаментальных задач которой является поиск и исследование закономерностей между строением и свойствами соединений. В основе изучения любых химических закономерностей лежат модельные представления: о молекулах (строение), реакциях (лимитирующие стадии, переходные состояния) и факторах влияния (стерические и электронные эффекты). Чрезвычайно плодотворными в химии являются представления об электронных и стерических факторах, которые изначально были введены Л. Гамметом и Р. Тафтом при исследовании количественной связи между строением и реакционной способностью органических соединений. Физической основой уравнений Гаммета и Тафта (и соответственно электронных и стерических факторов) является линейная зависимость между логарифмом константы скорости реакции и изменением свободной энергии активации (логарифмом константы равновесия реакции и изменением свободной энергии реакции).

В отличие от констант Гаммета (а) и Тафта (Е3), современная кристаллохимия имеет возможность их прямого количественного расчета« при использовании сведений о строении соединений. Стерические факторы заместителей (лигандов) рассчитываются непосредственно из данных рентгеноструктурных исследований (РСИ), либо квантово-химических расчетов в модели телесных (или конусных) углов лигандов. В то время как для расчета электронных факторов требуются прецизионные РСИ (Р. Бейдер «Атомы в молекулах» [1]) или квантово-химические расчеты (Р. Бейдер «Атомы в молекулах», молекулярные [2] и натуральные [3] орбитали). Физической основой электронных и стерических факторов в химии является распределение электронной плотности в молекулах, которое определяет их строение и согласно теореме Хоэнберга-Кона [4] - все свойства в основном состоянии многоэлектронной системы.

Следовательно, использование количественных данных о стерических и электронных факторах для изучения закономерностей строения и свойств соединений является актуальной задачей современной кристаллохимии. Цель исследования

Разработка и апробация количественного подхода к изучению взаимосвязи строения и свойств координационных и органических соединений, обобщающего влияние стерических и электронных факторов на молекулярную и кристаллическую структуру. Объекты исследования.

Чтобы провести такое исследование, необходим обоснованный выбор групп объектов. С одной стороны, внутри группы объекты исследования должны относиться к одному классу соединений для того, чтобы выделить основные факторы, определяющие их строение и влияние на свойства. С другой стороны, разные группы объектов исследования должны относиться к разным классам соединений для того, чтобы понять, как при переходе от одного класса соединений к другому изменяется баланс между стерическими и электронными факторами. Используя вышеизложенную логику, в качестве объектов исследования были выбраны гуанидинатные производные редкоземельных элементов (РЗЭ), катехолатные (амидофенолятные) комплексы 8Ь(У), о-иминосемихиноновые комплексы 8п(1У), карбеновые комплексы Мо(У1) и о-хиноны. Отметим, что изучение закономерностей строения и свойств каждого из этих классов соединений является важной научной задачей. Интерес к соединениям редкоземельных металлов во многом был определен тем, что алкильные, гидридные и боргидридные комплексы оказались активными катализаторами (или их предшественниками) превращений ненасыщенных субстратов. В отличие от производных сэндвичевого или полусэндвичевого типов, их аналоги в нециклопентадиенильном координационном окружении остаются до настоящего времени малоизученными. Катехолатные (амидофенолятные) комплексы 8Ь(У) являются первыми представителями непереходных комплексов которые обладают уникальной способностью обратимо присоединять кислород. о-Иминосемихиноновые комплексы Sn(IV) в зависимости заместителей имеют разную термическую устойчивость. Карбеновые комплексы Mo(VI) являются катализаторами реакций метатезиса олефинов. о-Хиноны широко используются в качестве лигандов в химии координационных соединений, а вследствие уникальных свойств катехолатных комплексов Sb(V) интерес к свойствам и особенностям строения о-хинонов только возрастает. Задачи исследования.

Для выполнения цели исследования в работе сформулированы следующие задачи:

• Найти закономерности молекулярного и кристаллического строения гуанидинатных производных РЗЭ и катехолатных комплексов Sb(V, III) с позиции стерических факторов.

• Найти электронные и/или стерические критерии для априорного предсказания реакций обратимого присоединения кислорода к катехолатным (амидофенолятным) комплексам Sb(V).

• Исследовать закономерности строения о-бензохинонов и изучить их природу.

• Найти факторы, определяющие термическую устойчивость о-иминосемихиноновых комплексов Sn(IV).

• Найти факторы, определяющие большую каталитическую активность карбеновых комплексов Mo(VI) содержащих при карбеновом атоме углерода углеводородный заместитель, по сравнению с комплексами, содержащими элементоорганческий заместитель (Э= Si, Ge) в реакциях метатезиса олефинов.

• Исследовать природу связи металл. .лиганд в изученных соединениях.

Решение этих задач составляет предмет исследования данной работы.

Научная новизна и практическая ценность полученных результатов.

Научная новизна работы заключается как в систематическом изучении молекулярного и кристаллического строения новых соединений различных классов, с использованием рентгеноструктурных исследований и квантово-химических расчетов, так и в создании комплексного подхода для анализа закономерностей влияния строения молекулярных и кристаллических систем на их свойства с позиции стерических и электронных факторов.

Применение колтлексного подхода с использованием количественной оценки стерических и электронных факторов позволило:

• прогнозировать особенности и общие закономерности молекулярного и кристаллического строения гуанидинатных комплексов РЗЭ и катехолатных комплексов 8Ь(Ш, V);

• получить количественные структурные критерии для катехолатных (амидофенолятных) комплексов 8Ь(У), которые мо1ут быть использованы для априорного предсказания возможности обратимого присоединения кислорода с позиции как электронных, так.и стерических факторов;

• объяснить природу конформационных особенностей строения о-бензохинонов и предложить модель их образования в кристаллическом состоянии;

• количественно оценить факторы, определяющие термическую устойчивость о-иминосемихиноновых комплексов 8п(1У);

• количественно интерпретировать различия в каталитической способности карбеновых комплексов Мо(У1), содержащих при карбеновом атоме углерода углеводородный и элементоорганический заместитель (Э= 81, ве) в реакциях метатезиса гекс-1-ена;

• исследовать природу связи металл.лиганд в различных классах координационных соединений.

Апробация работы.

Основные результаты работы представлялись на Европейской кристаллографической- конференции, (Прага, 1998), VI Всероссийской 9 конференции по металлоорганической химии (Н.Новгород, 1995), Молодежной школе - конференции (Москва, 1999), Международной конференции «металлоорганические соединения-материалы будущего тысячелетия» (III Разуваеские чтения, Н.'Новгород, 2000), Четвертых научных чтениях памяти члена-корреспондента РАН Ю. Т. Стручкова (Москва, 2005), IV Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2006), XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007), Междунардной конференции по металлоорганической и координационной химии (Н. Новгород, 2008), XXIII Международной конференции по металлоорганической- химии (Франция, 2008), XXIV Международной Чугаевской конференция по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009), V Национальной кристаллохимической конференции (Казань, 2009), Междунардной конференции по металлоорганической и координационной химии (Н. Новгород, 2010):

Основные результаты исследований представлены в 39 публикациях в рецензируемых отечественных и международных научных журналах. Личный вклад автора.

Все работы, описанные в диссертации, выполнены лично автором в сотрудничестве с коллегами, аспирантами и стажерами группы рентгеноструктурных исследований ИМХ РАН. Выбор темы, постановка цели и задач исследования, обсуждение и обобщение всех полученных результатов, формулирование научных положений и выводов, которые выносятся на защиту, принадлежат лично автору настоящей работы. Связь работы с научными программами.

Работа выполнена в Институте металлоорганической химии им. Г\А. Разуваева РАН в лаборатории наносистем и структурной химии при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты НШ-1652.2003.3, НШ-1396.2008.3, 06-03-32728а, 09-03-97034-рповолжьеа) как плановая тема Института по направлению 1.6 («Роль невалентных взаимодействий в формировании строения и свойств металлоорганических и координационных соединений») и Президиума РАН ("Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов"). Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, 6 глав обсуждения результатов, выводов, экспериментальной части и библиографии. Диссертация изложена на 333 страницах машинописного текста, в том числе содержит 38 таблиц, 16 схем и 103 рисунка. Список литературы включает 303 названия. Синтез изученных соединений осуществлен в лабораториях ИМХ РАН: химии координационных соединений (гуанидинатные производные РЗЭ), химии элементоорганических соединений (катехолатные (амидофенолятные) комплексы 8Ь(У), о-иминосемихиноновые комплексы 8п(1У) и о-бензохиноны) и металлоорганического катализа (карбеновые комплексы Мо(У1)). Автор работы благодарен сотрудникам этих лабораторий за интересные объекты, предоставленные для РСИ, а также сотрудникам лаборатории НССХ за поддержку и полезные обсуждения.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Фукин, Георгий Константинович

выводы

В результате выполненной работы:

• Разработан и апробирован количественный подход для изучения связи между строением и свойствами координационных соединений, объединяющий стерические (в-параметр) и электронные (р(г), МО, я) факторы.

• Впервые определены количественные характеристики оптимального заполнения координационной сферы атомов металла для исследованных соединений и показано, что отклонение в меньшую сторону от оптимального заполнения координационной сферы атомов металла приводит к реализации электронных факторов, ведущих к структурным изменениям, в результате которых в-параметр возрастает. В свою очередь, стерическая перегруженность приводит к ослаблению роли электронных факторов и, как следствие, к искажению геометрических характеристик.либо дестабилизации комплекса. Следовательно, оптимальное заполнение координационной сферы атомов металла может служить одним из критериев для прогнозирования получения целевых продуктов реакции или дизайна их кристаллического строения.

• Обнаружено, что средняя степень заполнения координационного пространства металла в различных типах гуанидинатных соединений является практически постоянной величиной (Оср=86-88%), которая характеризует стерически устойчивые комплексы РЗЭ. Показано, что реакционная способность гуанидинатных комплексов РЗЭ и расположение лигандного окружения металла в конечных продуктах в существенной мере определяются величиной О.

• На примере диазадиенового соединения иттрия (0=74.3(2)%) впервые показана и рационально объяснена возможность получения комплексов РЗЭ с аномально низкой степенью заполнения координационной сферы. Это чрезвычайно важно для поиска стерически ненасыщенных, но кинетически устойчивых соединений, в координационной сфере которых могут активно протекать химические процессы.

• Впервые показано, что стремление к- оптимальному заполнению координационной сферы атома-металла является^ характерной особенностью катехолатных комплексов: ЭЬ (III, V) (0ср=90%> и формирует их супрамолекулярное строение в кристаллическом состоянии: Умение управлять строением соединений в; кристаллическом состоянии является шагом на пути к получению материалов с заданными свойствами.

• Найдены критерии, базирующиеся на совместном анализе электронных (энергии ВЗМО) и стерических (в-параметр) факторов, которые служат основой: для предсказания возможности протекания недавно открытых реакций, обратимого присоединения молекулярного кислорода к,' катехолатным и амидофенолятным комплексам 8Ь(У).

• Количественно охарактеризовано влияние электронных и стерических факторов на термическую устойчивость комплексов; олова в рядах ISQSnRз, (18ф)28пК2 и ISQSnClR2. Показано, что увеличение энергии Эп-К связи при переходе от 18С>8пС1К2 к 18С>8пК3 коррелирует как с положением МО, так и с р(г) в КТ (3,-1). Показано, что- энергии' ВЗМО; являющиеся критерием обратимого присоединения ©2 к комплексам-сурьмы, могут использоваться? для; предсказания способности амидофенолятных производных олова к автоокислению.

• Установлены закономерности, определяющие взаимосвязь констант скоростей каталитических реакций метатезиса гекс-1-ена со стерическими и электронными параметрами исходных карбёновых комплексов Мо. Найденные зависимости позволяют прогнозировать каталитическую активность систем на основе таких комплексов.

• Обнаружено, что в отличие от координационных соединений, где пространственные затруднения препятствуют реализации электронных факторов, для 3,6-ди-га/?ега-бутил-орто-бензохинонов присутствие объемных #г/?ега-бутильных заместителей способствует реализации; внутримолекулярных О.Н взаимодействий; которые формируют молекулярное строение соединений. Получена корреляционная зависимость между энергией таких взаимодействий и расстояниями О.Н, на основе которой можно оценивать энергетику внутримолекулярных О.Н контактов по результатам рутинных рентгеноструктурных исследований.

•Найденные в работе закономерности основаны на детальном экспериментальном и теоретическом исследовании распределения электронной плотности и природы связи металл.лиганд в изученных классах соединений. Связи металл.лиганд соответствуют взаимодействиям промежуточного типа (Ъе(г)<0, У2р(г)>0 согласно теории Р. Бейдера). Обнаружено существенное уменьшение электронной плотности в КТ(3,-1) на связях РЗЭ.лиганд по сравнению с комплексами сурьмы, олова и молибдена. По-видимому, именно из-за уменьшения р(г) на связях металл.лиганд координационная сфера РЗЭ оказывается более чувствительной к влиянию стерических факторов.

VIII. Экспериментальная часть

В ходе выполнения работы было определено молекулярное и кристаллическое строение 101 нового соединения (в пяти из них исследовано распределение электронной плотности) и проведено свыше 75 квантовохимических расчетов комплексов (Таблица 38).

Рентгеноструктурные исследования всех соединений проводили на дифрактометре "Smart Apex" (Мо-Ка, графитовый монохроматор) при 100К. Структуры расшифрованы прямым методом с последующим уточнением полноматричным МНК по F2 по программе SHELXTL [298]. Для учета поглощения использовали программу SAD ABS [299]. Все неводородные атомы уточнены в анизотропном приближении. В зависимости от качества экспериментальных данных, положения атомов водорода найдены либо из разностного синтеза электронной плотности и уточнены с изотропными тепловыми параметрами, либо помещены в геометрически рассчитанные положения и уточнены в модели наездника.

Прецизионные рентгеноструктурные исследования комплексов Ph3(3,6-Bu45-OMe-Cat)Sb«NCMe (64), РЬ3(3,6-Ви1-4,5-М2СфНб

Cat)Sb-CH3OH (65), РЬ3(3,5-Ви1-Са1:)8Ь*СН3ОН (66), (p-F-Ph)3(2,6-Me-Ph

AP)Sb (90) и 3-^/?^-бутил-6-хлор-4,5-(Н,К-диэтилендиамино)-ортобензохинона (129) проводились на дифрактометре "Smart Apex" (Мо-Ь^а> графитовый монохроматор) при 100К. Расшифровку и уточнение структур проводили по стандартной методике. Атомы водорода выявлены из разностных Фурье синтезов и уточнены с изотропными тепловыми параметрами.

Мультипольное уточнение для нахождения распределения электронной плотности проводили в рамках мультипольной модели Хансена-Коппеьзса [300] с использованием программного комплекса МоРго [301]. Все атог>лы водорода в прецизионных рентгенодифракционных исследованиях пер>еД мультипольным уточнением нормализовали на идеалысые нейтронографические расстояния.

Схема мультипольного уточнения включала в себя следующие стадии:

1. Высокоугловое уточнение (sin 9 / А,> 0.65 Á) анизотропных тепловых смещений и координат неводородных атомов.

2. Уточнение заселённостей мультиполей до октупольного уровня (1=3) для неводородных атомов и гексадекапольного уровня (1=4) для атомов сурьмы. Атомы водорода уточняли в дипольном приближении (1=1).

3. Уточнение заселенностей монополей и величин их параметров расширения - сжатия (к).

4. Уточнение значений параметров расширения - сжатия мультиполей (к'). Для атомов водорода задавали фиксированные величины параметров расширения -сжатия монополей и мультиполей (k=k'=1.20).

5. Заселенности мультиполей фиксировали и уточняли снова координаты и тепловые параметры неводородных атомов.

Далее стадии 3 и 4 повторяли. Корректность уточнения оценивали по величине разностей (Д < 0.001 Á2) амплитуд встречных колебаний для химически связанных атомов (тест Хиршфельда). Кроме величин А оценивали положение и величину минимумов и максимумов остаточной электронной плотности.

Топологический анализ экспериментальной функции распределения электронной плотности в Ph3(3,6-Bu4,5-OMe-Cat)Sb*NCMe (64), РЬ3(3,6-Ви1-4,5-N2C4H6-Cat)Sb«CH3OH (65), РЬ3(3,5-Ви1-Са1)8Ь«СН3ОН (66), (p-F-Ph)3(2,6-Me-Ph-AP)Sb (90) и 3-трет-бутил-6-хлор-4,5-(К^'-диэтилендиамино)-орто-бензохинона (129) проводили с помощью программы WINXPRO [301] и рассчитывали значения p(r), V2p(r), v(r), g(r) и he(r) в критических точках (3,-1). Для поиска межмолекулярных взаимодействий применялась следующая процедура: вокруг каждого атома' строился кластер диаметром 6 Á, после чего проводился поиск критических точек (3,-1) между всеми парами атомов. Применяемый способ гарантирует нахождение всех аттрактивных взаимодействий, как меж-, так и внутримолекулярных.

1 Определение атомных бассейнов и интегрирование электронной плотности также проводили по программе WINXPRO [299]. ; Квантовохимические расчеты гуанидинатного боргидридного комплекса иттрия* (53,oí), катехолатных, амидофенолятных и ) фенантрендиолатных комплексов сурьмы(У) (61кх, 64кх, 65кх, 67кх, 79"х-83кх,

90кх-101кх), молибденовых комплексов (149кх-155кх) проведены методом функционала плотности (rB3LYP) в базисе DGDZVP с использованием программы Gaussian 03 [141]. Кроме того, комплексы 61кх, 67кх, 82кх, 95кх-97кх и 100кх были рассчитаны HF-DGDZYP с использованием программы ? Gaussian 03 [141], для того чтобы убедиться, что найденная тенденция не зависит от метода расчета.

Квантовохимические расчеты о-бензохинонов (102кх-104кх, 106кх-111кх, 113кх-117кх и 120кх, 122кх, 123кх, 128кх-129кх) проведены методом функционала плотности (rB3LYP) в базисе 6-311 (2p2d) с использованием программы PC-Gamess (Firefly) [222].

Квантовохимические расчеты энергии связи Зп-фенил(алкил) в о-иминосемихиноновых комплексах Sn(IV) (130кх-142кх, 145кх) проведены методом функционала плотности (uB3LYP) в базисе DZYP с использованием программы Orea [248-251]. Оптимизация геометрии о-иминосемихинонового комплекса Sn(IV) 145кх проведена с помощью полуэмпирического квантовохимического расчета (РМЗ) по программе HyperChem 7.01 [303]. Для того чтобы провести корректное сравнение энергии ВЗМО между о-иминосемихиноновыми (амидофенолятными) комплексами Sn(IV) и катехолатными комплексами Sb(V) были проведены квантовохимические расчеты о-иминосемихиноновых (130кх-138кх, 145кх) и амидофенолятных (146кх-148кх) комплексов олова методом функционала плотности (uB3LYP) в базисе DGDZVP с использованием программы Gaussian 03 [141].

При оптимизации за стартовые геометрии соединений были выбраны геометрические характеристики молекул в кристаллическом состоянии.

Отсутствие мнимых частот свидетельствует о том, что молекулы находятся в минимуме потенциальной энергии.

Топологический анализ рассчитанной функции распределения электронной плотности проводили с помощью программы AIMALL [159].

Заключение.

Показано, что уменьшение стерических факторов в ряду карбеновых комплексов молибдена (К3Е-СН=Мо(Ъ1Аг)((Ж,)2) коррелирует с увеличением константы скорости в реакциях метатезиса гекс-1-ена. Обнаружено, что большая каталитическая активность карбеновых комплексов молибдена, содержащих алкильные заместители при карбеновом атоме углерода, связана с наименее отрицательным зарядом на этом атоме, по сравнению с кремний и германий содержащими комплексами. Внутри рядов этих соединений (Е=81, Ое и С) большее значение имеют стерические (степень заполнения координационного пространства) и орбитальные факторы (Евзмо и вклады атомов Мо в ВЗМО), но не зарядовый контроль. Обнаружено, что стерические факторы принципиально не позволяют синтезировать триметаллические комплексы молибдена типа РЬ81[

СН=Мо (ЫАг)(ОСМе2СР3)2] 3.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Фукин, Георгий Константинович, 2011 год

1. Р. Бейдер. Атомы в молекулах. Квантовая теория. // М.: Мир 2001 — 534 с.

2. Н. Ф. Степанов. Квантовая механика и квантовая химия. // М.: Мир — 2001.-519 с.

3. F. Weinhold, С. R. Lands. Natural bond orbitals and extensions of localized bonding concepts. // Chemistry education : research an practice* in Europe — 2001 — Vol.2.- N. 2.-P. 91-104.

4. P. Hohenberg, W. Kohn. Inhomogeneous electron gas. // Phys. Rev. В 1964 — V. 136.-P. 864-871.

5. JI. Гаммет, Основы физической органической химии. Скорости, равновесия и механизм реакций. // М.:Мир- 1972 С. 534.

6. Н.Н. Jaffe. A Reexamination of the Hammett Equation. // Chem.Rev.— 1953 — V.53.-№ 2-P. 191-261.

7. P.B. Тафт. Пространственные эффекты в органической химии. // М.: ИЛ -1960.- С. 562-686.

8. В.А. Пальм. Основы количественной теории органических соединений. // Л.:Химия.~ 1977. С. 359.

9. N.B. Chapman. J. Shorter. Advances in Linear Free Energy Relationships. // Plenum Press.- 1972-P. 486.

10. J. Shorter. Correlation Analysis in Chemistry-Recent Advances. Oxford: Clarendon Press.- 1973.-P. 119.

11. C.A. Tolman. Steric effects of phosphorus ligands in organometallic chemistry and homogeneous catalysis. // Chem. Rev 1977 - V.77.- P. 313-348.

12. C. A. Tolman. Electron donor-acceptor properties of phosphorus ligands. Substituent additivity. // J. Am. Chem. Soc.- 1970 P.2953-2956.

13. C. A. Tolman. Phosphorus ligand exchange equilibriums on zerovalent nickel. Dominant role for steric effects. // J. Am. Chem. Soc.- 1970.-P.2956-2965.

14. K. A. Bunten, L. Chen, A. L. Fernandez, A. J. Рое. Cone angles: Tolman's and Plato's. // Coord. Chem. Rev.- 2002.- V. 233- 234.- P. 41- 51.

15. R. P. Hughes, J. M. Smith, L. M. Liable-Sands, Т. E. Concolino, Kin-Chung Lam, C. Incarvito, A. L. Rheingold. A Simple Route to Difluorocarbene and Perfluoroalkylidene Complexes of Iridium. // J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 2000.-P. 873-879.

16. P. C. Mohring, N. J. Coville. Group. 4 metallocene polymerisation catalysts: quantification of ring substituent steric effects. // Coord. Chem. Rev 2006 - V. 250.-P. 18-35.

17. I.A. Guzei, M. Wendt. An improved method for the computation of ligand steric effects based on solid angle. // Dalton. Trans.- 2006-P. 3991-3999.

18. A. Guzei, M. Wendt. Program Solid-G. Madison. WI, USA 2004.

19. JI.H. Захаров, Ю.Н. Сафьянов, Г. А, Домрачев. Невалентные взаимодействия в химии. // Проблемы Кристаллохимии 1990- С. 111-148.

20. D.White, N. J. Coville. Quantification of steric effects in organometallic chemistry. // Adv. Organomet. Chem.- 1994.- V.36 P. 95-158.

21. М. D. Bala, О. G. Adeyemi, D. G. Billing, D. С. Levendis, N. J. Coville. Extension of the solid-angle concept to bidentate ligands. // J. Organomet. Chem-2006.-V. 691.-P. 890-897.

22. J.M. Smith, S.C. Pelly, N. J. Coville. Steric effects along ligands in bis(trimethylsilyl) cyclopentadienyl complexes of ruthenium: Analysis by radial profiles. //J. Organomet. Chem.- 1996.-V. 525.-P. 159-166.

23. D.White, B.C. Taverner, N. J. Coville, P.W. Wade. Solid angles III. The role of conformers in solid angle calculations. // J. Organomet. Chem 1995.-V. 495.— P. 41-51.

24. G. Ferguson, P.G. Roberts, E.C. Alyea, M. Khan. Cone angle and ligand profile calculations for bulky phosphine ligands. // Inorg. Chem.- 1978.- V.17-— P.2965-2967.

25. E.C. Alyea, G. Ferguson, A. Somogyvani., Structural studies of steric effects in phosphine complexes. Crystal and molecular structure of bis(trimesitylphosphine)silver(I) hexafluorophosphate. // Inorg. Chem- 1982 — V.21- P. 1369-1371.

26. J.M. Smith, B.C. Taverner, N. J. Coville, P.W. Wade. Cone angle radial profiles. //J. Organomet. Chem.- 1997.-V. 530.-P. 131-140.

27. K. Hortmann, Hans-Herbert Brintzinger. Steric effects in ansa-metallocene-based Ziegler-Natta catalysts: coordination gap aperture and obliquity angles as parameters for structure-reactivity correlations. // New J. Chem- 1992 V.16-P.51-55.

28. P.Burger, K. Hortmann, Hans-Herbert Brintzinger. I I Makromol. Chem., Macromol. Symp 1993.-V.66.-P. 127-140.

29. V. A. Blatov. Voronoi-dirichlet polyhedra in crystal chemistry: theory and applications. // Crystallography Reviews 2004- Vol. 10.- N. 4 - P. 249-318.

30. B.H. Сережкин, B.A. Осянин, Л.Б. Сережкина. Координационные полиэдры NaCln в кристаллических структурах. // Коорд. хим.- 1999 — Т.25 — №4,- С.256-260.

31. Н. Henke. Crystal-chemical ordering of sodium hexachloroantimonate (NaSbCl6), sodium hexachloroniobate (NaNbCl6) and sodium hexachlorotantalate (NaTaCl6). //Z. Kristallogr.- 1992.- V.198.-N 1-2.-P.1-16.

32. N.G. Furmanova, L.G. Kuz'mina, Yu.T. Struchkov. Metal-olefm complexes. III. Rhodium(I) 7i-complex of cis,cis-l,6-cyclodecadiene by the metal-catalyzed isomerization of cis,trans-1,5-cyclodecadiene. // J. Organomet. Chem- 1980-V.9.—P.153.

33. M.A. Порай-Кошиц, Г.А. Кукина, Ю.Н. Шевченко. // Проблемы кристаллохимии 1991. С.6.

34. JI.Г. Кузьмина. Вторичные связи и их роль в химии. // Корд. Химия 1999.- Т. 25.-№ 9.-С. 643-659.

35. А.П. Шевченко, В.Н. Серёжкин. Домены актинидов в кристаллах фтор содержащих соединений. // Радиохимия.- 2002 Т. 44- N. 1- С. 5-9.

36. В.Н. Серёжкин, Д.В. Пушкин, Л.Б. Серёжкина, В.Г. Севастьянов, Н.Т. Кузнецов. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в структуре кристаллов: карбонилы металлов. // ЖНХ.- 2005 Т.50 - № 12 - С. 2019-2028.

37. В.Н. Серёжкин, А.П. Шевченко, Л.Б. Серёжкина. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в структуре кристаллов: тс-комплексы. // Коорд. Хим.- 2005.- Т.31.- №7.- С.495-505.

38. R.F.W. Bader. Can there be more than a single definition of an atom in a molecule? // Can. J. Chem.- 1999 V. 77.-P. 86-93.

39. R.F.W. Bader, T.T. Nguen-Dang, I. Tal. Topological theory of molecular structure. //Rep. Prog. Phys.- 1981.-V. 44.-P. 893.

40. R.F.W. Bader. A quantum theory of molecular structure and its applications. // Chem. Rev.- 1991.-V. 91.-P. 893-928.43'. D.Cremer, E. Kraka. // Croat. Chim. Acta.- 1984.- V. 57.- P. 1289.

41. R. F. W. Bader, Т. T. Nguyen-Dang. Quantum Theory of Atoms in Molecules-Dalton Revisited. // Adv. Quantun. Chem.- 1981.- V.14.- P. 63-124.

42. M. Roux, S. Besnainou, R. Daudel. // J. Chem. Phys.- 1956.- V. 53.- P. 318.

43. D. Cremer, E. Kraka, T.S. Slee, R.F.W. Bader, D.C.H. Lau. Description of conjugation and hyperconjugation in terms of electron distributions. // J. Amer. Chem. Soc.- 1983.-V. 105.-P. 5061-5068.

44. R.F.W. Bader, H. Essen. The characterization of atomic interactions. // J. Phys. Chem.- 1984.-V. 80.-P. 1943-1960.

45. Yu. A. Abramov. On the Possibility of Kinetic Energy Density Evaluation from the Experimental Electron-Density Distribution. // Acta Cryst- 1997 — A53.-P. 264-272.

46. E. Espinosa, E. Mollins, C. Lecomte. Hydrogen bond strengths revealed by topological analyses of experimentally observed electron densities. // Chem. Phys. Lett.- 1998.-V. 285.-P. 170-173.

47. R. F. W. Bader and K. B. Wiberg. In 'Density Matrices and Density Functionals. // ed. V. H. Smith and R. Erdahl. 1987.- P. 677.- Reidel.

48. U. Koch and P. L. A. Popelier. Characterization of C-H-0 Hydrogen Bonds on the Basis of the Charge Density. // J. Phys. Chem .- 1995.- V. 99.- P. 97479754.

49. M. T. Carroll and J. R. Cheeseman. Nucleophilic addition to activated double bonds: predictions of reactivity from the Laplacian of the charge density. // J. Phys. Chem.- 1989.- V. 93.-P. 5120-5123.

50. R. F. W. Bader, M. T. Carroll, J. R. Cheeseman and C. Chang. Properties of atoms in molecules: atomic volumes. // J. Am. Chem. Soc- 1987 V. 109.- P-7968-7979.

51. R. F. W. Bader and P. J. McDougall. Toward a theory of chemical reactivity based on the charge density. // J. Am. Chem. Soc 1985 - V. 107.-P. 6788-6795.

52. J. P. Krug, P. L. A. Popelier, R. F. W. Bader. Theoretical study of neutral and of acid and base-promoted hydrolysis of formamide. // J. Phys. Chem 1992 - V. 96.-P. 7604-7616.

53. J. Angyan, G. Jansen, M. Loos, C. Haettig, B. A. Hess. Distributed polarizabilities using the topological theory of atoms in molecules. // Chem. Phys. Lett.- 1994.-V. 219.-P. 267-273.

54. K. B. Wiberg, P. R. Rablen. Comparison of atomic charges derived via different procedures.//J. Comp. Chem.- 1993,-V. 14.-P. 1504-1518.

55. R. F. W. Bader, P. J. McDougall, C. D. H. Lau. Bonded and nonbonded charge concentration and their relation to molecular geometry and reactivity. // J. Am-Chem. Soc.- 1984.-V. 106.-P. 1594-1605.

56. R. F. W. Bader, T. S. Slee, D. Cremer, E. Kraka. Description of conjugation and hyperconjugation in terms of electron distributions. // J. Am. Chem. Soc.— 1983.-V. 105.-P. 5061-5068.

57. R. F. W. Bader, A. Streitwieser, A. Neuhaus, K. E. Laidig, P. Speers. Electrone

58. Derealization and the Fermi Hole. // J. Am.Chem. Soc.- 1996 V. 118.- P.4959-4965.

59. S. T. Floward, T. M. Krygowski. Benzenoid hydrocarbon aromaticity in termsof charge density descriptors. // Can. J. Chem.- 1997 V. 75 - P. 1174-1181.

60. M. N. Bochkarev, L. N. Zakharov, G. N. Kalinina. Organoderivatives of Rare Earth Elements. // Kluwer Academic Publishers-Dordrecht 1995.-P. 520.

61. H. Schumann, J. A. Meese-Marktscheffel, L. Esser. Synthesis, Structure, and

62. Reactivity of Organometallic pi-Complexes of the Rare Earths in the Oxidation

63. State Ln3+ with Aromatic Ligands. // Chem. Rev.- 1995.-V. 95.- P. 865-986.

64. S. Arndt, and J. Okuda. Mono(cyclopentadienyl) Complexes of the Rare-Earth Metals.//Chem. Rev.-2002.-V. 102.-P. 1953-1976.

65. M. Ephritikhine. Synthesis, Structure, and Reactions of Hydride, Borohydride, and Aluminohydride Compounds of the f-Elements. // Chem. Rev 1997 - V. 97.-P. 2193-2242.

66. J. Okuda. Rare earth metal complexes that contain linked amido-cyclopentadienyl ligands: tmsa-metallocene mimics and "constrained geometry" catalysts. // Dalton Trans.- 2003.- P. 2367.

67. G. A. Molander, and J. A. C. Romero. Lanthanocene Catalysts in Selective Organic Synthesis. // Chem. Rev.- 2002.- V. 102.- P. 2161-2186.

68. Z. Hou, and Y. Wakatsuki. Recent developments in organolanthanide polymerization catalysts. // Coord. Chem. Rev 2002 - V. 231- P. 1-22.

69. T. E. Mueller, and M. Beller. Metal-Initiated Amination of Alkenes and Alkynes. // Chem. Rev.- 1998 V. 98 - P. 675-704.

70. H. Yasuda. Organo-rare-earth-metal initiated living polymerizations of polar and nonpolar monomers. // J. Organometal. Chem 2002 - V. 647.- P. 128128.

71. G. A. Molander, and E. C. Dowdy. Lanthanide- and Group 3 Metallocene Catalysis in Small Molecule Synthesis. // Top. Organomet. Chem- 1999 V. 2.-P. 119-154.

72. F. T. Edelmann, D. M. M. Freckmann, and H. Schumann. Synthesis and Structural Chemistry of Non-Cyclopentadienyl Organolanthanide Complexes. // Chem. Rev.-2002.-V. 102.-P. 1851-1896.

73. W. E. Piers, and D. J. H. Emslie. Non-cyclopentadienyl ancillaries in organogroup 3 metal chemistry: a fine balance in ligand design. // Coord. Chem. Rev.- 2002.-V. 233-234.-P. 131-155.

74. P. Mountford, and B. D. Ward. Recent developments in the non-cyclopentadienyl organometallic and related chemistry of scandium. // Chem. Commun-2003-P. 1797-1803.

75. P. J. Bailey, and S. Pace. The coordination chemistry of guanidines and guanidinates. //Coord. Chem. Rev.-2001.-V. 214.-P. 91-141.

76. Y. Zhou, G. P. A. Yapp, and D. S. Richeson. N-Substituted Guanidinate Anions as Ancillary Ligands in Organolanthanide Chemistry. Synthesis and Characterization of {CyNCN(SiMe3)2.NCy}2SmCH(SiMe3)2. 11 Organometallics 1998.-V. 17.-P. 4387-4391.

77. Z. Lu, G. P. A. Yapp, and D. S. Richeson. Tetrasubstituted Guanidinate Anions as Supporting Ligands in Organoyttrium Chemistry. // Organometallics 2001.-V. 20.-P. 706-712.

78. K. W. Bagnall, Li Xing-fu. The nature of seat ligand fitting in coordination space // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1982. - P. 1365-1375.

79. S.N. Titova, V.T. Bychkov, G.A. Domrachev, G.A. Razuvaev, L.N. Zakharov, G.G. Alexandrav, Yu.T.Struchlcov. Some peculiarities of structure, stability and reactivity of compounds containing metal—metal bonds. // Inorg. Chim.Acta.— 1981.-V.50.- P.71-77.

80. E.V. Lobkovskii. Crystal and molecular structure of dimethoxyethano-tris(tetrahydroborato)yttrium(III). Quantitative evaluation of the spatial hindrance values. // Zh. Strukt.Khim. 1983. - v.24. - P.66-73.

81. Li-Xing-fu, R. D. Fischer. A cone packing model applied to lanthanide(III) organometallic chemistry. // Inorg. Chim.Acta. 1983. - V. 90. - P. 50-52.

82. F. H. Allen. The Cambridge structural database: a quarter of a million crystal structures and rising. // Acta Cryst. 2002. - V. 58B. - P. 380-388.

83. F. H. Allen, O. Kennard, D. G. Watson, L. Brammer, A. G. Orpen, R. Taylor. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1987. - V. 12. — P. 1-19.

84. В. Deacon, Т. Feng, С. М. Forsyth, A. Gitlits, D. С. R. Hockless, Q. Shen, B. W. Skelton, and A. H. White. A simple synthesis and a structural survey of homoleptic rare earth(III) 2,6-diphenylphenolates. // J. Chem. Soc., Dalton Trans-2000.-P. 961-966.

85. M. G. Klimpel, H. W. Goerlitzer, M. Tafipolsky, M. Spiegler, W. Scherer, R. Anwander. (3-SiH agostic bonding in sterically crowded lanthanidocene silylamide complexes. // J. Organomet. Chem. 2002. - V. 647. - P. 236-244.

86. Бацанов С.С. Атомные радиусы элементов. // Журн . неорг . химии . — 1991.-Т. 36.-N. 12.-С. 3015-3037.

87. A. A. Trifonov, D. М. Lyubov, G. К. Fukin, Е. V. Baranov, Yu. A. Kurskii. Alkylyttrium complexes supported by N,N'-dicyclohexyl-N""-bis(trimethylsilyl)guanidinate ligands // Organometallics. 2006. - V. 25. - P. 3935-3942.

88. G. R. Giesbrecht, G. D. Whitener, J. Arnold. Mono-guanidinate complexes of lanthanum: synthesis, structure and their use in lactide polymerization. // J .Chem. Soc. ,Dalton Trans. 2001. - P. 923-927.

89. Yuanlin Zhou, G. P. A. Yap, D. S. Richeson. N-Substituted Guanidinate Anions as Ancillary Ligands in Organolanthanide Chemistry. Synthesis and Characterization of {CyNCN(SiMe3)2.NCy}2SmCH(SiMe3)2.// Organometallics. -1998.-V. 17.-P. 4387-4391.

90. Zhiping Lu, G. P. A. Yap, D. S. Richeson. Tetrasubstituted Guanidinate Anions as Supporting Ligands in Organoyttrium Chemistry. // Organometallics. — 2001,-V. 20.-P. 706-712.

91. Г. Г. Скворцов, Д. M. Любов, М. В. Яковенко, Г. К. Фукин, Г. Щуман, А. А. Трифонов. Гуанидинатные производные редкоземельных металлов. Синтез и молекулярная структура комплексов {(Ме3Si)2N-C(N-Pr')2} з^с1,

92. Me3Si)2N-C(N-Cy)2bLu, {(Ме3802Ж:(№-Рг!)2}2 {HC(N-Pr'')2}Nd. // Известия АН, серия химическая. 2009. - № 6. - С. 1098-1103.

93. Любов Д.М., Трифонов A.A., Фукин Г.К., Баранов Е.В. Моно-диалкильные и гидридные комплексы иттрия, стабилизированные гуанидинатными лигандами. // Международная конференция молодых ученых по фундаментальным наукам. -Москва. -2006. -Тез. докл. -С. 178.

94. Z. Lu, G.P.A. Yapp, D.S. Richeson. Tetrasubstituted Guanidinate Anions as Supporting Ligands in Organoyttrium Chemistry. // Organometallics 2001- V. 20.-P. 706-712.

95. G.K. Fukin, I.A. Guzei, E.V. Baranov. Dependence of the mutual ligand arrangement in guanidinate complexes of lanthanoids on the ligand solid angles. // Journal of Coordination Chemistry.-2007-V. 60.-No. 9.-P 937-944.

96. Т. J. Marks, G. W. Grynkewich. Organolanthanide tetrahydroborates. Ligation geometry and coordinative saturation. // Inorg. Chem.- 1976.- V. 6.- P. 1302-1307.

97. Y. K. Gun'ko, В. M. Bulychev, G. L. Soloveichik, V. K. Belsky. Unsolvatedlanthanidocene hydrides and borohydrides. X-ray crystal structure of (Лз

98. C5H3tBu2)2Ln(M,-H).2 (Ln = Ce, Sm). // J. Organomet. Chem.- 1992- V. 424.-P. 289-300.

99. M. F. Lappert, A. Singh, J. L. Atwood, W. E. Hunter. Metallocene(III) tetrahydridoborates of the Group ЗА elements and the X-ray structure of Sc^

100. C5H3(SiMe3)2}2(^-H)2BH2. // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1983.- 3?. 206207.

101. A. V. Khvostov, V. V. Nesterov, В. M. Bulychev, A. I. Sizov, ДМ. Yu. Antipin. ansa-Ytterbocene(III) chloride and borohydride with a short bridge and bulky substituents: synthesis and ciystal structures of meso-(Cbi3)2Si[3

102. CH3)3SiC5H3.2Yb(ji2-Cl)]2 and meso-(CH3)2Si3-(CH3)3SiC5H3]2YbC^r H)3BH](THF). //J. Organomet. Chem.- 1999.-V. 589.-P. 222-225.

103. D.1 Barbier-Baudiy, O. Blacque, A. Hafid, A. Nyassi, H. Sitzmanr^ Visseaux. Synthesis and x-ray crystal structures of (C5HiPr4)Ln(BH4)2(THF) C*^*1 Nd and Sm), versatile precursors for polymerization catalysts. // Eur. J: X^ Chem.-2000.-P. 2333-2336.

104. F. Bonnet, A. R. Cowley, P. Mountford. Lanthanide Borohydride Supported by Diaminobis(phenoxide) Ligands for the Polymerizationof ~

105. Caprolactone and 1- and rac-Lactide. // Inorg. Chem 2005. - V. 44 - P. 9055.

106. F. Bonnet, A. C. Hilier, A. Collins, S. R. Dubberley, P. Mountford. Lanthanide mono(borohydride) complexes of diamide-diamine donor ligands: novel single site catalysts for the polymerisation of methyl methacrylate. // Dalton Trans 2005.- P. 42M23'.

107. F. Yuan, J. Yang, L. Xiong. Lanthanide borohydride complexes with an aryloxide ligand: synthesis, structural characterization and polymerization activity. // J. Organomet. Chem.- 2006.- V. 691.- P. 2534-2539.

108. F. Yuan, Y. Zhu, L. Xiong. Syntheses and molecular structures of mono(guanidinate) lanthanide borohydrides and their catalytic activity for mma-polymerization. // J. Organomet. Chem 2006 - V. 691.- P. 3377-3382.

109. Т. J. Marks, J. R. Kolb. Covalent transition metal, lanthanide, and actinide tetrahydroborate complexes. // Chem.Rev.- 1977 V. 77 - P 263-293.

110. R. D. Schannon. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalogenides. // Acta Cryst 1976 - A 32 - P. 751-767.1. А А

111. Г.Г. Скворцов, М.В. Яковенко, Г.К. Фукин, А.В. Черкасов.

112. Hoi-Shan Chan, Qingchuan Yang, T.C.W.Mak, Zuowei Xie. An^°nlC dichlorolanthanocene compounds. X-ray crystal structures

113. Me3Si)2C5H3}2LnCl2.Li(THF)4] (Ln=Er, Yb) and {(Me3Si)2C3H3}2Yb(n.-Cl)2Li(THF)2. // J.Organomet.Chem.-2000.- V. 601.-P. 160-163.

114. W. J. Evans, J. M. Perotti, J. W. Ziller. Trialkylboron Lanthanide Metallocene Hydride Chemistry: Polydentate Bridging of (HBEt3)~ to Lanthanum. // Inorg. Chem.- 2005. V. 44.- P.5820-5825.

115. F. Basuli, J. Tomaszewski, J. C. Huffman, D. J. Mindiola. Carbon-Oxygen Bond Cleavage Promoted by a Scandium Borohydride Complex. // Organometallics.- 2003— V. 22.-P. 4705-4714.

116. Frisch MJ, Trucks GW, Schlegel HB, Scuseria GE, Robb MA, Cheeseman JR, Montgomery Jr JA, Vreven T, Kudin KN, Burant JC, Millam JM, Iyengar SS, Tomasi J, Barone V, Mennucci В et al (2004) Gaussian 03, Revision C.02; Gaussian Inc., Wallingford CT, USA.

117. C.G. Pierpont, R.M. Buchanan. Transition metal complexes of o-benzoquinone, o-semiquinone, and catecholate ligands. // Coord. Chem. Rev.— 1981.- V. 38.- P. 45-87.

118. C.G. Pierpont. Studies on charge distribution and valence tautomerism in transition metal complexes of catecholate and semiquinonate ligands. // Coord. Chem. Rev.-2001. V. 216-217-P. 99-125.

119. C.G. Pierpont. Unique properties of transition metal quinone complexes of the mq3 series. // Coord. Chem. Rev.- 2001.- V. 219-221,- P. 415-433.

120. D. N. Hendrickson, C.G. Pierpont. Valence tautomeric transition metal complexes. // Top Curr. Chem.- 2004.- V. 234.- P. 63-95.

121. G.A.Abakumov, A.I.Poddelsky, E.V.Grunova, V.K.Cherkasov, G.K.Fukin, Y.A.Kurskii, L.G.Abakumova. Reversible Binding of Dioxygen by a Non-Transition-Metal Complex. // Angew. Chem. Int. Ed.- 2005 V.44 - P. 2-5.

122. V.A. Dodonov, A.U. Fedorov, G.K. Fukin, S.N. Zaburdyaeva, L.N. Zakharov, A.V. Ignatenko. Synthesis and Structral Characterization of Some Complexes of Hexa-coordinated Antimony. // Main Group Chem 1999 - V. 3 - P. 15—22.

123. M. Hall, D.B. Sowerby. Synthesis and crystal structure of bis(triphenylantimony catecholate) hydrate. A new square-pyramidal antimony(V) compound.//J.Am.Chem.Soc.- 1980.-V. 102.-P.628-632.

124. V.K.Cherkasov E.V.Grunova A.I.Poddel'sky G.K.Fukin Y.V.Kurskii L.G.Abakumova G.A.Abakumov. Oxidative addition reaction of o-quinones to triphenylantimony: novel triphenylantimony catecholate complexes. // J-Organomet. Chem.-2005.-V. 690.-P. 1273-1281.

125. T. A. Keith. // AIMAll.- 2008.

126. Ch. Burschka. Intermolecular coordination in cyclic esters of stibonic and thiostibonic acid. // Z. Anorg.Allg.Chem.- 1978 V. 446.- P. 185-192.

127. S. M. Biros, B. M. Bridgewater, A. Villeges-Estrada, J. M. Tanski, G. Parkin-Antimony Ethylene Glycolate and Catecholate Compounds: Structural Characterization of Polyesterification Catalysts. // Inorg.Chem.- 2002.-V.41- P-4051-4057.

128. Lu Yunjin, Zhu Zhonghe, Gu Da. // Chin.J.Appl.Chem.- 1987.- V. 4.-P. 61.

129. Lu Yunjin, GuDa. // Chin. J. Appl. Chem.- 1989.-V. 6.-P. 62.

130. H.Preut, F.Huber, G.Alonzo, N.Bertazzi. // Acta Crystallogr.Sect.B.- 1982-V. 38.-P. 935.

131. Zhigang Tian, D.G.Tuck. Oxidation of elemental antimony by substituted ort/zo-benzoquinones. //J.Chem.Soc. Dalton Trans 1993-P. 1381-1385.

132. F.Huber, H.Preut, G.Alonzo, N.Bertazz. X-ray crystal structure and antimony-121 Mossbauer spectrum of catecholato bis(l,10-phenanthroline)antimony(III) tetraphenylborate. // Inorg.Chim.Acta- 1985 V. 102.-P. 181.

133. M.L. Glowka, D. Martynowski, K. Koztowska. Stacking of six-membered aromatic rings in crystals. // J. Mol. Struct- 1999- V. 474.-P. 81-89.

134. C. Janiak. A critical account on %-tz stacking in metal complexes with aromatic nitrogen-containing ligands. // J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 2000 P. 3885-3896.

135. C.A. Hunter, K.R. Lawson, J. Perkins, C.J. Urch. Aromatic interactions. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II.- 2001.- P. 651-669.

136. Y. Liang, Z. Wang, L.P. Jin, C. Yan. Supramolecular formation by aromatic ring stacking and hydrogen bonding in lanthanide(III) complexes with amino acids and 1,10-phenanthroline. // Journal of Molecular Structure 2002 - V. 616- P. 231-239.

137. Y. Liu, E. R. T. Tiekink. Supramolecular associations in binary antimony(III) dithiocarbamates: influence of ligand steric bulk, influence on coordination geometry, and competition with hydrogen-bonding. // CrystEngComm. — 2005— V. 7(2).-P. 20-27.

138. R. J. Gillespie, E. A. Robinson. Models of molecular geometry.// Chem. Soc. Rev.- 2005,- V. 34.- P. 396-407.

139. R. J. Gillespie, C. F. Matta. Teaching the vsepr model and electron densities.// Chemistry Education: Researches and Practice in Europe.- 2001- V. 2.-No. 2.-P. 73-90.

140. R. J. Gillespie. The VSEPR Model Revisited. // Chem. Soc. Rev.- 1992.- P. 59-69.

141. B. G. Hyde, S. Andersson. Inorganic crystal structures. 1989. New York: John Wiley and Sons.

142. V.G.S. Box. The molecular mechanics of quantized valence bonds. // J. Mol. Model.- 1997 V.3 - P. 124-141.

143. V.A. Blatov, A.P. Shevchenko, V.N. Serezhkin. TOPOS 3.2: a new version of the program package for multipurpose crystal-chemical analysis. // J. Appl. Cryst.-2000.-V.33.-P. 1193.

144. Г.А. Абакумов, H.H. Вавилина, Ю.А. Курский, Л.Г. Абакумова, Г.К. Фукин, В.К. Черкасов, А.С. Шавырин, Е.В. Баранов. Окисление трифенилсурьмы 4-гидроперокси-2-гидрокси-3,4,6-триизопропил-1,2-бензохиноном.

145. Известия АН. Сер. хим.- 2007.- №9.- С. 1750-1757.

146. L. I. Simandi, Т. M. Simandi, Z. May, G. Besensen. Catalytic activation of dioxygen by oximatocobalt(ii) and oximatoiron(ii) complexes for catecholase— mimetic oxidations of o-substituted phenols. // Coord. Chem. Rev 2003— V. 245.-P. 85-93.

147. V. L. Pecoraro, M. J. Baldwin, A. Gelasco. Interaction of Manganese with Dioxygen and Its Reduced Derivatives. // Chem. Rev V. 1994.- V. 94.- P. 807826.

148. Номер посвященный присоединению кислорода к координационным соединениям. // Chemical Reviews 1994 - V.94.-P. 567-856.

149. Carugo О., Castellani В., Djinovic К., Rizzi М., Ligands derived from o-benzoquinone: statistical correlation between oxidation state and structural features //J.Chem. Soc. Dalton Trans. 1992. -N 5. - P. 837-841.

150. Bordner J., Doak G. O., Everett T. S. Crystal structure of 2,2,4,4-tetrahydro2,2,2,4,4,4-hexaphenyl-l,3,2,4-dioxadistibetane (triphenylstibene oxide dimer) and related compounds. // J. Am. Chem. Soc. 1986. - V. 108. - N. 14. -P.4206-4213.

151. Breunig H.J., Kruger Т., Lork E. Oxidation of tetraaryldistibanes: syntheses and crystal structures of diarylantimony oxides and peroxides, (R2Sb)20, (R2Sb)406 and (R2Sb0)4(02)2 (R=Ph, o-Tol, p-Tol). // J. Organomet. Chem. -2002. V. 648. - P. 209-213.

152. Sharutin V.V., Pakusina A.P., Smimova S.A., Sharutina O.K., Platonova T.A., Pushilin M.A., Gerasimenko A.V. Synthesis and structure of organoantimony peroxides. // Rus. J. Coord. Chem. 2004. - V. 30. - N. 5. — P: 314-321. •

153. Dutta S., Shie-Ming Peng, Bhattacharya S., Ligand Control on Molecular Oxygen Activation by Rhodium Quinone Complexes. // Inorg.Chem. 2000. — V. 39.-N. 10.-P. 2231-2234.

154. Aubry J.-M., Pierlot C., Rigaudy J., Schmidt R. Reversible Binding of Oxygen to Aromatic Compounds. // Acc. Chem. Res. 2003. - V.36. - N. 9. — P. 668-675.

155. Seip M., Brauer H.-D. Endoperoxide formation of helianthrene with triplet molecular oxygen. A spin-forbidden reaction. // J. Am. Chem. Soc. 1992. — V. 114. - N. 12. - P. 4486- 4490.

156. Sawada T., Mimura K., Thiemann T., Yamato T., Tashiro M., Mataka S. Stable endoperoxide of 4,5,6,8,16-pentamethyl2.2.metacyclophane; structural analysis and deoxygenation. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1998. - V. 8. - P. 1369-1371.

157. Jeffery, G. A. An Introduction to Hydrogen bonding. // Oxford University Press: New York 1997.

158. Desiraju, G. R.; Steiner, T. The Weak Hydrogen Bond. // Oxford University Press: Oxford 1999.

159. A. E. Reed, L. A. Curtiss, and F. Weinhold. Intermolecular interactions from a natural bond orbital, donor-acceptor viewpoint. // Chem. Rev 1988 - V. 88899-926.

160. R.S. Mulliken. Electronic population analysis on LCAO-MO linear combination of atomic orbital-molecular orbital. molecular wave functions. I . // J Chem Phys.- 1955.-V. 23.-P. 1833-1840.

161. J.E. Imbriglio, J.D. Rainier. 2+2+1. Cycloadditions of Ynol Ethers. The Synthesis of Iron Complexes of 3-Alkoxycyclopentadienones. // Tetrahedron Lett.- 2001.- V. 42.- P. 6987 6990.

162. E.R.F. Gesing, J.P. Tane, K.P.C. Vollhardt. Cobalt Mediated 2 + 2 + 2.-Cycloadditions: A Simple Route to Substituted Cyclopentadienones. // Angew. Chem. Ind. Ed.- 1980.-V. 19.-P. 1023-1024.

163. A.J. Pearson, R.J. Jr. Shively, R.A. Dubbert. Iron Carbonyl Promoted Cyclocarbonylation of 3-Hydroxy . alpha.,. omega.-Diynes To Give (Cyclopentadienone)Iron Tricarbonyl Complexes. // Organometallics- 1994. V. 13.- C. 578-584.

164. C. Slugove, K. Mauthner, K. Mereiter, R. Schmid, IC. Kirchner. Molybdenum and Tungsten Cyclopentadienone Complexes. 2. Regio- and Stereospecific Nucleophilic Addition Reactions. // Organometallics- 1996.- V. 15.- P- 29542960.

165. Einfuhrung in die photochemie. Ed. G.O. Bekker. Von einem autorenkollektiv.- Berlin: VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften.— 1976. 379'p.

166. S. Bittner. When quinones meet amino acids: chemical, physical biological consequences. // Amino Acids.-2006-V. 30.-P. 205-224.

167. N. R. Bachur, S. L. Gordon, M. V. Gee. A general mechanisrn l°r microsomal activation of quinone anticancer agents to free radicals. // C^ncer research.- 1978-V. 38.-P. 1745-1750.

168. S. Mandal, D. Macikenas, J.D. Protasiewicz, L.M. Sayre. Novel Y1 Migration in Copper-Mediated Phenol Or//2o-Oxygenation Implicates a

169. Mechanism Involving Conversion of a 6-Hydroperoxy-2,4-cyclohexadienone Directly to an o-Quinone. // J. Org. Chem.- 2000.- V. 65.-P. 4804-4809.

170. Т. I. Prokofeva, V. В. Vol'eva, A. I. Prokofev, I. S. Belokhvostikova, N. L. Komissarov, V. V. Ershov. // Rus. Chem. Heterocycl.Comp 2000.- P. 1057.

171. Yu.V. Zefirov, P.M. Zorkii. // Rus. Chem. Rev. 1995.- V. 64.- P. 446-460.

172. M. Nishio. СНУтс hydrogen bonds in crystals. // CrystEngComm 2004.- V. 6(27).-P. 130-158.

173. S. Parsons, S. Padhye, P. Sadler, S. Harris, P. Wood. // Private Communication 2004.

174. G. A. Abakumov, V.I. Nevodchikov, N.O. Druzhkov, L.N. Zakharov, L.G. Abakumova, Yu.A. Kurskii, V.K.Cherkasov. //Russ.Chem.Bull.- 1997.-P. 804.

175. A. L. Macdonald, J. Trotter. Crystal and molecular structure of o— benzoquinone. //J.Chem.Soc. Perkin Trans.2.- 1973.-P. 476-480.

176. Ok-Sang Jung, Yangha Cho, June-Ho Jung, Youn Soo Sohn. // Bull.Korean Chem.Soc 1994.-V. 15.-P. 608.

177. R. I. Bochkova, Yu. N. Safyanov, L. N. Zakharov, V. A. Garnov. // Crystallogr.Rep 1989.-V. 34.-P. 752.

178. J. S. Edmonds, M. Nomachi, M. Terasaki, M. Morita, B. W. Skelton, A. H. White. The reaction of bisphenol A 3,4-quinone with DNA. // Biochem.Biophys.Res.Comm — 2004.- V. 319.-P. 556-561.

179. S. Sakemi, Hao H. Sun, C. W. Jefford, G. Bernardinelli. Batzellines A, B, and C. Novel pyrroloquinoline alkaloids from the sponge Batzella sp.// Tetrahedron Lett.- 1989.-V. 30.-P. 2517-2520.

180. A. A. Granovsky. PC GAMESS/Firefly version 7.1.С.

181. P.L.A.Popelier. Characterization of a Dihydrogen Bond on the Basis of the Electron Density. //J.Phys.Chem.A.- 1998.- V. 102.-P. 1873-1878.

182. Г.А. Абакумов. // Журн. Всесоюз. хим. об-ва. им. Д.И. Менделеева-1979.-С. 156.

183. V.I. Nevodchikov, G.A. Abakumov, V.K. Cherkasov, G.A. Razuvaev. Esr investigation of the substitution reactions in rhodium(i) complexes with spinlabeled ligands. //J. Organomet. Chem.- 1981.-V. 214-P. 119-124.

184. Г.А. Абакумов, A.B. Крашилина, В.К. Черкасов, JI.H. Захаров. // Докл. АН.- 2003.-Т. 391.-С. 343.

185. К.А. Kozhanov, М.Р. Bubnov, V.K. Cherkasov, G.K. Fukin, G.A. Abakumov. EPR study of intramolecular dynamics in o-semiquinonic nickel1 complexes with PCP-pincer ligand in solution. // Dalton Trans 2004 - P. 29572962.

186. З.К. Касымбекова, А.И. Прокофьев, H.H. Бубнов, С.П. Солодовников, М.И. Кабачник. // Докл. АН СССР.- 1982.- Т. 263.- С. 352.

187. Г.А. Абакумов, В.К. Черкасов, А.В. Пискунов, Н.О. Дружков. EPR Spectra of Paramagnetic Stannylenes, Derivatives of l-Chloro-l-stanna-2,5-diaza-3-cyclopentene // Докл. AH.- 2004.- T. 399.- C. 353-355.

188. M.I. Kabachnik, N.N. Bubnov, A.I. Prokof'ev, S.P. Solodovnikov. The tautomerism of free radicals. "Wandering" valence. // Science Rev.(B).- 1981- V. 3.-P. 197-297.

189. Н.В. Березина, В.К. Черкасов, В.П. Масленников. //Журн. общ. Химии-1996.-Т. 66.-С. 1488.

190. G.A. Razuvaev, V.A. Tsarjapkin, L.V. Gorbunova, V.K. Cherkasov, G.A. Abakumov, E.S. Klimov. Interaction of distannanes with substituted o-quinones. // J. Organomet. Chem.- 1979.-V. 174.-P. 47-55.

191. Г.А. Разуваев, Г.А. Абакумов, П.Я. Баюшкин, В.А. Царяпкин, В.К. Черкасов. // Изв. АН СССР. Сер.хим.- 1984.- С. 2098.

192. A.G. Davies, J.A. Hawari. The electron spin resonance spectra and structures of organotin derivatives of 3,6-di-tert-butyl-l,2-benzosemiquinone. // J. Organomet. Chem.- 1983.-V. 251.-P. 53-61.

193. H.B. Stegmann, R. Schrade, H. Saur, P. Schuler, K. Scheffler. Paramagnetic ion pairs as intermediates in the synthesis of tin(IV)-oxygen heterocyclics. // J. Organomet. Chem.- 1981.-V. 214.-P. 197-213.

194. M.A. Brown, B.R. McGarvey, A. Ozarowsky, D.G. Tuck. Studies of organotin(iv)-orthoquinone systems. // J. Organomet. Chem 1998 - V. 550.— P. 165-172.

195. A.S. Batsanov, J.A.K. Howard, M.A. Brown, B.R. McGarvey, D.G. Tuck. Molecular structure of diphenylbis(9,1O-phenanthrenesemiquinonate)tin(IV), an organometallic diradical complex. // Chem. Comm.- 1997-P. 699-700.

196. Г.А. Абакумов, В.К. Черкасов, A.B. Пискунов, A.B. Ладо, Г.К. Фукиы, Е.В. Баранов. Новые парамагнитные комплексы олова(ГУ). // Докл. АН.— 2006,-Т. 410.- С. 57-61.

197. Дж. Эмсли. Элементы. // Мир: Москва 1993- С. 256.

198. А. Керрингтон, Э. Мак-Лечла. Магнитный резонанс и его применение в химии. // Мир: Москва 1970 - С. 156.

199. A.I. Poddelskii, V.K. Cherkasov, G.A. Abakumov. Transition metal complexes with bulky 4,6-di-tert-butyl-n-aryl(alkyl)-o-iminobenzoquinonato ligands: structure, epr and magnetism. // Coord. Chem. Rev.- 2009 V. 253. -P. 291-324.

200. C.G. Pierpont, R.M. Buchanan. Transition metal complexes of o-benzoquinone, o-semiquinone, and catecholate ligands. // Coord. Chem. Rev.-1981.- V. 38.-P. 45-87.

201. А. В. Пискунов, И. H. Мещерякова, Е. В. Баранов, Г. К. Фукин, В. К. Черкасов, Г. А. Абакумов. Новые оиминосемихиноновые комплексы олова(1У). // Изв. АН, Сер. химическая. 2010, - № 2. - С. 354-363.

202. И.Б. Рабинович, В.П. Нистратов, В.И. Тельной, М.С. Шейман. // Термодинамика металлоорганических соединений. // Нижний Новгород, Изд-во Нижегородского госуниверситета.- 1996 С. 297.

203. J. Chalupsky, F. Neese, E.I. Solomon, U. Ryde, L. Rulisek. Multireference Ab Initio Calculations on Reaction Intermediates of the Multicopper Oxidases. // Inorg. Chem.-2006.-V. 45.-P. 11051-11059.

204. S. Sinnecker; F. Neese. QM/MM calculations with DFT for taking into account protein effects on the EPR and optical spectra of metalloproteins. Plastocyanin as a case study. // J. Сотр. Chem.- 2006 V. 27 - P. 1463-1475.

205. M.Wanko, M. Hoffmann, P. Strodel, W. Thiel, F. Neese, T. Frauenheim, M. Elstner. Calculating Absorption Shifts for Retinal Proteins: Computational Challenges. //J. Phys. Chem. B.-2005.V. 109.-P. 3606-3615.

206. J. Schoneboom, F. Neese, W. Thiel. Toward Identification of the Compound I Reactive Intermediate in Cytochrome P450 Chemistry: A QM/MM Study of Its

207. EPR and Mossbauer Parameters. // J. Am. Chem. Soc.- 2005 V. 127 - P. 58405853.

208. R. L. Banks (to Phillips Petroleum Co.).- Belg. Patent 620,440 (July 31, 1961)

209. D. Astruc. The metathesis reactions: from a historical perspective to recent developments. // New J: Chem.- 2005 V. 29.- P.42-56.

210. J. C. Mol. Industrial applications of olefin metathesis. // J. Mol. Catal. A, Chemical.-2004.- V. 213.-P. 39-45.

211. T. E. Hopkins, K. B. Wagener. Bio-olefins via condensation metathesis chemistry. // J. Mol. Catal. A, Chemical.- 2004.- V. 213.-P. 93-99.

212. E. O. Fischer, A. Maasbol. On the Existence of a Tungsten Carbonyl Carbene Complex. // Angew. Chem. Int. Edit.- 1964.- V. 3.-No 8.- P. 580-581.

213. C. P. Casey, T. J. Burkhardt. Reaction of 3-cyclohexenyl radical with nucleophiles. // J. Am. Chem. Soc. -1973.-V. 95.-P. 5833-5834.

214. C.P.Casey, T. J. Burkhardt. Reactions of (diphenylcarbene)pentacarbonyl tungsten(O) with alkenes. Role of metal-carbene complexes in cyclopropanation and olefin metathesis reactions. // J. Am. Chem. Soc.- 1974.-V. 96.-P. 7808-7809.

215. J. S. Murdzek, R. R. Schrock. Well-characterized olefin metathesis catalysts that contain molybdenum. // Organometallics 1987-V. 6-P. 1373-1374.

216. R. R. Schrock, J. S. Murdzek, G. C. Bazan, J. Robbins, M. DiMare, and M. O'Regan. Synthesis of molybdenum imido alkylidene complexes and some reactions involving acyclic olefins. // J. Am. Chem. Soc.- 1990.- V.l 12.- P.- 3875-3886.

217. R. R. Schrock. Olefin metathesis by molybdenum imido alkylidene catalysts. //Tetrahedron.- 1999.-V. 55-P. 8141-8153.

218. J. W. Herndon. The chemistry of the carbon-transition metal double and triple bond: Annual survey covering the year 1997. // Coord. Chem. Rev- 1999 V. 181.- P. 177-242.

219. J. W. Herndon. The chemistry of the carbon-transition metal double and triple bond: Annual survey covering the year 1998. // Coord. Chem. Rev 2000 - V. 209.-P. 387-451.

220. J. W. Herndon. The chemistry of the carbon-transition metal double and triple bond: Annual survey covering the year 1999. // Coord. Chem. Rev 2001- V. 214-P. 215-285.

221. J. W. Herndon. The chemistry of the carbon-transition metal double and triple bond: Annual survey covering the year 2000. // Coord. Chem. Rev.— 2002.— V. 227.-P. 1-58.

222. J. W. Herndon. The chemistry of the carbon-transition metal double and triple bond: Annual survey covering the year 2001. // Coord. Chem. Rev 2003- V. 243.-P. 3-81.

223. J. W. Herndon. The chemistry of the carbon-transition metal double and triple bond: Annual survey covering the year 2002. // Coord. Chem. Rev 2004- V.248.-P. 3-79.

224. J. W. Herndon. The chemistry of the carbon-transition metal double and triple bond: Annual survey covering the year 2003. // Coord. Chem. Rev 2005— V.249.-P. 999-1084.

225. J. W. Herndon. The chemistry of the carbon-transition metal double and triple bond: Annual survey covering the year 2004. // Coord. Chem. Rev.- 2006- V.250.-P. 1889-1964.

226. J. W. Herndon. The chemistry of the carbon-transition metal double and triple bond: Annual survey covering the year 2005. // Coord. Chem. Rev 2007- V.251.-P. 1158-1258.

227. J. W. Herndon. The chemistry of the carbon-transition metal double and triple bond: Annual survey covering the year 2006. // Coord. Chem. Rev 2008 - V.252.-P. 86-179.

228. M. Schuster, S. Blechert. Olefin Metathesis in Organic Chemistry. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1997.-V. 36.-P. 2036-2056.

229. M. R. Buchmeiser. Homogeneous Metathesis Polymerization'by Well-Defmed Group VI and Group VIII Transition-Metal'. Alkylidenes: Fundamentals and Applications in the Preparation of Advanced Materials. // Chem. Rev 2000 - V. 100.-P. 1565-1604.

230. R. R. Schrock. High Oxidation State Multiple Metal-Carbon Bonds. // Chem. Rev.-2002.-V. 102.-P. 145-179.

231. R. R. Schrock, A. H. Hoveyda. Molybdenum and Tungsten Imido Alkylidene Complexes as Efficient Olefin-Metathesis Catalysts. // Angew. Chem. Int. Ed — 2003.-V. 42.-P. 4592-^1633.

232. S. J. Connon, S. Blechert. Recent Developments in Olefin Cross-Metathesis. // Angew. Chem. Int. Ed.-2003 .-V. 42.-P. 1900-1923.

233. R. H. Grubbs. Olefin metathesis. // Tetrahedron.- 2004.- V. 60.- P. 7117-7140

234. R. R. Schrock, C. Czekelius. Recent advances in the syntheses and applications of molybdenum and tungsten alkylidene and alkylidyne catalysts for the metathesis of alkenes and alkynes // Adv. Synth. Catal 2007.- V. 349.- P. 55-77.

235. C. W. Bielawski, R. H. Grubbs. Living ring-opening metathesis polymerization. // Prog. Poly m. Sci.- 2007,- V. 32.- P. 1-29.

236. R. R. Schrock. // J. Mol. Cat. A.- 2004.- V. 213.- P. 21

237. R. R. Schrock, W. E. Crowe, G. C. Bazan; M. DiMare, M. B. O'Regan, M. H. Schofield. Monoadducts of imido alkylidene complexes, syn and anti rotamers, and alkylidene ligand rotation. // Organometallics.- 1991.-V. 10.-P. 1832-1843.

238. J. Robbins, G. C. Bazan, J. S. Murdzek, M. B. O^Regan, R. R. Schrock. Reduction of molybdenum imido-alkylidene complexes in the presence of olefins to give molybdenum(IV) complexes. // Organometallics.- 1991.—V. 10.—P. 29022907.

239. J. L. Maciejewski, G. C. Bazan, G. Rodriguez. Cyclopolymerization of 1,2-Diethynylperalkyldisilanes Using Molybdenum Alkylidene Initiators. // Organometallics.- 1995.-V. 14.-P. 3357-3363.

240. С. G. Ortiz, К. A. Abboud, J. M. Boncella. Synthesis of Chelate-Supported Dialkyl and Alkylidene Complexes of Molybdenum(VI). // Organometallics-1999.-V. 18.-P. 4253-4260.

241. A. Poater, X. Solans-Monfort, E. Clot, C. Copetret, O. Eisenstein. Understanding d°-01efin Metathesis Catalysts: Which Metal, Which Ligands? // J. Am. Chem. Soc.-2007.-V. 129.-P. 8207-8216.

242. Т. P. M. Goumans, A. W. Ehlers, K. Lammertsma. The Asymmetric Schrock Olefin Metathesis Catalyst. A Computational Study. // Organometallics.— 2005.-V. 24.-P. 3200-3206.

243. M. Tlenkopatchev, S. Fomine. Molecular modeling of the olefin metathesis by tungsten(O) carbene complexes. // J. Organomet. Chem — 2001 — V. 630-— P- 157— 168

244. G. K. Fukin, A. V. Cherkasov, N. O. Druzhkov, G. A. Abakurxaov, M. P. Shurygina, V. A. Kuropatov, S. A. Chesnokov. Geometrical and energeticalaspects of structure of 3,6-di-tert-butyl-o-benzoquinones. // Struct. Chem. — 2010.-V.21.-P. 607-611.

245. G. К. Fukin, I. A. Guzei, Е. V. Baranov, G. A. Domrachev. Analysis of the supramolecular structures of Sb(III) and Sb(V) catecholate complexes from the viewpoint of ligand solid angles. // Struct. Chem. 2009. - V. 20(4). - P. 643-654.

246. A. I. Poddel'sky, G. K. Fukin, A. V. Piskunov, V. K. Cherkasov, N. O. Druzhkov, G. A. Abakumov. New Bis-o-Benzoquinoid Ligands with Ethylene Bridge and Their Metal Complexes. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2009. - V. 635. -P. 2563-2571.

247. Sheldrick G.M. (2000). SHELXTL v. 6.12, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA.

248. Sheldrick G.M. (2008). SADABS v.2.01, Bruker/Siemens Area Detector Absorption Correction Program, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA.

249. N.K. Hansen, P. Coppens, Testing aspherical atom refinements on small-molecule data sets. //Acta. Cryst.- 1978.-V. A34.-P. 909-921.

250. C. Jelsch, B. Guillot, A. Lagoutte, C. Lecomte. Advances in protein and. small-molecule charge-density refinement methods using MoPro. // J. Appl. Cryst.-V. 2005.-V. 38.-P. 38-54.

251. A. Stash, V. Tsirelson, WinXPRO: a program for calculating crys^^j ^ molecular properties using multipole parameters of the electron density. // ^ Appl Crystallogr.- 2002.- V. 35.- P. 371-374.

252. HyperChem(TM) Professional 7.01, Hypercube, Inc., 1115 NW 4ttx Street Gainesville, Florida 32601, USA.